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AcidoBase1 1272 PDF
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Se define un ácido como cualquier ión o molécula capaz de ceder protones. Por lo
contrario, una base es cualquier ión o molécula capaz de fijar protones.
Cuando un ácido pierde un protón, se forma una base. Cuando una base fija un
protón, se forma un ácido. Cualquier ácido tiene una base conjugada y cualquier base
tiene un ácido conjugado. La relación entre ácido y base conjugados puede
representarse por el esquema:
ÁCIDO ⇔ BASE + H+
Los protones no existen en estado libre. Para que un ácido pueda ceder protones, se
necesita que una base esté presente para fijarlos. El intercambio de protones entre el
ácido de un par y la base de otro, lleva el nombre de reacción de neutralización.
+
ácido 1 base 1 + H
base 2 + H+ ácido 2
ácido 1 + base 2 base 1 + ácido 2
Por ejemplo, la reacción entre el ácido acético y el amoníaco se representa por:
- +
CH3COOH CH3COO + H
+ +
NH3 + H NH4
- +
CH3COOH + NH3 CH3COO + NH4
Propiedades ácido-base del agua
+ -
NH3 + H2O NH4 + OH
base2 ácido1 ácido2 base1
estas reacciones llevan el nombre de hidrólisis pero no difieren de una reacción ácido-
base sencilla.
Si se requiere comparar la fuerza relativa de las bases, se puede observar que base2
puede reaccionar con ácido1 pero base1 no puede reaccionar con ácido2 por lo que se
puede decir que la base2 es más fuerte que base.
La comparación cualitativa de las fuerzas relativas de los ácidos y de las bases puede
hacerse representándolos sobre ejes:
Este esquema permite observar que al ácido1, más fuerte, le corresponde la base
conjugada más débil, base1. De la misma manera, a la base2 más fuerte, le
Corresponde el ácido más débil.
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De manera general, tanto más fuerte es un ácido cuanto más débil es su base
conjugada y recíprocamente
Ejemplo
Se sabe que el ácido fluorhídrico (HF) reacciona con el amoníaco (NH3). Comparar las
fuerzas relativas de los ácidos y las de las bases en una disolución que contenga
estas dos especies
Respuesta
La reacción ácido-base se escribe
-
HF + NH3 F + NH4+
La base conjugada del ácido fluorhídrico es el ión fluoruro F-, el ácido conjugado del
amoníaco es el ión amonio NH4+
Se puede decir que:
-HF es un ácido más fuerte que NH4+
-NH3 es una base más fuerte que F-
Esta nueva constante se denomina "constante de acidez del par ácido1/base1”. Por
razones de comodidad, con frecuencia se utiliza la magnitud pKa definida como
cologaritmo de Ka:
pKa = -log Ka
Los ácidos son tanto más fuertes cuanto más grande sea el valor de Ka o más
pequeño el de pKa. Para clasificar los ácidos por orden de fuerza decreciente, se
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colocan sobre un eje orientado, de acuerdo a sus correspondientes valores pKa como
a continuación se indica con unos ejemplos:
+ HSbO2
H3O HF C6H5COOH H2S HCN
0 7.0 9.2
H2O 3.2 4.7 11.0
- - - - - -
OH SbO2 CN HS C6H5COO F
0
H2O 3.0 4.8 7.0 9.3 10.8
[H2 O]2
Ya que la actividad permanece prácticamente constante, se puede
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escribir:
[ ][ ]
K = H3 O + OH − = K ′[H 2 O]
ésta constante particular K´[H2O] se la llama Ki o producto iónico del agua cuyo valor
es bien conocido. A 25°C se tiene Ki = 10-14.0
También se define la magnitud pKi = -log Ki =14.0
El valor de pKi permite caracterizar la fuerza del ácido H2O
De la misma manera, si se quiere conocer la fuerza de la base H2O, se examina el
equilibrio de su reacción con el ácido de referencia H2O:
- +
H2O + H2O OH + H3O
éste equilibrio es idéntico al anterior por tanto pKi permite también caracterizar la
fuerza del agua como base.
0 7.0 9.2 14
H2O 3.2 4.7 -
11.0
- - - - -
F C6H5COO HS CN SbO2 OH
fuerza creciente de las bases
De hecho, las dos escalas pueden reducirse a una sola, graduada, en unidades de
pKa la fuerza de los ácidos crece hacia la izquierda y la de las bases hacia la derecha.
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4.- ACIDOS FUERTES, BASES FUERTES, NOCION DE pH
Actividad H3O+ pH
disolución ideal
1 0
ácido fuerte 1M
agua pura 10-7 7
disolución ideal
10-14 14
base fuerte 1M
Sin embargo, la escala relativa a las disoluciones diluidas (Co < 1M), se extiende de 0
< pH < 14
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Consideremos dos disoluciones D1 y D2 la primera contiene el par ácido1/base1, en
cantidades tales que [ácido1] = [base1]: la segunda tiene el par ácido2/base2, también
en actividades iguales. La constante de acidez de cada par se expresa:
+ +
[base1] [H3O ] [base2] [H3O ]
Ka1= Ka2=
[ácido1] y [ácido2]
Tomando el cologaritmo de cada miembro y despejando pH, se obtienen las dos
relaciones :
[base1] [base2]
pH1 = pKa1 + log pH2 = pKa2 + log
[ácido1] y [ácido 2]
Supongamos que las dos disoluciones tengan el mismo valor de pH inicial. Esta
condición implica pKa1 = pKa2. La mezcla de las dos disoluciones no puede conducir a
una modificación de las relaciones de las concentraciones [base1]/[ácido1] y
[base2]/[ácido2]. Además, ya que se mezclan cantidades equivalentes, se tiene:
[ácido1]=[base2]=[base1]=[ácido2]
por tanto, la constante K del equilibrio (1) es igual a la unidad . En este caso, se dice
que el equilibrio no está desplazado ni hacia la derecha, ni hacia la izquierda.
Ya que los valores de constantes de acidez de los pares ácido-base se dan en tablas,
y que éstos pueden sustituirse por los de pH de las disoluciones cuando [ácido] =
[base], (y así determinarse en qué sentido se desplaza un equilibrio dado) es posible
predecir rápidamente si una reacción ácido-base es factible o no.
Para esto, es cómodo colocar los pares ácido-base sobre una escala de pH en los
valores correspondientes a sus respectivos pKa . Los ácidos suelen colocarse arriba
del eje y las bases abajo. Cualquier equilibrio ácido-base se desplaza a la derecha si
el ácido está colocado a la izquierda de la base. Por tanto, se dice que un ácido puede
reaccionar con cualquier base situada a su derecha y viceversa.
Ejemplo: - Predecir si el ácido fluorhídrico puede reaccionar con el cianuro. pKa HF/F-
= 3.2 pKa HCN/CN- = 9,2
HF 9.2 HCN
F- 3.2 CN-
El equilibrio (1) está tanto más desplazado hacia la derecha, cuanto más grande sea
la distancia que separa los dos pares ácido-base sobre la escala de pH.
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Los resultados pueden resumirse en la tabla siguiente :
Observaciones
Cuando varios ácidos están presentes en una disolución, (o varias bases), la
adición de una base (o de un ácido) capaz de reaccionar con ellos, provoca la
reacción con el ácido (o base) más fuerte en primer lugar. Los demás ácidos (o
bases) siguen reaccionando por orden de fuerza cuando los ácidos (o bases)
más fuertes han sido neutralizados
Ejemplo :
Consideremos una disolución que contenga ácido fluorhídrico (pKa=3.2) y ácido
acético(pKa=4.7), en la cual se agrega progresivamente amoníaco (pK a=9.2) .
El ácido fluorhídrico se neutraliza antes que el ácido acético porque es un
donador de protones más fuerte que este último. Las predicciones de reacción
pueden hacerse mediante la escala de pH :
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En esta segunda reacción, se puede prescindir de la presencia de NH4+ y de F-
formados en la reacción anterior ya que NH4+ es un ácido menos fuerte que
CH3COOH, que F- es una base menos fuerte que NH3 y que CH3COOH que se va
formando.
Notación simplificada
Con el fin de abreviar la escritura sin perder generalidad en las ecuaciones químicas
escritas, representaremos los ácidos moleculares por el símbolo HA y sus bases
conjugadas aniónicas por A-. De la misma manera, las bases moleculares se
simbolizaran por B y sus ácidos conjugados catiónicos por HB+.
El ion hidrónio, el cual hasta ahora se ha simbolizado por H3O+ para resaltar su
carácter de protón solvatado por el agua se representará ahora por la forma
simplificada H+.
El equilibrio de disociación de un ácido molecular se escribirá:
HA + H2O ↔ A- + H3O+
o prescindiendo del equilibrio del agua:
HA ↔ H+ + A-
La constante de acidez del para se escribirá como:
[ ][ ]
Ka =
A− H+
[HA]
Los ácidos fuertes reaccionan cuantitativamente con la base agua para formar el
protón solvatado H3O+.
HA + H2O ↔ A- + H3O+
por tanto, cualquier ácido más fuerte que H3O+ se disocia totalmente en agua.
Consecuentemente, puede señalarse también que H3O+, es el ácido más fuerte que
puede existir en agua.
De la misma manera, las bases fuertes fijan cuantitativamente el protón cedido por el
agua:
A- + H2O ↔ HA + OH-
Cualquier base más fuerte que el OH- fija cuantitativamente un protón cedido por el
agua y libera cuantitativamente OH-. Por tal motivo se puede afirmar que el OH- es la
base más fuerte que puede existir en agua.
Estas propiedades del agua tienen consecuencias que no podrán ser desarrolladas
durante este curso; sin embargo, el efecto limitante del agua sobre las reacciones
ácido-base lleva el nombre de efecto nivelante.
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