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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FÁCULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA Y METALÚRGICA


ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA METALÚRGICA

CEMENTACION DE COBRE APARTIR DE UNA SOLUCION DE


SULFATO DE COBRE Y CHATRRA DE ALUMINIO.

INTEGRANTES:

ASTUCURI RAMIREZ WINNY JAZMIN

GALVAN MORALES LUIS ALFONSO

DÁVILA URBANO JOSÉ ARTURO

VILLANUEVA URTIAGA ARLETT ALEXANDRA

DOCENTE:

ING. YOPLAC CASTROMONTE EDWILDE

CURSO:

HIROMETALÚRGIA

“Año de la lucha contra la corrupción e impunidad”


FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLOGIA, MINERA Y METALÚRGICA

Índice

Contenido
Índice .................................................................................................................................................. 2
1. Introducción ............................................................................................................................... 4
2. Objetivos .................................................................................................................................... 5
2.1 objetivos generales .............................................................................................................. 5
2.2 Objetivos específicos ........................................................................................................... 5
3. Fundamento teórico ................................................................................................................. 6
3.1 Cementante: chatarra de aluminio ..................................................................................... 6
3.2 Cementación ......................................................................................................................... 7
3.3 Fisicoquímica de cementación ........................................................................................... 9
3.4 Termodinámica de cementación ........................................................................................ 9
3.5 Cinética de cementación ................................................................................................... 11
4. Parte experimental, Cálculos y resultados ......................................................................... 11
4.1 Macroscópicamente ........................................................................................................... 13
4.2 Análisis termodinámico ...................................................................................................... 13
4.3 Análisis de aguas ............................................................................................................... 22
4.4 Diagramas de Pourbaix ..................................................................................................... 24
4.5 Análisis termodinámico de la solubilidad del sulfato de cobre. ................................... 25
5. Conclusiones ........................................................................................................................... 28
6. Recomendaciones ..................................................................... ¡Error! Marcador no definido.
7. Bibliografía .................................................................................. ¡Error! Marcador no definido.

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Tablas

Tabla 1:Aleantes de la chatarra de aluminio........................................................................ 7


TABLA 2: Serie electromotriz demetales. ................................................................................. 8
TABLA 3: Energía libre de Gibbs. .............................................................................................. 13
TABLA 4: pH Vs volumen de ácido adicionado. ................................................................. 15
TABLA 5: Energía libre de Gibbs. .............................................................................................. 15
TABLA 6: Potenciales de Reducción a 25°C. ....................................................................... 17
TABLA 7:Potenciales estándar trabajado. ............................................................................ 20
TABLA 8: Solubilidad de los compuestos de cobre en funcion del pH. ....................... 26

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1. Introducción

El cobre es un metal muy importante para la vida del hombre, posee múltiples
aplicaciones en la industria eléctrica, mecánica, electrónica, entre otros, por ello
debemos conocer el comportamiento de este metal tan importante, por ello en este
informe estudiamos el comportamiento del ion Cu(+2) en solución frente a otros
metales obtenidos por reciclaje de materiales, además de dar explicación del porqué
sucede esto analizando las energías libres y los potenciales de las semireacciones
de reducción. La teoría termodinámica nos ayuda a predecir este comportamiento.
Para nuestro caso el aluminio obtuvo una reacción muy rápida y exotérmica, esto
debido a la gran diferencia de potencial que existe entre el cobre y el aluminio.

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2. Objetivos

2.1 Objetivos generales

Reducción del ion Cu(+2)ac de una solución de sulfato de cobre a partir


chatarra de aluminio.

2.2 Objetivos específicos

• Experimentar y observar la disolución de sulfato de cobre


pentahidratado.
• Experimentar la disolución del ion Cu(+2), observar la formación de
hidróxido de cobre a un pH cercano al neutro.
• Observar el aumento de la solubilidad del sulfato de cobre al bajar el
pH a 2.8.
• Describir las características de la reacción de reducción del cobre al
adicionar aluminio metálico.
• Identificar los productos que se obtuvieron al finalizar la experiencia
de laboratorio.

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3. Fundamento teórico

3.1 Cementante: chatarra de aluminio


Materia prima destinada a la venta o a la industria, constituida principalmente por
aluminio y/o aleaciones de aluminio, se llama chatarra a los residuos o trozos de
perfiles, tubos, pistones, cables, latas, etc. "Aiuminium”. Elemento químico de la
tabla periódica. Símbolo Al Aleaciones comunes: con cobre, silicio, zinc, magnesio,
etc.
Aleaciones especiales: con níquel, cobalto, plata, litio, vanadio, circonio,
plomo, estaño, cadmio ... etc.

Subproductos
• Perfil lacado
• Perfil anodizado 1 natural
• Perfil obra o demolición
• Recorte de chapa anodizado
• Recorte de chapa lacado
• Viruta de aluminio
• Offset o imprenta
• Radiador
• Cárter
• Persiana

La utilización industrial del aluminio ha hecho de este metal uno de los más
importantes, tanto en cantidad como en variedad de usos, siendo hoy un material
polivalente que se aplica en ámbitos económicos muy diversos y que resulta
estratégico en situaciones de conflicto. Hoy en día, tan sólo superado por el hierro
o el acero.

El aluminio se usa en forma pura, aleado con otros metales o en compuestos no


metálicos. En estado puro se aprovechan sus propiedades ópticas para fabricar
espejos domésticos e industriales, como pueden ser los de los telescopios
reflectores. Su uso más popular, sin embargo, es como papel aluminio, que consiste
en láminas de material con un espesor tan pequeño que resulta
fácilmente maleable y apto por tanto para embalaje alimentario. También se usa en
la fabricación de latas y tetrabriks.
Por sus propiedades eléctricas es un buen conductor. capaz de competir en coste
y prestaciones con el cobre tradicional. Dado que, a igual longitud y masa, el
conductor de aluminio tiene más conductividad, resulta un componente útil para
utilidades donde el exceso de peso es importante. Es el caso de la aeronáutica y de
los tendidos eléctricos donde el menor peso implica en un caso menos gasto de
combustible y mayor autonomía, y en el otro la posibilidad de separar las torres de
alta tensión.

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Además de eso, aleado con otros metales, se utiliza para la creación de estructuras
portantes en la arquitectura y para fabricar piezas industriales de todo tipo de
vehículos y calderería.
También está presente en enseres domésticos tales como utensilios de cocina y
herramientas. Se utiliza asimismo en la soldadura aluminotérmica y como
combustible químico y explosivo por su alta reactividad.
El aluminio puede ser reciclado en chatarrerías o gestores de residuos autorizados.
Puede comprarse en diferentes formatos como se describen a continuación. El
precio por kilo de aluminio depende del mercado bursátil de los metales, entre otros
factores.
El destino final del reciclado del aluminio es su fundición en hornos. El en estado
líquido se convertirá en nuevos artículos. El precio del aluminio por kilo varía
dependiendo del tipo de aluminio que se recicle

La composición de aleantes en la chatarra es la siguiente:

Tabla 1:Aleantes de la chatarra de aluminio.

3.2 Cementación
La cementación de un metal M 1 a partir de una solución, depende de una reacción
de desplazamiento. Para seleccionar el metal se utiliza la serie electromotriz (tabla
111), en la cual el metal más activo M2 reduce los iones del metal por precipitar al
estado metálico; este último sale de la solución, al ser reemplazado por los iones
del metal más activo que al encontrarse en su forma elemental, ya no es soluble y
precipita, mientras que el metal más activo al encontrarse como un ion queda en la
fase acuosa.
El metal utilizado como cementante debe presentar un potencial de electrodo en la
serie electromotriz (tabla 111) inferior al del potencial del metal que se desea
precipitar. De manera general, la reacción de cementación es la siguiente:

La reacción se produce en la superficie del metal cementante, que comúnmente se


agrega en forma de polvo a la solución cargada con el metal de interés. Para
alcanzar velocidades de cementación aceptables de metales a baja concentración
en solución impura se utiliza cementante en exceso; lo cual produce cementos
impuros. Además, estos precipitados contienen metales, más nobles que el
cementante, lo cual obliga a que se tengan que purificar las soluciones antes de la
reducción.

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También la cementación es apropiada para purificar soluciones, cargadas con


metales de interés; el metal más conveniente para cementar las impurezas de una
solución regularmente es el mismo que se desea recuperar a partir de esta; así no
se añade otra impureza extra a la solución. Como ejemplo se pude mencionar el
desplazamiento de Cd y Cu, presentes en soluciones de lixiviación de concentrados
tostados de Zn con H2S04, los cuales se cementan con polvo de Zn.

TABLA 2: Serie electromotriz de metales

TABLA 2: SERIE ELECTROMOTRIZ DEMETALES.

La precipitación de metales a partir de una solución acuosa de sus sales por otro
metal se realiza debido a que el metal precipitado cementa sobre el metal añadido,
el proceso se puede predecir en función de los potenciales de electrodo, el metal
con el potencial de oxidación más positiva, pasara a la solución y desplazara a un
metal con un potencial menos positivo.
Los interferentes que puede tener la cementación son algunos factores que
presentan problemas para que la cementación se realice de forma adecuada
bajando su rendimiento, como:
• La presencia de oxígeno (02) ya que su potencial de reducción es +1,2 V,
superior al de la mayoría de metales y debe ser eliminado en lo posible de
la solución.

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• Los iones H+ pueden reducirse y formar H2, (excepto en el caso del Au y


Ag, en el resto de metales es una interferencia real). Para prevenir este
fenómeno lo que se hace es disminuir la concentración de protones, es decir,
aumentar el pH, aunque ello conduce a formación de hidróxidos y con ello a
la disminución de la velocidad de reducción.
• Las reacciones de pasivación, habituales en el aluminio, a pesar detener
muy altas diferencias de potencial con muchos metales, su oxidación
conduce a la formación de una capa de alúmina (oxido de aluminio) en su
superficie impidiendo el progreso de la reacción de oxidación.

3.3 Fisicoquímica de cementación


Se entiende el proceso de cementación como una serie de etapas,
comenzando con la transferencia de los iones que se van a reducir a través
de la disolución hasta la interface superficie catódica/disolución, seguida por
una transferencia a través de la capa de Helmholtz, de los iones metálicos
seguida por la reducción catódica y la incorporación de los átomos metálicos
en la red, simultáneamente la reacción anódica del cementante con
transferencia a la disolución de iones, previo paso a través de la doble capa
de Helmholtz, y por ultimo también de forma simultánea el paso continuo de
electrones desde las zonas anódicas a las zonas catódicas, continuando con
el transporte de los iones metálicos formados a partir del precipitante, por los
poros del metal precipitado y hasta la interface deposito/disolución y
finalizado con el transporte de los iones metálicos formados por oxidación del
cementante, desde la interface deposito/disolución hasta el seno de la
disolución.

3.4 Termodinámica de cementación


La cementación es un proceso mediante el cual un metal es precipitado a
partir de una solución conteniendo sus sales por otro más electropositivo, el
proceso se puede representar como una reacción de desplazamiento que
consta de dos semirreacciones fundamentales, una reacción catódica y una
reacción anódica donde la especie metálica Mm+ puede ser un catión simple,
un complejo o un anión y N es una especie en su estado metálico.

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ILUSTRACIÓN 1: PROCESO DE CEMENTACIÓN.

Las etapas descritas en la figura N°1 son:


• De los iones del metal depositante (Mm+) hacia la interface deposito-
solución desde el seno de la solución.
• Transferencia de electrones del metal (N) al ion Mm+ difundiendo a
través del depósito.
• Incorporación de los átomos del metal (M) en una red cristalina.
• Transferencia de Nn+ iones a la vecindad de la interface deposito-
solución a través de la capa depositada.
• Difusión de N iones hacia el seno de la solución.
• Se engloban múltiples reacciones simultaneas que tienen lugar sobre
el sólido, produciendo micropilas electrolíticas cortocircuitadas
resultando que N se disuelve anódicamente y el ion metálico M se
descarga catódicamente por lo tanto se trata de una reacción
electroquímica.
• La elección del metal cementante con respecto al metal en disolución
está marcada por su posición en la serie electromotriz de tensiones,
los metales que se encuentran en posiciones superiores en la serie son
más activos y pueden desplazar (reducir) a los metales menos activos
o más nobles, estos se encuentran en las partes bajas de la serie.
Cuanto más grande sea la diferencia de potencial entre los pares
electroquímicos mayor será la fuerza impulsora que se produzca en la
reacción de precipitación.

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3.5 Cinética de cementación


Después de una inmersión del metal precipitante en la disolución, se
desarrollan pequeñas diferencias de potencial a lo largo de la superficie. Las áreas
de potencial negativo son las anódicas cuya tendencia es a disolverse mientras que
el resto de la superficie del solido se comporta catódicamente.

Para una reducción eficaz del metal a cementar, el sobre voltaje del reductor
debe ser lo suficientemente grande como para producir un cambio en el potencial
hacia valores más negativos que el de deposición del metal correspondiente, en
algunos casos un aumento de pH es muy útil, aunque se corra el riesgo de producir
hidrolisis del metal en disolución, con disminución de la velocidad en la cementación.
La velocidad de reducción metálica es baja en los primeros momentos de la
cementación, pero una vez que al pasar el tiempo en el proceso de cementación las
áreas catódicas aumentan por la acumulación del metal cementado y como resultado
de la velocidad de precipitación aumenta, dicho aumento está asociado a un
incremento en la rugosidad de la superficie de reacción debido al metal depositado.
La velocidad global del proceso de cementación está controlada por la etapa
más lenta, aunque en ciertos casos puede haber dos etapas involucradas. En la
mayoría de los sistemas de cementación (y en la mayoría de condiciones) la cinética
de la reacción está controlada por la transferencia de masa (transferencia de los
iones que se van a reducir a través de la disolución hasta la interface, superficie
catódica/disolución), lo que ocurre por un gradiente de concentración, migración
eléctrica debida a una diferencia de potencial, convección debido a diferentes
densidades en el líquido.
Cuando una reacción es controlada por la transferencia de masa, un
incremento en la agitación del reactor deriva en un incremento de la velocidad de
reacción, no así para las reacciones controladas químicamente (Peters, 1973).

4. Parte experimental

Para realizar esta experiencia, en primera instancia se preparó la solución de


CuSO4.Para ello:

• Se pesó 80 gr de CuSO4(Calcantita) y se añadió a 2 litros de agua.


La concentración de dicha solución fue:

𝐶𝑢𝑆𝑂4 ∗ 5𝐻2𝑂(𝑠) = 𝐶𝑢+2 (𝑎𝑐) + 𝑆𝑂4 −2 (𝑎𝑐) + 𝐻2𝑂𝑙

80
[𝐶𝑢(+2)] = = 0.16 𝑀
2 ∗ 249.68

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• Debido a la alta solubilidad del sulfato de cobre, en la solución esta se


disuelve en tu totalidad libreando iones cúpricos y aniones sulfato en solución
acuosa.

Foto 1. Moléculas de hidróxido cúprico Foto 2. Moléculas de hidróxido


suspendidas en la solución cúprico formando un colide en la
solución.

• En la solución los iones cúpricos reaccionan con el agua formando hidróxido


cúprico en un pH ácido de 3.59.

𝐶𝑢(2 +)𝑎𝑐 + 𝐻2𝑂 = 𝐶𝑢(𝑂𝐻)2 + 2𝐻(+)𝑎𝑐

Donde:

K=3.972*10^(-7)

[Cu(2+)]=0.16

[𝐻(+)] = √𝐾 ∗ [𝐶𝑢(2 +)]

𝑝𝐻 = 3.59

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4.1 Macroscópicamente
Mediante el proceso de disolución se observa un sistema coloidal que
probablemente sea el Cu(OH)2 formándose, siendo el pH inicial fue de 4.78
unidades. Tenemos:

pH = − log[𝐻 + ]

4.78 = − log[𝐻 + ]
[𝐻 + ] = 10−4.78

4.2 Análisis termodinámico

La reacción es la siguiente:

𝐶𝑢+2 + 2𝐻2 𝑂 = 𝐶𝑢(𝑂𝐻)2 + 2𝐻 +

✓ Data termodinámica para el cálculo de la Energía de Gibbs Estándar (∆G0 )


TABLA 3: Energía libre de Gibbs.

Compuesto G(kj/mol)
Cu(OH)2 -482.719
H2O(l) -306.686
Cu+2 94.119

∆G0 = (−482.719) − ((2 ∗ (−306.686)) + 94.119)

∆G0 = 36.533 kj/mol

✓ Luego haber calculado ∆G0 ,procedemos a calcular ∆G total.


2
0
[𝐻 + ]
∆𝐺 = ∆G + 𝑅𝑇𝐿𝑛 ( )
[𝐶𝑢+2 ]

10−9.56
∆𝐺 = 36533 𝑗/𝑚𝑜𝑙 + 298𝑘 ∗ 8.314𝑗/(𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑘) ∗ 𝑙𝑛 ( )
0.2508
𝑗
∆𝐺 = −14578.3541 ≅ −14.578 𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙

✓ Por lo expuesto anteriorme al tener un ∆𝐺 <0; se llegó a la conclusión que


dicha reacción si es posible.

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DIAGRAMA TENSION-PH
Eh (Volts) Cu - H2O - System at 25.00 C
2.0

1.5
Cu(+2a) Cu(OH)2
1.0

0.5

0.0 Cu2O

-0.5

-1.0
Cu

-1.5

-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\HSC5\EpH\Cu25.iep pH

ELEMENTS Molality Pressure


Cu 1.000E+00 1.000E+00
Fig.1 Diagrama de Pourbaix Al-H2O, donde se puede apreciar que si es posible obtener Cu
(OH)2 con el pH trabajado inicialmente.

• Debido a que el pH inicial de la solución fue de 4.78 unidades se tuvo que


acidificar con H2SO4 al 98% para llegar a un pH muy acido adecuado para
lograr una alta eficiencia en la reacción de la deposición del Cu.Puesto a que
si añadimos la chatarra de aluminio con ese pH la eficiencia de la reacción
sería muy baja.
Asumiendo: 1 ml= gota, tenemos la siguiente curva potenciométrica, donde
el pH final fue de 2.57 unidades.

Curva Potenciometrica
6
5
4
pH

3
2
1
0
0 5 10 15 20
Volumen agregado H2SO4(ml)

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TABLA 4: pH Vs volumen de ácido adicionado.

pH volumen
(ml)
4.78 0
2.79 15
2.65 17
2.57 19

• Luego de disminuir el pH se agito la solución y observamos que el sistema


coloidal formado por Cu(OH)2 va desapareciendo.

Foto 3. Solución de sulfato de Foto 4. Solución de sulfato de cobre que


cobre acidificada. se va aclarando por el efecto del pH
Llevándose a cabo la siguiente reacción:

𝐶𝑢(𝑂𝐻)2 + 2𝐻 + = 𝐶𝑢+2 + 2𝐻2 𝑂

• Según Lechatelier al aumentar el reactante H+ el equilibrio favorece a los


productos según la reacción anterior será favorable la liberación del catión
cúprico en la solución.

Siendo el pH final=2.7, realizamos el estudio termodinámico.

ENERGÍA DE GIBBS

✓ Data termodinámica para el cálculo de la Energía de Gibbs Estándar (∆G0 )


TABLA 5: Energía libre de Gibbs.

Compuesto G(kj/mol)
Cu(OH)2 -482.719
H2O(l) -306.686
Cu+2 94.119

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∆G0 = ((2 ∗ −306.686) + 94.119) − (−482.719)

∆G0 = −36.5340 kj/mol

✓ Luego haber calculado ∆G0 ,procedemos a calcular ∆G total.


[𝐶𝑢+2 ]
∆𝐺 = ∆G0 + 𝑅𝑇𝐿𝑛 ( + 2 )
[𝐻 ]
0.2508
∆𝐺 = −36534 𝑗/𝑚𝑜𝑙 + 298𝑘 ∗ 8.314𝑗/(𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑘) ∗ 𝑙𝑛 ( )
10−2.57∗2
𝑗
∆𝐺 = −10637.9519 ≅ −10.637 𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙

✓ Por lo expuesto anteriormente al tener un ∆𝐺 <0; se llegó a la conclusión que


dicha reacción también es posible.
✓ Luego de obtener la solución ya acidificada se procede a separar en 4
grupos. En nuestro caso, obtuvimos 480 ml de solución al cual añadimos 10
gr de aluminio de pedazos muy pequeños cortados en forma de z.

Foto 5 . Chatarra de aluminio

✓ Deposición del Cu en la solución, comercialmente conocida como CEMENTO


DE COBRE.

Foto 7. Cemento de cobre en fondo del Foto 8. Baso de precipitado donde ocurre la
baso, junto la chatarra de aluminio. cementación del cobre, depositándose en el
aluminio.
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Observaciones de las imágenes:

I. En las imágenes podemos observar un precipitado rojizo característico del


cobre. Por lo que podemos decir que el Cu++ de la solución se redujo a Cu
metálico precipitando debido a la gran diferencia de potencial de reducción
que tiene respecto al Aluminio.

II. Sabiendo que:

-El potencial de reducción del Aluminio es -1.66 v y el potencial de reducción


del Cobre es +0.34 v, podemos concluir que el Al es un agente reductor
sumamente fuerte capaz de producir la cementación del Cu en corto tiempo,
dejando iones Al+3 en solución.

TABLA 6: Potenciales de Reducción a 25°C.

Fig. 2 potenciales estándar de los elementos más comunes.

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DIAGRAMA TENSION –pH para el sistema Al-H2O


Eh (Volts) Al - H2O - System at 25.00 C
2.0

1.5

1.0

0.5 Al(+3a)
Al2O3*H2O
Al(OH)4(-a)
0.0

-0.5

-1.0

-1.5
AlH3
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\HSC6\EpH\Al25.iep pH

ELEMENTS Molality Pressure


Al 1.000E-06 1.000E+00

Fig.3 Diagrama de purbaix Al-H2O. En este diagrama podemos observar


que para un medio bastante acido los iones Al(+3) son estables.
• En las imágenes posteriores visualizamos cemento de cobre.

Foto 9. Cemento de cobre sobre chatarra Foto 10. Cemento de cobre


de aluminio. reduciéndose en la superficie del
aluminio.

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• Para finalizar con la experiencia, se procedió a decantar la solución


obteniendo un precipitado de Cu con un peso de 4.5 gramos.

Foto 11. Filtrado del cemento de cobre


Foto 12. Cemento de cobre.

• Cuando se decantó el precipitado, se observó una película blanquecina. Que


según el diagrama mostrado anteriormente podría ser Al2O3*H2O.

La reacción es la siguiente siguiente:

2𝐴𝑙 +3 + 4𝐻2 𝑂 = 𝐴𝑙2 𝑂3 ∗ 𝐻2𝑂 + 6𝐻 +

5. Cálculos y resultados

Las reacciones correspondientes en la cementación del Cu por chatarra de


aluminio son:

ANODO 𝐴𝑙 0 → 𝐴𝑙 +3 + 3𝑒 −
CATODO 𝐶𝑢+2 + 2𝑒 − → 𝐶𝑢0

REACCION GLOBAL 3𝐶𝑢+2 + 2𝐴𝑙 0 → 3𝐶𝑢0 + 2𝐴𝑙 +3

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TABLA 7:Potenciales estándar trabajado.

Potencial estándar de reducción


Ánodo -1.70
Cátodo 0.33
Reacción global 2.03

Esta reacción posee una constante de equilibrio muy elevado donde se podría
asumir que todo el cobre reacciona.

moles 3Cu(2+) 2Al = 3Cu 2Al(+3)


inico 0.08 0.37037037 - -
Rx -3x -2x 3x 2x
Eq 0.08-3x 10-2x 3x 2x

Al reaccionar el cobre en su totalidad podemos asumir que el equilibrio no


tenemos iones cúpricos en la solución, por ello:

Moles de cobre 0.008


Peso de cobre reducido (g) 5.08

Conociendo el valor del cobre reducido podemos conocer la cantidad de aluminio


oxidado.

Moles de Aluminio(+3) 0.0533


Peso de aluminio(g) 1.44

En la solución el Al(+3) reacciona con las moléculas de agua para formar alúmina
mono hidratada según la siguiente reacción:

2𝐴𝑙(+3) + 4𝐻2𝑂 = 𝐴𝑙2𝑂3 ∗ 𝐻2𝑂 + 6𝐻(+)

K=1.51*10^(-16)

𝟐𝑨𝒍(+𝟑) 𝟒𝑯𝟐𝑶 = 𝑨𝒍𝟐𝑶𝟑 ∗ 𝑯𝟐𝑶 𝟔𝑯(+)

inicio 0.0533

Rx -2x -4x +x +6x

Eq 0.0533- -4x +x +6x


2x

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De aquí

(6𝑥)6
𝐾= ; 𝑋 = 0.0001445
(0.0533 − 2𝑥)2

Moles de Alúmina 0.0001445


Moles de Al(+3) 0.053155
Peso de alúmina 0.01719

Por otro lado, el aluminio metálico también reacciona con las moléculas de agua
de la siguiente manera:

2𝐴𝑙 + 4𝐻2𝑂 = 𝐴𝑙2𝑂3 ∗ 𝐻2𝑂 + 3𝐻2(𝑔)

K=3.5*10^(156)

Resultados de laboratorio químico.

Cobre(mg/l) Aluminio(mg/l)
solución 8.79 0.99

Comparación de cálculos teóricos y resultados experimentales

Aluminio Cobre
teórico Experimental teórico Experimental
solución 0.1 3.67*10^(-5) 0 1.38*10^(-4)
M
Precipitado(g) 0.017419 5.08 4.5
eficiencia 88.5

DISCUSION DE RESULTADOS:

• De los cálculos se puede decir que a pesar que la reacción tenga una cinética
muy rápida debido a su diferencia tal alta de sus potenciales de reducción, la
eficiencia de la reacción no es buena.
• En esta experiencia observamos la presencia de impurezas en el precipitado
como por ejemplo 𝐴𝑙2𝑂3 ∗ 𝐻2𝑂 , lo que nos hace concluir que este método
no sería el adecuado para la recuperación de Cu.

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6. Análisis de aguas

Foto 13. Resultados de absorción atómica.

Foto 13. Resultados de absorción atómica.

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SUPERPOSICION DE LOS DIAGRAMAS Al-H2O / Cu-H2O


Eh (Volts) Cu - H2O - System at 25.00 C
2.0

1.5
Cu(+2a) Cu(OH)2
1.0

0.5
Al(+3)
Al2O3*H2O
0.0 Cu2O

Al (OH)4(-a)
-0.5

-1.0
Cu

-1.5 AlH3

-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\HSC5\EpH\Cu25.iep pH

ELEMENTS Molality Pressure


Cu 1.000E+00 1.000E+00

Del siguiente diagrama podemos observar:

• Que a pH por encima de 4 unidades aproximadamente podemos


encontrar Cu (OH)2 Y Al2O3*H2O.

• A pH sumamente ácidos debemos contar con la presencia de Al (+3)


y Cu (+2), pero debido al potencial de reducción del Al muy bajo
respecto al Cu, este es un agente reductor muy fuerte.

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7.Diagramas de Pourbaix
Eh (Volts) Al - H2O - System at 25.00 C
2.0

1.5

1.0

0.5 Al(+3a)
Al2O3*H2O
Al(OH)4(-a)
0.0

-0.5

-1.0

-1.5
AlH3
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\HSC6\EpH\Al25.iep pH

ELEMENTS Molality Pressure


Al 1.000E-06 1.000E+00

Fig.4 Diagrama Eth-pH del Al-H2O que nos


indica que para un ph bajo dentro de la zona de
estabilidad del agua el ion AL(+3) es estable.

Eh (Volts) Cu - H2O - System at 25.00 C


2.0

Fig.4 Diagrama Eth-pH del Al-H2O que nos


1.5
indica que para un ph bajo dentro
Cu(+2a) Cu(OH)2 de la zona de
1.0
estabilidad del agua el ion AL(+3) es estable. Cu(OH)3(-a)

0.5

0.0 Cu2O

-0.5

-1.0 Cu

-1.5

-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\HSC6\EpH\Cu25.iep pH

ELEMENTS Molality Pressure


Cu 1.000E-06 1.000E+00

Fig 5. Diagrama Eth-PH del Cu-H2O, que nos indica que para la zona acida el
ion CU(+2) es estable en la zona de estabilidad del agua, así como el cobre
reducido es estable en la zona de estabilidad del agua, si bajamos el potencial.

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Fig 5.Diagrama Eth-PH del Cu-H2O, que nos indica que para la zona acida el
ion CU(+2) es estable en la zona de estabilidad del agua, así como el cobre
reducido es estable en la zona de estabilidad del agua, si bajamos el potencial.
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Eh (Volts) S - H2O - System at 25.00 C


2.0

1.5

1.0 SO4(-2a)

0.5

0.0

-0.5

-1.0 H2S(a)
HS(-a)
S(-2a)
-1.5

-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\HSC6\EpH\S25.IEP pH

ELEMENTS Molality Pressure


S 1.000E-06 1.000E+00

Fig. 6 Diagrama Eth-pH del S-H2O , que nos indica que en


la zona del estabilidad del agua para cualquier rango de pH
el ion sulfato es estable.

7.1Análisis termodinámico de la solubilidad del sulfato de cobre.


Para loFig.
que6 Diagrama
se obtuvo Eth-pH del S-H2O
la data , que nos indica
termodinámica delque
HSCen 6.0, de las siguientes
la zona del estabilidad del agua para cualquier rango de pH
reacciones
Tabla el
6.ion sulfatotermodinámicos
Valores es estable. de las reacciones del Cu

Log K K(HSC)
25° C 25° C
1 Cu(+2a) + HSO4(-a) = CuSO4 + H(+a) -4.919 1.206E-005
2 Cu(+2a) + SO4(-2a) = CuSO4 -3.000 1.000E-003
Cu(OH)2 + SO4(-2a) + 2H(+a) = CuSO4 +
3 2H2O 3.401 2.517E+003
Cu(OH)4(-2a) + SO4(-2a) + 4H(+a) = CuSO4 +
4 4H2O 36.731 5.383E+036

De lo cual deducimos la siguiente ecuación:

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Eliminando los sólidos:

[𝑯] 𝟏 𝟏 𝟏
[Cu]= + + +
𝑲𝟏∗[𝑯𝑺𝑶𝟒] 𝑲𝟐∗[𝑺𝑶𝟒] 𝑲𝟑∗[𝑺𝑶𝟒]∗[𝑯]𝟐 𝑲𝟒∗[𝑺𝑶𝟒]∗[𝑯]𝟒
En base a esta ecuación calculamos las concentraciones, variando el pH de la
[𝑯] en la siguiente
solución, mostrada 𝟏 tabla 𝟏 𝟏
[Cu]= + + +
𝑲𝟏∗[𝑯𝑺𝑶𝟒] 𝑲𝟐∗[𝑺𝑶𝟒] 𝑲𝟑∗[𝑺𝑶𝟒]∗[𝑯]𝟐 𝑲𝟒∗[𝑺𝑶𝟒]∗[𝑯]𝟒
TABLA 8: Solubilidad de los compuestos de cobre en funcion del pH.

TABLA 9: Solubilidad de los compuestos de cobre en funcion del pH.

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Con la data calculada en esta tabla podemos graficar las curvas de


solubilidad y observar la solubilidad de los iones cobre con respecto al pH.

Fig. 7 diagrama de Bjerum a 25°C para la solubilidad del cobre.

Para
Fig. lo cual de
7 diagrama se Bjerum
modelo una para
a 25°C ecuación, con un
la solubilidad delR2=99.95%
cobre.

y = 0.0012x4 - 0.0471x3 + 0.6843x2 - 2.1254x + 7.1137

siendo y = Log[∑Cu]
x = pH de la solución

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8.Conclusiones

1. Al realizar la experiencia, nos percatamos que la reacción era


espontánea y EXOTERMICA.Ya que el recipiente de la solución
incremento su temperatura rápidamente.
2. A mayor diferencia de Potencial (fem), será la mayor la cinética
de reacción.
En nuestro caso:
0 0
∆𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑟𝑒𝑑(𝑐𝑎𝑡𝑜𝑑𝑜) − 𝐸𝑟𝑒𝑑(𝑎𝑛𝑜𝑑𝑜)

∆𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 0.34 − (−1.66)

∆𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = +2 𝑣

La diferencia de potencial es bastante alta, por lo que el Cu se


deposita rápidamente.

3. Los diagramas eth-Ph (llamados también Diagramas de


Pourbaix) nos muestran los compuestos estables en el rango de
pH trabajados.
4. El ANALISIS TERMODINAMICO ES FUNDAMENTAL para
predecir si reacciones se darán a cabo y bajo qué condiciones.
Como presión, temperatura y concentración.

9. Recomendaciones

✓ En la preparación de sulfato de cobre se recomienda trabajar con un 4% de


concentración (medio: agua), además de acidificar (llevar hasta pH = 2.8) la
solución hasta no observar presencia de coloides en la solución y por ende
tener una mayor cantidad de partículas de iones de cobre en forma de Cu
(+2) en solución.
✓ Al momento de acidificar la solución se utiliza H2SO4 a una concentración
alta (98%) para la cual se recomienda trabajar con guantes adecuados para
evitar quemaduras y con lentes de protección para evitar el contacto con la
vista, además del mandil blanco. Se recomienda, también, trabajar con este
equipo de seguridad durante toda la experiencia.
✓ La chatarra de aluminio utilizada en la experiencia, debe tener la mayor
cantidad de área superficial expuesta posible, para lo cual, en la preparación
de la chatarra se debe quitar todo el recubrimiento para que la experiencia

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sea más efectiva al momento de reaccionar con el Cu (+2a) en solución.


Además, la forma a echar la chatarra es en pequeños trozos, doblados en
forma de “z” para así obtener una mayor área reaccionante y una mayor
rapidez de reacción.
✓ Al momento de filtrar, se recomienda tener cuidado con los retazos de Al en
la mezcla, debido que al caer pueden rasgar el papel filtro y dejar pasar
partículas finas, haciendo que el análisis de la solución pasante sea erróneo.
✓ Pesar los papeles filtros a usar, para saber la masa de cobre metálico
obtenido en la experiencia.
Almacenar en un recipiente apropiado a la solución pasante para su posterior
análisis y así evitar que la muestra se contamine.

10. Referencias

✓ Uñapillco Ttito, L.A. (2015). Investigación para la cementación de plomo


desde una solución alcalina con chatarra de aluminio. Universidad nacional
san Agustín. Arequipa.
✓ Reina Orosco, I.E. y Rey Delgadillo, J.(2009). Estudio cinético en la
cementación del cobre utilizando metales de electropotenciales altos.
Universidad nacional del centro del Perú. Huancayo.
✓ https://www.experimentoscientificos.es/reaccion-redox-sulfato-cobre-
aluminio/

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