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Reporte 5

Determinación de la energía libre estándar de micelización.

Contenido
Introducción ............................................................................................................................................. 2
Objetivos ................................................................................................................................................... 3
Desarrollo Experimental ......................................................................................................................... 3
Material, equipo y reactivos ............................................................................................................. 3
Diagrama de flujo experimental ...................................................................................................... 3
Presentación de resultados ................................................................................................................... 4
Calculados ......................................................................................... Error! Bookmark not defined.
Análisis de resultados .............................................................................................................................. 5
Conclusiones ............................................................................................................................................ 7
Memoria de cálculos ............................................................................................................................. 8
Bibliografía .............................................................................................................................................. 12

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Determinación de la energía libre estándar de micelización.

Introducción
Un agente tensoactivo (surfactante) es una sustancia que, utilizando el fenómeno de
adsorción, tiene la propiedad de alterar la energía de una superficie con la cual entra en
contacto. La causa de este comportamiento reside su la composición molecular, que
consta de una parte hidrofóbica
compuesta por cadenas alquílicas, y otra
hidrofílica constituida por un grupo polar
(iónico o no).

El lauril sulfato de sodio (SLES1) es un


tensoactivo, esto es, una especie química
en cuya estructura se distingue una
cadena hidrocarbonada de naturaleza
hidrófoba y una cabeza hidrófila de
carácter iónico. En disolventes polares,
como por ejemplo el agua, este carácter
dual le permite adoptar formas auto
Figura 1. Micela esférica ensambladas denominadas micelas en las
que las regiones hidrófobas constituyen el
núcleo mientras que las cabezas hidrófilas se orientan hacia el agua circundante. (Véase
Fig 1).

La concentración micelar crítica (CMC) de un tensoactivo es la concentración mínima a


partir de la cual se forman micelas espontáneamente. Por debajo de ella el tensoactivo se
comporta como un electrolito fuerte mientras que por encima forma micelas
parcialmente ionizadas.

Existe un gran número de métodos para la determinación experimental de los valores de


CMC, se puede obtener a partir de diferentes propiedades físicas de las soluciones.

Figura 2. Propiedades físicas de soluciones de agente


tensoactivo.

1 Por su sigla en inglés de sodium lauryl ether sulfate.


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El dodecil sulfato de sodio, también conocido como lauril sulfato de sodio; es un


surfactante aniónico que se utiliza en gran variedad de productos de consumo ordinario,
como champú, pasta de dientes, espuma de rasurar, etcétera. Debido a su efecto
espesador y a su habilidad para crear espuma.

Probablemente es el surfactante aniónico más investigado. La molécula tiene su parte


hidrofóbica de 12 carbonos Unidos a un grupo sulfato (PM=288.38 g/mol), dándole a la
molécula anfifílica las propiedades requeridas para hacer un detergente. La
concentracion micelar critica (CMC) en agua pura a 25°C. Es aproximadamente 8.2 mM y
el número de agregación es considerada alrededor de 50. La fracción de ionización de
micelas (𝛼) es de alrededor de 0.3.

Objetivos
 Comprender que es un agente tensoactivo y conocer sus propiedades
fisicoquímicas en forma general.
 Comprender el significado de micela y conocer las diferentes formas y estructuras
micelares.
 Calcular la concentración micelar crítica (CMC).
 Determinar la Energía Libre Estándar de Micelización.
 Calcular la Constante de Equilibrio de Micelización.

Desarrollo Experimental
Material, equipo y reactivos
Material Reactivos
 1 Conductímetro
 1 Piseta  50 mL de cada una de las
 1 Termometro siguientes soluciones de Lauril
 1 Parrilla con agitación magnética sulfato de sodio: 0.1 M, 0.06 M, 0.04
 1 Tubo de ensayo de 2.2 cm de M, 0.02 M, 0.01 M, 0.006 M, 0.004 M
diámetro y 20 cm de largo y 0.002M
 1 Barra magnética  Agua destilada

Diagrama de flujo experimental

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Presentación de resultados
Experimentales
Tabla 1. Conductividad específica de diversas
soluciones de Lauril sulfato de sodio
Concentración de tensoactivo Conductividad
[M] específica [X10-6
S/cm]
0.002 174
0.004 281.3
0.006 345.5
0.008 494.5
0.01 503
0.02 733
0.06 1565
0.1 2990
Agua destilada 5.94
Ttrabajo= 23 °C

Calculados

Tabla 2. Resistividad específica de diversas


soluciones de Lauril sulfato de sodio
Concentración de tensoactivo Conductividad
[M] específica [X10-6
Ω/cm]
0.002 0.00575
0.004 0.00355
0.006 0.00289
0.008 0.00202
0.01 0.00199
0.02 0.00136
0.06 0.00064
0.1 0.00033
Agua destilada 0.16835

Tabla 3. Energía libre y constante de equilibrio


de micelización
CMC 𝚫𝑮 𝑲𝒆𝒒
experimental [J/mol]
[M]
0.0078 -11944.51 128.20
0.0088 -11647.65 113.63

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Análisis de resultados
Una vez finalizada la sesión experimental se obtienen los datos de la Tabla 1., asumiendo
que las disoluciones acuosas de SLES cumplen con la ley de Kohlrausch, la conductividad
específica de estas disoluciones (que se midió con conductímetro) se puede representar
en el siguiente gráfico:

Gráfico 1. Conductividad Específica vs Concentración Molar


de soluciones de SLES
Conductividad especifica [X10-6 S/cm]

3500

3000

2500

2000

1500

1000

500

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
Molaridad

Mediante la generación de una recta tangente se establece que la CMC es de 0.0078M


(Véase Memoria de Cálculos). El valor teórico de esta concentración es de 0.0082 M 2, el
valor obtenido es muy cercano, con un porcentaje de erro de solo 5.13 %. A partir de esta
información podemos decir que esta manera de determinar la CMC es altamente
efectiva bajo nuestras condiciones de trabajo.

El siguiente método de determinación es a partir de la resistividad específica de las


soluciones, a partir de los cálculos correspondientes se obtiene el siguiente gráfico.

2Dicho valor esta reportado a 25°C, la temperatura de trabajo es de 23°C, pero no encontramos
dicha información reportada a esta temperatura, entendemos que esto acarreará cierto margen
de error experimental, pero consideramos que es apropiado hacer una aproximación ya que no es
muy grande el cambio de temperaturas.
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Resitividad Específica vs Concentración Molar de


soluciones de SLES
0.00700

Resitividad especifica [X10-6 Ω/cm] 0.00600

0.00500

0.00400

0.00300

0.00200

0.00100

0.00000
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
Molaridad

Mediante el tratamiento de esta gráfica (Véase Memoria de Cálculos) se llega a la


conclusión de que la CMC=0.0088 M, que tiene un porcentaje de error de 6.81% con
respecto al valor hallado en la literatura.

Los dos métodos planteados nos brindan un porcentaje de error bajo, por lo que podemos
agregar que, al menos para nuestras condiciones de trabajo, son efectivos. Del mismo
modo, debido a la similitud entre los valores experimentales y el teórico afirmamos que el
trabajo experimental se llevó a cabo correctamente.

A partir de los CMC calculadas experimentalmente se calcularon tanto la energía libre de


micelización como la constante de equilibrio, las cuales proporcionan información acerca
del proceso de formación de micelas y que tan favorecido es este. De acuerdo con los
valores calculados se observa que el proceso es totalmente espontaneo, debido al signo
negativo de la energía libre Gibbs, y, por lo tanto, la constante de equilibrio es positiva.
Esto define a la micelización como un proceso que ocurre sin necesidad de proporcionar
energía.

La energía libre y la constante de equilibrio son valores confiables ya que se calcularon a


partir de la CMC experimental, la cual en comparación con la teórica presenta errores
experimentales bajos. Por lo tanto, se puede argumentar que los resultados son
aceptables y no presentan gran variación en relación el valor reportado.

Las micelas son uno de los sistemas para la administración de fármacos más antiguos.
Actualmente, muchos productos farmacéuticos emplean micelas en su formulación.
Además de mejorar la solubilización de sustancias utilizadas en medicamentos muy poco
solubles en agua, las micelas son termodinámicamente estables y mediante la
solubilización en el corazón micelar pueden proteger de la degradación de sustancias
para medicamentos que son instables.

temperatura de Kraft, se observa que la solubilidad aumenta muy rápidamente y pueda


llegar a una miscibilidad en todo el rango de composición unos pocos grados después.
Esto indica que el modo de solubilidad del surfactante cambia a la temperatura de Kraft,

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de solubilidad monomolecular, pasa a ser una solubilización micelar. Por lo tanto la


temperatura de Kraft corresponde al punto donde la solubilidad del surfactante alcanza
su CMC. Debajo de la temperatura de Kraft, el surfactante no es bastante soluble para
que este en concentración suficiente como para formar micelas,y el equilibrio se hace
una solución monomolecular y el surfactante sólido precipitado, ya que la temperatura
de Kraft corresponde al punto de cruce de la curva de solubilidad y la curva de CMC en
función de la temperatura ,depende de cualquier efecto susceptible de afectar al CMC,
así se observa que la temperatura de Kraft aumenta con la longitud del grupo lipofílico del
surfactante ,en cuanto al efecto de los electrolitos, es más difícil interpretar, ya que
afectan tanto la CMC como la curva de solubilidad. Según el efecto que domina se
produce un aumento de solubilidad.

No es posible calcular este valor debido a que el valor de la temperatura de Kraft, ya que
al aumentar la concentración la temperatura Kraft no lleva ninguna relación con esta ni
en el punto crítico esta es conforme al cambio de fase.

Para las micelizaciones con números de asociación altos en la zona próxima a la


concentración micelar crítica (CMC), no depende de la temperatura, (Del análisis de
estas ecuaciones podemos deducir que de la dependencia de la CMC la temperatura o
de la dependencia de la TCM.
∆𝑆 ∆𝐻
ln 𝐶𝑀𝐶 = − + ∆𝐺 = 𝑅𝑇 ln 𝐶𝑀𝐶
𝑅 𝑅𝑇

Conclusiones
La concentración micelar crítica calculada a partir de la conductividad específica
(0.0078M) y la resistividad específica (0.0088M) presentó errores menores al 7% en
comparación con el valor teórico (0.0082M), lo que permite asegurar que la
experimentación se llevó a cabo correctamente y la vez, fueron cumplidos los objetivos
experimentales.

El cálculo de las propiedades termodinámicas permitió comprobar que efectivamente se


tuvo la formación de micelas en la solución acuosa de lauril sulfato de sodio, ya que se
determinó que la formación de las micelas es un proceso espontáneo de acuerdo con el
cálculo de la energía libre de Gibbs.

Los tensoactivos son elementos de suma importancia en la fabricación de detergentes y


shampoos, entre otros productos de limpieza. Estas sustancias intervienen en la tensión
superficial de los líquidos, funcionando como emulsionantes o emulgentes, es decir,
mantienen la emulsión de una sustancia constante.

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Memoria de cálculos
 CMC a partir de conductividad específica.

Se genera el gráfico Conductividad Específica vs Concentración Molar de soluciones de


SLES (Véase Análisis de Resultados), y se traza un recta tangente en el punto de inflexión
(línea de color verde), la ecuación de dicha recta se presenta a continuación:

Se proyecta al punto de intersección de la curva experimental con la tangente hacia el


eje de conductividad específica, se obtiene un valor de 500 S/cm, dicho valor lo
sustituimos en la ecuación de la recta tangente y así obtenemos mediante in despeje
simple la concentración micelar crítica.

𝑘 = 27417𝑀 + 286

𝐸𝑐. 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑅𝑒𝑐𝑡𝑎 𝑇𝑎𝑛𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒, 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑘 𝑒𝑠 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑢𝑐𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑎 𝑦 𝑀 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟𝑖𝑑𝑎𝑑

Si despejamos Molaridad:
𝑘 − 286
𝑀=
27417
Sustituimos:
500 − 286
𝐶𝑀𝐶 = 𝑀 = = 0.0078𝑀
27417
o %Error con este método:
|𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑖𝑑𝑜 − 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜|
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑖𝑑𝑜

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Sustituimos la CMCliteratura= 0.0082 M y la CMCobtenida = 0.0078 M


|0.0078 𝑀 − 0.0082 𝑀|
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100 = 5.13
0.0078 𝑀
 CMC a partir de resistividad específica.

La resistividad es la inversa de la conductividad eléctrica; por tanto:


1
𝜌=
𝑘
Donde 𝜌 es resistividad específica en 𝜇Ω ∗ cm o 10−6 Ω ∗ 𝑐𝑚 y k es la conductividad
específica en 𝜇𝑆/𝑐𝑚 o 10−6 𝑆/𝑐𝑚.

Calculamos las resitividades:

o 0.002 M
1 1
𝜌= = = 0.00575 𝜇Ω ∗ cm
𝑘 174 𝜇𝑆/𝑐𝑚

o 0.004 M
1 1
𝜌= = = 0.00355 𝜇Ω ∗ cm
𝑘 281.3 𝜇𝑆/𝑐𝑚

o 0.006 M
1 1
𝜌= = = 0.00289 𝜇Ω ∗ cm
𝑘 345.5 𝜇𝑆/𝑐𝑚

o 0.008 M
1 1
𝜌= = = 0.00202 𝜇Ω ∗ cm
𝑘 494.5 𝜇𝑆/𝑐𝑚

o 0.01 M
1 1
𝜌= = = 0.00199 𝜇Ω ∗ cm
𝑘 503 𝜇𝑆/𝑐𝑚

o 0.02 M
1 1
𝜌= = = 0.00136 𝜇Ω ∗ cm
𝑘 733 𝜇𝑆/𝑐𝑚

o 0.06 M
1 1
𝜌= = = 0.00064 𝜇Ω ∗ cm
𝑘 1565 𝜇𝑆/𝑐𝑚

o 0.1 M
1 1
𝜌= = = 0.00033 𝜇Ω ∗ cm
𝑘 2990 𝜇𝑆/𝑐𝑚

o Agua

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1 1
𝜌= = = 0.16835 𝜇Ω ∗ cm
𝑘 5,94 𝜇𝑆/𝑐𝑚

Los valores de colocan en la Tabla 2.

Con esta información se genera el gráfico Resistividad Específica vs Concentración Molar


de soluciones de SLES (Véase Análisis de Resultados), y se traza un recta tangente en el
punto de inflexión (línea de color naranja), la ecuación de dicha recta se presenta a
continuación:

y = -0.1127x + 0.0031

Se proyecta al punto de intersección de la curva experimental con la tangente hacia el


eje de resistividad específica, se obtiene un valor de 0.0021 Ω*cm, dicho valor lo
sustituimos en la ecuación de la recta tangente y así obtenemos mediante in despeje
simple la concentración micelar crítica.

𝜌 = −0.1127𝑀 + 0.0031

𝐸𝑐. 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑅𝑒𝑐𝑡𝑎 𝑇𝑎𝑛𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒, 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝜌 𝑒𝑠 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑠𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑎 𝑦 𝑀 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟𝑖𝑑𝑎𝑑

Si despejamos Molaridad:
𝜌 − 0.0031
𝑀=
−0.1127
Sustituimos:

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0.0021 − 0.0031
𝐶𝑀𝐶 = 𝑀 = = 0.0088𝑀
−0.1127
o %Error con este método:
|𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑖𝑑𝑜 − 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜|
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑖𝑑𝑜
Sustituimos la CMCliteratura= 0.0082 M y la CMCobtenida = 0.0088 M
|0.0088 𝑀 − 0.0082 𝑀|
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100 = 6.81
0.0088 𝑀
 Energía libre de micelización

Δ𝐺 = 𝑅𝑇𝑙𝑛(𝐶𝑀𝐶)

Donde:

𝑅: constante universal de los gases 8.314 J/K mol

𝑇: temperatura de trabajo 23 °C = 296 K

𝐶𝑀𝐶: concentración micelar crítica

o A partir de la CMC calculada con la conductividad específica


𝐽 𝐽
Δ𝐺 = (8.314 ) (296 𝐾)𝑙𝑛(0.0078 𝑀) = −11944.51
𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

o A partir de la CMC calculada con la resistividad específica


𝐽 𝐽
Δ𝐺 = (8.314 ) (296 𝐾)𝑙𝑛(0.0088 𝑀) = −11647.65
𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
 Constante de equilibrio de micelización
Δ𝐺
𝐾𝑒𝑞 = 𝑒 − 𝑅𝑇

o A partir de la CMC calculada con la conductividad específica


𝐽
−11944.51
− 𝑚𝑜𝑙
𝐽
(8.314 )(296 𝐾)
𝐾𝑒𝑞 = 𝑒 𝐾𝑚𝑜𝑙 = 128.20

o A partir de la CMC calculada con la resistividad específica


𝐽
−11647.65
− 𝑚𝑜𝑙
𝐽
(8.314 )(296 𝐾)
𝐾𝑒𝑞 = 𝑒 𝐾𝑚𝑜𝑙 = 113.63

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Bibliografía
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