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1 0,429

Estudios cinéticos del


1,5 0,424
complejo de trans- 2 0,417
[Co(en)2Cl2]Cl 2,5 0,383
3 0,381
3,5 0,374
4 0,373
I. RESULTADOS
4,5 0,368
Mediante una solución acuosa de cobalto 5 0,36
(CoCl2·6H2O) llevada a sequedad y con la adición
de ácido clorhídrico concentrado se obtuvo un 5,5 0,355
complejo coordinado (trans-[Co(en)2Cl2]+) de color 6 0,348
verde, a partir de ella se preparó una solución
6,5 0,343
madre con agua fría a la cual se midió la
absorbancia a 605 nm cada intervalo de tiempo a 7 0,343
diferentes temperaturas (50, 60 y 70 ºC).
Tabla 1. Datos de absorbancia a una temperatura determinada.
II. ANÁLISIS DE RESULTADOS
Absorbancia De acuerdo con los resultados obtenidos se procede
Tiempo Temperatura Temperatura al análisis para determinar la constante de
(min) 50 ºC 60 ºC velocidad de la reacción y la energía de activación
0 0,496 0,489 a partir de la ecuación de Arrhenius.
2 0,488 0,449 La reacción que se está llevando a cabo es la
4 0,467 0,384 siguiente, en la cual a medida que transcurre la
reacción la coloración se torna rosada debido a que
6 0,445 0,376 un átomo de cloro es sustituido por una molécula
8 0,443 0,359 de agua:
10 0,44 0,346 𝑇𝑟𝑎𝑛𝑠 − [𝐶𝑜(𝑒𝑛)2 𝐶𝑙2 ]+ + 𝐻2 𝑂
12 0,435 0,341 → [𝐶𝑜(𝑒𝑛)2 𝐶𝑙(𝐻2 𝑂)]2+

14 0,402 0,338 La absorbancia registrada a cada intervalo de


tiempo se expresa respecto a la concentración así:
16 0,399 0,335
([𝐶𝑜(𝑒𝑛)2 𝐶𝑙2 ]+ )𝑡 𝐴𝑡 − 𝐴∞
18 0,392 0,331 =
([𝐶𝑜(𝑒𝑛)2 𝐶𝑙2 ]+ )0 𝐴0 − 𝐴∞
20 0,366 0,329
Donde:
22 0,363 0,325
24 0,356 0,324 - [Co(en)2Cl2]t+: Concentración del
complejo a un tiempo dado.
26 0,351 0,321
- [Co(en)2Cl2]0+: Concentración inicial
28 0,344 0,321 del complejo.
- Ao: Absorbancia inicial.
- At: Absorbancia a un tiempo
Absorbancia
Tiempo Temperatura
determinado.
(min) 70 ºC - A∞: Absorbancia finalizada la
0 0,485 reacción.
0,5 0,448 Tabla 2. Datos de (At-A∞ )/(A0-A∞) para cada temperatura.
𝑨𝒕 − 𝑨∞
𝑨𝟎 − 𝑨∞ (At-A∞)/(Ao-A∞ ) vs tiempo.
Tiempo Temperatura Temperatura
1,2
(min) 50 ºC 60 ºC

(At-A∞)/(Ao-A∞ )
1
0 1 1
0,8
2 0,9474 0,7619
0,6
4 0,8092 0,3750 0,4
6 0,6645 0,3274 0,2
8 0,6513 0,2262 0
10 0,6316 0,1488 0 5 10 15 20 25 30
12 Tiempo (min)
0,5987 0,1190
14 0,3816 0,1012
Grafica 1. (At-A∞)/(Ao-A∞) respecto al tiempo a una
16 0,3618 0,0833 temperatura de 50 ºC.
18 0,3158 0,0595
20 0,1447 0,0476
22 0,1250 0,0238
(At-A∞)/(Ao-A∞ ) vs tiempo.
24 0,0789 0,0179
26 1,2
0,0461 0
(At-A∞)/(Ao-A∞ )
1
28 0 0
0,8
0,6
𝑨𝒕 − 𝑨∞
0,4
𝑨𝟎 − 𝑨∞
Tiempo Temperatura 0,2
(min) 70 ºC 0
0 0 10 20 30
1
Tiempo (min)
0,5 0,7394
1 0,6056
Grafica 2. (At-A∞)/(Ao-A∞) respecto al tiempo a una
1,5 0,5704 temperatura de 60 ºC.
2 0,5211
2,5 0,2817
3 0,2676 (At-A∞)/(Ao-A∞ ) vs tiempo.
3,5 0,2183
1,2
4 0,2113
(At-A∞)/(Ao-A∞ )

1
4,5 0,1761
0,8
5 0,1197
0,6
5,5 0,0845 0,4
6 0,0352 0,2
6,5 0 0
7 0 0 2 4 6 8
Tiempo (min)

Grafica 3. (At-A∞)/(Ao-A∞) respecto al tiempo a una


temperatura de 70 ºC.
Para determinar las constantes de velocidad se 22 -2,4709
utilizara la siguiente ecuación:
24 -3,3464
𝑨𝒕 − 𝑨∞
𝐼𝑛 ( ) = −𝒌 ∗ 𝒕
𝑨𝟎 − 𝑨∞
La constante de velocidad (K) equivale a la In(At-A∞)/(Ao-A∞ ) vs tiempo.
pendiente de las gráficas 4, 5 y 6 a una temperatura 0,5000

In(At-A∞)/(Ao-A∞ )
específica.
0,0000
-0,5000 0 5 10 15 20 25

Tabla 3. Datos de Ln((At-A∞ )/(A0-A∞)) para cada temperatura.


-1,0000
-1,5000
𝑨𝒕 − 𝑨∞ -2,0000
𝑰𝒏 ( )
𝑨𝟎 − 𝑨∞ -2,5000
Tiempo Temperatura Temperatura
Tiempo (min) y = -0,0951x + 0,1128
(min) 50 ºC 60 ºC R² = 0,8856
0 0 0
Grafica 4. Ln((At-A∞)/(Ao-A∞)) respecto al tiempo a una
2 -0,0541 -0,2719 temperatura de 50 ºC.
4 -0,2117 -0,9808
6 -0,4088 -1,1166
8 -0,4288 -1,4864 In(At-A∞)/(Ao-A∞ ) vs tiempo.
10 -0,4595 -1,9051
0,0000
12 -0,5130 -2,1282 -0,5000 0 5 10 15 20 25
In(At-A∞)/(Ao-A∞ )

14 -0,9634 -2,2908 -1,0000


16 -1,0165 -2,4849 -1,5000
-2,0000
18 -1,1527 -2,8214 -2,5000
20 -1,9328 -3,0445 -3,0000
22 -2,0794 -3,7377 -3,5000
-4,0000
24 -2,5390 -4,0254 y = -0,1504x - 0,5207
Tiempo (min) R² = 0,976
𝑨𝒕 − 𝑨∞
𝒏( ) Grafica 5. Ln((At-A∞)/(Ao-A∞)) respecto al tiempo a una
𝑨𝟎 − 𝑨∞ temperatura de 60 ºC.
Tiempo Temperatura
(min) 70 ºC
0 0
2 -0,3019 In(At-A∞)/(Ao-A∞ ) vs tiempo.
In(At-A∞)/(Ao-A∞ )

4 -0,5015 0
6 -0,5614 -0,5 0 1 2 3 4 5 6

8 -0,6518 -1
10 -1,5
-1,2669
12 -2
-1,3182
-2,5
14 -1,5218
-3
16 -1,5546 Tiempo (min) y = -0,4185x - 0,0166
18 R² = 0,9733
-1,7370
20 -2,1226 Grafica 6. Ln((At-A∞)/(Ao-A∞)) respecto al tiempo a una
temperatura de 70 ºC.
Las constantes de velocidad de reacción se muestran en la tabla En esta práctica se trabajó con una solución de
4:
cobalto, donde la acuificación del complejo trans-
−𝐾 = 𝑚 [Co(en)2Cl2]+ está basada en la reacción de
sustitución de un cloruro por una molécula de agua,
1 1 𝑚𝑖𝑛
𝐾 = 0,0951 × = 1,585𝑥10−3 𝑠 −1 formando el complejo trans- [Co(en)2Cl (H2O)] 2+.
𝑚𝑖𝑛 60 𝑠

Para determinar la energía de activación se aplica Los procesos de sustitución en complejos


la ecuación de Arrhenius graficando el In K octaédricos de cobalto (III) con ligandos negativos
respecto al inverso de las temperaturas (50, 60 y 70 que contienen al menos más de un par electrónico
ºC), éstas se expresan en Kelvin. Mediante la aislado, tales como NH2-, OH-, Cl-, son
pendiente dada se determina el valor de la energía particularmente propensos a reacciones según el
de activación. mecanismo SN1, pues la presencia de estos los
pares electrónicos estabiliza el intermediario de ese
𝐸𝑎
ln(𝐾) = − 𝑅∗𝑇 + ln(𝐴) mecanismo. Esto se muestra en la fig 1. 1

Tabla 4. Datos de la constante de velocidad (K) y su respectiva


Ln para cada temperatura.

Temperatura K Ln (K) 1/T


(K)
323,15 0,00585 -6,4472 0,00309
333,15 0,00251 -5,9888 0,00300
343,15 0,00697 -4,9654 0,00291

Ln (K) vs 1/T Fig 1. Reacción de [Co(en)2Cl2]+ con agua para formar el


0 complejo [Co(en)2Cl(H2O]2+
0,0029 0,00295 0,003 0,00305 0,0031 0,00315
-2
El complejo trans- [Co(en)2Cl2]+ posee una
Ln (K)

-4 absorbancia máxima en 605 nm, pero según la


literatura el complejo [Co(en)2Cl(H2O)]2+ posee
-6 una absorbancia característica en 500 nm, esto se
debe a las diferentes coloraciones que cada uno
-8 y = -8181,7x + 18,773
1/T (K) presentan cada uno de los complejos los cuales eran
R² = 0,9462 de color verde y rosa respectivamente. Debido a
que son dos longitudes de onda diferentes, la
Grafica 7. Ln(K) respecto al inverso de la temperatura.
reacción puede ser monitoreada y ver la evolución
−𝐸𝑎 con respecto al tiempo gracias a la disminución de
= −8181,7
𝑅 la absorbancia en 605 nm y / o por el aumento del
𝐽 1 𝐾𝐽 valor de absorbancia en 500 nm. En este caso fue
𝐸𝑎 = 8181,7 × 8,314 × tomado a una longitud de onda de 605 nm. 2
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 1000 𝐽
𝐾𝐽
= 68,0226 ⁄𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾

𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟𝑇𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 − 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟𝐸𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 Experimentalmente se obtuvieron los datos que se


% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = representan las gráficas 1,2 y 3 donde la cinética de
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟𝑇𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜
93,99 − 68,0226 la reacción en las diversas temperaturas fue
= × 100
93,99 acompañada por la disminución de la absorbancia
= 27,6278 % en 605 nm. A temperaturas de 50, 60 y 70 °C,
respectivamente. Se observa que la relación (A-
A∞)/(A0-A∞) va teniendo una disminución a
medida que pasa el tiempo. El complejo mediante
transcurre el tiempo se va hidratando y por eso la
absorbancia a 605 nm va disminuyendo hasta tener
una tendencia casi que constante, lo cual indica que IV. BIBLIOGRAFIA
la reacción finalizó
. 1. Jolly,
W. L.; Synthetic Inorganic Chemistry,
a mayor temperatura la cinética de la reacción es Prentice Hall: New Jersey,1960.
mayor debido a que la temperatura aumenta la
velocidad de reacción, debilitando los enlaces y 2.Atkins, P.W.; Paula, J.; Atkins' Physical
haciendo que la sustitución ocurra más rápido. Chemistry, 7th ed., Oxford University Press:
Oxford, 2002.

La mejor linealidad es a 60 °C, posiblemente se


debe a que con las tres temperaturas trabajadas era
la intermedia lo cual hacia que la reacción no fuera
ni muy lenta ni muy rápida, provocando que la
reacción diera en tiempos manejables para nosotras
leer en el refractómetro; mientras que la de menor
linealidad (50°c) fue porque a esa temperatura la
reacción era mucho más lenta, de igual forma los
valores de tiempo tomados pudieron no ser los
adecuados para esa temperatura.

La constante de velocidad k, que se muestra en la


gráfica 4,5, y 6 arrojaron constantes negativas pero
con valores diferentes, pues cada constante de
velocidad de la reacción posee una dependencia de
la temperatura, que es dada usualmente por la
ecuación de Arrhenius, en donde la velocidad
aumenta con el aumento de la temperatura.

Las 3 constantes de velocidad obtenidas en la


practica de laboratorio cumplen con la tendencia de
que al tener una mayor temperatura hay una mayor
velocidad, y eso se debe al aumento de la energía
cinética de las moléculas en la reacción.

La reacción de la práctica sigue un pseudo primer


orden.

III. CONCLUSIONES
 La energía de activación obtenida fue de:
68,0226 KJ/mol y una Energía de
Activación alta corresponde a una
velocidad de reacción muy sensible a la
temperatura (la representación de
Arrhenius tiene una pendiente grande) y al
revés, una Energía de Activación pequeña
corresponde a una velocidad de reacción
relativamente insensible a cambios de
temperatura.