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Flotación del feldespato como método de purificación de

cuarzo en la datación de nucleídos cosmogónicos: un


estudio de caso de sedimentos fluviales del Pamir.

Integrantes:
Jorge Carrasco Ch.
RESUMEN

La datación de nucleidos cosmogénicos (CN) se basa en minerales específicos (como el cuarzo) ,


como referentes para identificar eventos geológicos , incluyendo el tiempo de evolución del paisaje.
La presencia de feldespato en muestras de sedimentos plantea un desafío a la separación de
cuarzo y afecta a los procedimientos químicos para extraer los CN radiactivos 10Be y 26Al.
Además, la contaminación por feldespato reduce la relación 26Al / 27Al, lo que dificulta la precisión
determinada de 26Al por espectrometría de masas con acelerador (AMS). Utilizando muestras de
sedimentos fluviales de la zona central en Asia, que contiene entre 16 y 50 por ciento (% en peso)
de feldespato, mostramos que la separación física estándar y los procedimientos de limpieza
química para el enriquecimiento de cuarzo reducen el contenido de feldespato a solo 9–47% en
peso. Nosotros presentamos una nueva separación de minerales por flotación de espuma que
permite un cuarzo mas enriquecido. Nuestra celda de flotación, que tiene un volumen de 600 cm3,
está hecha de vidrio de boro silicato, sostiene hasta 90 g de muestra, y logra la separación de
cuarzo y feldespato en 2 horas para muestras muy ricas en feldespato. Nosotros observamos el
enriquecimiento gradual de cuarzo a una pureza del 95–100% con nuestro procedimiento mediante
análisis de difracción de rayos X.
Introducción

Los nucleídos cosmogénicos (CN) producidos in situ 10Be (t1 / 2 = 1.387 Ma) y 26Al (t1 / 2 = 0.705
Ma) se extraen comúnmente del cuarzo debido a que las reacciones nucleares que conducen a la
producción de estos nucleídos son bien conocidos. Sus concentraciones son extremadamente
bajas (104 –109 átomos / g), Lo que requiere mediciones por espectrometría de acelerador de
masas. ,La preparación en aplicaciones de CN comprende enriquecimiento físico de cuarzo,
limpieza química, separación de Be y Al , producción de BeO y Al2O3, y preparación de objetivos.
El enriquecimiento de cuarzo es crucial para asegurar una limpieza química efectiva con una
mezcla de HCl y H2SiF6 antes de la extracción de CN del cuarzo.Los componentes altos que no
son de cuarzo después de la limpieza física reducen la calidad de limpieza química y una alta
proporción de productos químicos se consumirán antes que todos los que no sean minerales de
cuarzo se disuelvan.La limpieza de cuarzo puede mejorarse aplicando múltiples ciclos de limpieza
química con HCl / H2SiF6. Pero esto conlleva al aumento de los costos económicos y ecológicos, y
también una reducción continua de fracción de cuarzo en pérdidas de enjuague. Además, para
nuestras muestras, también la limpieza química repetida de hasta 6 ciclos no garantizaba extractos
de cuarzo puro y, por lo tanto, introduciría incertidumbres en la extracción consecutiva de CN , si
no se aborda adecuadamente. Nosotros nos enfocamos en un eficiente enriquecimiento físico de
cuarzo.Clásicamente, esto implica tamizado, baño ultrasonico, separación magnética y por
densidad. Sin embargo, estos metodos fueron insuficiente para nuestro rio y muestras de terrazas
fluviales del Pamir, Asia Central, que contienen concentraciones de feldespato tan altas como 16 a
50 por ciento en peso (% en peso), típicas de las muestras de erosión de cinturones de montaña
activos. Las areas de origen de los sedimentos de nuestras muestras comprenden rocas
metamórficas de alto grado, ígneas, y rocas de origen no metamórficas . Para superar los
obstáculos de el insuficiente enriquecimiento físico de cuarzo nos motivamos a investigar otras
opciones para separar cuarzo de feldespato.
Separar el cuarzo del feldespato es difícil debido a densidades y susceptibilidades magnéticas
similares. Un método de separación útil para ambos minerales es la flotación de espuma , que
combina física y Tratamientos químicos, y es conocido como un método efectivo en la industria
minera para el beneficio de feldespato. 'Feldespato' describe un grupo de silicatos , que contienen
principalmente Si, Al, Ca, K y Na pero también puede incluir Ba, Ti, Fe, Mg, Sr y Mn. Nuestras
muestras de Asia Central contienen tanto plagioclasa (Pl) como feldespato potasico (K-fsp).
Este estudio describe un vidrio modificado de la Celda de flotación para la separación de cuarzo de
feldespato con tamaños de grano de 250-1000 mm. Se introdujo en la celda de flotación , el tubo
de Hallimond, para probar los efectos de las variaciones de concentración de reactivos en la
espuma de flotación utilizada en la industria. La celda de flotación funciona a una escala de
minipiloto, lo que permite el procesamiento de hasta 3 g de material de muestra ,introducida la
espuma de flotación para separación de mineral en aplicaciones de CN. En contraste con nuestro
trabajo (ver la Sección de espuma flotación: nueva celda y procedimiento de operación), se utilizan
burbujas de CO2 para separar el feldespato del cuarzo. De nuestra experiencia Y la comunicación
personal, aprendimos que esa espuma de flotación no es un procedimiento estándar para la
preparación de la muestra CN, generalmente porque las muestras por casualidad tenían
concentraciones de feldespato mucho más bajas. En el caso de aumento de las concentraciones
de feldespato, soluciones alternativas como el uso de carbonatos de sosa y añadiendo por ejemplo
El aceite de eucalipto no produjo extractos de cuarzo puros comparables.Las visitas a otros
laboratorios y una prueba de otra celda de flotación "GTK LabCell" confirmó que especialmente el
ajuste de la presión del aire para una burbuja suave, la generación y el manejo de la espuma sobre
la solución son preocupantes. Nosotros documentamos la efectividad de nuestro enfoque al
proporcionar el contenido mineral en la Tabla 1.
.
En este estudio, presentamos nuestra alternativa de flotación por espuma que aprovecha una
bomba de aire sintonizable para el control total de la generación de burbujas y reduce la pérdida de
cuarzo durante el procesamiento. Hacemos hincapié en los beneficios relacionados con los costos
en tiempo y dinero, así como con la seguridad, y que se puede aplicar fácilmente a otros métodos
geocronológicos. Por ejemplo, nosotros usamos la Celda de flotación como método habitual de
separación de cuarzo y feldespato para la datación de terrazas fluviales mediante luminiscencia
estimulada ópticamente (OSL) Aquí, demostramos la eficiencia del método de flotación de
feldespato utilizando siete muestras de sedimentos fluviales dirigidas a la datación por CN.
Cuantificamos la pureza del cuarzo alcanzado después de los diversos pasos de enriquecimiento
mediante el análisis de difracción de rayos X (DRX) .
Fig. 1. Mapa del Pamir con el drenaje del río Panj. Las circulaciones atmosféricas, las estructuras geológicas y las localidades de la muestra están marcadas.
Abreviaturas: DFZ: Zona de falla de Darvaz, MFT: Impulso frontal principal; KS: Kunlun Suture, TS: Tanymas Suture; RPS: Rushan-Pshart Suture, KD: Kurgovat
Dome; MD: Muskol Dome, SPD: Shatput Dome, YD: Yazgulom Dome, SD: Sarez Dome, SAD: Shakhdara-Alichur Dome.

Materiales y métodos
Sitios de muestreo
El Pamir de Asia Central resultó de la colisión cenozoica indio-asiática, que indujo cambios en el
relieve y el sistema de drenaje. La posición única del Pamir entre dos circulaciones atmosféricas, -
los Westerlies y el Indian Summer Monsoon-, y su actividad tectónica en curso en el extremo
noroeste de la colisión entre India y Asia hace que la región sea atractiva para las aplicaciones de
datos de CN. El material utilizado aquí comprende Sedimentos fluviales de los ríos principales que
drenan el Pamir (Fig. 1; Tabla 1). Los sedimentos transportados y depositados en esos ríos han
integrado los productos de erosión de las diversas rocas expuestas en Pamir. Estas rocas son
parte de los micro-continentes, los complejos de subducción-acreción, y los arcos magmáticos que
se ensamblaron durante el Paleozoico y el Mesozoico; Por su naturaleza, su litología es variada.
Las tasas más altas de denudación en Los pamir han sido determinados en las cúpulas gneis
cenozoicas que cubren alrededor del 30% del pamir. Contienen rocas metamórficas de alto grado
de sedimentarias, volcánicas y plutónicas. Protolitos y rocas ígneas ultramáficas a félsicas. Las
extensas rocas ígneas y metamórficas de alto grado liberaron grandes cantidades de feldespato en
los sedimentos del río.

Preparación de la muestra
La figura 2 muestra un diagrama de flujo del procedimiento de preparación de la muestra. Las
muestras se trituraron y se tamizaron en húmedo en fracciones de tamaño de grano de 250–500
mm y 500–1000 mm. Después del secado, representante. Se tomaron submuestras para el
análisis de DRX. Primero separamos los minerales fuertemente magnéticos usando un imán de
mano, y luego usó un separador magnético Frantz para aislar mica y clorita. Nuevamente, se
tomaron submuestras para el análisis de DRX. Luego se utilizó una solución 1: 1 de HCl (32%) y
H2SiF6 (34%) para disolver los carbonatos, el feldespato y el material orgánico. Las muestras se
agitaron horizontalmente en Botellas de polietileno de 250 ml a temperatura ambiente durante la
noche. Los sobrenadantes se decantaron y las muestras se enjuagaron con agua desionizada
hasta que quedaron transparentes. Después de aplicar seis ciclos de lavado ácido, los resultados
de XRD demostraron que las muestras aún contenían 9–47% de feldespato (Tabla 1, después de
la etapa de limpieza química; tanto Pl como K-fsp).

Como se indicó anteriormente, los procedimientos para el enriquecimiento de cuarzo en


aplicaciones de CN también sugieren la separación por densidad, que resultó exitosa para la
separación de varias fases minerales. Sin embargo, debido a las densidades similares de cuarzo y
feldespato, la separación de la densidad no fue exitosa para reducir el feldespato en nuestras
muestras. Aquí, la flotación proporciona una solución, ya que se aprovecha de Las diferentes
características de humectación y propiedades superficiales del cuarzo y feldespato.

Flotación de espuma: nueva célda y procedimiento de operación.


Nuestra celda de flotación modificada consta de tres piezas de vidrio fabricadas en una tienda de
suministros de laboratorio(Fig. 3A). La parte inferior, con un total de 8,5 cm de alto y 10 cm de
diámetro, tiene dos orificios de 0,6 cm de diámetro para los tubos que introducen aire a través de
una bomba de aire; la parte sobre las entradas de aire tiene 6 cm de altura (Fig. 3B). Los 16 cm de
altura. La parte media es de 9,5 cm de diámetro y encaja perfectamente en la parte inferior,
evitando las fugas de productos químicos /muestra (ver abajo). Se estrecha hacia arriba hasta la
parte superior del matraz con un diámetro de 3,5 cm. Esta parte central tiene una frita
diametercerámica de 8 cm pegada en su parte inferior abierta. La frita cerámica tiene un grosor de
0.6 cm, tiene una porosidad 2 (según la "marca de identificación ISO P100"), y el tamaño máximo
nominal de poro 40-100 mm permite el paso de el aire y la generación de burbujas por dispersión
en la mezcla líquido-muestra durante la operación (vea la explicación a continuación). La parte
superior mide 24 cm de largo y 2,5 cm de diámetro; los 3.2 cm inferiores encajan firmemente en la
parte superior de la parte media, evitando nuevamente la fuga de líquido (vea la parte de operación
abajo). Sobre esta sección inferior, la parte superior se dobla, formando un tubo que está inclinado
15 grados con respecto a la horizontal; Su extremo superior está abierto. En el extremo inferior de
su hocico doblado hacia afuera, un orificio con un tubo flexible adjunto de 1 cm de diámetro permite
la recolección del feldespato (ver más abajo; Fig. 3A y B). Utilizamos aire comprimido de una
bomba de aire para la generación de burbujas. Debido a que el tipo de bomba y la presión
generada no son importantes, usamos una bomba disponible en el mercado y barata, que
generalmente se utiliza para acuarios. Permite el ajuste del flujo de aire para permitir un ajuste fino
de la generación de burbujas. Dadas las especificaciones, la presión calculada es de 0,00443 Pa.
La celda de flotación completa descansa sobre la placa magnética permitiendo la mezcla del
líquido de la muestra a través de un agitador (vea a continuación; Fig. 3A a C).
Durante la operación, la bomba de aire arranca primero. Introduce aire a través de los tubos en la
parte inferior de la celda, desde donde se eleva a través de la frita cerámica hasta las partes media
y superior de la celda. A continuación, la parte media de la celda de flotación se llena con hasta 90
g de material de muestra, previamente humedecido con HF (0.2%). El HF reduce la energía
superficial del cuarzo. El aire ascendente evita la fuga de la mezcla de muestra líquida a través de
la frita. Como colector de feldespato, añadimos 6 ml de una dodecilamina.
Fig. 3. Diseño de celdas de flotación. (A) Foto de la celda de flotación durante la operación; Los dispositivos en el lado
derecho son el medidor de pH y la bomba de aire. (B) Las tres partes de la celda de flotación con sus dimensiones. (C) El
ensamblado de la Celda de flotación en operación.

Solución para la mezcla de muestra de HF:La solución se prepara a partir de dodecilamina en


polvo seco (98%) en proporción de 1 g de dodecilamina (98%) + 5,4 ml de HCl (1 N) + 100 ml de
H2O (desionizada). Luego, la muestra de HF se cubre con HF adicional (0.2%) en un rango de pH
de 2.4 a 2.7 por encima de la abertura del tubo flexible; este último se fija en un nivel superior al
nivel de líquido para evitar derrames del HF. Para el ajuste del valor de pH al rango deseado, se
usa H2SO4 (1 N) o agua desionizada. Finalmente, se enciende la placa magnética, que acciona un
agitador magnético a 5 rpm en la parte superior de la frita, agitando la mezcla líquido-muestra (Fig.
3C). El proceso de flotación se realiza a temperatura ambiente. Durante el procedimiento, el
feldespato se adhiere a las burbujas debido a sus características hidrofóbicas. Las burbujas
separan el feldespato del cuarzo llevando los granos a la parte superior de la célula. Al estallar las
burbujas en la interfaz líquido-aire, los feldespatos se liberan y caen en el tubo de plástico flexible
unido a la parte superior de la celda. Las partículas de cuarzo, con sus propiedades hidrófilas
características, permanecen en la parte inferior de la celda de flotación (Fig. 3C). La flotación de
una muestra de 90 g toma <2 h; se requiere menos tiempo si la muestra contiene menos
feldespato. Después del procedimiento de flotación, el cuarzo se filtra de la solución enjuagando
con HCl (5%), lavando con agua desionizada y secando a <60 grados Celsius. La fracción de
feldespato se trata de manera similar y se puede usar para el análisis de otros nucleidos como
36Cl, 10Be o gases nobles. El extracto de cuarzo ahora está listo para una mayor química de la
CN, incluido el tratamiento con HF para eliminar el 10Be atmosférico, y la extracción y separación
química del 10Be y el 26Al.

Trazado por difracción de rayos X del proceso de enriquecimiento de cuarzo


Los minerales separados de siete muestras fueron investigados por XRD en el Instituto
Helmholtz Freiberg para Tecnología de Recursos (Tabla 1), utilizando un dispositivo de
Empyrean PANalytical. Está equipado con un tubo de Co (1.7890 Å, operado a 35 mA y
35 kV), un filtro de Fe-beta y un detector de área científica X’Celerator. Antes de las
mediciones, molimos alícuotas de muestra de 2 g a un tamaño de grano de <0.5 mm
durante 8 minutos en etanol en un molino McCrone con elementos de molienda de
circonia. Las muestras se secaron luego a temperatura ambiente y se homogeneizaron.
Transfirimos las alícuotas de la muestra a un soporte de muestra de 24 o 16 mm de
diámetro, utilizando el método de preparación de carga posterior para minimizar los
efectos de orientación. El área irradiada de las muestras se mantuvo constante a 15x10
mm2 y, en el caso de un soporte de muestra más pequeño, se usó cuando el rendimiento
mineral era bajo, a 10x10 mm2. Las muestras se midieron de 5 a 80 grados centígrados
2Q con un ancho de paso de 0.016 2Q y un tiempo total de medición de 124 min. Los
datos se evaluaron utilizando el paquete de software Rietveld BGMN / Profex 3.3.0. Para
el análisis de la composición mineral, utilizamos partes alícuotas de los siguientes pasos
de purificación: (1) muestra tamizada original, (2) después de la separación magnética, (3)
después de la limpieza química, y (4) después de la flotación (tabla 1).

La Tabla 1 enumera la ubicación de las muestras y sus composiciones mineralógicas basadas en


el análisis XRD. La Fig. 4 ilustra la composición mineral en% en peso de las siete muestras
después de cada paso de purificacion. El procedimiento de limpieza completo se resume en la Fig.
5 (A). La figura 5 (B) resalta el enriquecimiento de cuarzo escalonado y la reducción de feldespato.
El enriquecimiento principal se produjo después de la limpieza química de seis ciclos y, en
particular, la flotación de espuma. Los resultados de XRD muestran que en el material de muestra
tamizado original predominan otros minerales distintos del cuarzo. Tres muestras (TA19N, TA29N,
TA05O) contienen solo 45% en peso de cuarzo; los otros minerales principales son los carbonatos
(dolomita, calcita), los filosilicatos (mica, clorita) y los feldespatos. Después de la separación
magnética, el contenido de cuarzo aumentó solo para dos muestras (TA19N, TA05O; Tabla 1).
Después de la tercera etapa de purificación, el tratamiento con H / H2SiF6, la cantidad de cuarzo
aumentó en al menos 5% en peso, lo que lleva a un contenido mínimo de cuarzo de 50.5% en
peso. Las muestras aún contienen la cantidad de par en un rango de 14.8 (TA17O) a 47.3% en
peso (TA05O), y también la mica sigue presente en dos muestras (TA17N, 2.4% en peso; TA05O,
2.2% en peso). Después del cuarto y último paso (flotación), el cuarzo se enriqueció a
menos el 95% en peso (TA05O); todos las demás muestras contenían> 97% en peso de cuarzo.La
mica fue completamente eliminado por flotación en una muestra (TA05O), y parcialmente en otra
(TA17N; Tabla 1).

Fig. 5. (A) Ilustración visual de la muestra TA29N en su etapa original y después de cada paso de enriquecimiento con
cuarzo. (B) Diagrama de caja que muestra el cambio en el contenido de cuarzo, plagioclasa y K-feldespato (en% en peso)
después de cada paso de enriquecimiento de cuarzo. Cada caja es la media de las siete muestras analizadas.

Discusión
El objetivo del estudio fue obtener cuarzo puro a partir de sedimentos fluviales para la extracción
de CNs (10Be, 26Al).El cuarzo puro disminuye la contaminación por meteoro 10Be y el contenido
de Al. Las muestras analizadas, muestras típicas de arena de riberas y terrazas, contienen altas
cantidades de feldespato (Pl y K-fsp). En particular, Pl contiene altas cantidades de Al. Cuando el
enriquecimiento de cuarzo es insuficiente, los minerales contaminantes pueden afectar la
separación cuantitativa de Be y Al durante la química de intercambio iónico para la extracción de
Be y Al. La contaminación del objetivo de AMS "BeO" preparado por Al2O3 o TiO2 de, por ejemplo.
El feldespato y la mica producen menos conteos de 10Be con mayores incertidumbres en las
estadísticas de 10Be en el análisis de AMS. La contaminación con 27Al no solo afecta a las
mediciones de 10Be, sino principalmente a las de 26Al, porque cuando las fases minerales
distintas del cuarzo contribuyen con cantidades altas de 27Al, la proporción de 26Al / 27Al es
menor y las incertidumbres estadísticas son mayores. Además, las tasas de producción a nivel de
mar y de alta latitud se calibran para SiO2 puro; Los cálculos de la tasa de producción se deben
realizar en muestras de cuarzo puro similar.

Este documento describe un procedimiento y dispositivo de purificación de cuarzo mejorado.


Logramos altos niveles de enriquecimiento de cuarzo con una celda de flotación de nueva
construcción que utiliza un mínimo de reactivos químicos y permite procesar hasta 90 g de
muestras de arena en <2 h. Dos muestras produjeron concentrados de cuarzo puro, las muestras
restantes, inicialmente muy ricas en feldespato, todavía contenían hasta un 4,9% en peso de
feldespato. Después de la flotación de la espuma, estas pequeñas cantidades de feldespato se
disolverán durante un tratamiento químico adicional, por ejemplo, el primer ciclo de lixiviación para
la eliminación del 10Be atmosférico por HF concentrado.

Nuestra celda se ha aplicado con éxito para obtener cuarzo puro y feldespato utilizado en las citas
CN y OSL. Las muestras de hasta 90 g permiten una buena mezcla con el agitador magnético y la
flotación de la espuma se realiza a una velocidad constante. Con más de 90 g, la mezcla se vuelve
incompleta y el proceso de flotación puede incluso detenerse debido a la sobrecarga del agitador
magnético y las dificultades en la generación de burbujas. El uso de nuestra celda de flotación es
versátil, ya que la concentración de los reactivos químicos y el flujo de burbujas es fácilmente
ajustable. Además, el procedimiento de flotación permite reducir los ciclos químicos de lavado con
ácido (HCl / H2SiF6). Un inconveniente de la celda de flotación es su construcción de vidrio, que
requiere atención durante el uso y la limpieza debido al peligro de rotura. Además, el uso de HF,
incluso a una concentración de 0.2%, implica algunos riesgos. Sin embargo, los procedimientos de
flotación que utilizan CO2 se aplican al 1%, lo que es aún más peligroso. Hacemos hincapié en que
el subproducto de flotación, es decir, el feldespato, aunque no se describe en este estudio, se
puede utilizar para la datación con 36Cl, 10Be y gases nobles.

Conclusiones
Logramos la separación del cuarzo del feldespato con una celda de flotación recién construida para
nuestras muestras ricas en feldespato del Pamir, Asia Central. La introducción de la flotación en el
procedimiento de preparación de la muestra garantiza el enriquecimiento del cuarzo y mitiga los
problemas relacionados con la contaminación con otras fases minerales en la datación de
nucleidos cosmogénicos 10Be y 26Al. Nuestra celda de flotación está hecha de vidrio de
borosilicato, está diseñada para hasta 90 g de material de muestra con tamaños de grano entre
250–1000 mm, y logra una separación de cuarzo y feldespato en <2 h. El procedimiento de
operación utiliza burbujas de aire a las que se unen los feldespatos, 0.2% HF para reducir la
energía de la superficie de la solución de dodecilamina y cuarzo, como un colector de feldespato, y
funciona a un rango de pH de 2.4 a 2.7 a temperatura ambiente. En nuestras muestras, el
contenido de cuarzo aumentó de 23 a 46% en peso en la muestra no tratada a 95–100% en peso
en las muestras purificadas. El feldespato separado se puede usar para otras aplicaciones de CN,
como 36Cl, 10Be o gases nobles. Nuestro método de flotación también se aplicó con éxito para la
separación de cuarzo y feldespato para otros métodos geocronológicos, por ejemplo, la datación
OSL. Recomendamos el uso de flotación después del enriquecimiento físico con cuarzo y después
de un ciclo de limpieza química de lavado con ácido en un solo paso, lo que reduce la cantidad de
desechos químicos en comparación con los ciclos múltiples que se emplean habitualmente. El
aumento de la pureza del extracto de cuarzo mejora la calidad de los pasos posteriores del
tratamiento con muestras químicas Y en consecuencia, de los resultados de medición. Nuestros
resultados destacan la flotación como un paso altamente eficiente en la preparación de muestras
de CN, que también tiene el potencial de reducir los costos de mano de obra, reactivos y tiempo.