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RESOLUCIÓN DE CUESTIONES
Cuestión 1
Solución
c) Del apartado a), se deduce que los átomos de oxígeno y de cloro, capturan
electrones para convertirse en las especies iónicas O2- y Cl- en cada proceso.
Según el concepto electrónico de oxidación-reducción, los átomos de oxígeno y
de cloro han sufrido una reducción en los procesos planteados.
302 Reacciones de transferencias de electrones
Cuestión 2
Solución
C + O2 → CO2 ; CO + ½ O2 → CO2
C + O2 → CO2 ; CO + ½ O2 → CO2
Cuestión 3
a) Indique los números de oxidación del nitrógeno y del cloro en las siguientes
especies: N2; NO; N2O N2O4 ; HClO2 ; Cl2 ; HCl
b) Escriba la semirreacción de reducción del HNO3 a NO y la semirreacción de
oxidación del HCl a HClO2.
Solución
b) Para ello, escribimos por separado, y en forma iónica las dos semirreacciones,
una vez que han sido identificadas las especies oxidadas y las reducidas por
el cambio en el número de oxidación. Una vez hecho esto, se ajusta la
reacción siguiendo el procedimiento descrito en el apartado 3 de ajuste de
reacciones redox por el método del ion-electrón.
Cuestión 4
Solución
Cuestión 5
Solución
ClO3- + 6H+ + 6e- → Cl- + 3 H2O ( ó Cl+5 + 6e- → Cl- ) ; 2O2- → O2 + 4e-
Cuestión 6
Solución
306 Reacciones de transferencias de electrones
Cuestión 7
Solución
Cuestión 8
Resolución
Cuestión 9
Cuestión 10
Solución
En primer lugar se escriben los reactivos y los productos de la reacción sin ajustar:
3) Se ajusta los átomos de las semirreacciones redox añadiendo iones OH- (medio
básico) para el ajuste de los átomos de oxígeno y moléculas de H2O para el
ajuste de los átomos de hidrógeno, equilibrando las cargas eléctricas con
electrones:
RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS
Problema 1
Solución
Problema 2
Solución
Problema 3
El yodo (I2) reacciona con el ácido nítrico diluido formando ácido yódico (HIO3) y
dióxido de nitrógeno.
a) Ajuste la reacción por el método del ion-electrón.
b) Calcule los gramos de yodo y de ácido nítrico necesarios para obtener 2 litros
de NO2 (g) medidos en condiciones normales.
Datos. Masas atómicas: H = 1; N = 14; O = 16; I = 127.
Resolución
A partir de los datos del problema, calculemos el número de moles de NO2 que
se desea obtener. Para ello hay que tener en cuenta que un mol de cualquier
sustancia en fase gas, ocupa un volumen de 22’4 litros en condiciones
normales.
316 Reacciones de transferencias de electrones
Problema 4
El I2O5 oxida al CO, gas muy tóxico, a dióxido de carbono en ausencia de agua,
reduciéndose él a I2.
a) Ajuste la reacción molecular por el método del ion-electrón.
b) Calcule los gramos de I2O5 necesarios para oxidar 10 litros de CO que se
encuentran a 75ºC y 700 mm de mercurio de presión.
Datos. R = 0’082 atm·L·K-1·mol-1. Masas atómicas: C = 12; O = 16; I = 127.
Solución
n = 0’322 moles de CO
Problema 5
Resolución
Cu → Cu2+ + 2e-
NO3 + 4H+ + 3e- → NO + 2H2O
-
n = 0’196 moles de NO
Problema 6
El ácido sulfúrico reacciona con cobre para dar sulfato de cobre (II), dióxido de
azufre y agua.
a) Ajuste, por el método del ión electrón, la reacción molecular.
b) ¿Qué masa de sulfato de cobre (II) se puede preparar por la acción de 2 mL
de ácido sulfúrico del 96% de riqueza en peso y densidad 1,84 g/mL sobre
cobre en exceso?
Datos. Masas atómicas: H = 1; O = 16; S = 32; Cu = 63,5.
Solución
A partir de la masa molecular del H2SO4 (Mm= 98 g·mol-1) calculamos los moles
de H2SO4.
Número de moles de H2SO4 = 2’76 g/98 g·mol-1 = 0’028 moles
Problema 7
Solución
a)
1) Por medio del análisis de las variaciones en el número de oxidación, se
localizan las especies que se oxidan y que se reducen.
En la reacción establecida, el átomo de bromo altera su número de oxidación
de -1(en el KBr) a 0 (en el Br2). Este aumento del número de oxidación implica
una oxidación del Br-, según la siguiente semirreacción de oxidación:
A partir de la masa molecular del KBr (Mm= 119 g·mol-1) calculamos los moles
de KBr:
Número de moles de KBr = 90’1 g/119 g·mol-1 = 0’757 moles
A partir de la masa molecular del Br2 (Mm = 160 g·mol-1) calculamos la masa de
Br2:
masa de Br2 = 0’3785 moles x 160 g·mol-1 = 60’56 gramos de Br2
A partir del dato de la densidad del Br2 líquido, calculamos el volumen del
mismo:
V = 60’56 g/2’92 g·mL-1 = 20’74 mL de Br2 líquido
Problema 8
El ácido nítrico (HNO3) reacciona con el sulfuro de hidrógeno (H2S) dando azufre
elemental (S), monóxido de nitrógeno (NO) y agua.
a) Escriba y ajuste por el método del ion electrón la reacción correspondiente.
b) Determine el volumen de H2S, medido a 60ºC y 1 atmósfera, necesario para
que reaccione con 500 mL de HNO3 0’2 M.
Dato: R = 0’082 atm·L·K-1·mol-1.
Solución
S2- → S + 2e-
NO3 + 4 H+ + 3e- → NO + 2 H2O
-
Para el cálculo del volumen de H2S hacemos uso de la ecuación de los gases
perfectos, P·V = n·R·T, usando los valores siguientes:
P = 1 atm
T = 60ºC = 333 K
n = 0’15 moles de H2S
R = 0’082 atm· L· K-1· mol-1
326 Reacciones de transferencias de electrones
V = 4’1L de H2S
Problema 9
Solución
Problema 10
Solución
MnO4- : 5 Ag
A partir de los datos del problema, calculamos los moles de MnO4- consumidos
en este proceso redox:
n = 5 x 10-2 moles de Ag
Problema 11
Solución
C2O42- → CO2
MnO4- → Mn2+
330 Reacciones de transferencias de electrones
Ello nos permitirá identificar las especies que se oxidan y se reducen, por el
análisis de las variaciones del número de oxidación.
Número de moles de C2O42- = 31´25 x 10-3 L x 0’1 moles·L-1 = 31´25 x 10-4 moles
c = 0’072 M
332 Reacciones de transferencias de electrones
De esta ecuación se deduce que por cada 5 moles de C2O42- reaccionan 2 moles de MnO4-
RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS
Problema 12
Solución
Problema 13
En medio ácido, el ion permanganato se reduce a ion manganeso (II) y oxida al ion
hierro (II) a ion hierro (III).
a) Ajuste esta reacción por el método del ion-electrón.
b) Calcule el volumen de una disolución 0’2 M de permanganato potásico que
reacciona con 25 mL de una disolución 2 M de cloruro de hierro (II).
Solución
MnO4- → Mn2+
Fe2+ → Fe3+
( MnO4-/Fe2+)=1/5
Calculemos los moles de Fe2+ que han reaccionado en las condiciones del
enunciado del problema. Así, como reaccionan 25 mL de una disolución 2 M de
FeCl2, el número de moles de Fe2+ será:
Problema 14
Solución
Ello nos permitirá identificar las especies que se oxidan y se reducen, por el
análisis de las variaciones del número de oxidación.
b) Para resolver este apartado podemos hacer uso del concepto de equivalente
químico empleando la expresión:
2’5/100 = 1’792/R
Problema 15
Dada la reacción:
KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 →. MnSO4 + Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O
a) Ajuste la reacción anterior por el método del ion-electrón.
338 Reacciones de transferencias de electrones
Resolución
Ello nos permitirá identificar las especies que se oxidan y se reducen, por el
análisis de las variaciones del número de oxidación.
En primer lugar, calculemos los moles de FeSO4 que representan los 2’5 g de
este reactivo.
Así, el número de moles de FeSO4 = 2’5 g/152 mol-1·g = 0’016 moles de FeSO4
Problema 16
Solución
número de moles de Sn :
2.- Electroquímica
Una barra vertical (│) indica un cambio de fase entre las especies que separa,
mientras que una doble barra (││) indica un tabique poroso o un puente salino. A la
izquierda de la doble barra se representa el ánodo de la celda y a la derecha el cátodo. A
veces en lugar de la especie molecular en disolución, se expresa solo los iones que
participan en el proceso redox y su concentración. Por ejemplo:
Así, la notación anterior representa una pila galvánica constituida por un electrodo
metálico de hierro sumergido en una disolución acuosa de FeSO4 (0’1 M) separada
mediante un puente salino de una disolución acuosa de CuSO4 0’5 M en la que hay
sumergido un electrodo de cobre metálico, en la que las semirreacciones serian:
Como en una celda o pila galvánica se genera una corriente eléctrica a partir de
una reacción química redox espontánea, sería útil conocer la fuerza electromotriz (f.e.m.) o
diferencia de potencial (∆Epila) de la pila, lo que sería inmediato si se conociera de antemano
los potenciales de cada uno de los electrodos (Eelectrodo), de modo que, ∆Epila = Eelect 2 - Eelect 1.
Ello sugiere que a cada electrodo le debe corresponder un potencial al que denominaremos
potencial de electrodo y que por definición es el potencial que se genera cuando un
electrodo se pone en contacto con una disolución de sus propios iones (por ejemplo, una
barra metálica de cinc en contacto con una disolución acuosa de iones Zn2+).
En cualquier caso, el valor de la f.e.m. medida nos dará directamente el valor del
potencial estándar del par Xn+/X a 25ºC. De esta manera, los potenciales de reducción
estándar a 25ºC para diversos electrodos, E0(Xn+/X), han sido determinados y están
tabulados.
RESOLUCIÓN DE CUESTIONES
Cuestión 1
Solución
Cuestión 2
Resolución
a) Consideremos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:
NOTA: Obsérvese que se cambia el signo al cambiarla notación del par. Así, si
el valor de Eº (Cd2+/Cd) = - 0,40 V para la semirreacción de reducción, el valor
de Eº (Cd/Cd2+) = + 0,40 V para la semirreacción de oxidación.
b) Consideremos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:
NOTA: obsérvese que se cambia el signo al cambiarla notación del par. Así, si
el valor de Eº (Zn2+/Zn) = - 0,76 V para la semirreacción de reducción, el valor
de Eº (Zn/Zn2+) = + 0,76 V para la semirreacción de oxidación.
Cuestión 3
Razone:
a) Si se desprenderá hidrógeno cuando se introduce una barra de sodio en una
disolución 1 M de ácido clorhídrico.
b) Si se desprenderá hidrógeno cuando se introduce una barra de cobre en una
disolución acuosa de ácido clorhídrico 1 M.
c) Si el sodio metálico podrá reducir a los iones Cu(II).
Solución
a) Consideremos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:
b) Consideremos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:
c) Consideremos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:
348 Reacciones de transferencias de electrones
Cuestión 4
Solución
a) Consideremos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:
c) Consideremos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:
Iniciación a la Química 349
Cuestión 5
Solución
a) Consideremos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:
Para la reacción global, ½ Cl2 + Fe2+ → Cl- + Fe3+ , el ∆E0 = (+ 1’36) + (- 0’77) =
+ 0’59 V
b) Estimemos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:
Cuestión 6
Se sabe que el flúor desplaza al yodo de los yoduros para formar el fluoruro
correspondiente.
a) Escriba las semirreacciones que tienen lugar.
b) Sabiendo que Eº (I2/I-) = + 0’53 V, justifique cuál de los tres valores de Eº
siguientes: + 2’83 V ; + 0’53 V y – 0’47 V, corresponderá al par F2/F-.
Solución
F2 + 2e- → 2 F -
E0 (F2/F-) = x Voltios
Así pues, de los tres valores dados el que cumple esa condición es + 2’83
V que corresponderá al E0 del par F2/F-.
Cuestión 7
Solución
Así pues se puede establecer que los procesos que tienen lugar son:
Cuestión 8
Solución
Cuestión 9
Sabiendo que:
a) Eº (Zn2+/Zn).
b) Eº (Cu2+/Cu)
Solución
Cuestión 10
Solución
354 Reacciones de transferencias de electrones
2 Al + 3 Cu2+ → 2 Al3+ + 3 Cu
Cuestión 11
Con los pares Hg2+/Hg y Cu2+/Cu, cuyos potenciales de reducción estándar son,
respectivamente, 0’95 V y 0’34 V, se construye una pila electroquímica.
Solución
Cu + Hg2+ → Cu2+ + Hg
Cuestión 12
Solución
Zn + Pb2+ → Zn2+ + Pb
Cuestión 13
Solución
Zn + 2 Ag+ → Zn2+ + 2 Ag
2.- Electroquímica
2.2 Electrólisis
An+ + ne- → A
Bm- → B + me-
La carga total que debe pasar por la celda electrolítica para producir 1 mol de A es
n moles de electrones y para producir 1 mol de B debe ser de m moles de electrones. Así
pues, si pasan m·n moles de electrones se depositarán m moles de A y n moles de B.
1ª.- La cantidad de sustancia depositada o liberada (m) al paso de una corriente eléctrica
es directamente proporcional a la cantidad de electricidad aplicada (Q), es decir al
producto de la intensidad de la corriente por el tiempo en que circula (Q=I·t).
RESOLUCIÓN DE CUESTIONES
Cuestión 14
Solución
Como las tres sustancias tienen diferentes Meqello implica que la misma
cantidad de electricidad depositará diferentes masas en cada cátodo. Así
pues, la afirmación es falsa.
Cuestión 15
Solución
Como se observa, en los tres casos las reacciones que tienen lugar no son
espontáneas, dado que los potenciales de las reacciones globales son
362 Reacciones de transferencias de electrones
negativos, ∆E0 < 0, lo que implica que ∆G0 > 0 para las reacciones
consideradas.
Iniciación a la Química 363
RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS
Problema 1
Solución
se obtiene: t = (96500·m)/Meq·I
Problema 2
Solución
Problema 3
Solución
Así, por cada mol de oro depositado se liberan 3/2 moles de gas cloro. Como
se electroliza un litro de disolución 0’1M, se liberarán (0’1x3/2) moles de
cloro gas.
Calculemos el volumen de cloro que se corresponden con los 0’15 moles de Cl2
medido a 25ºC y 740 mm de Hg. Para ello hacemos uso de la ecuación de los
gases perfectos: P·V = n·R·T, usando los valores siguientes:
V = 3’76 litros
366 Reacciones de transferencias de electrones
Problema 4
Solución
Problema 5
Se hace pasar una corriente eléctrica de 2’5 A durante 2 horas a través de una
celda electrolítica que contiene una disolución de Ni(NO3)2.
Solución
Problema 6
Solución
t = (6 x 3600)= 21600 s
Problema 7
Solución
Así, por cada mol de metal depositado se liberan 3/2 moles de gas cloro.
Como la cantidad de metal depositado es de 1’74 g, el número de moles de
metal depositado será: 1’74 g / 157’2 mol-1·g = 0’011 moles de metal que se
corresponderá con 1’5 x 0’011 = 0’016 moles de gas cloro.
370 Reacciones de transferencias de electrones
Así pues, el volumen de gas cloro liberado será: V = 0’016 x 22’4 = 0’358
litros.
Problema 8
Solución
Problema 9
Solución
Despejando Q = ( 96500·m)/Meq
H+ + 1e- → ½ H2
Así pues, por cada mol de plata que se deposita en la primera cuba, se libera,
½ moles de H2 en la segunda. El número de moles de plata depositados en la
primera es: n = 0’090 g/ 108 mol-1·g = 8’33 x 10-4 moles de Ag.
RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS
Problema 12
Solución
Problema 13
En medio ácido, el ion permanganato se reduce a ion manganeso (II) y oxida al ion
hierro (II) a ion hierro (III).
a) Ajuste esta reacción por el método del ion-electrón.
b) Calcule el volumen de una disolución 0’2 M de permanganato potásico que
reacciona con 25 mL de una disolución 2 M de cloruro de hierro (II).
Solución
MnO4- → Mn2+
Fe2+ → Fe3+
( MnO4-/Fe2+)=1/5
Calculemos los moles de Fe2+ que han reaccionado en las condiciones del
enunciado del problema. Así, como reaccionan 25 mL de una disolución 2 M de
FeCl2, el número de moles de Fe2+ será:
Problema 14
Solución
Ello nos permitirá identificar las especies que se oxidan y se reducen, por el
análisis de las variaciones del número de oxidación.
b) Para resolver este apartado podemos hacer uso del concepto de equivalente
químico empleando la expresión:
2’5/100 = 1’792/R
Problema 15
Dada la reacción:
KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 →. MnSO4 + Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O
a) Ajuste la reacción anterior por el método del ion-electrón.
338 Reacciones de transferencias de electrones
Resolución
Ello nos permitirá identificar las especies que se oxidan y se reducen, por el
análisis de las variaciones del número de oxidación.
En primer lugar, calculemos los moles de FeSO4 que representan los 2’5 g de
este reactivo.
Así, el número de moles de FeSO4 = 2’5 g/152 mol-1·g = 0’016 moles de FeSO4
Problema 16
Solución
número de moles de Sn :
RESOLUCIÓN DE CUESTIONES
Cuestión 1
Solución
Cuestión 2
Resolución
a) Consideremos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:
NOTA: Obsérvese que se cambia el signo al cambiarla notación del par. Así, si
el valor de Eº (Cd2+/Cd) = - 0,40 V para la semirreacción de reducción, el valor
de Eº (Cd/Cd2+) = + 0,40 V para la semirreacción de oxidación.
b) Consideremos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:
NOTA: obsérvese que se cambia el signo al cambiarla notación del par. Así, si
el valor de Eº (Zn2+/Zn) = - 0,76 V para la semirreacción de reducción, el valor
de Eº (Zn/Zn2+) = + 0,76 V para la semirreacción de oxidación.
Cuestión 3
Razone:
a) Si se desprenderá hidrógeno cuando se introduce una barra de sodio en una
disolución 1 M de ácido clorhídrico.
b) Si se desprenderá hidrógeno cuando se introduce una barra de cobre en una
disolución acuosa de ácido clorhídrico 1 M.
c) Si el sodio metálico podrá reducir a los iones Cu(II).
Solución
a) Consideremos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:
b) Consideremos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:
c) Consideremos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:
348 Reacciones de transferencias de electrones
Cuestión 4
Solución
a) Consideremos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:
c) Consideremos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:
Iniciación a la Química 349
Cuestión 5
Solución
a) Consideremos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:
Para la reacción global, ½ Cl2 + Fe2+ → Cl- + Fe3+ , el ∆E0 = (+ 1’36) + (- 0’77) =
+ 0’59 V
b) Estimemos que las semirreacciones redox que pueden tener lugar son:
Cuestión 6
Se sabe que el flúor desplaza al yodo de los yoduros para formar el fluoruro
correspondiente.
a) Escriba las semirreacciones que tienen lugar.
b) Sabiendo que Eº (I2/I-) = + 0’53 V, justifique cuál de los tres valores de Eº
siguientes: + 2’83 V ; + 0’53 V y – 0’47 V, corresponderá al par F2/F-.
Solución
F2 + 2e- → 2 F -
E0 (F2/F-) = x Voltios
Así pues, de los tres valores dados el que cumple esa condición es + 2’83
V que corresponderá al E0 del par F2/F-.
Cuestión 7
Solución
Así pues se puede establecer que los procesos que tienen lugar son:
Cuestión 8
Solución
Cuestión 9
Sabiendo que:
a) Eº (Zn2+/Zn).
b) Eº (Cu2+/Cu)
Solución
Cuestión 10
Solución
354 Reacciones de transferencias de electrones
2 Al + 3 Cu2+ → 2 Al3+ + 3 Cu
Cuestión 11
Con los pares Hg2+/Hg y Cu2+/Cu, cuyos potenciales de reducción estándar son,
respectivamente, 0’95 V y 0’34 V, se construye una pila electroquímica.
Solución
Cu + Hg2+ → Cu2+ + Hg
Cuestión 12
Solución
Zn + Pb2+ → Zn2+ + Pb
Cuestión 13
Solución
Zn + 2 Ag+ → Zn2+ + 2 Ag
RESOLUCIÓN DE CUESTIONES
Cuestión 14
Solución
Como las tres sustancias tienen diferentes Meqello implica que la misma
cantidad de electricidad depositará diferentes masas en cada cátodo. Así
pues, la afirmación es falsa.
Cuestión 15
Solución
Como se observa, en los tres casos las reacciones que tienen lugar no son
espontáneas, dado que los potenciales de las reacciones globales son
362 Reacciones de transferencias de electrones
negativos, ∆E0 < 0, lo que implica que ∆G0 > 0 para las reacciones
consideradas.
Iniciación a la Química 363
RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS
Problema 1
Solución
se obtiene: t = (96500·m)/Meq·I
Problema 2
Solución
Problema 3
Solución
Así, por cada mol de oro depositado se liberan 3/2 moles de gas cloro. Como
se electroliza un litro de disolución 0’1M, se liberarán (0’1x3/2) moles de
cloro gas.
Calculemos el volumen de cloro que se corresponden con los 0’15 moles de Cl2
medido a 25ºC y 740 mm de Hg. Para ello hacemos uso de la ecuación de los
gases perfectos: P·V = n·R·T, usando los valores siguientes:
V = 3’76 litros
366 Reacciones de transferencias de electrones
Problema 4
Solución
Problema 5
Se hace pasar una corriente eléctrica de 2’5 A durante 2 horas a través de una
celda electrolítica que contiene una disolución de Ni(NO3)2.
Solución
Problema 6
Solución
t = (6 x 3600)= 21600 s
Problema 7
Solución
Así, por cada mol de metal depositado se liberan 3/2 moles de gas cloro.
Como la cantidad de metal depositado es de 1’74 g, el número de moles de
metal depositado será: 1’74 g / 157’2 mol-1·g = 0’011 moles de metal que se
corresponderá con 1’5 x 0’011 = 0’016 moles de gas cloro.
370 Reacciones de transferencias de electrones
Así pues, el volumen de gas cloro liberado será: V = 0’016 x 22’4 = 0’358
litros.
Problema 8
Solución
Problema 9
Solución
Despejando Q = ( 96500·m)/Meq
H+ + 1e- → ½ H2
Así pues, por cada mol de plata que se deposita en la primera cuba, se libera,
½ moles de H2 en la segunda. El número de moles de plata depositados en la
primera es: n = 0’090 g/ 108 mol-1·g = 8’33 x 10-4 moles de Ag.