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Guía de laboratorio de Análisis de Químico Cualitativo-QU517

MARCHA ANALÍTICA DE SEPARACIÓN DE LOS CATIONES DEL PRIMER y SEGUNDO

GRUPO

I. OBJETIVO:
Separar e identificar a los cationes del primer grupo y separar a los cationes del segundo
grupo en subgrupos.

II. INTRODUCCIÓN
Análisis del grupo I, subgrupo de la plata

a) Precipitación del grupo I

A 1 mL de solución muestra (20 gotas) agregar HCl 6M hasta precipitación completa

luego centrifugar y finalmente decantar. Para centrifugar, recuérdese que hay que
balancear el tubo de ensayo con otro que contenga un volumen igual de agua, colocando
en el lado opuesto de la centrífuga.

Los tubos de ensayo se deben sacar con cuidado de la centrifuga, a manera de que el
precipitado no se disperse.

Se deja escurrir 1 gota de HCl 6M por la pared del tubo de ensayo que contiene el
precipitado. Si la solución sobre el precipitado queda clara, o casi clara, todos los iones
del grupo I precipitaron completamente. Si se forma más precipitado, significa que la
cantidad de agente precipitante (solución de HCl) fue insuficiente. En tal caso, se agita,
se centrifuga y se agrega otra gota de HCl 6M, repitiendo todas las operaciones hasta
que con la adición de más HCl ya no se forme precipitado alguno. En semimicroanálisis,
la decantación consiste en separar la solución clara por medio de un gotero con punta
adelgazada. La solución se guarda para la precipitación del grupo II (subgrupo del cobre),
a menos que sepa con toda certeza que los únicos iones presentes son los del grupo I.
en este último caso, la solución se puede desechar. El precipitado puede ser PbCl2, AgCl,
Hg2Cl2 o cualquier posible combinación de los tres.

Los cationes del grupo I forman precipitados blancos de cloruros insolubles por la acción
del reactivo HCl de concentración entre 2M y 6M.

HCl ac   Ag  ac   H  ac   AgCls 

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2 HCl ac   Pb2 ac   2 H  ac   PbCl2 s 

2 HCl ac   Hg 22 ac   2 H  ac   Hg 2Cl2 s 

Cuando la concentración del ión cloruro es pequeña (10-6 M), el cloruro de plomo no
precipita completamente.

Cuando se agrega en exceso el agente precipitante (los iones cloruro), este solubiliza a
los precipitados de AgCl y PbCl2 y se forma complejos solubles (efecto del ión común)
y por lo tanto las precipitaciones son incompletas, ocurre la reacción:

AgCls   Cl  ac   AgCl2 ac 

PbCl2 s   Cl  ac   PbCl4 ac 

También se debe hacer notar que el PbCl2 es algo soluble en agua fría y que precipitará
en el grupo I si está presente en cantidades relativamente grandes. La solución del paso
(a) contendrá los iones plomo.

El fundamento de la separación de cationes del grupo I se basa en la solubilidad de los

cloruros en NH3 o agua.

b) Separación del PbCl2 de los precipitados de AgCl y Hg2Cl2

Esta separación aprovecha el hecho de que el PbCl2 es mucho más soluble en agua
caliente que el AgCl y el Hg2Cl2.

Al precipitado que queda en el tubo de ensayo se agrega 10 gotas de agua caliente se

agita y manteniendo la mezcla caliente se centrifuga y decanta (o 10 gotas de agua
desionizada y luego se calienta por 2 minutos en agua caliente; durante el calentamiento
se agita varias veces. Se prepara un tubo de contrabalanceo, se saca rápidamente del
baño de agua el tubo caliente y se centrifuga por no más de 30 segundos. De inmediato
se saca el tubo de la centrifuga y se decanta la solución clara. La solución se guarda
para el ensayo del plomo y el precipitado para la identificación de la plata y mercurio.

PbCl2 s   H 2Ocaliente   Pb2  ac   2 Cl  ac 

c) Ensayo para el plomo

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A la solución del paso anterior se agrega una gota de K 2Cr2O7 1M (ó 1 gota K2CrO4
0,5M), si se obtiene un precipitado amarillo 1A indica la posibilidad de la presencia de
plomo. Pero, puesto que los cromatos de la mayoría de los metales son insolubles y casi
todos son amarillos, esta prueba no es concluyente. Para tener certeza de la presencia
o ausencia del plomo, se disuelve el precipitado amarillo 1A con suficiente cantidad de
NaOH 6M, para luego acidificar con CH3COOH 6M, si reaparece el precipitado amarillo
se confirma la presencia de plomo en la muestra.

Pb2  aq   CrO42  aq   PbCrO4  s 

d) Separación del AgCl y Hg2Cl2 así como el ensayo de la presencia del mercurio y ión
mercurio(I)

El precipitado del paso (b) se lava con 4 gotas de agua caliente, agitándolo luego se
centrifuga y decanta, descartando la solución. Este procedimiento separa por lavado, al
cloruro de plomo(II) del precipitado, para que la adición de la solución de hidróxido de
amonio no produzca Pb(OH)2 o Pb(OH)Cl (ambos blancos), los cuales podrían encubrir el
color negro del mercurio.

Al precipitado lavado se agrega 5 gotas de solución acuosa de amoniaco 15M, se

centrifuga y decanta. La solución se guarda para identificar los iones plata y si el
precipitado es de color negro o gris indica la presencia de (Hg2)2+.

El AgCl se separa del Hg2Cl2, al adicionar la solución acuosa de amoniaco, ya que se

forma el complejo, Ag(NH3)2+, soluble en agua. Al mismo tiempo, el cloruro de mercurio(I)
reacciona con el amoniaco (reacción de autooxidación) para formar partículas muy
pequeñas de Hg (que se ven negras) y de Hg(NH2)Cl (blancas). El color negro predomina,
así que el precipitado se ve de color gris muy oscuro o negro.

El AgCl y Hg2Cl2 se comporta frente al amoniaco así:

AgCls   2 NH3 ac   Ag NH3 2 ac   Cl  ac 



Hg 2 Cl2 s   2 NH 3 ac   HgNH 2 Cl s   Hg s   NH 4 ac   Cl  ac 

e) Ensayo para la plata

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A la solución del paso (c) agregue HNO3 3M gota a gota por las paredes del tubo, hasta
acidez, la aparición de un precipitado blanco, indica la presencia de plata en la muestra.

Otra posibilidad es, como la solución del paso (c) puede contener Ag  NH 3 2 y Cl  , junto


con una cantidad relativamente grande de amoniaco, sería mejor trabajar en un vaso de
precipitados que en un tubo de ensayo, para evitar que la gran cantidad de calor
desarrollado en la neutralización, hiciera hervir la solución y la despida fuera del tubo. A
la solución del vaso se agrega ácido nítrico 3M, escurriéndolo lentamente por las paredes
del vaso y con agitación constante para evitar las salpicaduras provenientes de la
ebullición. Después de que aproximadamente 1 mL se ha agregado y mezclado, se prueba
la solución con papel de tornasol, extrayendo con la varilla de vidrio y tocando con ella un
pedazo de papel tornasol azul. Si la solución no está ácida, se añade más ácido y se agita
hasta acidificarla completamente. Si se forma un precipitado blanco, este es AgCl, lo cual
prueba que había plata en la muestra. Si no se forma precipitado alguno, esto indica la
ausencia de la plata. El precipitado se formará primero en el punto de contacto del ácido
con la solución y luego se disolverá en el resto de la solución de amoniaco. Por
consiguiente es necesario continuar con la adición de ácido y la agitación, hasta que la
prueba con el papel de tornasol demuestre que toda la solución está ácida.

Ag  NH 2 2  aq   2 H 3O   aq   Ag   aq   2 NH 4  aq   2 H 2O  l 


Ag   aq   Cl   aq   AgCl  s 

ANÁLISIS DEL GRUPO I Y GRUPO II, SUBGRUPO DEL COBRE Y DEL ARSÉNICO

Todos los iones del grupo II forman sulfuros que son insolubles en solución ácida diluida. Este
hecho se aprovecha para separar el grupo II de los grupos siguientes, cuyos sulfuros son
considerablemente más solubles y no precipitan en una solución ácida en la cual la
concentración de iones hidronio es de 0,2M a 0,5M.

Tratamiento con solución acuosa de HCl y H2O2

Una solución preparada para analizar únicamente metales del grupo II, no debe contener ion
nitrato. Sin embargo, en un análisis en el que pudieran estar presentes tanto los iones del
grupo I como los del grupo II, en la marcha analítica primero precipita el grupo de la plata pero
contendrá iones nitrato y en medio ácido los iones nitrato oxidan a los iones sulfuro,
produciendo azufre, según:
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8 H3O  aq   3 S 2  aq   2 NO3  aq   2 NO  g   12 H 2O  3 S  s 

(Blanco o amarillo)

Este azufre contaminaría los sulfuros precipitados en el grupo II y al mismo tiempo el agente
precipitante (los iones sulfuro) se destruiría en forma parcial o total. Por consiguiente, el ion
nitrato, de estar presente, se destruye hirviendo la solución con solución de HCl. Junto con
esta, se agrega peróxido de hidrógeno para convertir el Sn2+ a Sn4+. Si se dejara que el Sn2+
permaneciese precipitaría SnS y no se disolvería fácilmente en sulfuro de amonio. El SnS 2,
formado a partir del Sn4+, se disolverá rápidamente con el tratamiento de sulfuro de amonio.

No es recomendable hervir la solución a sequedad ya que se pueden perder el FeCl3 y el

SnCl4, que son volátiles. El calentamiento con HCl no solo destruye los iones nitrato sino
también reduce los cromatos, de haberlos, a Cr3+, para ser identificados posteriormente en el
grupo III.

La reacción principal es la reducción del ion nitrato a NO, un gas que se desprende:

8 H3O  aq   6 Cl   aq   2 NO3  aq   3 Cl2  g   2 NO  g   12 H 2O l 

Si el ion cromato está presente, se reduce así:

16 H3O  aq   2 CrO42  aq   6 Cl   aq   2 Cr 3  aq   3 Cl2  g   24 H 2O  l 

Es esencial que el estaño, si es que hay, esté todo al estado Sn4+, la oxidación del Sn2+ por el
peróxido de hidrógeno es:

4 H 3O   aq   Sn 2  aq    O2   aq   6 Cl   aq   SnCl62  aq   6 H 2O  l 
2

El peróxido de hidrógeno se descompone lentamente durante el calentamiento, de manera

que no interfiere con las operaciones siguientes.

2 H 2O2  aq   2 H 2O  l   O2  g 

Precipitación de los sulfuros del grupo II

El reactivo empleado para este procedimiento es la tioacetamida como fuente de iones sulfuro
pero también se puede emplear H2S. Si en la muestra están presentes los iones del grupo III,
este paso debe completarse rápidamente. Bajo ninguna circunstancia el precipitado obtenido
en este proceso debe permanecer más de unos cuantos minutos en contacto con la solución
que puede contener iones del grupo III. Los sulfuros de mercurio y bismuto son especialmente
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propensos a contaminarse con sulfuros del grupo III, mediante lo que se conoce como
posprecipitación. Los sulfuros del grupo II precipitan normalmente, pero en el término de unos
cuantos minutos los sulfuros del grupo III, especialmente el ZnS, de estar presente comienzan
a desarrollarse sobre la superficie de los sulfuros del grupo II. Se ha demostrado que hasta el
90 % de los iones Zn2+ en solución pueden posprecipitar sobre el HgS, dentro de los primeros
10 minutos que siguen a la precipitación del HgS, sin que la solución en realidad llegue a estar
saturada con ZnS. Por consiguiente, es necesario hacer una precipitación y centrifugación
presurosas de los sulfuros del grupo II. La tioacetamida (CH3CSNH2) se hidroliza lentamente
con agua caliente, produciendo H2S. Este aumenta gradualmente la concentración de iones
sulfuro en toda la solución, proceso que da como resultado lo que se conoce con el nombre
de precipitación homogénea. Los precipitados que se forman por precipitación homogénea
son más puros, de mayor tamaño cristalino y, por consiguiente, más fácilmente separables
por centrifugación de las soluciones que los precipitados obtenidos mediante la adición directa
de H2S gaseoso a la solución.
CH3CSNH2(ac) + H2O(l) → CH3CONH2(ac) + H2S(g)

El H2S con agua actúa como un ácido débil para producir iones sulfuro:

H 2 S aq   2 H 2 Ol   2 H 3O  aq   S 2 aq 

Los iones sulfuro reaccionan entonces con los iones que contienen los elementos del grupo
II, para formar sulfuros. A continuación se indican las fórmulas de los precipitados y su color
entre paréntesis: Hg 2  aq   S 2  aq   HgS  s   Negro; raramente, rojo 

Pb2  aq   S 2  aq   PbS  s   Negro

2 Bi3  aq   3 S 2  aq   Bi2 S3  s  Café 

Cu 2  aq   S 2  aq   CuS  s   Negro

Cd 2  aq   S 2  aq   CdS  s   Amarillo 

2 SbCl63  aq   3 S 2  aq   6 Cl   aq   Sb2 S3  s   Anaranjado

SnCl62  aq   2 S 2  aq   6 Cl   aq   SnS2  s   Amarillo

2 H 2 AsO4  aq   5 S 2  aq   12 H3O  aq   20 H 2 O l   2 S  s   As2 S3  s   Amarillo 

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Hay ciertas evidencias de que la tioacetamida actúa directamente sobre los iones metálicos
si reaccionar primero con el agua para dar H2S. Los productos resultantes son sulfuros de
metales, ya sea que el H2S se haya o no formado primero.

Separación de los subgrupos del arsénico y del cobre

Por lo general, se considera que el subgrupo del arsénico del grupo II está comprendido
por los tres siguientes elementos: As, Sb y Sn, los otros elementos, todos ellos metales,
constituyen el subgrupo del cobre. La separación de los dos subgrupos está basada en la
que se conoce como naturaleza anfotérica de los óxidos y sulfuros de los elementos del
subgrupo del arsénico. Los óxidos y sulfuros de estos elementos se disuelven ya sea en
soluciones ácidas o en soluciones básicas. Cuando se disuelven en soluciones ácidas, los
iones positivos de los elementos se forman tal como existen en los óxidos y sulfuros sólidos,
por ejemplo, As2O3, As2S3, SnO2, SnS2, Sb2O3 Sb2S3. En soluciones básicas o en
soluciones de alta concentración de iones sulfuro, estos óxidos y sulfuros forman iones

negativos solubles tales como AsO2 , AsS2 , SnS32 , Sn  OH 6 , SbS 2 y Sb  OH 4 . De éstos, los
2 

que contienen iones sulfuro se forman, por supuesto, en soluciones concentradas de

sulfuros y los otros en soluciones fuertemente básicas. Los sulfuros de los elementos del
subgrupo del cobre no forman iones complejos negativos mediante este procedimiento y no
son disueltos por soluciones concentradas de hidróxidos o sulfuros.
As2 S3  s   S 2  aq   2 AsS2  aq  Metatioarsenito

Sb2 S3  s   S 2  aq   2 SbS2  aq  Metatioantimonito

SnS2  s   S 2  aq   SnS32  aq  Tritioes tan nato( IV )

III. PARTE EXPERIMENTAL

Reactivos:
K2CrO4 1M, NaOH 6M, CH3COOH 6M, HCl 6M, NH4I 1M, tioacetamida 1M, (NH4)2Sx,
NH4NO3 4M, HNO3 3M, HNO3 15M, HCl 12M, SnCl2 10 %, KI 0,2M.
Materiales y equipos:
10 Tubos de ensayo de 13x100, pinza para tubo de ensayo, gradilla de madera, varilla de
vidrio; papel violeta de metilo, papel tornasol rojo y azul, vaso de 250 mL, rejilla con
porcelana, mechero de Bunsen; centrifuga, campana extractora

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PROCEDIMIENTO:

a) Marcha analítica de separación de los cationes del primer grupo

Solución muestra (1 mL)

Agregar HCl 6M hasta precipitación completa, centrifugar y decantar.

PRECIPITADO (AgCl, PbCl2, Hg2Cl2) SOLUCIÓN

Lavar con agua desionizada (4 gotas) dos veces, en (Cationes 2do, 3ro, 4to
cada vez desechar el agua de lavado. Tratar el y 5to grupo)
precipitado con 10 gotas de agua caliente; manteniendo
la mezcla caliente, centrifugar y decantar.

PRECIPITADO (AgCl, Hg2Cl2) SOLUCIÓN (catión Pb2+)

Lavar con 4 gotas de agua Agregar 1 gota de K2Cr2O7 1M. Se obtiene un
caliente. Agregar 5 gotas de NH3 precipitado amarillo 1A, que indica la presencia
15 M. Centrifugar y decantar. de plomo. Realice la confirmación (3).

PRECIPITADO (Hg(NH2)Cl, Hg) SOLUCIÓN (Ag(NH3)2+)

Agregue HNO3 3N gota a gota, hasta acidez, la
El precipitado de color negro o gris
aparición de un precipitado blanco, indica la
indica la presencia de Hg22+.
presencia de plata.

Nota:
3. La confirmación de la presencia de plomo se obtiene disolviendo el precipitado amarillo 1A con
suficiente cantidad de NaOH 6M, para luego acidificar con CH3COOH 6M. Reapareciendo el
precipitado amarillo que confirma la presencia de plomo.

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b) MARCHA ANALÍTICA PARA LA SEPARACIÓN DE LOS CATIONES DEL SEGUNDO GRUPO – SUBGRUPO DEL COBRE

SOLUCIÓN B: Pb2 ,Bi3  ,Cu2 ,Cd2 

Agregar 8 gotas de H2SO4 6M. Evaporar hasta vapores blancos (SO3 ) . Enfriar, agregar 1ml de agua. Centrifugar y decantar

PRECIPITADO: PbSO4 SOLUCIÓN

Lavar con 1 mL de agua
que contiene 2 gotas de
. Agregar al
precipitado 6 gotas de
3M, 1 gota
de 6M, calentar,
agregar 2 gotas de
1M.El precipitado amarillo
indica la presencia de
plomo . Si no se
percibe verifique el medio
(debe estar algo neutro).
Agregar gota a gota de NH3 15M hasta alcalinidad. Si la solución adquiere colaboración azul nos indica la
presencia del
PRECIPITADO
Lavar bien con NH3 3M hasta
que el precipitado quede de
color blanco. Agregar al
precipitado
(estannito de sodio) (5). La
aparición de un precipitado
negro indica la presencia de
Bismuto.
. Calentar, centrifugar y decantar.
SOLUCIÓN
Dividir en dos porciones
PRIMERA PORCIÓN SEGUNDA PORCIÓN
Agregar 6M hasta Prepare el baño maría en la campana.
acidez. Agregar 2 gotas de Adicionar unas gotas de KCN(ac) hasta
0,2M. La aparición eliminar el color azul (si lo tuviera) o sea
hasta que la solución se tome incolora,
de color marrón o rojo del
adicione 8 gotas de tioacetamida 1M a la
complejo ,
solución y caliente (¡Peligro! no respire
confirma la presencia del los vapores que son venenosos).
cobre Precipitado amarillo confirma la
presencia de cadmio

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Nota:
4. La solución de estannito de sodio, se separa agregando
NaOH 6M gota a gota a una solución fresca de SnCl2 hasta
que el precipitado inicialmente formado Sn  OH2  se
disuelva.

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