- La termodinámica se define como el estudio de los estados de equilibrio de un sistema
que ha sido sometido a alguna transformación de energía. Más específicamente, la
termodinámica se ocupa de las transformaciones de calor en trabajo mecánico y del trabajo mecánico en calor. - Un sistema es una muestra específica de materia. En la atmósfera, una parcela de aire es un sistema. Un sistema se llama abierto cuando intercambia materia y energía con su entorno (Figura 1.1). En la atmósfera, todos los sistemas están más o menos abiertos. Un sistema cerrado es un sistema que no intercambia materia con su entorno. En este caso, el sistema siempre está compuesto por las mismas masas puntuales (una masa puntual se refiere a un objeto muy pequeño, por ejemplo, una molécula). Obviamente, el tratamiento matemático de los sistemas cerrados no es tan complicado como el de los sistemas abiertos, que son extremadamente difíciles de manejar. Por eso, en termodinámica atmosférica, suponemos que la mayoría de los sistemas están cerrados. Esta suposición se justifica cuando se pueden descuidar las interacciones asociadas con los sistemas abiertos. Esto es aproximadamente cierto en los siguientes casos.
(a) El sistema es lo suficientemente grande como para ignorar la mezcla con su
entorno en los límites. Por ejemplo, una gran nube de cumulonimbos puede considerarse como un sistema cerrado, pero un pequeño cúmulo no. (b) El sistema es parte de un sistema homogéneo más grande. En este caso, la mezcla no cambia significativamente su composición. Un sistema se llama aislado cuando no intercambia ni materia ni energía con su entorno.
- El estado de un sistema (en mecánica clásica) se especifica completamente en un
momento dado si se conoce la posición y la velocidad de cada punto de masa. Por lo tanto, en un mundo tridimensional, para un sistema de N masas de puntos, las variables 6N deben conocerse en cualquier momento. Cuando:
FIGURA 1.1
- En un sistema abierto, la masa y la energía pueden intercambiarse con su entorno. Un
sistema se define como cerrado cuando intercambia energía pero no importa con su entorno, y como aislado sino intercambia masa ni energía. - N es muy grande (como en cualquier paquete de aire), esta definición dinámica de estado no es práctica. Como tal, en termodinámica estamos tratando con las propiedades promedio del sistema. - Si el sistema es un fluido homogéneo que consta de un solo componente, entonces su estado termodinámico se puede definir por su geometría, por su temperatura, T y presión, p. La geometría de un sistema se define por su volumen, V y su forma. Sin embargo, la mayoría de las propiedades termodinámicas no dependen de la forma. Como tal, el volumen es la única variable necesaria para caracterizar la geometría. Como p, V y T determinan el estado del sistema, deben estar conectados. Su relación funcional f (p, V, T) = 0 se llama ecuación de estado. En consecuencia, cualquiera de estas variables puede expresarse en función de las otras dos. De ello se deduce que el estado de un sistema homogéneo de un componente puede ser completamente definido por cualquiera de las dos variables de estado. Esto proporciona una manera fácil de visualizar la evolución de dicho sistema simplemente trazando V contra p en un sistema de coordenadas rectangular. En dicho sistema, los estados de igual temperatura definen una isoterma. Las demás variables termodinámicas que dependen del estado definido por las dos variables de estado independientes se denominan funciones de estado. Las funciones de estado son variables dependientes y las variables de estado son variables independientes; los dos no difieren en otros aspectos. Es por eso que en la literatura casi no hay distinción entre las variables de estado y las funciones de estado. Las variables de estado y las funciones de estado tienen la propiedad de que sus cambios dependen solo de los estados inicial y final, no de la forma particular en que ocurrió el cambio. Si el sistema está compuesto por una mezcla homogénea de varios componentes, entonces para definir el estado del sistema necesitamos, además de p, V, T, las concentraciones de los diferentes componentes. Si el sistema no es homogéneo, debemos dividirlo en varios