Nombre: Dagnino Reyes Eric Bryan

CURSO: Diseño de Reactores

TUTORIAL 2
MECANISMOS DE REACCIÓN
Se tiene la siguiente reacción:

CH3CHO  CH 4  CO

El mecanismo propuesto es el siguiente:

(1) CH 3CHO 
K1
 CH 3  CHO

(2) CHO 
K2
 CO  H

(3) H  CH 3CHO 
K3
 H 2  CH 3CO

(4) CH 3  CH 3CHO 
K4
 CH 4  CH 3CO

(5) CH 3CO 
K5
 CH 3  CO

(6) CH 3  CH 3 
K6
 C2 H 6

Calcular la ecuación de velocidad de reacción.

SOLUCIÓN
De la ecuación principal se calcula la velocidad de reacción en función de la producción
del producto mayoritario:
d [CH 4 ]
 K 4 [CH 3 ][CH 3CHO]
dt
Aplicamos la aproximación de estado estacionario:

d[H ] [CHO]
 K 2 [CHO]  K 3[ H ][CH 3C HO]  0  [ H ]  K2
K3
dt [CH 3CHO]
d [CHO] K [CHO]
 K1[CH 3CHO]  K 2 [CHO]  0  1 
dt K 2 [CH 3CHO]

d [CH 3 ]
 K1[CH 3CHO]  K 4 [CH 3 ][CH 3CHO]  K 5 [CH 3CO]  2 K 6 [CH 3 ]  0
2

dt
d [CH 3CO]
 K3[ H ][CH 3CHO]  K 4 [CH 3 ][CH 3CHO]  K 5 [CH 3CO]  0
dt
 K 2 [CHO] K [CHO]
Si H ]  y 1 
K 3 [CH 3CHO] K 2 [CH 3CHO ]

K1
[H ] 
K3

K1
[CHO]  [CH 3CHO]
K2

K1
Sustituyendo [ H ] 
d [ CH 3CO ]
en la ecuación dt
se obtiene:
K3
d [CH3CO ]
dt  K1[CH3CHO]  K4[CH3 ][CH3CHO]  K5[CH3CO]  0 que sumada con la

d [CH 3 ]
ecuación de da:
dt
K1 1/2
2 K1[CH 3CHO]  2 K 6 [CH 3 ]2  [CH 3 ]  ( ) [CH 3CHO]1/2
K6

Y la ecuación cinética es:

d [CH 4 ] K
 K 4 ( 1 )1/2 [CH 3CHO]3/2
dt K6
TUTORIAL 3
Demostrar solución

A B RS
k1
k2

SOLUCIÓN

C A  C A0 (1  X A )
CB  CB 0  C A0 X A
CR  CR 0  C A0 X A
CS  CS 0  C A 0 X A
dA
  k1[ A][ B ]  k2 [ R ][ S ]
dt
Sabemos :
C A X A  Ce  C A 0  C A
C A  C A 0  Ce
Re emplazamos
dCe
 k1 (C A0  Ce )(CB 0  Ce )  k2 (CR 0  Ce )(CS 0  Ce )
dt
dCe
 k1[C A0CB 0  CeCB 0  Ce2 ]  k2 [CR 0CS 0  CeCS 0  Ce2  CeCS 0 ]
dt
dCe
 k1C A0CB 0  k1CeCB 0  k1Ce2  k2Ce2  k1CeC A0
dt
dCe
 (k1  k2 )Ce2  k1[CeCB 0  CeC A0 ]  k1C A0CB 0
dt
Consideramos :
a  k1  k2
b  CeCB 0  CeC A0
c  k1C A0CB 0
Ce  x
dx
 ax 2  bx  c
dt
 [2ax / (b  q 0.5 )]  1 
q t
0.5
ln 
 [2 ax / (b  q 0.5
)]  1 
q  b 2  4ac
1  [2ax / (b  q 0.5 )]  1 
t ln  
q 0.5  [2ax / (b  q 0.5 )]  1 
TUTORIAL 4
Libro Ingeniería de la cinética química
Autor: Smith

2.27 La reacción gaseosa H 2  Br2  2HBr ha sido estudiada con gran detalle,
empezando con los trabajos de Bodenstein y Lind. Estos investigadores demostraron
que la velocidad podía representarse con la ecuación:
1/2
dCHBr k2CH 2 CBr
r  2

dt 1  kCHBr / CBr2

Esta expresión con un término de denominados que incluye concentraciones sugiere

que existe un mecanismo complicado. Se ha propuesto el siguiente conjunto de
reacciones reversibles para este mecanismo:

Br2  M 
k1
 2 Br  M
Br  H 2 
kp1
 HBr  H
H  Br2 
kp 2
HBr  Br
H  Br 
kr
 H 2  Br
2 Br  M 
kt
 Br2  M

Donde M es cualquier molécula gaseosa con suficiente energía para provocar la

disociación del Br2 a Br. Demuestre que el mecanismo conduce a la ecuación de
velocidad propuesta por Bodenstein y Lind.

SOLUCIÓN

d  HBr 
 K p1  Br  H 2   K p 2  H  Br2   K r  H  HBr  …(1)
dt
Aplicando aproximación al estado estacionario:

d  Br 
0  2k1  Br2  M   k p1  Br  H 2   k p 2  H  Br2   kr  H  HBr   2kt  Br   M  (2)
2

dt

d H 
0  k p1  Br  H 2   k p 2  H  Br2   kr  H  HBr  …(3)
dt
Despejando (3)

k p1  Br  H2   k p 2  H  Br2   kr  H  HBr  …(4)

Reemplazando en (2)
2k1  Br2  M   2kt  Br   M 
2

1/2
k 
 Br    1   Br2 
1/2
…(5)
 kt 

Reemplazando (5) en (4), se obtiene:

k 
k p1  1   Br2   H 2 
1/2

H    t 
k
k p 2  Br2   K r  HBr 

De (4) en (1)

d  HBr 
 2k p 2  H  Br2 
dt

k 
k p1  1   Br2   H 2 
1/2

d  HBr   kt 
 2k p 2  Br2 
dt k p 2  Br2   K r  HBr 

k 
k p1  1   Br2   H 2 
1/2

1 d  HBr   kt 
r  k p2  Br2 
2 dt k p 2  Br2   K r  HBr 

Finalmente se obtiene la ecuación de velocidad propuesta por Bodenstein y Lind.

1/2
dCHBr k2CH 2 CBr
r  2

dt 1  kCHBr / CBr2

TUTORIAL 5
5.1.Determine los eigenvalores de la siguiente matriz:

1 7 
D 
8 2
 1   7 
D  I  
 8 2   
det( D  I )  (1  (2    7 *8  0
det( D  I )   2  3  54  0
1  9
 2  6

DX  1 X
1 7   X 1   X1 
8 2   X   9  X 
  2  2
X1  7
X2  8
DX   2 X
1 7   X 1   X1 

8 2  X   6 X 
  2  2
X1  1
X 2  1

5.2. Hallar los perfiles de concentración resolviendo el sistema resultante aplicando la

teoría espectral

k1  0.0133min 1
k2  0.0108 min 1
k3  0.0024 min 1
k4  0.0024 min 1
k5  0.0080 min 1

SOLUCIÓN
dC A
 k1C A  k2C A  (k1  k2 )C A
dt
dCB
 k1C A  k3CB  k4CB  k1C A  (k3  k4 )CB
dt
dCC
 k3CB  k2C A  k5CC
dt
dCD
 k4CB  k5CC
dt

 (k1  k2 ) 0 0 0   C A   rA 
 k1 (k3  k4 ) 0 0   CB   rB 
 
 k2 k3 k5 0 CC   rC 
    
 0 k4 k5 0 CD   rD 

det  A    0

 0.0241   0 0 0
 0.0133 0.0048   0 0 
det  0
 0.0108 0.0024 0.008   0 
 
 0 0.0024 0.008  

() (0.0241  )(0.0048  0.008    0

Entonces se obtiene:
Eigenvalores:

1  0
 2  0.0241
3  0.0048
 4  0.008

Para eigenvectores

Para 1  0

 0.0241 0 0 0  a  a
 0.0133 0.0048 0   
0  b  b 
  0 
 0.0108 0.0024 0.008 0  c  c 
    
 0 0.0024 0.008 0  d  d 

 0.0241a  0
 0.0133a  0.0048b  0
  
0.0108a  0.0024b  0.008c  0
   
 0.0024b  0.008c  0
Se obtiene:

0 
0 
V1   
0 
 
1 
Para:

 2  0.0241
 0.0241a   0.0241a 
 0.0133a  0.0048b   0.0241b 
  
0.0108a  0.0024b  0.008c   0.0241c 
   
 0.0024b  0.008c   0.0241d 
 1 
 0.6891
V2   
 0.5681
 
 0.2572 
Para:

 3  0.0048
 0.0241a   0.0048a 
 0.0133a  0.0048b   0.0048b 
  
0.0108a  0.0024b  0.008c   0.0048c 
   
 0.0024b  0.008c   0.0048d 
 0 
 1 
V3   
 0.75 
 
 1.75
Para:

 4  0.008
 0.0241a   0.008a 
 0.0133a  0.0048b   0.0081b 
  
0.0108a  0.0024b  0.008c   0.008c 
   
 0.0024b  0.008c   0.008d 
0
0
V4   
1
 
 1
CA  0   1   0  0
C  0   0.6891  1   
 B   k e0t    k e0.0241t   0.0048t   0.008t  0 
 k e  k e
CC  1 0 2  0.5681 3  0.75  4 1
         
C D  1   0.2572   1.75  1

Para t  0, C A  1, CB ,C , D  0

1   0  K2  0  0 
0   0  (0.6891) K 2  K3  0 
  
0  0  (0.5681) K 2  0.75K3  K 4 
   
0  K1  (0.2572) K 2  (1.75K3 )  ( K 4 ) 

K2  1, K3  0.6891, K4  0.0513, K1  1

CA  0   1   0  0
C  0   0.6891  1   
 B   1e0t    1e0.0241t    0.6891e0.0048t    0.0513e0.008t  0 
CC  0   0.5681  0.75  1
         
C D  1   0.2572   1.75  1

TUTORIAL 6
Modify the Gauss reduction in problema 9 to eliminate all unknowns from the ith row
except aii, that is derive the reduced matrix in the form

1 0 0 
A  0 1 0 
'

0 0 1 

Tis modification is sometimes called the Gauss-Jordan reduction

SOLUCIÓN
Reducción de Gauss del problema 9:

1 a12 a13 
0 1 a23 

0 0 1 

1 0 0 
Modificando a la forma A  0 1 0 
'

0 0 1 
1 a12 a13  1 a12 a13  a12 * a23  1 0 0 
0 1 a23  
R1  a12 R2
 0 1 a23  
R1  R3 R1 0 1 a 
   23 

0 0 1  0 0 1 
 
0 0 1 
Finalmente se obtiene la reducción Gauss Jordan pedida.

1 0 0  1 0 0 
0 1 a  
R2  a23 R3
 0 1 0
 23 

0 0 1  0 0 1 

TUTORIAL 7
Una reacción fase gas 𝐴 ⟶ 3𝑅 se reporta a 215 °C, la expresión de velocidad es

− 𝑟 = 10.6 𝐶 0.5 𝑚𝑜𝑙⁄𝐿𝑠.

Encuentre el tiempo especial necesario para la conversión del 80% de una

alimentación de A cuya composición es alterada por la presencia de inertes, en un
50% en la alimentación a un reactor de flujo tapón que opera a 215 °C y 5 atm. (Sea
𝐶0 = 0.0625 𝑚𝑜𝑙⁄𝐿).

SOLUCIÓN
Reactor PFD
[𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛] = 𝐼𝑛 − 𝑂𝑢𝑡 ± 𝑅𝑥𝑛
𝐹𝐴 − (𝐹𝐴 + 𝑑𝐹𝐴 ) = (𝑅𝑥𝑛)𝑑𝑉
−𝑑𝐹𝐴 = (−𝑟𝐴 )𝑑𝑉
𝑣𝑑𝐶𝐴 = −(−𝑟𝐴 )𝑑𝑉
𝑑𝐶𝐴
𝑑𝑉 = 𝑣0
−(−𝑟𝐴 )
𝑉 𝑑𝐶𝐴
= −∫
𝑣0 (−𝑟𝐴 )
0.8
𝑑𝑋𝐴
𝜏 = 𝐶𝐴0 ∫
0 (−𝑟𝐴 )

Como el volumen es variable, debemos hallar el 𝜀𝐴

A 3R I Total
𝑋𝐴 = 0 0.5 𝑉0 0 𝑉0 0.5𝑉0 𝑉0
𝑋𝐴 = 1 0 𝑉0 1.5 𝑉0 0.5 𝑉0 2 𝑉0
 2𝑉0 − 𝑉0
𝜀𝐴 = =1
𝑉0
Y también por la misma razón el (−𝑟𝐴 ) es igual

𝑛𝐹 𝑛 𝑛𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 ) 𝑛
(−𝑟𝐴 ) = 𝑘 ( ) = 𝑘 [ ]
𝑉 𝑉0 (1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴 )
𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 ) 𝑛
= 𝑘[ ]
(1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴 )
0.8
𝑑𝑋𝐴
𝜏 = 𝐶𝐴0 ∫
0 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 ) 0.5
10.6 [ ]
(1 + 𝑋𝐴 )
0.8
𝐶𝐴0 𝑑𝑋𝐴
𝜏= ∫
10.6 𝐶𝐴0 0 (1 − 𝑋𝐴 ) 0.5
0.5
[ ]
(1 + 𝑋𝐴 )
0.5 0.8
𝐶𝐴0 𝑑𝑋𝐴
𝜏= ∫
10.6 0 (1 − 𝑋𝐴 ) 0.5
[ ]
(1 + 𝑋𝐴 )
𝜏 = 0.031 𝑠

TUTORIAL 8
Se desea saber el número de reactores necesario para llevar a cabo una reacción de

A  Productos
En fase líquida. Se propone reactores de mezcla complete. Un investigador ha
encontrado que la cinética aparente se describe como:

rA  KC An

L mol
Donde k  1.15*102 C Ao  1.5 , n  0.78
mol  g.min L

Aplique el método gráfico y calcule el número de reactores de igual tamaño cuya

L
capacidad individual es de 10L para un flujo volumétrico vo  20 , se espera una
min
conversión fraccional de X A  0.85
SOLUCIÓN

C A  C Ao (1  X A )
mol
C A  1.5 (1  0.85)  0.225
L
Además, sabemos que:
C Ao  C A

(rA )

Despejando la velocidad de reacción, se obtiene:

1
(rA )   (C A  C Ao )

DATO: v= 10L
L v 10
vo  20 Entonces     0.5
min v0 20

1
Así,  = -2 es la pendiente


Graficando (rA )vsC A , se tiene

(-rA) Concentración
de A
157.778936 1.5
149.512571 1.4
141.115154 1.3
132.57426 1.2
123.875133 1.1
115 1
105.927079 0.9
96.6291213 0.8
87.0711562 0.7
77.2068468 0.6
66.9721812 0.5
56.2735915 0.4
44.9627038 0.3
32.771871 0.2
35.9252835 0.225
 19.0852494 0.1
0 0

-rA vs CA
1.6

1.4

1.2

1
-rA

0.8

0.6 -rA vs C

0.4

0.2

0
0 50 100 150 200
Concentración de A (10-2
Csalida=0.225 mol /L mol/min) Cinicial=1.5 mol/L

Por lo tanto, son necesarios 4 reactores para llevar a cabo la reacción.