Tratamientos de aguas residuales y aguas residuales.

2.1. Nitrógeno en aguas residuales municipales

El nitrógeno en las aguas residuales domésticas está presente tanto en formas

inorgánicas como orgánicas. Orgánico el nitrógeno de la dieta y el
metabolismo humanos se transforma en amoníaco libre (NH3) y catión
amonio (NH4 +) por microorganismo [5, 6] La relación NH3 a NH4 + en el
agua depende de en temperatura y pH. La presencia de NH3 libre por encima
de la concentración de 0.002 mg / L es tóxica para el ecosistema [7]. El
amoníaco es también la fuente de nitrato y nitrito inorgánicos (NO3-, NO2-)

Nitrógeno en aguas residuales [6]. El nitrógeno inorgánico es un nutriente

esencial para las plantas. Sin embargo, alta las concentraciones en el agua
causan eutrofización; Una floración extrema en la población de plantas con un
mayor periodo de crecimiento seguido de la necrosis de la biomasa. La
degradación de los muertos los tejidos de las plantas aumentan la demanda de
oxígeno del agua dulce, por lo tanto, la eutrofización conduce al oxígeno
escasez y disminución de la capacidad de auto limpieza del sistema de
biomasa [8]. La presencia de nitrato y los aniones de nitrito en el agua potable
son culpados por causar condiciones cianóticas como la falta de respiración,
metahemoglobinemia y síndrome del bebé azul [9, 10] Para proteger la salud
humana y la vida acuática, los contaminantes nitrogenados de las aguas
residuales deben ser controlados.

2.2. Tratamiento biológico de aguas residuales.

La eliminación fisicoquímica de nitrógeno de las aguas residuales es posible,

sin embargo, los métodos biológicos han demostrado ser tratamientos más
efectivos y menos costosos [15]. La eliminación biológica del nitrógeno se
basa en las poblaciones mixtas de bacterias vivas presentes de forma natural
en las aguas residuales que pueden convertir los compuestos de nitrógeno en
otras formas químicas. La mineralización (etapas consecutivas de
amonificación, nitrificación y desnitrificación) de la materia orgánica derivada
de las aguas residuales proporciona oxígeno, nitrógeno y energía para que las
bacterias produzcan nuevas células [16]. El fango activado formado por estos
microorganismos vivos es el núcleo de las modernas tecnologías de
tratamiento de aguas residuales industriales. Para garantizar las condiciones
ambientales más adecuadas para los microorganismos (por ejemplo, la zona
aeróbica para la nitrificación y la zona anóxica para la desnitrificación), se han
diseñado varios procesos industriales como el proceso Bio-Denitro, el proceso
Ludzack-Ettinger modificado, el proceso Bardenpho, etc. [15]. Cuando estas
instalaciones convencionales de tratamiento de aguas residuales no están
disponibles, principalmente en los países en desarrollo, los estanques de
estabilización son los sistemas de tratamiento de aguas residuales municipales
más utilizados [17]. Incluso si el clima favorece la actividad microbiana, estos
estanques de estabilización no pueden reducir satisfactoriamente la
concentración de nitrógeno [18].

2.3. Filtros de vegetación.

Si el alto costo de las tecnologías comerciales descuenta el uso de un

tratamiento de aguas residuales suficiente, el agua no regulada o mal regulada
se convierte en un factor de riesgo potencial para la salud humana y el medio
ambiente [19, 20]. Para eliminar este riesgo, es crucial reducir la
concentración de nitrógeno y otros contaminantes antes de que cualquier
efluente alcance el medio ambiente. 320 Calentamiento global - Impactos y
perspectivas de futuro. La aplicación de sistemas de filtros biológicos como
los filtros de suelo y vegetación representa una alternativa de tratamiento de
aguas residuales en el sitio. Si bien las primeras empresas piloto realizaron las
primeras pruebas piloto para tratar los efluentes de las conservas, el
tratamiento del agua municipal recibe cada vez más atención en los países en
desarrollo [21, 22]. Este tipo de gestión de aguas residuales puede reducir la
concentración de contaminantes orgánicos e inorgánicos en el agua y eliminar
el 73-97% del nitrógeno total [23]. Este tratamiento de bajo costo también
asimila el nitrógeno como nutrientes de las plantas al medio ambiente,
mientras que los patógenos de las aguas residuales no pueden competir con la
población microbiana natural del suelo [24, 25].

3. El nitrógeno, el nutriente esencial de la planta.

3.1. Nitrógeno en el suelo

El papel del suelo en el ciclo biológico es almacenar y suministrar nitrógeno y
otros nutrientes esenciales para las plantas. La cantidad promedio de nitrógeno
orgánico en el suelo es de 3300 kg / ha, sin embargo, el nitrógeno disponible
para las plantas es inferior al 1% del volumen anterior ya que las vegetaciones
no pueden absorber ningún tipo de forma de nitrógeno del suelo [26].

3.2. Captación de nitrógeno en las plantas.

La síntesis de componentes de células vegetales (por ejemplo, aminoácidos,

ácidos nucleicos, enzimas,

la clorofila, etc.) es inalcanzable sin nitrógeno; La deficiencia de nitrógeno en

las plantas causa un crecimiento lento que puede ser reconocido por el color
verde pálido de las hojas. Sin nitrógeno disponible no hay procesos en las
plantas [26]. Para la formación de nuevas células, las plantas absorben
nitrógeno, junto con el agua, en forma de NH4 + o NO3, durante su período de
crecimiento (asimilación), o almacenan nitrógeno adicional (inmovilización)
[27].

El nitrógeno se absorbe del suelo durante toda la vida de las plantas, pero la
eficiencia en el uso de nitrógeno de las plantas varía según la etapa de
madurez, las estaciones, las condiciones ambientales del sitio y el estado de
fertilidad del suelo [26, 28]. El último factor es particularmente importante en
términos de rendimiento de los cultivos, ya que el suministro de nitrógeno es
un factor de limitación principal para el crecimiento de las plantas [29].

3.3. Fertilizantes nitrogenados sintéticos.

Si el suministro de nitrógeno dentro del suelo no es suficiente, la

productividad de la tierra se puede mejorar con fertilizantes de plantas
macronutrientes orgánicos e inorgánicos (también conocidos como sintéticos).
Los fertilizantes sintéticos más utilizados son los productos a base de
amoníaco [30]. La fuente de nitrógeno en estos fertilizantes es la atmósfera
que contiene nitrógeno molecular en 78%. La reacción directa del nitrógeno
molecular y el hidrógeno molecular al NH3 es la base del proceso de Haber-
Bosch [31], que se aplica ampliamente y que proporciona más de 140 millones
de toneladas de amoníaco a los agricultores de todo el mundo cada año [32].
La gestión moderna de la fertilidad del suelo en el siglo XX ha hecho una
contribución significativa al crecimiento de la población de la Tierra, que casi
se ha cuadruplicado desde 1900. Para sostener estos esfuerzos para reducir los
NOx de los gases de efecto invernadero mediante la aplicación de cultivos
energéticos y filtros de vegetación, la creciente población produce millones de
toneladas de fertilizantes, que son responsables de más del 1% del consumo de
energía del mundo. Dado que la combustión de hidrocarburos es la principal
fuente de energía de la producción de amoniaco, la industria de los
fertilizantes es un importante contribuyente a

emisión de gases de efecto invernadero [33]. Además de la energía consumida

durante la producción.

el transporte de los fertilizantes también contribuye a la emisión de gases de

efecto invernadero del mundo con 37 Tg de CO2-eq por año [34]. También
hay un estimado de 2.5-4.5 Tg N emitidos desde el suelo fertilizado con
nitrógeno a la atmósfera cada año [35].

3.4. Captación de nitrógeno en cultivos de rotación corta e irrigados por

efluentes

Si el costo o la disponibilidad de la tecnología no permiten la aplicación de

fertilizantes inorgánicos, se deberían considerar fuentes de nitrógeno
alternativas, y posiblemente más sostenibles, para aumentar la productividad
de las tierras agrícolas.

Al igual que los fertilizantes inorgánicos, las aguas residuales son una fuente
de nitrógeno suplementario. Según los estudios, la captación de nitrógeno de
los eucaliptos alimentados por la lluvia en Nueva Zelanda está en el rango de
30-80 kg / ha / año, mientras que la captación en plantaciones de riego de
efluentes es una magnitud más alta [1].

Durante la irrigación de aguas residuales, las plantas toman nitrógeno para su

crecimiento y pulen el agua. Los nutrientes N absorbidos se convierten en
aminoácidos y se almacenan en la madera [36] o se transfieren de las raíces a
los brotes para la síntesis de proteínas [37]. Los resultados de la investigación
también han demostrado que las plantas han mejorado las características de
crecimiento como resultado de las aguas residuales, las aguas grises o el riego
de efluentes [38-40].

3.5. Lixiviación de nitratos

A pesar de que la vegetación tiene el potencial de almacenar nitrógeno

derivado de las aguas residuales, la absorción de nutrientes no es el único
factor de limitación de las aplicaciones terrestres de las aguas residuales.

Debido al metabolismo de los microorganismos, el nitrógeno en el suelo y las

aguas residuales está predominantemente presente en forma de NO3 y NH4 +,
que son nutrientes para plantas fácilmente disponibles. La carga superficial de
los minerales de arcilla en el suelo es negativa, lo que une el ion amonio
derivado de las aguas residuales a la matriz del suelo, pero el agua transporta
los iones con carga negativa [41]. Debido a las fuertes lluvias o las actividades
agrícolas inadecuadas, el nitrato de nitrógeno puede filtrarse debajo del
sistema de raíces de las plantas hacia el agua subterránea, lo que tiene un
efecto negativo tanto en el medio ambiente como en la calidad del agua
potable. La concentración de nitrato en el agua subterránea puede alcanzar
valores extremadamente altos; Uno de los ejemplos indios reportados fue de
1500 mg de nitrato en un litro de agua, 150 veces más alto que el valor
permitido por la OMS [42].

El nitrato es un contaminante primario del agua subterránea. Aunque

reducción química, biológica.

la desnitrificación y otros tratamientos in situ del agua subterránea son

factibles [43], la lixiviación de nitratos sigue siendo el principal factor
limitante de la irrigación de aguas residuales; Los tratamientos no pueden
prevenir la formación de contaminación de las aguas subterráneas ni resolver
el problema de la pérdida de nutrientes del suelo. Sin un sistema de
prevención eficaz, la única protección de las aguas subterráneas es el control
de la fuente, lo que significa la limitación de la carga de aguas residuales.

4. Energía a partir de biomasa.

4.1. Valores de calentamiento

El tratamiento del agua contaminada mediante filtros de vegetación requiere
plantas de rápido crecimiento, como el sauce [44]. Willow es también una leña
de cultivo extensamente para aplicaciones energéticas con un rendimiento
anual de 9-13 t / ha en Europa [45]. Una característica importante de la leña y
otros cultivos energéticos es su composición que determina su valor de
calentamiento (o calorífico) [46, 47]. El valor de calentamiento más alto
(HHV) es la energía disponible del combustible y generalmente se da en
unidades de energía por unidad de peso (cal / g; J / g o Btu / lb). La Tabla 3
contiene algunos valores típicos de calentamiento de leña y otros combustibles
sólidos. Los cultivos energéticos pueden desplazar aproximadamente 0,44
toneladas de petróleo equivalente cuando se convierten en electricidad [48] y
contribuir a reducir las emisiones de gases de efecto invernadero en 100-2070
Mt CO2-eq / año [49]. Las características de calidad de la biomasa tienen un
efecto significativo en el rendimiento de energía durante un proceso de
conversión bioquímica o termoquímica [50]. Por ejemplo, un alto contenido
de oxígeno y carbono favorece la combustión y aumenta el valor de
calefacción [51], mientras que el modelo general de valores de calefacción
predice una ligera disminución del HHV cuando aumenta el contenido de
nitrógeno de la biomasa [52].

4.2. Combustión de biomasa y liberación de nitrógeno.

El contenido de nitrógeno de los árboles oscila entre el 0,3 y el 1% [57]. El

nitrógeno en las plantas de rotación corta es generalmente más alto y se
pueden encontrar diferencias significativas entre las especies. Las plantas de
rotación corta representan una fuente de energía barata y renovable con un alto
potencial energético. La combustión de estas plantas también es una
tecnología de conversión de energía neutra en CO2, sin embargo, la
combustión convierte el combustible-nitrógeno en óxidos nítricos (NOx = NO
+ NO2) y óxido nitroso (N2O) [58-63] que contribuyen a la formación de
lluvia ácida [ 64]. El N2O también es un gas de efecto invernadero con un
potencial de calentamiento global (GWP) de 289, donde 1 unidad representa el
potencial de calentamiento global del CO2 durante 20 años [65]. La emisión
de NOx contribuye a la acidificación y también causa la eutrofización y la
formación de ozono a nivel del suelo [66]. El aumento del contenido de
nitrógeno en la biomasa también significa un aumento de la emisión de NOx
durante la combustión [67]. La emisión estimada de NOx a partir de la
combustión de biomasa fue de 5-5.9 TgN en 2000 [35] y, debido al hecho de
que la demanda de energía y el consumo de combustible de biomasa están
aumentando [68], esta emisión de NOx debe ser aún más significativa ahora y

Es necesario disminuir drásticamente. Para controlar los efectos nocivos de los

contaminantes de las plantas de combustión, organizaciones como la Agencia
de Protección Ambiental de los Estados Unidos (US EPA) o el Panel
Intergubernamental sobre el Cambio Climático (IPCC) han elaborado sus
directrices y criterios de emisión [69,70]. La forma más común de cumplir con
estas regulaciones es la aplicación de sistemas de limpieza de gases de
combustión (reducción primaria con exceso de aire, reducción catalítica
secundaria, etc.) [67] pero estos

Las tecnologías agregan costo, particularmente en pequeñas instalaciones de

bioenergía. Otra forma efectiva de reducir el impacto ambiental de la
contaminación por NOx derivada de la biomasa es la aplicación de tecnologías
de conversión de energía alternativas con mejores características de emisión.

5. Pirólisis

5.1. Conversión de biomasa a productos sólidos, líquidos y gaseosos.

La pirólisis es un proceso termoquímico en el que la biomasa (por ejemplo, el

cultivo energético) está siendo convertido en fuentes de energía más efectivas.
Durante el proceso de pirólisis las macromoléculas y biopolímeros de la
biomasa sufren una degradación térmica en ausencia de oxígeno, lo que
conduce a productos sólidos, líquidos y gaseosos.

La descomposición térmica y la conversión se pueden interpretar como la

independiente degradación de los tres principales compuestos orgánicos de
biomasa leñosa, celulosa, hemicelulosa y lignina [71, 72] que tienen una
proporción promedio de 45/24/28% en peso en madera blanda y 45/31/21% en
peso en madera dura, respectivamente [53] . Los pocos parentescos de
inorgánicos de la madera permanecen en el producto sólido de la pirólisis,
mientras que los compuestos lignocelulósicos sufren degradación térmica. La
conversión de la biomasa a diferentes temperaturas de pirólisis puede ir
seguida por la degradación térmica y la pérdida de peso de los principales
compuestos de madera en la Fig. 2. La relación entre el calentamiento global
324 - Impactos y perspectivas futuras de los gases, vapores y productos
sólidos depende de la temperatura , tiempo de residencia y velocidad de
calentamiento de la pirólisis [73, 74]. Aumentar la temperatura de tratamiento
más alta de pirólisis aumenta los rendimientos de líquidos y gases y disminuye
el rendimiento de carbón (Fig. 3). Debido a reacciones secundarias de los
vapores, el rendimiento del líquido tiene un máximo que es seguido por una
reducción a temperaturas más altas y el rendimiento del gas aumenta a
expensas del rendimiento del biochar [73, 75]. En términos de emisión de
óxido de nitrógeno, la pirólisis es una tecnología de conversión de energía más
deseable que la combustión; Mientras que la combustión de biomasa libera
combustible-nitrógeno en forma de NOx, la atmósfera inerte de pirólisis no
favorece la formación de estos o cualquier otro contaminante oxidado [76].

5.2. Líquidos de pirólisis (bio-aceite)

La pirólisis tiene la capacidad de generar bio-aceite altamente energético que

representa la mayor parte del contenido energético de la madera (Fig. 4) con el
beneficio adicional de que se puede bombear o transportar fácilmente. Otra
ventaja del biocombustible de los cultivos energéticos y los filtros de
vegetación es la falta de riesgo para la seguridad del suministro de alimentos,
a diferencia de los peligros de los biocombustibles convencionales basados en
el azúcar, el almidón y el aceite vegetal, que conquistan valiosas tierras
agrícolas [77] .

El bio-aceite es todavía una fuente de energía relativamente nueva y sus

aplicaciones de energía aún se están desarrollando, pero su combustión en
calderas, turbinas y motores se ha utilizado con éxito para la producción de
calor y electricidad [78, 79]. La tabla 4 contiene algunos valores típicos de
potencia de salida.

5.3. Nitrógeno en biochar y en gases de pirólisis.

El biochar y la biomasa son los co-productos sólidos del proceso de pirólisis.

Se componen principalmente de carbono y el contenido de cenizas de la
biomasa. A pesar de sus similitudes, las definiciones históricas distinguen al
biochar del carbón de biomasa, que también se conoce como carbón vegetal.
Mientras que el último ha sido producido y usado como combustible para el
calor durante siglos, el primero pertenece a un nuevo concepto de manejo de
suelos y secuestro de carbono [80]. Otros nombres como carbono negro, tierra
oscura (terra preta) o agrichar también pueden ser multados en la literatura. El
enriquecimiento del nitrógeno de biomasa unido al combustible ocurre en el
biochar independientemente de la técnica de pirólisis aplicada [81]. Durante la
pirólisis, se liberan gases nitrogenados (por ejemplo, amoníaco, cianuro de
hidrógeno y ácido isociánico), pero solo a alta temperatura. La ración de estos
principales productos de nitrógeno gaseoso depende tanto del tipo de biomasa
como de las condiciones del proceso de pirólisis [76]. Los gases libres de
nitrógeno abandonan el sistema cuando se incrementa la temperatura de
pirólisis, lo que produce un agotamiento del nitrógeno en alta temperatura.

temperaturas [81]. Sin embargo, la baja temperatura de pirólisis no favorece la

liberación de nitrógeno del combustible, por lo tanto, la mayor parte del
nitrógeno (aproximadamente 60-75% a 500 ° C) permanece capturado en el
carbón [72, 76, 82].

Los esfuerzos para reducir los NOx de los gases de efecto invernadero
mediante la aplicación de cultivos energéticos y filtros de vegetación 327 Las
funciones de nitrógeno en el biochar son pirrólico-N, piridínico-N,
cuaternario-N y aminas [83-85] y las pruebas de incubación evidencian que
estas formas de nitrógeno estable con baja biodisponibilidad [86].

6. Propiedades del biochar.

6.1. Biochar como combustible

Debido a su alto contenido de carbono fijo, el biochar es una fuente de energía

renovable con un valor de calentamiento de hasta 30-35 MJ / kg [87]. El
carbón de biomasa tiene una mayor densidad de energía y mejores
propiedades de combustibilidad que la biomasa tradicional, y una mayor
reactividad que el carbón debido a su contenido de oxígeno [88] y su
estructura de carbono incoherente [89]. La combustión de carbón de biomasa
es capaz de desplazar a los combustibles tradicionales, sin embargo, la
combustión de biochar recicla el CO2 atmosférico y libera el carbón en forma
de NOx sin el beneficio del secuestro de carbono o nitrógeno.
Según diferentes estimaciones, la pirólisis de la biomasa con aplicaciones en
el suelo del biochar tiene una emisión negativa de gases de efecto invernadero,
con un equivalente de CO2 que va desde unos pocos cientos de kg hasta unas
pocas toneladas de biomasa seca de CO2eq t-1, con una energía neta positiva
[90-92 ]. Se puede encontrar un cálculo detallado y una evaluación completa
del ciclo de vida del biochar en el trabajo de Roberts en et al [90].

6.2. El biochar como enmienda del suelo.

El beneficio más ampliamente reconocido de las aplicaciones de suelo de

biochar es su potencial de secuestro de carbono a largo plazo [90, 93]. Otros
potenciales del biochar son la estimulación de la fijación de N2 y la
transformación biológica del nitrógeno en el suelo [94-96].

El biochar también es conocido por la capacidad de contribuir a las

propiedades del suelo al cambiar sus características físicas y químicas. Las
propiedades fisicoquímicas más importantes del biochar están directamente
relacionadas con el tipo de biomasa utilizada para la producción de carbón y la
temperatura aplicada de pirólisis [55, 97], por lo que la contribución del
biochar a los factores de calidad del suelo puede ser tanto positiva como
negativa [98, 99]. Al seleccionar la materia prima correcta, establecer las
condiciones de pirólisis correctas y caracterizar elaboradamente las
propiedades fisicoquímicas, el carbón puede aplicarse al suelo como una
enmienda.

Los cambios estructurales del biochar relacionados con la temperatura de

pirólisis se pueden ver en los espectros de absorción infrarroja de la Fig. 5.
Comparando estos espectros, se puede observar que la char pierde
gradualmente su complejidad estructural a temperaturas de pirólisis más altas
a medida que se completa la carbonización de la madera. Las muestras de
carbón preparadas a 300 ° C y 400 ° C muestran dramáticas disminuciones de
intensidad en casi todos los grupos funcionales; Este es el rango de
temperatura en el que se produce la mayor parte de la pérdida de masa por
pirólisis de la madera debido a la degradación de la celulosa, hemicelulosa y
lignina. El pico de hemicelulosa a 1736 cm-1 se vuelve indetectable en el
carbón preparado a 400 ° C, pero las vibraciones relacionadas con O-H (3413
cm-1) y CHn (2956, 2924, 2851 cm-1) muestran un dramático
disminuye la carbonilla preparada a temperaturas más altas (400 - 600 ° C)
donde la temperatura

La degradación de la celulosa ya está completa. El carbón pirógeno (preparado

a 700 ° C o más) 328 Calentamiento global: impactos y perspectivas de futuro
no tiene una transmisión medida debido a la falta de funcionalidades orgánicas
y la estructura de carbono desordenada.

Los grupos funcionales en la superficie del biochar determinan el pH y el

intercambio catiónico.

Capacidad y retención de nutrientes en el suelo [100, 101]. El pH también

tiene un impacto en la movilidad de los iones y afecta la actividad microbiana
del suelo [102].

Además de los cambios en la superficie del biochar, el aumento de la

temperatura del tratamiento de pirólisis también aumenta el contenido de C,
disminuye el contenido de H y O y aumenta el contenido de cenizas en el
carbón [103]. Estos cambios en la composición del carbón aumentan la
hidrofobicidad [99] y la aromaticidad [103]. La hidrofobicidad y la
aromaticidad desempeñan un papel importante en la estabilidad futura del
biochar en el suelo [103] y la vida media estimada del carbón con O / C
durante 0.2 es 100-1000 años y más de 1000 años en caso de carbón cuando O
/ C es menor que 0.2 [104].

Los cambios en la composición del carbón carbonizado también están

acompañados por cambios en la apariencia física del biochar; Los vapores de
pirólisis pueden desarrollar poros en biochar [105] Esfuerzos para frenar los
NOx de gases de efecto invernadero mediante la aplicación de cultivos
energéticos y filtros de vegetación 329 El aumento de la porosidad afecta la
capacidad de retención de agua del suelo y la superficie: un refugio para los
microorganismos [97] ; densidad aparente, que afecta la distribución del
tamaño de los poros del suelo y las condiciones para el intercambio de gases
[106]; y sólidos disueltos totales, que proporcionan una estimación de la
cantidad de iones cargados móviles, que migran de carbón vegetal a suelo
[80]. Debido a la alta capacidad específica de superficie y adsorbente, el
biochar puede aumentar la capacidad de retención de agua y nutrientes del
suelo [107, 108], mientras que una capa amortiguadora de biochar en el suelo
puede reducir tanto la lixiviación de nitratos como la pérdida gaseosa de
nitrógeno del suelo [107, 109] . Nitrógeno mejorado

la recuperación en el suelo resultará directamente en un mayor crecimiento de

las plantas. Las propiedades del biochar se ven fuertemente afectadas por la
temperatura de pirólisis [97, 110] que hace posible diseñar biochar, remediar
problemas específicos del suelo y realizar un nuevo tipo de manejo del suelo
[99, 111].