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DESHIDRATACIÓN DE CRUDOS

Propiedades del Crudo

El petróleo crudo es un líquido oscuro que proviene de una mezcla compleja de productos
fundamentalmente constituidos por hidrocarburos que presenta una distribución muy grande de
pesos moleculares y a diferencia de los compuestos químicos puros, tiene un amplio rango de
temperaturas de ebullición; y son extraídos de lechos geológicos continentales o marítimos.
- Aspecto: el petróleo líquido está compuesto por cantidades diferentes de gases disueltos y
líquidos. El petróleo sólido y semi-sólido, está compuesto por arenas aceitosas y material
bituminoso (hidrocarburos de alto peso molecular), comúnmente llamado bitumen o asfalto.
- Residuo de carbón: contenido de asfalto del crudo el cual representa la calidad de la
fracción de base lubricante que puede ser recuperado. En la mayoría de los casos, los crudos con
menores valores de residuo de carbón son los de mayor valor.
- Contenido de azufre: indica la necesidad de desulfuración de destilados, así como la calidad
de los productos residuales. El término “ácido” se utiliza para nominar aquellos crudos con alto
contenido de azufre (S) y por lo tanto requiere de un procesamiento especial. No existe una línea
de división clara entre crudos dulces y ácidos aunque frecuentemente se utiliza al 0,5% de
contenido de S como criterio. Se expresa como porcentaje en peso o en partes por millón.
- Contenido de nitrógeno: los compuestos de nitrógeno (N) orgánico causan severo
envenenamiento a los catalizadores utilizados en el procesamiento del crudo. Si el contenido de N
es superior al 0,25% en peso, el crudo requerirá un procesamiento especial para su remoción.
- Contenido de agua y sedimentos: indica las necesidades de deshidratación y problemas de
ensuciamiento. Se expresa como porcentaje en volumen.
- Contenido de sales: porcentaje de sales disueltas lo cual indica la necesidad de desalado y
de los problemas de corrosión asociados. Se suele expresar en PPTB, es decir, en libras por mil
barriles.
- Curva TBP (True Boiling Point): el crudo es estudiado a través de estas curvas debido a
que, generalmente, es difícil precisar sus componentes y estas curvas proporcionan una
indicación relativa de la cantidad (rendimiento) de los productos presentes en el petróleo crudo.

Composición

El petróleo crudo no es un compuesto químico; es una mezcla muy compleja de hidrocarburos,


donde el carbono (C) constituye entre 83 - 86% en masa, el hidrógeno (H) entre 10 -14%, el S
entre 0,05 – 6,0%, el nitrógeno (N) entre 0,001 - 0,1% y finalmente los metales entre 0,001 –
0,1%, principalmente níquel (Ni), vanadio (V), sodio (Na), calcio (Ca) y cobre (Cu). Una parte
mínima aproximada 0,1% que incluye gases incondensables, tales como metano (CH 4), etano
(C2H6) y sulfuro de hidrógeno (H2S). Así como también una parte aproximada < 1% consistente en
agua, proveniente del pozo o de las limpiezas en los buques-tanque. Esta fase acuosa suele
presentarse emulsionada en la fase orgánica y lleva en disolución a las sales minerales
existentes, entre las cuales las más importantes son cloruro de sodio (NaCl), cloruro de magnesio
(MgCl2) y cloruro de calcio (CaCl 2). Así mismo, los heteroátomos (S, N, O, Ni y V) están
concentrados en las fracciones más pesadas.
Para estudiar los crudos y sus fracciones por tipo de componente, especialmente las fracciones
pesadas, es necesario referirse a cuatro grandes familias, el análisis o la separación
correspondiente se conoce como análisis SARA, cuya sigla identifica a estas familias.
 Saturados (S): corresponde a la suma de los hidrocarburos parafínicos y cicloparafínicos.
 Aromáticos (A): son todos aquellos hidrocarburos que en su estructura tiene por lo menos un
anillo bencénico.
 Resinas (R): son hidrocarburos de naturaleza aromática, cuya estructura tiene entre 4 a 87
anillos bencénicos, con la presencia de heteroátomos, especialmente N, S, O y pequeñas
cantidades de metales.
 Asfaltenos (A): son las estructuras de hidrocarburos más complejas y de mayor peso
molecular presentes en el crudo. Por definición, asfalteno es todo aquel material insoluble en
n- heptano, pero soluble en tolueno. Se encuentra concentrado en las fracciones con punto de
ebullición superior a 550°C (1022°F), contiene la mayor cantidad de heteroátomos del petróleo
crudo, lo que le concede mayor número de puntos polares, ofreciendo mayores posibilidades
de formar agregados de alto peso molecular.

Clasificación del Crudo

a. Según su base:
 Petróleo a base de parafina: predominan los hidrocarburos saturados, también llamados
parafinas. Son aquellos de los que se extrae las naftas, querosenes y aceites lubricantes.
 Petróleo de base asfáltica: son ricos en compuestos del tipo cíclicos saturados como los
ciclopentanos y ciclohexanos. También los hidrocarburos aromáticos como el benceno y sus
derivados tienen una gran presencia.
 Petróleo de base mixta: tienen compuestos de los dos tipos anteriores. Contiene además
compuestos oxigenados, sulfurados y nitrogenados.

b. Según su gravedad API


La gravedad API (del inglés: American Petroleum Institute) es un método de clasificación
según la densidad (viscosidad y fluidez) del crudo en comparación con el agua a temperaturas
iguales. De esta forma la densidad API es la medida inversa a su gravedad específica respecto al
agua.
 Crudo ligero o liviano (°API mayor a 31,1): contiene gran concentración de hidrocarburos de
bajo peso molecular, lo cual lo hace fácil de transportar. Se emplea para la obtención de
combustible ya sea diesel, keroseno o gasolina.
 Crudo medio o mediano (°API entre 29,9 y 22): contiene concentración media de
hidrocarburos de bajo peso molecular y se emplea para obtener combustibles y materias
primas para polímeros y parafinas.
 Crudo pesado (°API entre 21,9 y 10): contiene gran concentración de hidrocarburos de
mediano peso molecular y con él se obtienen parafinas, polímeros, aceites, combustibles,
aceites.
 Crudo extrapesado (°API iguales o inferiores a 10,0): contiene menos concentración de
hidrocarburos con mayor peso molecular, lo cual lo hace más pesado y difícil de transportar,
con este tipo de petróleo se obtienen aceites, parafinas, polímeros y betunes.

Emulsión

Sistema de dos fases que consta de dos líquidos parcialmente miscibles, uno de los cuales es
dispersado en el otro en forma de glóbulos. La fase dispersa, discontinua o interna es el líquido
desintegrado en glóbulos. El líquido circundante es la fase continua o externa.
Existen tres requisitos esenciales para formar una emulsión:
 Dos líquidos inmiscibles, como el agua y el aceite.
 Suficiente agitación para dispersar uno de los líquidos en pequeñas gotas en el otro.
 Un agente emulsionante para estabilizar las gotas dispersas en la fase continua.

Clasificación de las Emulsiones

 Emulsiones directas: la fase dispersa es una substancia lipofílica (grasa o aceite) y la fase
continua es hidrofílica (normalmente agua). Estas emulsiones suelen denominarse L/H o O/W.
 Emulsiones inversas: la fase dispersa es una substancia hidrofílica y la fase continua es
lipofílica. Estas emulsiones suelen denominarse con la abreviatura H/L o W/O.
 Emulsiones múltiples: son las que como fase dispersa contiene una emulsión inversa y la fase
continua es un líquido acuoso. Estas emulsiones se conocen como H/L/H o W/O/W.

Otras clasificaciones hacen referencia al tamaño de los glóbulos que constituyen la fase
dispersada, y así se distinguen emulsiones y micro emulsiones. En las microemulsiones el
diámetro de los glóbulos es inferior a una micra.

Propiedades de las Emulsiones

Entre las propiedades más resaltantes se encuentran:


 Tamaño de gota: está relacionado con el método de preparación, la energía suministrada, la
diferencia de viscosidad entre las fases y el tipo y cantidad de surfactante usado. El tamaño de
gota generalmente disminuye con agitación vigorosa, pequeñas diferencias entre las dos fases
y el uso de suficientes cantidades del surfactante adecuado.
 Conductividad eléctrica: depende de la fase continua, y que por ser el agua buena conductora
de electricidad, las emulsiones O/W tienen mayor conductividad eléctrica. De aquí que la
conductividad sea parámetro de medida para identificar el tipo de emulsión.
 Inversión: se refiere al cambio en el tipo de emulsión, es decir, de una emulsión de agua en
aceite (W/0) a una aceite en agua (W/0) o viceversa. Este fenómeno depende
fundamentalmente de la agitación, temperatura, naturaleza y concentración del agente
emulsificante, relación de volúmenes de las fases en la emulsión y de la naturaleza del
electrolito.
 Viscosidad: las emulsiones pueden ser fluidos diluidos o densos, pastas o geles y pueden
exhibir comportamientos tixotrópicos o dilatantes. La viscosidad es influenciada por las
características de la fase externa, incluyendo aditivos; la relación de volúmenes de las dos
fases y por el tamaño de gota en la emulsión. La viscosidad de una emulsión es
esencialmente la viscosidad de la fase externa tanto como esta represente más de la mitad del
volumen total.
 Tensión interfacial: tensión límite que se origina cuando dos líquidos inmiscibles se ponen en
contacto formando una interfase, como consecuencia de un desequilibrio de fuerzas de
atracción del tipo de Van der Waals, pero de magnitudes diferentes, y cuyo valor se encuentra
dentro de las tensiones individuales superficiales de los dos líquidos.

Estabilidad de las Emulsiones

El rompimiento de la emulsión depende de las siguientes propiedades:


 Viscosidad de la fase externa: una viscosidad alta en la fase externa disminuye el coeficiente
de difusión y la frecuencia de colisión de las gotas, por lo que se incrementa la estabilidad de
la emulsión. Una alta concentración de las gotas también incrementa la viscosidad aparente
de la fase continua y estabiliza la emulsión. Este efecto puede ser minimizado calentando la
emulsión.
 Tamaño de la gota: gotas muy pequeñas menores de 10 μm generalmente producen
emulsiones más estables. Una amplia distribución de tamaños de partículas resulta en
general en una emulsión menos estable.
 Relación de volumen de fases: incrementando el volumen de la fase dispersa se incrementa
el número de gotas y/o tamaño de gota y el área interfacial. La distancia de separación se
reduce y esto aumenta la probabilidad de colisión de las gotas. Todos estos factores reducen
la estabilidad de la emulsión.
 Temperatura: usualmente, la temperatura tiene un efecto muy fuerte en la estabilidad de la
emulsión. Incrementando la temperatura se reduce la adsorción de surfactantes naturales y
disminuye la viscosidad de la fase externa, la rigidez de la película interfacial y la tensión
superficial. Todos estos cambios reducen la estabilidad de la emulsión. En presencia de
surfactantes aniónicos, un aumento de temperatura aumenta la afinidad de estos por la fase
acuosa, mientras que lo inverso ocurre con surfactantes no-iónicos.
 Envejecimiento de la interfase: a medida que la interfase envejece la adsorción de los
surfactantes se completa y debido a las interacciones laterales entre las moléculas aumenta
la rigidez de la película hasta un valor estable en unas 3 a 4 horas. Esta película o piel
alrededor de la gota llega a ser más gruesa, más fuerte y más dura.
 Diferencia de densidad: la fuerza neta de gravedad que actúa en una gota es directamente
proporcional a la diferencia en densidades entre la gota y la fase continua. Aumentando la
diferencia de densidad por incremento de la temperatura se logra aumentar la velocidad de
sedimentación de las gotas y por ende, se acelera la coalescencia.
 Propiedades reológicas interfaciales: generalmente, cuando una interfase con moléculas de
surfactantes adsorbidas se estira o dilata se generan gradientes de tensión. Los gradientes
de tensión se oponen al estiramiento e intentan restaurar la uniformidad de la tensión
interfacial. Como consecuencia, la interfase presenta una cierta elasticidad.

Constitución de las Emulsiones Agua - Crudo

Este tipo de emulsiones surgen durante la recuperación, tratamiento, transporte y refinación del
petróleo debido a que durante estas actividades se produce a causa de los equipos (bombas,
válvulas, entre otros) la agitación suficiente para que el agua se disperse en el petróleo en forma
de emulsión W/O las cuales poseen una estabilidad que varía de pocos minutos a años
dependiendo de las características del agua y el crudo. Las emulsiones formadas son macro-
emulsiones W/O con diámetro de gota entre 0,1 a 100 μm.
En las emulsiones directas, la fase acuosa dispersa se refiere generalmente como Agua y
Sedimento (A&S) y la fase continua es petróleo crudo. El A&S es principalmente agua salina; sin
embargo, sólidos tales como arena, lodos, carbonatos, productos de corrosión y sólidos
precipitados o disueltos se encuentran también presentes, por lo que A&S también es llamada
Agua y Sedimento Básico (A&SB).
Otra terminología en la industria petrolera es clasificar las emulsiones directas producidas
como duras y suaves. Por definición una emulsión dura es muy estable y difícil de romper,
principalmente porque las gotas dispersas son muy pequeñas. Por otro lado, una emulsión suave
o dispersión es inestable y fácil de romper. En otras palabras, cuando un gran número de gotas
de agua de gran diámetro están presentes, ellas a menudo se separan fácilmente por la fuerza
gravitacional. El agua que se separa en menos de cinco minutos es llamada agua libre. La
cantidad de agua remanente emulsionada varía ampliamente desde 1 a 60 % en volumen. En los
crudos medianos y livianos (>20 °API) las emulsiones contienen típicamente de 5 a 20 % volumen
de agua, mientras que en los crudos pesados y extrapesados (<20 °API) tienen a menudo de 10 a
35 % de agua. La cantidad de agua libre depende de la relación agua/aceite y varía
significativamente de un pozo a otro.
Ahora bien, en cuanto a la estabilidad de las emulsiones agua/crudo se ha demostrado
mediante estudios que:
 La tensión interfacial dinámica disminuye con el tiempo y se requieren varias horas de
contacto para obtener un valor estable.
 Agua fresca o salmuera con baja concentración de sal favorecen la estabilidad de las
emulsiones. Por el contrario, altas concentraciones de sal tienden a reducirla.
 Los crudos con aceite de base parafínica usualmente no forman emulsiones estables,
mientras que los crudos nafténicos y de base mixta forman emulsiones estables.
Ceras, resinas, asfaltenos y otros sólidos pueden influenciar la estabilidad de la emulsión. En
otras palabras, el tipo de crudo determina la cantidad y tipo de emulsionantes naturales.
 La adición de ácidos o bases inorgánicos cambia radicalmente la formación de películas de
asfaltenos y resinas que estabilizan las emulsiones agua/aceite. Ajustando el pH se puede
minimizar la rigidez de la película que estabiliza la emulsión y aumentar la tensión superficial.

Deshidratación de Crudos

Separación del agua emulsionada presente en el petróleo, convirtiendo a éste en un producto


comercial, es decir, con niveles de agua inferiores al 1%. Antes de describir los procesos para
llevar a cabo la deshidratación de crudos, se debe resaltar la conveniencia de estos procesos:
 El agua, causaría corrosión y deposición de coque en la refinería, así como aumentos
anormales de la temperatura de operación al ser evaporada.
 Aumento en el costo de transporte de petróleo y también corrosión de tanques y oleoductos.
 Mayor gasto del equipo debido a la mayor viscosidad de los crudos emulsionados y a los
mayores volúmenes manejados, tanto a nivel de oleoductos como de tanqueros.

Proceso de Deshidratación de Crudos

Deshidratación Estática

Comprende el método de tratamiento gravitacional o de asentamiento, acompañado en


muchos casos de tratamiento químico y calentamiento. Este tipo de deshidratación se lIeva a
cabo en baches o por carga y es conocido como el método de llenado-sedimentación-drenaje y
bombeo. Esto significa que el petróleo después que se ha llenado el tanque es dejado estático
para que sedimente el agua contenida en él.
Este proceso de deshidratación de crudo debe ser desarrollado con la mayor meticulosidad,
debido a que generalmente son utilizados tanques de almacenamiento como tanques de
asentamiento sin tomar en cuenta los siguientes puntos:
 La tasa de llenado del tanque (velocidad de ascenso del fluido) no debe exceder la velocidad
de sedimentación para un cierto tamaño de gota, a fin de reducir el tiempo de sedimentación.
 Durante las operaciones de llenado una capa interfacial está siendo formada. El espesor de
esta capa es una función de la tasa de llenado del tanque.
 La capa interfacial puede separarse completamente, diferenciándose una interface defina
entre el agua y el petróleo, la cual puede ser drenada fuera del tanque con el agua,
produciendo una emulsión severa del fluido drenado.
 Altos porcentajes de agua pueden resultar en un bajo factor de utilización del tanque, lo cual
significa un pobre factor de eficiencia de capacidad de almacenamiento.
 El líquido de entrada en el tanque debe ser una emulsión desestabilizada para evitar
retratamientos costosos de la carga recibida.
 El agua producida es corrosiva, lo que aumentará los costos de mantenimiento.
Deshidratación Dinámica

Método continuo donde constantemente entra al tanque de lavado petróleo emulsionado por el
fondo y sale por el tope petróleo limpio con menos del 1% de agua. Este método fue desarrollado
para flujos de crudos pesados por las siguientes razones:
1. Mejor separación.
2. Menos requerimientos de capacidad de almacenamiento.
3. Un proceso continuo resulta a menudo en menos fuerza hombre y supervisión.
5. El efluente de agua drenada es menos contaminado con emulsión.
6. Menos equipo asociado para el tratamiento de la emulsión y el efluente de agua.
7. Un petróleo mejor desgasificado entrando a los tanques de almacenamiento contribuye a
operaciones más seguras en el patio de tanque.

Principios del Proceso de Tanques de Lavado

Los tanques de lavado han sido diseñados para promover la separación de agua y petróleo
mediante la promoción de una condición favorable, tal que cada gota pueda ser absorbida por
contacto con un gran volumen del mismo tipo de agua. Por distribución de estas gotas sobre la
mayor área posible deben separarse todas cercanamente al petróleo y el agua. Las minúsculas
gotas de agua incoalescente que permanecen en el petróleo no deberán excederse de las
especificaciones de embarque.
En los tanques de lavado se pueden diferenciar tres zonas:
i) Una zona de agua en el fondo o colchón de agua, donde entra la emulsión petróleo - agua y
es lavada promoviendo coalescencia de las gotas, separándose el agua libre.
ii) La zona intermedia o interfase donde las gotas de agua una vez que coalescen sedimentan
desprendiéndose de la fase petróleo que asciende, y
iii) la zona de petróleo, donde el petróleo sube ya con mínima cantidad de agua, saliendo del
tanque limpio (con menos de 1% de agua) por gravedad.

Figura 1. Esquema de un tanque de lavado.


Los inconvenientes para lograr una eficiente separación por gravedad en los tanques de lavado
pueden ser causados por los siguientes factores:
a) Presencia de gas.
b) Altas velocidades de flujo a través de los calentadores, líneas del sistema del patio de
tanques y entrada de los tanques.
c) Re-emulsificación debido a las caídas de presión inesperadas en las instalaciones del
proceso.
d) Perturbaciones en los procesos de sedimentación debido a las corrientes por convección
como resultado de los cambios de temperatura ambiente.
e) Diferencia por gravedad causadas por cambios en la temperatura en el fluido de entrada
creada por la canalización en los tanques de lavado.
f) Recirculación de emulsión drenada recuperada desde otras instalaciones.
g) Flujos más altos que los que fueron asumidos para el diseño de instalación.
De aquí que los principios básicos para lograr un eficiente funcionamiento de los procesos con
tanques de lavado son:
1. Emulsión desestabilizada agua-petróleo.
2. Facilidad para desgasificación.
3. Permitir la coalescencia (contacto y tiempo).
4. Permitir la sedimentación (velocidad y tiempo).
5. Evitar cambios de temperatura en el tanque.
6. Evitar canalización y áreas muertas.
7. Facilidad para recibimiento y manejo de emulsiones tratadas.