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Instituto Politécnico Nacional

Escuela Superior de Ingeniería Química e


Industrias Extractivas

Laboratorio de Electroquímica
Práctica 6. Análisis Potenciométrico

Equipo 1
Alvarez Gomez Mauricio Alexis
Cruz Viveros Erika Polet
Mendoza Flores Abraham
Robles Figueroa Tania

Grupo: 3IV74

Fecha de Entrega: 19/10/2018


Hora de Entrega: 08:00 pm - 10:00 pm
Objetivo.
Determinar la concentración de una solución electrolítica empleando el método
potenciométrico, utilizando un electrodo de referencia Plata Cloruro de Plata
(Ag/AgCl) y un electrodo indicador o de trabajo de plata.

Objetivos Específicos.
 Obtener datos del potencial generado por la celda electroquímica al ir
agregando el reactive titulante durante la titulación de una solución
electrolítica de concentración desconocida.
 Construir los gráficos; de la función, de la primera derivada y de la segunda
derivada, empleando los datos de potenciales, contra los incrementos del
volumen del titulante generados durante la titulación.
 Calcular la concentración de la solución problema en cada una de los
gráficos.

Resumen.
El presente reporte se presenta la teoría acerca del tema de potenciometría, tipos
de métodos potenciometricos y los electrodos. Todos estos conceptos son
necesarios para un mejor entendimiento de la experimentación.
De igual manera se explican los pasos necesarios para realizar una
experimentación correcta y que se obtengan resultados buenos y consistentes con
el marco teórico antes mencionados. Esta experimentación tiene por objetivo
determinar la concentración de una solución empleando el método potenciométrico
y el uso de un electrodo de referencia, dicha concentración se podrá obtener
mediante la construcción de los gráficos de la función, de la primera y segunda
derivada.
Para finalizar, los integrantes del equipo presentan sus observaciones y
conclusiones de manera individual, contando sus experiencias y aprendizajes en la
realización de esta práctica.
I. MARCO TEÓRICO
Los métodos potenciométricos de análisis se basan en las medidas del potencial de
celdas electroquímicas en ausencia de corrientes apreciables. Dicho de otra
manera, los métodos potenciométricos son aquellos que miden la diferencia de
potencial entre dos electrodos de una célula galvánica en condiciones de intensidad
de corriente cero, siendo su objetivo determinar la concentración de los analitos a
partir de los datos de potenciales de electrodo.
Potenciometria

Potenciometria directa: consiste en


la determinacion de la actividad de
una especie de forma directa,
atraves de la medida de un potencial
electrico.

Valoracion potenciometrica:para
localizar el punto de equivalencia de
una valoracion analitica

El equipo requerido para los métodos potenciométricos es sencillo y económico.


Está formado por dos electrodos sumergidos en una disolución y conectados a un
pHmetro o milivoltímetro. Uno de los electrodos es el electrodo indicador, que se
escoge de tal manera que el potencial de semicélula responda a la actividad de la
especie en disolución que se quiere determinar. El otro electrodo es el electrodo de
referencia cuyo potencial permanece invariable en determinadas condiciones.

Existen diferentes métodos de titulación potenciometrica los cuales se describen a


continuación, cada uno de ellos es utilizado dependiendo las soluciones que se
requieren trabajar. En esta práctica de trabajará con la titulación potenciometrica
por precipitación.
Titulacion potenciometrica

Oxido- Formacion de
Precipitacion Neutralizacion
Reduccion complejos

Se utiliza un Reaccion
El ion debe Electrodo electrodo de mediante
formar una sal indicador noble vidrio como diferentes
con un Kps para no ser indicador y un agentes
muy bajo. atacado por el electrodo de complejantes
La reaccion ha agente calomelano polidentados
de ser oxidante. un como como el
relativamente ejemplo es el electrodo de EDTA.
rapida. Pt referencia necesaria la
formacion de
un complejo
muy estable

Electrodos de Referencia

En muchas aplicaciones es deseable que el potencial de media celda de uno de los


electrodos sea conocido, constante y completamente insensible a la composición
de la solución en estudio. Un electrodo con estas características, se denomina
electrodo de referencia. Un electrodo de referencia debe ser fácil de montar,
proporcionar potenciales reproducibles y tener un potencial sin cambios con el paso
de pequeñas corrientes. Dos electrodos comúnmente utilizados que satisfacen
estos requisitos son el Electrodo de Calomel y el Electrodo de Plata-Cloruro de Plata
Electrodos Indicadores

Junto con el electrodo de


referencia se utiliza un electrodo
indicador cuya respuesta depende
de la concentración del analito. Los
electrodos indicadores para las
medidas potenciométricas son de
dos tipos fundamentales,
denominados metálicos y de
membrana. Estos últimos se
denominan también electrodos
específicos o selectivos para iones.

Electrodos Indicadores Metálicos

Electrodos de primera especie para cationes Se utilizan para la cuantificación del


catión proveniente del metal con que está construido el electrodo. Varios metales
por ejemplo plata, cobre, mercurio, plomo y cadmio presentan medias reacciones
reversibles con sus iones y son adecuados para la construcción de electrodos de
primera especie.

Método

El método directo en el tratamiento estadístico de datos es graficar el potencial


contra el volumen de reactivo adicionado, con lo cual se va a obtener una curva
característica.

Un segundo enfoque matemático permite mayor aproximación y precisión cuando


se desea encontrar el punto de equivalencia, al graficar las relaciones (ΔE/ΔV) por
lo cual se requiere estimar la primera derivada de la curva de valoración contra el
volumen de reactivo (V). La segunda derivada tiene mayor aproximación y precisión
ya que al cambiar el punto de inflexión los datos cambian de signos y al graficar se
obtiene una gráfica como la mostrada a continuación.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
Diagrama de Bloques.

Tomar un volumen conocido Conectar el equipo según lo


Verter en un vaso de
de muestra problema indica.
precipitados.
(NaCl).

Agregar un volumen de Mantener la agitación


Medir el potencial de la
titulante como indique su continua durante la
muestra inicial.
profesor medido con una titulación.
bureta, con cada adición de
titulante debe medir el
potencial.

El final de la valoración, se
tendrá al observar que
después de un cambio
rápido de potencial existe
una variación mínima.
Material y equipo:
Cantidad Descripción Imagen

2 Vasos de precipitado de 400 ml.

1 Agitador magnético.

1 Electrodo de plata.

1 Voltímetro electrónico.

Electrodo de calomel saturado o de plata cloruro de


1
plata.

1 Bureta.

Soluciones utilizadas
Solución NFPA

NaCl

AgNO3
Tabla de Datos Experimentales.
Volumen agregado (ml) Potencial leído E(v)
0 0.002
1 0.008
2 0.029
3 0.033
4 0.034
5 0.035
6 0.039
7 0.044
8 0.054
8.5 0.061
9 0.062
9.5 0.064
10 0.068
10.5 0.075
11 0.085
11.5 0.09
12 0.1
13 0.121
14 0.202
15 0.257
16 0.287
17 0.304
18 0.315

Terminología.
V= volumen agregado de reactivo titulante (ml).
ΔV= incremento de volumen (ml).
E= potencial leído en el voltímetro (v).
ΔE= incremento de potencial (v).
Δ(ΔV)= incremento del incremento del volumen;
Δ(ΔE/ΔV)= incremento del cociente del incremento potencial y volumen.
Vprom= volumen equivalente promedio (ml).
Vprom med= promedio del volumen promedio (ml).
N= normalidad calculada de la solución muestra (eq/l).
Relación de equivalente
V1N1 = V2N2
V1=volumen de la muestra= 10ml (NaCl)
N1=normalidad de la muestra (eq/l).
V2=volumen requerido para titular la muestra = Vprom med= OBTENIDO DE
GRAFICAS.
N2= normalidad de la solución titulante (eq/l).=0.01 N (AgNO3)

Cálculos.
1. Determinar a partir de los gráficos, el volumen requerido para titular la
muestra.
2. Calcular la normalidad de la muestra.

Concentración con el volumen de la Grafica 1.


𝑉2 𝑥𝑁2 13𝑚𝑙∗0.01𝑁
N1= = = 0.013 N
𝑉1 10𝑚𝑙

Concentración con el volumen de la Grafica 2.


𝑉2 𝑥𝑁2 13𝑚𝑙∗0.01𝑁
N1= = = 0.0135 N
𝑉1 10𝑚𝑙

Concentración con el volumen de la Grafica 3.


𝑉2 𝑥𝑁2 14𝑚𝑙∗0.01𝑁
N1= = = 0.014 N
𝑉1 10𝑚𝑙

Gráficas

Titulación Potenciométrica
0.35
Potencial del electrodo contra el ECS (v)

0.3 17 18, 0.315


16
0.25 15

0.2 14

0.15
13 Titulación Potenciométrica
0.1 12
11.5
11
1010.5
9 9.5
0.05 7 8 8.5
2 3 4 5 6
0 0 1
0 5 10 15 20
volumen de AgNO3 0.1 M (ml).
Primera Derivada
0.09
0.08 13.5
0.07
ΔE/ΔV , V(ml)

0.06
14.5
0.05
0.04
0.03 15.5 Primera Derivada
0.02 1.5 10.75 12.5
11.75
8.25 10.25 16.5
0.01 7.5 9.75 11.25 17.5
0.5 2.5 3.54.5 5.5 6.5 9.25
0 8.75
0 5 10 15 20
volumen promedio de AgNO3 0.1 M (ml).

Segunda Derivada
0.08

0.06 13

0.04
Δ2E/ΔV2

0.02 11.5
1 Segunda Derivada
1010.5
9.5
0 5 6 7 7.875
9 12.125
4
3
0 5 10 15 17, -0.006
20
16
-0.02 2
11
8.5 14 15

-0.04
volumen prom med de AgNO3 0.1 M (ml).
Vprom
Vprom ΔE ΔV ΔE/ΔV Δ(ΔE/ΔV) Δ(ΔVprom) Δ(ΔE/ΔV)/Δ(ΔVprom)
med

0.5 0.006 1 0.006

1.5 0.021 1 0.021 1 0.015 1 0.015

2.5 0.004 1 0.004 2 -0.017 1 -0.017

3.5 0.001 1 0.001 3 -0.003 1 -0.003

4.5 0.001 1 0.001 4 0 1 0

5.5 0.004 1 0.004 5 0.003 1 0.003

6.5 0.005 1 0.005 6 0.001 1 0.001


7.5 0.01 1 0.01 7 0.005 1 0.005
8.25 0.007 0.5 0.014 7.875 0.004 0.75 0.00533333

8.75 0.001 0.5 0.002 8.5 -0.012 0.5 -0.024

9.25 0.002 0.5 0.004 9 0.002 0.5 0.004

9.75 0.004 0.5 0.008 9.5 0.004 0.5 0.008

10.25 0.007 0.5 0.014 10 0.006 0.5 0.012

10.75 0.01 0.5 0.02 10.5 0.006 0.5 0.012

11.25 0.005 0.5 0.01 11 -0.01 0.5 -0.02

11.75 0.01 0.5 0.02 11.5 0.01 0.5 0.02

12.5 0.021 1 0.021 12.125 0.001 0.75 0.00133333

13.5 0.081 1 0.081 13 0.06 1 0.06

14.5 0.055 1 0.055 14 -0.026 1 -0.026


15.5 0.03 1 0.03 15 -0.025 1 -0.025
16.5 0.017 1 0.017 16 -0.013 1 -0.013
17.5 0.011 1 0.011 17 -0.006 1 -0.006
Tabla de resultados.

VAgNO3 (ml) Vprom (ml) Vprom med (ml)


13 13.5 14

Cuestionario
1.- Explique a que se deben los cambios de potencial durante la evolución de
la titulación.
Los cambios de potencial son provocados por la concentración de los iones. Al
agregar volumen de titulante, en este caso AgNo3, se va aumentando la
concentración de iones plata, que en un inicio no había, mientras que la de iones
cloruro va disminuyendo. Al ser elementos diferentes, su carácter conductor es
diferente y esto es lo que provoca el cambio de potencial.
2.- ¿Qué papel desempeña el electrodo de referencia en éste método?
El electrodo de referencia es muy importante para éste método porque al ser un
electrodo insensible al paso de los iones en la solución en la que se encuentra
sumergido y tener un valor de potencial que no varía con el tiempo ni con el
intercambio de los iones, nos permite que se contabilice el potencial proporcionado
por la reacción electroquímica.
3.- ¿Es posible aplicar éste método a una reacción Redox? En caso de ser así
cómo se construiría el sistema
Si es posible, así como para reacciones de formación de complejos, acido-base,
etc. Para aplicar el método potenciométrico a una reacción redox se necesitan
reactivos que cambien su estado de oxidación al reaccionar, es decir, que se lleve
a cabo una reacción de óxido-reducción. Se requiere para esto una solución que
actuará como agente reductor y otra como agente oxidante. Cualquiera puede
actuar como titulante.

Observaciones. Álvarez Gómez Mauricio Alexis


Tardo en estabilizarse algunos valores del potencial de la celda en algunos
volúmenes agregados de la solución titulante de nitrato de plata (AgNO 3), se pudo
observar como se iba precipitando el cloruro de plata (AgCl) a medida de ir
agregándola solución de AgNO3.
Conclusiones. Álvarez Gómez Mauricio Alexis
Se obtuvieron valores de potencial generado por una celda electroquímica al ir
agregando nitrato de plata (AgNO3) empleando el método la titulación
potenciométrica utilizando un electro de referencia para poder determinar la
concentración desconocida de una solución electrolítica (NaCl), para poder
determinarla a través del cálculo de los equivalentes se graficó los valores de
potenciales vs incrementos del volumen agregado de la solución titulante generados
durante la titulación, se obtuvieron tres graficas la de la función , su primer derivada
y la de la segunda derivada con las cuales se determino empíricamente el valor del
volumen equivalente con el cual se pudo determinar la concentración desconocida
de la solución problema para cada valor de cada grafica.
Existen varios tipos de titulaciones que son posibles de realizar con análisis
potenciométrico :
a) Precipitación: la cual fue la que realizamos.
b) Ácido – Base (Neutralización).
c) Oxido – Reducción (REDOX).
d) Formación de complejos (complejométricas).

Observaciones. CRUZ VIVEROS ERIKA POLET


A partir del desarrollo de esta práctica, surgen las siguientes observaciones a
considerarse para una óptima experimentación:
 Asegurar la constante agitación de la solución de NaCl.
 Asegurar la valoración correcta de las sustancias que se manejarán, para
evitar errores en los cálculos y determinaciones.
 Únicamente se deberá trabajar con soluciones con bajas concentraciones o
diluidas, por lo que de contar con lo contrario, se deberán preparar alícuotas
para su análisis.
 Añadir el volumen de la solución titulante de AgNO3 y esperar unos segundos
a que se estabilice la lectura de potencial.
 Precaución con el manejo de las sustancias, ya que el AgNO3 provoca
manchas en la piel al contacto.
 Establecer intervalos pequeños de volumen adicionado, reduciendo éste por
la mitad de la curva, ya que requiere de mayor precisión debido al repentino
crecimiento del potencial a menor volumen.
 Se recomienda ir construyendo la gráfica V vs E para poder observar el
comportamiento de los valores experimentales.
 Se realiza una determinación gráfica del volumen equivalente, por lo que se
recomienda realizar dicha gráfica con una escala que permita identificar el
valor más aproximado o preciso.
Conclusiones por CRUZ VIVEROS ERIKA POLET
Con la realización de esta práctica, se pudo observar y conocer el fenómeno que
ocurre en las titulaciones potenciométricas, las cuales consisten en medir el
potencial (voltaje) en una solución por medio de un electrodo como función de
volumen de agente titulante. Para este experimento en específico se llevó a cabo
una titulación potenciométrica por precipitación, utilizando un electrodo de plata
sumergido en una solución de NaCl, con un electrodo de referencia de Plata Cloruro
de Plata (Saturado). La ventaja de medir potencial es que éste se mide por medio
de un electrodo que es selectivo a la especie o analito que se quiere determinar.
Por lo tanto, el voltaje que se mide en la solución es representativo de la
concentración de la especie en solución.

Como algunas de las ventajas de este experimento, destacan:


 La determinación del volumen equivalente es mucho más precisa que el
determinado con indicadores visuales.
 Se cuentan con distintos métodos y cálculos con los que se determinará y se
podrá corroborar el punto equivalente, en este experimento se presenta un
método empírico y a través de las gráficas de la primera y segunda derivada.
 Esta titulación te permite distinguir las distintas especies iónicas presentes,
debido a sus diferentes Kps.

Con base los resultados obtenido por medio de las gráficas realizadas, se determina
un volumen equivalente de 13 mL aproximadamente para el método empírico y un
volumen de entre 13 y 14 mL para los métodos de la primera y segunda derivada,
concluyendo que la variación presentada es únicamente ocasionada por la
interpretación personal de la primera gráfica, ya que es un punto incierto y es difícil
conocer el volumen correspondiente correcto, por el contrario, con la primera y
segunda derivada, se obtienen puntos mucho más precisos que permiten una
lectura de volumen más fácil y precisa.
Por último, se concluye el cumplimiento de los objetivos propuestos inicialmente,
permitiendo conocer y reforzar los conocimientos teórico prácticos en relación a la
titulación potenciométrica.

Observaciones. Mendoza Flores Abraham


Para esta experimentación se agregó 1 ml de titulante mientras se tomaba la lectura
en el voltímetro, esto se realizó 7 veces más. Posteriormente se hicieron 8 adiciones
más pero estas fueron de 0.5 ml y también se leyeron los valores del potencial
eléctrico en el voltímetro. Para finalizar la experimentación se realizaron 6 adiciones
más que fueron iguales a las primeras.
Los valores leídos del voltímetro fueron en aumento conforme se agregaba más
volumen del titulante. Para una medición correcta debíamos esperar a que el valor
aparecido se estabilizara y no estuviera cambiando.
Una vez terminada la adición del titulante en el vaso de precipitados se observó una
sustancia lechosa y un precipitado.
Conclusiones. Mendoza Flores Abraham
Una vez terminada la práctica se puede concluir que la experimentación no se
realizó de una manera excelente ya que al obtener nuestros datos experimentales
y al construir nuestros gráficos estos no tenían el comportamiento exacto al
mencionado en el marco teórico. Esto puede deberse a dos factores; el primero en
cuanto a los datos de potencial leídos en voltímetro, los cuales tomaban mucho
tiempo en estabilizarse y cambiaban constantemente evitando que la lectura fuera
perfecta, y el segundo factor sería la adición del titulante que en este caso pudo no
ser exacta. Sin embargo los potenciales obtenidos iban aumentando conforme se
agregaba más titulante, lo que concuerda con la teoría.
Una vez realizados los cálculos correspondientes se puede observar que los valores
obtenidos de las concentraciones en cada gráfico no variaban tanto.
Con base en lo anterior se puede afirmar que se cumplieron tanto el objetivo
principal como el objetivo específico.

Observaciones. Tania Robles Figueroa


Se inició agregando volúmenes constantes de 1 ml. Con forme se avanzó con la
titulación, se cambió el volumen de titulante agregado a 0.5 ml. Finalmente, se volvió
a agregar el volumen de 1 ml al final de la reacción. Fueron los profesores quienes
determinaron en qué punto se cambiaría de volumen.
Al inicio de la titulación, el potenciómetro tardaba más en estabilizarse que cuando
la reacción ya estaba avanzada. Nosotros decidimos esperar unos segundos (30)
para tomar el valor, aunque éste aun no estuviera estabilizado.
El valor del potencial iba aumentando conforme lo hacía el volumen agregado de
titulante. También, al agregar el volumen correspondiente de titulante, el valor del
potencial se disparaba y poco a poco disminuyendo hasta alcanzar el valor real.
Cuando la titulación ya estaba próxima a terminar, en el vaso de precipitados en el
que se estaba realizando la titulación se notaba una solución lechosa y un
precipitado blanco.
Conclusiones. Tania Robles Figueroa
Con base en lo investigado, el objetivo de agregar primero cantidades grandes de
volumen, y después menores, es dirigirse rápidamente al punto de equivalencia, y
conforme se va acercando a este punto, se agregan cantidades menores para
realizar una lectura más eficiente y evitar agregar más de lo debido.
La razón por la que el potenciómetro inicialmente tardaba más en estabilizarse que
al final de la reacción es porque cada vez se estaba más cerca del punto de
equivalencia. Debemos recordar que en ese punto las concentraciones de los iones
son iguales.
El color lechoso y el residuo blanco en el vaso de precipitados es el cloruro de plata
que precipitada. Es importante recalcar que es una sal poco soluble en agua.
En las gráficas no varía demasiado entre sí el punto de equivalencia y el punto de
inflexión. Tanto en la gráfica de primera como de segunda derivada es fácil de
identificar pues es muy evidente en dónde se da el mayor cambio.
También es indiscutible que la forma de las gráficas no es idéntica a las mostradas
en el manual. La fluctuación en éste resultado esperado puede deberse a que no
se le dio el tiempo necesario a los potenciómetros para estabilizarse, tomando así
valores incorrectos del potencial. Otra de las razones puede ser que no se añadieron
los valores exactos de volumen indicados en cada medición, en alguno pudo
haberse añadido 0.1 ml más o menos.
Pese a esto, considero que se alcanzaron los objetivos de la práctica, de tal modo
que se concluyó exitosamente.

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