Análisis termodinámico del equilibrio sólido-líquido de un sistema

binario
Thermodynamic analysis of solid-liquid equilibrium of a binary system
Erika Xiomara Amaya Maldonado a, Lordian Fabianny Orrego Bedoya b
a
Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Colombia. examayam@unal.edu.co
b
Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Colombia. lforregob@unal.edu.co

Abstract
In this experimental practice we measured how the melting point in a benzene solution changed respect to time. First we did it for the pure
solvent, by putting a pipette with 50 mL benzene into a vessel (air jacket) then we put this set inside a recipient with ice and water, we take
temperatures as it was decreasing; when the system got the equilibrium, the temperature gave by the digital thermometer was 5.5ºC, at this
point there were crystals of benzene over the solution, the procedure was repeated without the air jacked Then we added little quantities of
naphthalene to the solution and repeat the procedure in both cases to check if the system behavior had changed respect to pure solvent, when
the solution got a final concentration of 1 g of naphthalene, the equilibrium temperature was approximately 4.3ºC, which showed that the
melting point was effetely affected by the naphthalene.

Keywords: benzene, naphthalene, melting point, colligative property

1. Introducción En este experimento caracterizamos el fenómeno del

descenso crioscópico para dar respuesta al cuestionamiento:
El descenso crioscópico o depresión del punto de fusión es “¿Qué efecto tiene sobre la temperatura de fusión la adición de
una propiedad coligativa. El efecto se produce cuando una naftaleno a una solución de benceno?” Nuestra hipótesis es
solución experimenta una disminución del punto de que el punto de fusión del benceno disminuirá similar a lo que
congelación respecto a la del disolvente puro; es decir, dicho pasa con el hielo cuando se le agrega NaCl.
efecto es el resultado de la adición de un soluto a un solvente
de interés, es necesario aclarar que el fenómeno depende de la
cantidad del soluto y la naturaleza del solvente. Cuando una 2. Método
solución de este tipo es enfriada hasta su punto de congelación
es un caso común de equilibrio solido-liquido en un sistema 2.1 Materiales
binario. La condición de equilibrio requiere la igualdad de los
potenciales químicos 𝜇𝑖 , es decir: A. Termómetro
B. Agitador disolución
𝜇𝐴,𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 (𝑇, 𝑝, 𝑥𝐴 ) = 𝜇𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜 (𝑇, 𝑝) (1) C. Recipiente disolución
D. Recipiente(chaqueta de aire)
De esta manera, para el sistema benceno-naftaleno, la E. Recipiente solución enfriadora
fracción de los componentes se puede escribir en términos de F. Agitador
la temperatura así [4]: G. Agua con hielo
H. Termómetro
ln(𝑋𝐵 ) = 1189.3𝐾(0.00359𝐾 −1 − 1⁄𝑇) (2) I. 50 ml de benceno
𝑇 J. 1 g de naftaleno
ln(𝑋𝑁 ) = 1500𝐾(0.00283𝐾 −1 − 1⁄𝑇) + 2.42 ln( ) (3)
353.2

La magnitud del descenso crioscópico, ∆𝑇𝑐 , es igual a la

diferencia de temperaturas de congelación(o de fusión) del
disolvente puro y de la solución, respectivamente[4]:

∆𝑇𝑐 = 𝑇𝑓∗ − 𝑇𝑓 (4)

© Amaya Maldonado & Orrego Bedoya; licensee Universidad Nacional de Colombia.

 La información sobre el tiempo y las temperaturas de cada
una de las muestras tomadas hasta el punto que la temperatura
era casi constante (equilibrio), se representa en las siguientes
gráficas, esto con fines prácticos, ya que no solo omite la
representación detallada del gran número de datos
recolectados sino que permite visualizar mejor el
comportamiento que tuvo cada una de las muestras.

Benceno puro
25

temperatura [°C]
20
15
10

Figura 1. Montaje experimental

5
0
Se adicionaron 50 mL de benceno a un tubo de ensayo y
0 200 400 600 800
fue introducido dentro del recipiente con agua y hielo,
agitando constantemente ambos para asegurar una distribución Tiempo[s]
uniforme de la temperatura; partiendo de una temperatura de con chaqueta sin chaqueta
referencia de 22ºC se tomaron temperaturas cada 20 segundos Grafica 1. Determinación del punto de congelación del benceno puro
hasta llegar a la temperatura de equilibrio solido-liquido. El
procedimiento se repitió introduciendo directamente el tubo de
ensayo sin la chaqueta de aire. Para ambos casos se benceno + 0.2508 g de sal
caracterizaron los sólidos formados cuando el sistema estaba
en equilibrio. 25
Temperatura [°C]

Se dejó enfriar el recipiente con benceno hasta temperatura 20

ambiente, luego se pesaron 0,25 g de naftaleno y se añadieron 15
a la solución que se agito hasta que este se disolviera
completamente. Para la solución obtenida se repitió el 10
procedimiento partiendo de la temperatura de referencia, tanto 5
para enfriamiento lento (con chaqueta de aire) como para
enfriamiento rápido. Lo anterior se repitió 3 veces más hasta 0
obtener una concentración de 1 g de naftaleno en 50 mL de 0 200 400 600 800
benceno. tiempo [s]
con chaqueta sin chaqueta
3. Resultados y discusión Grafica 2. Determinación del punto de congelación de una disolución benceno
+ naftaleno

A continuación se muestran las cantidades que se tomaron

para realizar los enfriamientos. Benceno + 0.5038 g de sal
Tabla1
Cantidades de benceno y naftaleno utilizadas en cada repetición 25
temperatura [ºC]

muestra Volumen de benceno Gramos de naftaleno 20

[ml ± 0.06ml] [g±0.0001] 15
1 50.00 0.0000 10
2 50.00 0.2508 5
3 50.00 0.5038 0
4 50.00 0.7558 0 200 400 600 800
5 50.00 1.0046
Tiempo [s]

con chaqueta sin chaqueta

Grafica 3. Determinación del punto de congelación de una disolución benceno
+ naftaleno

2
 Tabla 2.
Benceno + 0.7558g de sal Concentración del naftaleno en el sistema y su respectiva temperatura de
congelación
Muestra Molaridad del Temperatura de congelación
25
Naftaleno (°C±0.1°C)
Temperatura [°C]

20 [moles/litro] E. rápido E. lento

15 1 0.00 5.6 5.5
10 2 0.04 5.3 5.2
3 0.08 5.1 5.0
5
4 0.12 4.7 4.5
0 5 0.16 4.4 4.3
0 200 400 600 800
Tiempo [s] En la tabla 2 se puede apreciar que la temperatura de
con chaqueta sin chaqueta congelamiento disminuye conforme aumenta la concentración
Grafica 4. Determinación del punto de congelación de una disolución benceno de sal (naftaleno), ya que como se había mencionado antes el
+ naftaleno descenso crioscopico (disminución del punto de
congelamiento) es afectado por la cantidad de soluto más no
Benceno + 1.0046g de sal por la naturaleza de este o del disolvente que para este caso es
el benceno.
25
Aplicando la ecuación (4) para cada una de las muestras
Temperatura [°C]

20 con naftaleno en la tabla, calculamos el descenso crioscópico

15 para cada caso:
10
Tabla 3.
5 Magnitud del descenso crioscópico de cada muestra
0 Muestra ∆TC
0 200 400 600 800 1000 E. Rápido E. Lento
Tiempo [s] 1 0 0
2 0.3 0.3
con chaqueta sin chaqueta 3 0.5 0.5
Gráfica 5. Determinación del punto de congelación de una disolución benceno 4 0.9 1.0
+ naftaleno 5 1.2 1.2
Cuando el sistema alcanzó el equilibrio solido-liquido se Como se esperaba, el punto de congelación de la solución
pudo apreciar la formación de cristales en el tubo, disminuyo a medida que se fue agregando naftaleno, de
diferenciándose para ambos casos, por ejemplo cuando se manera que para la última muestra, la cual contenía
realizó enfriamiento lento, dichos cristales tenían forma de aproximadamente 1 g del compuesto, el descenso crioscópico
bastón esparcidos por todo el seno del líquido, mientras que fue de 1.2ºC
para el caso del enfriamiento rápido eran más pequeños, casi Con la información de la tabla 3 se puede obtener la
del tamaño de la de sal de cocina, organizados en la pared del constante crioscópica del sistema benceno-naftaleno, ya que al
tubo como si estuvieran formando un recubrimiento. Lo graficar el descenso crioscópico contra la molalidad, dicha
anterior fue debido al tiempo que requería el sistema para constante será la pendiente de estas rectas de acuerdo a la
enfriarse, cuando se hizo con la chaqueta de aire, los cristales siguiente relación:
tenían más tiempo para definirse, mientras que sin la chaqueta ∆𝑇𝐶 = 𝐾𝐶 ∗ 𝑚 (5)
el descenso en la temperatura se daba de manera súbdita al
igual que la formación de cristales.
De las gráficas anteriores se puede observar que el tiempo ∆Tc vs molalidad
es mucho más corto en el enfriamiento sin chaqueta, esto no 1.5
solo debido a la baja conductividad térmica del aire, sino que a 1
∆Tc [°C]

medida que la cantidad de naftaleno va aumentando en las y = 6.9034x - 0.0202

muestras, este también aumenta, en otras palabras el tiempo 0.5
que tarda en alcanzar el equilibrio liquido-solido aumenta a y = 6.6795x - 0.0201
medida que el sistema aumenta la concentración de naftaleno. 0
-0.5
0 0.05 0.1 0.15 0.2
molalidad [moles soluto/kg solvente]
sin chaqueta con chaqueta
Gráfica 6. Comportamiento del descenso crioscópico con respecto a la
Molalidad

3
 Las constantes se pueden ver en la gráfica 6, siendo Kc del
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
enfriamiento lento 6.90°C y del enfriamiento rápido
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑘𝑔 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛
6.68°C , teniendo en promedio una constante de
𝑘𝑔 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
6.79°C .
𝑘𝑔 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛
Tomando como valor teórico el reportado en la literatura
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
que es de 5.12°C [2], se tiene un porcentaje de
𝑘𝑔 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛
error del 34.77% y 30.47% para cada uno de los enfriamientos
y 32.62% para el promedio. Como se puede notar son
porcentajes de error bastantes grandes los cuales pueden
deberse a muchos factores como pueden ser una mala
manipulación de los instrumentos empleados lo cual hace que
la información recolectada no sea confiable y certera o
también a que las condiciones ya sean de los reactivos
utilizados pues pueden que estuvieran contaminados, o
también a las condiciones en que se realizó la práctica.
Haciendo uso de las ecuaciones (2) y (3) se puede hallar la
concentración de benceno y naftaleno en el equilibrio como
función de la temperatura de fusión para cada caso, los
resultados se muestran en las tablas 4 y 5:
4. Conclusiones
 El descenso crioscópico fue afectado por la
concentración de soluto en cada una de las muestras,
ya que fue notable el cambio de la temperatura del
punto de fusión hasta con bajas concentraciones de
naftaleno.
 El descenso crioscópico como propiedad es de gran
utilidad, por ejemplo para aplicaciones que requieran
la fusión de un reactivo de interés, ya que mediante
la adición de otro compuesto (sal) se puede
manipular al punto que se disminuya el gasto
energético requerido para aumentar la temperatura.
Un claro ejemplo de lo anterior son los países s con
estaciones climáticas, donde en invierno se usa sal
para que la nieve se derrite con mayor facilidad.
 El equilibrio solido-liquido en un sistema binario
tiene un comportamiento particular cuando se enfría
con un recubrimiento como la chaqueta de aire, a
cuando se realiza de manera directa.
5. Referencias bibliográficas

Tabla 4. [1]. SMITH, J., VAN NESS, H., & ABBOTT,

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278,3 1,01941392 0,99614851 0,17877321 C.V
278,1 1,01868132 0,99309173 0,17777204 [2]. WAXASOFTWARE.(s.f). [online]. Available at:
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Temp (K) T/k(lento) XB XN sustancias-quimicas/0667.htm [accessed:5-sept-2014]
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277,5 1,01648352 0,98395141 0,17479487 urvas%20de%20Enfriamiento.pdf
277,3 1,01575092 0,98091464 0,17381122

En el equilibrio el sistema debe tener un comportamiento

como lo muestra la gráfica 7[4]:

Grafico 7. Diagrama de fases teórico