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Operaciones unitarias
y reactores químicos

VICENTA MUÑOZ ANDRÉS


ÁNGEL MAROTO VALIENTE

UNIVERSIDAD NACIONAL DE EDUCACION A DISTANCIA


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4XHGDQULJXURVDPHQWHSURKLELGDVVLQOD
DXWRUL]DFLyQHVFULWDGHORVWLWXODUHVGHO&RS\ULJKW
EDMRODVVDQFLRQHVHVWDEOHFLGDVHQODVOH\HVOD
UHSURGXFFLyQWRWDORSDUFLDOGHHVWDREUDSRU
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ZZZXQHGHVSXEOLFDFLRQHV


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7RGDVQXHVWUDVSXEOLFDFLRQHVKDQVLGRVRPHWLGDV
DXQVLVWHPDGHHYDOXDFLyQDQWHVGHVHUHGLWDGDV


,6%1HOHFWUyQLFR


(GLFLyQGLJLWDODEULOGH
ÍNDICE

PRÓLOGO ............................................................................................................... 9

Tema 1. Ecuaciones de balance de materia y energía. Fenómenos de transporte .. 13

Tema 2. Transporte de fluidos................................................................................ 61

Tema 3. Mecanismos de transferencia de calor. Intercambiadores ........................ 89

Tema 4. Transferencia de materia. Operaciones de separación. Destilación ......... 133

Tema 5. Reactor químico. Reactor homogéneo de flujo ideal. Reactor


heterogéneo. Reactor catalítico de flujo pistón. ....................................... 221

GLOSARIO .............................................................................................................. 285

SOLUCIONARIO .................................................................................................... 289

7
PRÓLOGO

La disciplina Operaciones Unitarias y Reactores Químicos se imparte en el tercer


curso del Grado en Química. Su finalidad es proporcionar al estudiante un somero
estudio de técnicas y modos de actuar en Ingeniería Química, basados en los
conocimientos suministrados por otras disciplinas, como la termodinámica, la cinética,
los fenómenos de transporte, además de otras enseñanzas de la Química y la Física y
de las Ciencias en general. A su vez la Ingeniería Química ha aportado conocimientos
a la bioingeniería y a la tecnología del procesado de alimentos.
Las operaciones unitarias, que podrían ser definidas como las piezas que
ensambladas forman los complejos industriales, constituyen la base de un estudio
ordenado de la Ingeniería Química. Generalmente, en ellas se provocan cambios en el
material de partida, que puede provenir del medio, como son materias primas (aire,
agua, madera, minerales, etc.), o que pueden tener su origen en los productos
obtenidos en otras industrias como la energética. Por otra parte, estos cambios van a
ser generados por la existencia de fenómenos de transporte en el medio y entre fases, y
que van a suponer un transporte de energía, materia y de cantidad de movimiento. Así,
los cambios provocados son de naturaleza física (calentamiento o enfriamiento,
evaporación, formación de dos fases, etc.) y pueden provocar un intercambio de
materiales entre fases, dando lugar a las operaciones de evaporación, cristalización,
destilación, extracción, etc. En otras ocasiones no se busca el intercambio de
materiales entre fases sino la separación de las mismas que existen previamente, como
en el caso de la sedimentación, y separadores electrostáticos de polvos.
En los procesos industriales, además de tratamientos físicos se realizan
tratamientos químicos, que provocan el cambio en la naturaleza de las materias
primas, productos elaborados y mezclas extraídas de productos naturales, y en los que
no se puede hablar de una clasificación neta ordenada. Si bien se puede distinguir
entre reactores en los que se procesa una fase o en los que se procesan dos o más
fases; reactores que emplean o no catalizadores; y tratamientos que utilizan procesos
químicos y/o bioquímicos.

9
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

El reactor químico a su vez está ensamblado entre un sistema de operaciones


unitarias que tratan el material de partida, llevándolo a condiciones optimas para la
reacción, y las operaciones de separación y purificación de los productos obtenidos.
Hay que tener en cuenta que la complejidad del trabajo actual lleva al uso de
sistemas en los que la reacción química y la operación de separación se realizan
conjuntamente, como la esterificación realizada en columna de destilación, que
permite separar el agua LQ VLWX del reactor. Otro ejemplo es el uso de paredes de
membrana en reactores, que permite separar compuestos más ligeros en el seno de la
reacción y evitar alcanzar condiciones de equilibro.
Es evidente que una vez tratada la realidad compleja de los procesos químicos de
modo analítico, elemento a elemento, es necesario su ensamblaje para el buen
funcionamiento del proceso industrial, lo que lleva a una consideración sobre la
maquinaria a utilizar, el material de construcción y el sistema de control
computarizado aplicado a cada elemento, así como a la globalidad de la instalación.
De este modo se plantea el diseño de un proyecto de instalación industrial, la
puesta en marcha del mismo y el seguimiento, mantenimiento y control posterior de
dicha instalación.
Ahora bien, el estudio global de un complejo industrial lleva, una vez conocidas y
analizadas sus partes, al estudio del conjunto de modo sintético, como un todo,
estableciendo las interrelaciones entre los diversos aparatos que los constituyen y
buscando optimizar su funcionamiento, tanto desde un punto de vista económico como
de prestaciones. Se llega a la Ingeniería de Sistemas.
Es necesario reconocer que al desarrollo tanto de la ingeniería química como de la
ingeniería de sistemas, ha contribuido de un modo especial la aplicación de los
métodos de cálculo numérico al planteamiento y resolución de las ecuaciones
diferenciales, con las que se describen los cambios en las fases. Así, caben destacar las
técnicas de computación específicamente desarrolladas.
El texto que se presenta, diseñado de acuerdo a la extensión y temario del
programa del Grado en Química, aborda planteamientos más simples, pero ello no
debe borrar del horizonte la extensión y profundidad de los diversos métodos de
trabajo de la Ingeniería Química.

10
PRÓLOGO

El modo de plantear el estudio en ingeniería química de una operación o de un


reactor se basa en establecer ciertas bases.
En primer lugar el objetivo fijado, que puede consistir en una separación, un
transporte de propiedad, una reacción química etc. A continuación es necesario elegir
el método para lograrlo, es decir, que tipo de operaciones unitarias o que tipo de
reactor se va a utilizar. Por otra parte, es necesario definir las corrientes de materiales
de entrada, las de productos de salida y las de compuestos no deseados, junto con las
fases que se emplearán. Así, si procede, habría que fijar el método de contacto entre
fases.
Finalmente habrá que tener en cuenta la necesidad de aporte energético para la
formación de fases, para llevar a cabo el proceso físico o químico y para conseguir el
movimiento de los materiales en el entorno global. Asimismo, será necesario estudiar
el modo de recuperar, en lo posible, la energía introducida.
En este punto se puede estimar el balance de materia global, y el balance
energético, si bien es posible que sea modificado posteriormente al conocer más
profundamente el sistema.
En ingeniería química se trabaja bien fijando unas condiciones fuera de equilibrio
y obligando al sistema a transformarse para alcanzarlo (o al menos para aproximarse
al mismo) o provocando unos cambios que se realicen a velocidades diferentes por las
diferentes partes del sistema, así en sedimentación se juega con la diferente velocidad
de las partículas que caen en el seno de un fluido debido a su tamaño. En la destilación
se juega con provocar la formación de dos fases a partir de un único material y
provocar su cambio de concentraciones buscando el equilibrio.
Establecer las condiciones de equilibrio a diferentes temperaturas y presiones es
necesario para conocer la posibilidad de alcanzar la meta fijada y por ello el modo de
poner en contacto y de separar las distintas fases.
Otro aspecto relevante son las condiciones cinéticas para el diseño de operaciones
y reactores. En operaciones básicas van ligadas a la velocidad de los procesos de
transporte y por tanto al conocimiento de los coeficientes de las correspondientes
ecuaciones. Estos coeficientes dependerán de la naturaleza de los materiales y de la
fluidodinámica de los aparatos y pueden ser estimados a partir de correlaciones
adimensionales o empíricas. Con frecuencia, en las reacciones químicas es necesario

11
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

un estudio experimental particularizado, lo que aumenta la carga de trabajo previa a


las decisiones del proyecto.
De acuerdo a los planteamientos expuestos y teniendo en cuenta que supone la
impartición de 6 créditos ECTS, se ha establecido el siguiente programa de la
asignatura:
Un primer tema dedicado a conceptos generales y herramientas de uso:
planteamientos de balances de materia y energía globales, sencillos, presentación de
los fenómenos de transporte base de los cambios químico físicos deseados. Estos
contenidos permiten al estudiante tomar contacto con el material de trabajo.
El segundo tema se dedica a la estimación de la energía puesta en juego para el
movimiento de fluidos tanto en fase líquida como en fase gas.
En el tercer tema se introduce al estudiante al diseño de un intercambiador de
calor, lo que implica el estudio del fenómeno de transporte de energía y sus
mecanismos.
En el cuarto tema se aborda el estudio de la transferencia de materia entre fases y
el estudio de la operación de separación más empleada, la destilación. En este punto se
trata en profundidad una operación por ser clave en un gran número de fabricaciones y
permite una formación más profunda del estudiante, presentando casos más complejos
como son mezclas multicomponentes.
Por ultimo, el reactor químico es el objetivo del quinto tema, en el que se
presentan los casos más simples de reactores ideales homogéneos (una única fase),
junto con el estudio de las características de los reactores reales y de los que presentan
dos o más fases.
El texto se ha preparado como base o guía del estudiante del Grado en Química, y
se ha ajustado su extensión para cumplir con la programación del título según los
objetivos del Espacio Europeo de Educación Superior, para introducir al estudiante en
un aprendizaje en conceptos y en competencias, que se extiende a lo largo de su vida.
Efectivamente, este libro supone una somera introducción a los estudios de Ingeniería
Química, de tal forma que en la bibliografía se presentan las obras generales, y
particulares que darán al estudiante que las consulte una visión más profunda de la
disciplina, de sus métodos y de sus alcances.

12
Tema 1. Ecuaciones de balance de materia y energía.
Fenómenos de transporte
1.1. Conceptos básicos ............................................................................................ 15
1.1.1. Concepto de Ingeniería Química ............................................................ 15
1.1.2. Sistemas de magnitudes y unidades ........................................................ 17
1.1.3. Conversión de unidades .......................................................................... 22
1.1.4. Análisis dimensional............................................................................... 24
1.2. Balances globales de conservación, cambio o continuidad de materia,
energía y movimiento ....................................................................................... 29
1.2.1. Introducción ............................................................................................ 29
1.2.2. Balances de Materia................................................................................ 32
1.2.3. Balances de Energía................................................................................ 42
1.2.4. Balances de Cantidad de Movimiento .................................................... 52
1.3. Fenómenos de transporte .................................................................................. 55
1.3.1. Introducción ............................................................................................ 55
1.3.2. Definición y conceptos ........................................................................... 55
1.3.3. Expresión general de los fenómenos de transporte ................................. 57
1.4. Bibliografía....................................................................................................... 59
1.5. Ejercicios de autocomprobación....................................................................... 59

13
OBJETIVOS DIDÁCTICOS ESPECÍFICOS
 Comprensión y asimilación de algunos conceptos generales sobre Ingeniería
Química
 Familiarizarse con las magnitudes fundamentales y las unidades derivadas.
 Asimilar el concepto de balance
 Planteamiento y resolución de balances de Materia y Energía
 Comprensión y asimilación de los conceptos generales sobre Fenómenos de
Transporte.
 Plantear balances sobre elementos diferenciales en relación con los
fenómenos de transporte.

PALABRAS CLAVE
Ingeniería Química, Análisis dimensional, Balances de Materia, Balances de Energía,
Balances de Cantidad de Movimiento, Fenómenos de Transporte.

1.1. Conceptos básicos

1.1.1. Concepto de Ingeniería Química

La Ingeniería Química trata de los procesos industriales en los que las materias
primas se transforman o separan en productos útiles. Por tanto, es la rama de la
ingeniería que se ocupa de la transformación de la materia, mediante la aplicación de
operaciones unitarias y transformaciones químicas al desarrollo de procesos
industriales, convirtiendo materias primas en productos con diferentes fines y/o
aplicaciones con valor agregado.
Algunos ejemplos de Operaciones Unitarias son: Transferencia de Calor,
Transporte de Fluidos y Sólidos, Evaporación, Condensación y Sublimación,
Calentamiento y Enfriamiento, Aglomeración, Pelletización y Nodulización,
Suspensión de partículas y gotas en gases (aire y vapores), etc.
Algunos ejemplos de Procesos Industriales son: Combustión, Secado, Fundición,
Concentración de Soluciones, Extracción por Solventes, metalúrgicos, siderúrgicos,
Laminación, Oxidación-Reducción, Calcinación, Clinkerización, Reacción Química,
etc.

15
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Todas las ramas de la Ingeniería utilizan las Ciencias Físicas (Química, Física,
Termodinámica, etc.), Ciencias Exactas, Ciencias Biológicas (Biología, Zootecnia,
Fitología, Bacteriología, etc.), Ciencias Sociales, Ciencias Económicas, Cibernética,
Informática, etc., en función de su desarrollo de actividades y cumplimiento de
objetivos.
Evidentemente, en el caso de la Ingeniería Química predominarán la Química y la
Física en forma individual y la aplicación conjunta de ambas que se denomina Físico-
Química, dentro de la cual reviste particular importancia la Termodinámica. La
Ingeniería Química permite establecer las características de las maquinarias, equipos y
sistemas de control adecuados para las diversas etapas que comprende el desarrollo de
operaciones apropiadas para cada proceso, involucrando las características de los
materiales, accesorios y complementos necesarios.
El esquema de un proceso industrial es sumamente simple:

Proceso de
Purificación y mezclado en
acondiciona- Tratamiento Separación y compuestos
miento de los químico o purificación comerciales
materiales a físico de productos constituidos
transformar por varios
productos

En todo este proceso es necesario estudiar el transporte de materia y energía, el


comportamiento de los fluidos, el aporte de calor y la clase de operación básica que se
tiene que utilizar.
Definiciones generales:
- 3URFHVR FRQWLQXR Consiste en introducir el producto a tratar y extraer el
producto a obtener sin interrupción. Se suelen realizar en condiciones constantes en el
tiempo aunque varían de unas localizaciones a otras.

16
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE

- 3URFHVR GLVFRQWLQXR El tratamiento, una vez obtenido el producto, se detiene.


Éste se extrae y el proceso puede volver a comenzar con la carga del material. Las
propiedades en el interior del sistema varían con el tiempo pero son constantes para
todo el volumen en condiciones ideales.
- 3URFHVRHVWDFLRQDULR Todas las variables de operación y todas las propiedades,
medidas en una localización del sistema de un proceso continuo se mantienen
constantes en el tiempo. Es decir, es un proceso continuo que cumple estas
condiciones.
- (WDSD GHHTXLOLEULR Cuando en una unidad de tratamiento se introducen dos
corrientes a tratar, las cuales cumplen las condiciones de equilibrio entre si a la salida,
se dice que la etapa es de equilibrio.

1.1.2. Sistemas de magnitudes y unidades

Es bien sabido que basta elegir un número reducido de magnitudes, de las que se
define a priori una cierta cantidad de magnitud como unidad de medida, para que a
partir de ellas puedan ser definidas las unidades de cualquier otra, haciendo uso de las
relaciones entre magnitudes enunciadas por las leyes generales físicas.

Históricamente se han presentado varios sistemas de medida, es decir, se han


ratificado diversos acuerdos internacionales sobre la elección de las magnitudes
fundamentales, que se han plasmado en tres tipos de Sistemas de Unidades:
 6LVWHPDV$EVROXWRVGH8QLGDGHV
Estos sistemas de unidades se caracterizan por que sus unidades fundamentales
son: L, longitud; M, masa; t, tiempo y T, temperatura; y por las unidades derivadas
como por ejemplo las de Fuerza o Energía. Los sistemas absolutos de unidades
fundamentales más empleados en la ciencia y la ingenierías son el Sistema Cegesimal
(CGS), el Sistema Internacional (SI o MKS), el Inglés (FPS).
El Sistema Internacional de Unidades se basa en la selección de siete unidades
básicas bien definidas las cuales se consideran dimensionalmente independientes: el
metro (m), el kilogramo masa (kg), el segundo (s), el amperio (A), el kelvin (K), el
mol y la candela (cd).

17
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

El Sistema Ingles se basa en el pie (ft), la libra (lb), el segundo (s) y el grado
Farenheit (ºF); y el C.G.S se basa en el centímetro (cm), el gramo (g), el segundo (s) y
el grado Centígrado (ºC).
En la tabla 1.1 se recogen las unidades fundamentales y algunas de las derivadas
más empleadas para los Sistemas Absolutos de Unidades.
 6LVWHPDV7pFQLFRVGH8QLGDGHV
Se diferencian de los anteriores en que toman como unidad fundamental no la
masa, sino la fuerza de la gravedad () PÂJ ). Definiendo ésta en relación con la
aceleración de la gravedad (P  )J). Por tanto, se define la unidad de masa como
aquella que al ejercer sobre ella la unidad de fuerza toma la aceleración de una unidad
de longitud por unidad de tiempo y por unidad de tiempo (F L-1 t2). Los sistemas
técnicos de unidades se clasifican en 6LVWHPD 7pFQLFR (XURSHR (o métrico), cuyas
magnitudes fundamentales (L, F, t y T) son el metro (m), el kilogramo fuerza (kgF), el
segundo (s) y el grado centígrado (ºC) y; y el 6LVWHPD 7pFQLFR,QJOHV , cuyas
magnitudes fundamentales son el pie (ft), la libra fuerza (lbF), el segundo (s) y el grado
Rankine (ºR). Por otra parte, U. T. M. (unidad técnica de masa) y VOXJ son las
unidades de la masa derivadas de las anteriores, en los sistemas técnicos europeo e
inglés, respectivamente.

18
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE

Tabla 1.1 Sistemas absolutos de unidades


Magnitudes SI – M.K.S. C.G.S. F.P.S.
Longitud (L) m cm pie
Masa (M) kg g lb
Tiempo (t) s s s
Temperatura (T) K ºC ºF
Superficie (L2) m2 cm2 pie2
Volumen (L3) m3 cm3 pie3
Densidad (M L-3) kg m-3 g cm-3 lb pie-3
Velocidad (L t-1) m s-1 cm s-1 pie s-1
Aceleración (L t-2) m s-2 cm s-2 pie s-2
Fuerza (M L t-2) Newton (N) = Dina (dyn) = Poundal (pd) =
kg m s-2 g cm s-2 lb pie s-2
Presión (M L-1 t-2) Pascal (Pa) = dyn cm-2 = pd pie-2 =
N m-2 = g cm-1 s-2 lb pie-1 s-2
kg m-1 s-2
Trabajo o Energía Julio (J) = Ergio (erg) = pd pie =
(M L2 t-2) Nm= dyn cm = lb pie2 s-2
kg m2 s-2 g cm2 s-2
Potencia Vatio (W) = erg s-1 pd pie s-1
J s-1
Calor Másico o Calor
Específico J kg-1 K-1 cal g-1 ºC-1 BTU lb-1 ºF-1
Entropía J K-1 cal ºC-1 BTU ºF-1
Conductividad Térmica W m-1 K-1 cal s-1 cm-1 ºC-1 BTU s-1 pie-1 ºF-1
Viscosidad dinámica Pa s = kg m-1 s-1 Poise (P) = pd s pie-2 =
dyn s cm-2 = lb pie-1 s-1
g cm-1 s-1
Viscosidad cinemática m2 s-1 Stokes (St) = pie2 s-1
cm2 s-1
Frecuencia Hercio (Hz) = Hz Hz
s-1
Número de onda m-1 cm-1 pie-1
Angulo plano Radiante (rad) rad rad
Velocidad angular rad s-1 rad s-1 rad s-1
Aceleración angular rad s-2 rad s-2 rad s-2

19
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

En la tabla 1.2 se recogen las unidades fundamentales y algunas de las derivadas


más empleadas para los Sistemas Técnicos de Unidades.
Tabla 1.2 Sistemas Técnicos de Unidades
Magnitudes Europeo (Métrico) Inglés
Longitud (L) m pie
Fuerza (F) kgF lbF
Tiempo (t) s s
Temperatura (T) ºC ºR
Masa (F L-1 s2) UTM = kgF m-1 s2 slug = lbF pie-1 s2
Trabajo o Energía (F L) kgF m lbF pie
Potencia (F L t-1) kgF m s-1 lbF pie s-1

Por tanto, las unidades de fuerza y masa son diferentes en los sistemas técnicos y
los sistemas absolutos de unidades, y estas son las equivalencias para la conversión de
unas en otras:
1 kgF = 9.81 N = 9.81·105 dyn
1 lbF = 32.17 pd
1 UTM = 9.81 kg
1 slug = 32.17 lb
 6LVWHPDV,QJHQLHULOHVGH8QLGDGHV
En los sistemas ingenieriles de unidades las magnitudes fundamentales son la
longitud (L), la masa (M), la fuerza (F), el tiempo (t) y la temperatura (T), y se
clasifican también en 6LVWHPD ,QJHQLHULO(XU RSHR RPpWULFR  H,QJOpV , con las
magnitudes que se resumen en la tabla 1.3. Por tanto, estos sistemas consideran
fundamentales tanto a la unidad de masa (kilogramo-masa, kgm, o libra-masa, lbm)
como a la unidad de fuerza (kilogramo-fuerza, kgF, o libra-fuerza, lbF), y es necesario
introducir una constante dimensional (JF) para tener la equivalencia entre ambas
magnitudes, según la relación de definición siguiente:
JF · (Unidad de Fuerza) = (Unidad de Masa) · (Aceleración de la gravedad)
En el sistema ingenieril métrico: JF = 9.81 kgF-1· kgm · m · s-2
En el sistema ingenieril inglés: JF = 32.17 lbF-1 · lbm · pie · s-2

20
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE

Tabla 1.3 Sistemas Ingenieriles de Unidades


Magnitudes Europeo (Métrico) Inglés
Longitud (L) m pie
Masa (M) kgm lbm
Fuerza (F) kgF lbF
Tiempo (t) s s
Temperatura (T) ºC ºR

Una cuestión a tener en cuenta es el empleo de múltiplos y submúltiplos de todas


estas unidades; los definidos según el sistema internacional se recogen en la Tabla 1.4.
Tabla 1.4 Múltiplos y submúltiplos del S. I.
Factor Nombre Simbolo
1024 yotta Y
1021 exa Z
1018 zetta E
1015 peta P
1012 tera T
109 giga G
106 mega M
103 kilo k
102 hecto h
10 deca da
10-1 deci d
10-2 centi c
10-3 mili m
10-6 micro 
10-9 nano n
10-12 pico p
10-15 femto f
10-18 atto a
10-21 zepto z
10-24 yocto y

Además, hay una serie de múltiplos y submúltiplos que reciben nombres


especiales y que tienen las siguientes equivalencias con las unidades del Sistema
Internacional:

21
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

1 tonelada (t) = 103 kg


1 litro (l) = 10-3 m3
1 bar = 105 Pa
1 angström (Å) = 10-10 m

1.1.3. Conversión de unidades

Frecuentemente, valores de propiedades que vienen tabulados o datos de


bibliografía, vienen expresados en unidades de un determinado sistema y es preciso
emplearlos en unidades de otros sistemas diferentes. Para ello es necesario conocer los
factores de conversión, definidos como el número de unidades de una magnitud que
están contenidas en una unidad de la misma magnitud en un sistema diferente.
Los factores de conversión de unidades de magnitudes fundamentales han sido
hallados de modo experimental; los factores de unidades derivadas se obtienen a partir
de las definiciones de dichas unidades y de los factores de conversión de las unidades
de magnitudes fundamentales. La tabla 1.5 resume las relaciones entre unidades de
distinto sistema más habituales.
La relación entre unidades de distinto sistema puede venir indicado por dos
expresiones diferentes:
 Equivalencia: 1 unidad A equivale a “a” unidades B
 Igualdad: a · (n.º de unidades de A) = (n.º de unidades de B)
La primera expresión indica que es equivalente tomar una unidad (1 metro, por
ejemplo) que “a” unidades de otro sistema (1 metro = 3.2808399 pie)
Un ejemplo de aplicación de esta tabla puede ser convertir 5 metro en pies. Según
la tabla es necesario multiplicar por 3.2808399 el número de unidades de metro, para
hallar correctamente el número de unidades de pie:
(5 metros)·3.2808399 pie/m = 16.4 pie
Es decir, como se dice en las tablas de bibliografía: Para pasar de metros a pies
multiplíquese por 3.2808699.

22
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE

Tabla 1.5 Factores de conversión


Para convertir en Multiplicar por
atmósfera Pa = N m-2 101325
dyn·cm-2 1.01325
lb·pulg-2 14.6960
BTU cal 251.831
erg 1.05435·1010
Julios (Int) 1054.18
kgm 107.514
kw-h 0.000292827
calorias erg 4.184·107
pie-lb 3.08596
Julios (Int) 4.18331
Watt-hora (Int) 0.00116203
cm pies (IHHW) 0.032808399
pulgadas (LQFKHV) 0.39370079
m pie 3.2808399
pie3 m3 0.0028316847
dinas Newtons (N) 0.00001
libras 2.248089·10-6
dinas cm-2 g cm-2 0.0010191716
lb pulg-2 1.450337·10-5
ergios Julios 1·10-7
Julios (Int) 9.99835·10-8
kW-hora 2.777777·10 -14
kg-m 1.019716·10-8
atm-litro 9.86895·10 -10
ergios s-1 BTU min-1 5.69071·10-9
cal min-1 1.4303·10-6
dyn cm s-1 1
pie lb min-1 4.52537·10-6
J s-1 1·10-7
kW 1·10-10
Galones U.S. barriles U.S. 0.038095592

23
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

litros 4.04760
gramos cm-3 lb pie-3 62.427961
lb pulg-3 0.036127292
gramos cm-2 atm 0.000967841
Julios (abs) Julios (Int) 0.999835
kg-m 0.1019716
km-hora 2.7777·10-7
kilogramos dinas 980665
libras 2.2046226

1.1.4. Análisis dimensional

Las expresiones que describen fenómenos físicos no son sino ecuaciones


matemáticas en las que intervienen como variables los valores de las magnitudes que
intervienen en el fenómeno y, como constantes, propiedades del sistema, parámetros,
factores de conversión de unidades, etc. Por ser ecuaciones matemáticas, sus términos
deben poseer las mismas dimensiones. Por ello cuando las relaciones entre las
unidades que intervienen en ambos términos no son iguales, se atribuye a las
constantes las unidades convenientes para alcanzar la homogeneidad. El empleo de
unas u otras unidades, naturalmente, exige el empleo de unas u otras constantes en la
expresión general. En expresiones de un fenómeno obtenidas de modo experimental es
frecuente utilizar unidades pertenecientes a sistemas diferentes; incluso diversas
unidades para una única magnitud que interviene en varios términos
En ocasiones, leyes generales se pueden escribir como ecuaciones potenciales de
grupos de variables que intervienen en el fenómeno, siendo estos grupos
adimensionales. En este caso las constantes que intervienen en las expresiones no
tienen dimensiones y su valor no varía al utilizar unidades de uno u otro sistema de
unidades de magnitudes, siempre que pertenezcan a un único sistema.
En la tarea de investigación científica hay múltiples pasos a realizar, en general
comienza siempre con la observación sobre el desarrollo de un fenómeno; de esta
primera observación se conocen las variables que influyen sobre el fenómeno, pero no
se conoce la medida en la que influyen sobre el mismo. Para ello es preciso provocar
el fenómeno natural en diversas condiciones, medir, cuantificar los resultados y, por

24
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE

un tratamiento matemático, deducir una ley que describe los fenómenos físicos en los
límites experimentales en que ha sido deducida. Si el número de variables que
intervienen en un fenómeno es sumamente elevado, lo es también el número de
ensayos necesarios para llegar a expresiones cuantitativas exactas sobre la descripción
del mismo. Por ello se han empleado métodos que permiten obtener mayor cantidad de
información útil para tratamientos cuantitativos, a través del menor número posible de
ensayos. Uno de estos métodos es a llamado análisis dimensional.
Este método parte de la premisa de que las leyes que rigen los fenómenos físicos
pueden ser expresadas como ecuaciones de tipo potencial, estando las diversas
variables que intervienen agrupadas en varios con-juntos de productos y cocientes, de
tal modo que estos grupos son adimensionales, es decir, las dimensiones de las
variables, dada la combinación entre ellas, se anulan.
D E F G
Así, las leyes serían de la forma: $  FWH%  &  '  o de otra forma similar.

De este modo, para conocer la influencia de cada grupo (que consta de varias
variables) es preciso ensayar, provocando el fenómeno para un cierto número de
valores del grupo (no de las variables que en él intervienen) y manteniendo constante
el resto de los grupos (no el resto de las variables), los resultados se analizarán
posteriormente.
El problema reside en conocer previamente las variables que influyen en el
fenómeno y los grupos adimensionales.
Métodos diversos sobre planteamientos de número mínimo de ensayos a realizar
para conocer las leyes que describen fenómenos y sobre tratamiento de datos
experimentales con apoyo de la estadística, han dado lugar al conocimiento que hoy se
denomina diseño de experimentos.
Los principios fundamentales del análisis dimensional son:
 Las magnitudes físicas se pueden expresar como funciones potenciales de las
magnitudes fundamentales.
 Las ecuaciones que relacionan las magnitudes físicas son homogéneas desde
el punto de vista dimensional.
 Estas ecuaciones, por ser homogéneas, pueden escribirse como una relación
potencial de las llamadas razones, números o grupos (de variables)
adimensionales en las que figuran las variables que intervienen en el

25
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

fenómeno, las constantes dimensionales propias del sistema de magnitudes


(equivalente mecánico del calor por ejemplo) y las constantes universales que
pudieran intervenir en el fenómeno (“J” de la gravedad por ejemplo).
Hay que especificar que pueden formularse muchas razones adimensionales entre
variables, pero los principios del análisis dimensional se refieren a una serie completa
de números adimensionales, entendiendo por tal al mayor número posible de números
adimensionales formados que no pueden escribirse como combinación lineal de otros
números adimensionales.
El número de grupos adimensionales puede deducirse de: L Q M

“L” es el número de grupos adimensionales independientes.


“Q” es el número de variables y constantes dimensionales a tener en cuenta.
“M” en una primera aproximación coincide con el número de unidades
fundamentales. Por ejemplo si las unidades fundamentales son L, M, t y T, entoncesM
= 4.
Existen tres métodos para desarrollar el análisis dimensional: Buckingham,
Rayleigh y el de las ecuaciones diferenciales.
En el método de Buckingham hay que seguir los siguientes pasos:
 Definir las variables que intervienen en el fenómeno.
 Formular las ecuaciones dimensionales de cada variable.
 Determinar el n.º de unidades fundamentales, M.
 Determinar el n.º de grupos adimensionales independientes, L Q±M, siendo Q
el n.º de variables y constantes dimensionales a tener en cuenta.
 Formulación de los grupos
En el método de Rayleigh coinciden los tres primeros pasos. En este método se
expresan las variables de mayor interés como función potencial de las restantes.
Ejemplo 1.1
El coeficiente de transferencia de calor K depende de la velocidad, densidad,
capacidad calorífica, viscosidad, conductividad térmica y diámetro de un cilindro en
un experimento específico. Determinar los números adimensionales necesarios.


26
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE

5HVSXHVWD
Este ejercicio se puede resolver aplicando el método de Buckingham y el método
de Rayleigh. A continuación se muestran ambos tipos respuestas.
 Método de Buckingham:
K I Xȡ&S—NG 
n.º de grupos adimensionales (L) = n.º variables (Q) – n.º dimensiones (M)
K 0W7 — 0/W  G /
X /W  N 0/W7
ȡ 0/ &S /W7
L=7–4=3
Por tanto f(1, 2, 3) = 0
Hay que seleccionar las variables que van a integrar cada grupo de tal forma que
estén presentes las 4 dimensiones. Se seleccionan G, —, ȡ y N para que aparezcan en
los tres grupos y se añaden las 3 variables restantes.
ʌ GD—EȡFNGKH
ʌ GD—EȡFNG&SH
ʌ GD—EȡFNGXH
A partir de aquí se parece al método de Rayleigh
/D 0/W E 0/ F 0/W7 G 0W7 H ; DGLPHQVLRQDO 
/  DEFG  Se fija e.
W  EGH
0 EFGH
7  GH
G HE F D H ʌ GD—EȡFNGKH  KGN H
/D 0/W E 0/ F 0/W7 G /W7 H ; DGLPHQVLRQDO 

27
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

/  DEFGH  Se fija e.


W  EGH
0 EFG
7  GH
G HE HF D  ʌ GD—EȡFNG&SH  &S—N H
/D 0/W E 0/ F 0/W7 G /W H ; DGLPHQVLRQDO 
/  DEFGH  Se fija e.
W  EGH
0 EFG
7  G
G E HF HD H ʌ GD—EȡFNG8H  GXȡ— H
I KGN H &S—N H G8ȡ— H 


 Método de Rayleigh:
Se relaciona la variable h en función de las restantes.

K XD ȡE&SFȝGNHGI
0W7  /W D 0/ E /W7 F 0/W G 0/W7 H / I
Aplicando a cada dimensión la condición de igualarse la suma de exponentes del
segundo miembro al correspondiente exponente del primer miembro:
0  EGH
/  D±EF±GHI
W ± ±D±F±G±H
7 ± ±F±H
Para resolver el sistema de ecuaciones se fijan los siguientes exponentes (podrían
fijarse otros): G; H

28
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE

E ±G±H
F ±H
D ±G±H
I ±G±H
Agrupando términos:
G H
K § P · § N ·
 ¨ ¸ ¨¨ ¸¸
X U& S © XUG 0 ¹ © X U& S G 0 ¹

El segundo factor adimensional [N(Xȡ&SG0)] se puede obtener de la inversa del


producto de dos de los números adimensionales obtenidos por el método de
Buckingham: 1/[(&S—N)·(G0Xȡ—)].

1.2. Balances globales de conservación, cambio o


continuidad de materia, energía y movimiento

1.2.1. Introducción

En Ingeniería Química se trabaja fundamentalmente empleando los conocimientos


de la Química y de la Física, y sobre estas bases se ha construido todo el edificio del
conocimiento ingenieril. Se podría decir que hay unas leyes que constituyen los
cimientos de este edificio: la ley de conservación de la materia, la ley de conservación
de la energía y las leyes de equilibrio, junto con las leyes cinéticas de cada uno de los
posibles fenómenos físicos o químicos que son utilizados con fines industriales. La
aplicación adecuada de estas leyes a un proceso permite analizarle y predecir los
cambios que una determinada corriente sufre al ser sometida al tratamiento
considerado.
El conocimiento de la Ingeniería Química tiene como misión predecir el cambio
que se produce a una determinada cantidad de sustancia al ser sometida a la acción de
un agente externo o simplemente al ser llevada a ciertas condiciones no ordinarias de
presión y temperatura. La descripción de un sistema ingenieril admite tres niveles de
conocimiento. El primer nivel, el más simple, contempla un sistema como un ente

29
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

aislado en el que entran una serie de corrientes, de alimentaciones y del que se extraen
otras corrientes, otros productos, a su vez el sistema intercambia o no calor con el
medio externo y en general no intercambia trabajo, salvo el realizado frente a las
fuerzas de presión. No importan los mecanismos, las causas por las que se producen
los cambios de composición y energía en las corrientes de entrada, tan solo interesa
conocer la composición y energía de las corrientes de salida.
A este nivel, sin profundizar en las causas que gobiernan el proceso, se puede
trabajar en muy pocas ocasiones, en condiciones muy sencillas e idealizando la
conducta del sistema. Así puede ser útil para describir operaciones en etapas, siempre
que se admitan que éstas son ideales, pues nos basta conocer las condiciones de
entrada de la alimentación para que combinando las leyes de conservación de materia
y energía y las leyes de equilibrio se llegue a predecir las condiciones de las corrientes
de salida. Si el proceso no ocurre por etapas de equilibrio, pero responde a un
comportamiento cinético susceptible de ser descrito matemáticamente de modo muy
simple, basta también combinar adecuadamente las leyes de conservación de materia y
energía, las leyes de equilibrio y las leyes cinéticas desde un punto de vista
macroscópico para definir correctamente el cambio sufrido por la alimentación al
recorrer el recipiente donde tiene lugar el proceso. Otro nivel de conocimiento más
profundo en la Ingeniería Química es aquel que pretende conocer no solo las
transformaciones globales que suceden en una instalación, sino conocer sus causas,
sus mecanismos y descender a un nivel microscópico para analizar las
transformaciones sufridas parcela a parcela de la alimentación, a lo largo de la
trayectoria que cada porción microscópica de la corriente de entrada pueda recorrer en
el sistema.
Para conseguir esto es necesario idear un modelo de comportamiento de cada
microelemento del sistema en el mismo. Modelo que tenga en cuenta tanto el
mecanismo de la transformación sufrida como del movimiento del elemento a través
del sistema. Las condiciones de concentración presión y temperatura son diferentes
elemento a elemento, y variables al recorrer cada microvolumen del sistema. De nuevo
es necesario conjugar las mencionadas leyes de conservación de la materia y energía
junto con las leyes cinéticas aplicadas a cada elemento microscópico para conocer las
variaciones que sufre el mismo y sumar, de modo simple, las transformaciones de los
prácticamente infinitos elementos que componen la alimentación para conocer su
transformación total (en este procedimiento las leyes de equilibrio juegan el papel de
indicaciones límite simplemente).

30
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE

Evidentemente este procedimiento es sumamente complejo, hoy está aplicado a la


mayor parte de las operaciones unitarias y reacciones químicas, sin embargo, en
numerosos sectores está aún en los comienzos de su desarrollo.
Por último, un tercer nivel, prácticamente no utilizado en Ingeniería Química, es
aquel que pretende conocer los fenómenos macroscópicos, estudiándolos a partir del
comportamiento de las moléculas, átomos, iones.
Por poner un ejemplo simple del conocimiento en estos tres niveles se podrían
mencionar el fenómeno de adsorción, llamando así a la propiedad de ciertas sustancias
sólidas de retener cantidades muy importantes de sustancias que forman parte de
mezclas gaseosas.
Para describirlo en un caso concreto piénsese en un laboratorio en el que se trabaja
con fenol, y a pesar de las precauciones ordinarias, el aire posee una cierta
concentración de este compuesto. Los operadores deben utilizar una mascarilla
conteniendo un adsorbente para eliminarlo de la corriente de aire que inhalan. El
conocimiento más simple del fenómeno únicamente pretende conocer si el espesor de
carbón activo de la mascarilla, al ser atravesado por el aire, hace disminuir la
concentración de agente contaminante en aquél a niveles muy bajos, así como el
periodo de empleo de la mascarilla, es decir, el tiempo necesario para bloquear los
poros del carbón activo con contaminante.
El segundo nivel de conocimiento exigiría la descripción de un modelo de flujo del
aire al atravesar el sólido de la mascarilla, y un modelo del mecanismo de la adsorción
del fenol sobre los poros del carbón, de tal manera que se pudiera describir en un
elemento diferencial de carbón los cambios producidos al atravesarlo la corriente
gaseosa. Esta descripción se plasma en una serie de expresiones matemáticas de forma
diferencial que al ser integradas sobre todo el volumen del sistema, teniendo en cuenta
las condiciones límites (concentración de fenol en la zona externa, velocidad de
inhalación de aire, etc.) darían un perfil de velocidad de la corriente gaseosa y de la
concentración de la misma en el sistema. Lo que permitiría conocer la concentración
en fenol del aire de salida y haciendo uso de las leyes cinéticas el flujo de fenol que
atraviesa la mascarilla y es inhalado por el operario en una jornada de trabajo. El
tercer nivel, no aplicado a Ingeniería Química por no estar suficientemente
desarrollado, sería el nivel de conocimiento a escala atómico-molecular, es decir,
describir adecuadamente el comportamiento dinámico (trayectorias e interacciones) de
todas las moléculas y átomos que intervienen en el sistema según los procedimiento de

31
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

la Termodinámica Estadística y de la Mecánica Cuántica, y de este modo conocer el


número de moléculas que permanecen en la mascarilla y el número de moléculas de
los diversos componentes que salen de la misma en la unidad de tiempo.
Se ha mencionado anteriormente como diversas leyes físicas son la base del
conocimiento en Ingeniería Química. Estas leyes son las referentes a la conservación
de propiedades extensivas, las leyes que describen el estado de equilibrio en diversos
sistemas, y las leyes cinéticas. Un sistema en el que se produce una transformación,
cualquiera que ésta sea, sufre una evolución perfectamente dirigida para alcanzar un
estado de equilibrio, las leyes de equilibrio no pueden recogerse en unas pocas
normas, en especial en lo que se refiere a las transformaciones químicas. Por ello no se
dedicará un tema a su estudio, sino que se contemplarán las normas específicas de
cada operación física o proceso al ser estudiados éstos. Sin embargo, las leyes de
conservación de la materia, energía y cantidad de movimiento parece conveniente
presentarlas de modo independiente a los diversos fenómenos que rigen, si bien al
analizar las diversas operaciones y reacciones químicas se aplicaran a las mismas,
pasando del enunciado abstracto de la ley a la expresión particular para el fenómeno y
el sistema donde tiene lugar la transformación provocada por dicho fenómeno.

1.2.2. Balances de Materia

La ley de la conservación de la materia establece que ésta ni se crea ni se destruye,


si bien unas sustancias pueden transformarse en otras de distinta naturaleza. Dicha ley
no es de ámbito universal, ya que no se cumple cuando la materia sufre reacciones
nucleares sean de tipo fusión o de tipo fisión, ni cuando la materia se mueve a
velocidades próximas a las de la luz, en cuyo caso es posible una transformación de
materia a energía, transformación que sigue la ley de Einstein (( PÂF).
La expresión general de esta ley aplicada a un recinto en el que circula o no una o
varias corrientes de materia sobre las que se efectúa un cambio físico o químico es la
siguiente

Velocidad de
Velocidad de Velocidad de salida
 = acumulación de [1.1]
entrada de materia de materia
materia

32
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE

Esta expresión se denomina balance total (respecto a toda la materia).


Las variaciones sufridas en un recinto conviene describirlas de modo diferente
para dar cuenta de la acción de las reacciones químicas y de los tratamientos físicos,
para ello se refieren no a la totalidad de la masa, sino a los diversos componentes que
intervienen en el proceso.

Velocidad de Velocidad de Velocidad de


entrada del salida del formación o
Q

¦
M 1
componente
i en la
componente i
en la
± desaparición
del componente
corriente j corriente j i en el recinto

Velocidad de [1.2]
acumulación del
= componente i
en el recinto

Sumando las Q expresiones correspondientes a las Q componentes del sistema se


obtiene el balance global. Evidentemente se debe poseer información sobre los
cambios, transformaciones, separaciones o reacciones que ocurren en el sistema para,
a partir de expresiones que cuantifican estos cambios y de las condiciones del medio,
llegar a la estimación de los términos de la ecuación general. El balance de materia se
efectúa sobre un recinto perfectamente delimitado, este recinto puede ser un aparato
tomado globalmente, o parte del mismo, fijando un contorno idealizado.
Frecuentemente el recinto sobre el que se aplica el balance de materia es un elemento
diferencial de volumen perteneciente al sistema a estudio, que se utiliza cuando se
desea profundizar en el conocimiento del mecanismo de la transformación y cuando se
desea describir de una manera precisa las variaciones que ocurren en el sistema.
Sumando las variaciones que sufre el sistema en los sucesivos elementos diferenciales
que integran el aparato, se conocen los cambios totales de las corrientes tratadas, es
decir, integrando la ecuación del balance cuando en ella se ha introducido una

33
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

ecuación cinética, teniendo en cuenta las condiciones límites propias del sistema, se
puede conocer la magnitud global del cambio ocurrido.
Este procedimiento es el utilizado tanto para analizar un sistema en
funcionamiento como para diseñar las condiciones de trabajo y la geometría de un
aparato destinado a producir un cambio perfectamente delimitado en la corriente a
tratar, y se emplea siempre que se poseen datos suficientes sobre el modelo de
comportamiento del sistema y sobre la cinética de la transformación.
Los balances de materia aplicados a un recinto global, sólo en ciertas ocasiones
son útiles para un diseño, en general sirven únicamente para un primer contacto con el
problema a estudio y para evaluar la magnitud de las corrientes de salida y entrada (y
en ocasiones la composición). La ecuación general, al ser particularizada a los
diversos sistemas que se presentan en la práctica, toma expresiones sumamente
diferentes, no siendo una tarea simple encontrarlas. Antes de abordar, siquiera
someramente, el problema, parece conveniente realizar una cierta clasificación de los
posibles casos que pueden presentarse. Atendiendo a las expresiones 1.1 y 1.2 puede
advertirse, que no siempre están presentes todos sus términos, así en operaciones
continuas de estado estacionario no se presenta el término de acumulación, y por
supuesto en el caso de no existir reacción química no se introducirá el término de
aparición o desaparición de compuestos. En operaciones discontinuas o semicontinuas
intervienen los términos de entrada y/o salida. De acuerdo con estas reflexiones, la
clasificación de los diversos balances de materia podría realizarse atendiendo a dos
grandes grupos. Balances de materia en operaciones básicas y balances de materia en
reactores químicos, y a su vez, dentro de cada grupo se podrían estudiar los balances
de materia aplicadas al recinto o parte del recinto donde tiene lugar el proceso, y
balances aplicados a un elemento diferencial del mismo.
Los balances de materia aplicados a un recinto de tamaño considerable son
simples, ya que simple es su planteamiento, no puede decirse lo mismo de los balances
aplicados a un elemento diferencial del sistema, pues éstos dependen del tipo y el
número de las corrientes de materiales que intervienen en el proceso, de la naturaleza
del proceso y de la cinética de los cambios que en él suceden, cinética que viene
expresada en función de las condiciones reinantes en el elemento diferencial y que se
acepta son constantes en el mismo, y diferentes a las correspondientes a los elementos
vecinos; ello lleva a plantear los balances de materia (y energía) en forma diferencial y
por lo tanto se llega a expresiones complejas.

34
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE

Debido a ello, los balances diferenciales de materia no tiene sentido que sean
estudiados independientemente del proceso al que se refieren, y así se contemplarán
en sucesivos capítulos. Por el contrario, los balances globales sí presentan ciertas
características comunes, independientes del proceso que contemplan, y por ello,
parece útil su inclusión en un tema independiente. Generalmente los balances globales
permiten un primer estudio del sistema, sirven para el diseño del mismo, si la cinética
del proceso, sea físico o químico, responde a expresiones muy simples, válidas para
todo el recinto donde tiene lugar el tratamiento.
En el estudio de las transformaciones de tipo físico, los balances globales se
emplean de modo especial, cuando el contacto entre las corrientes del sistema se
realiza de modo intermitente, de manera que dos o más corrientes se llevan a una etapa
para, inmediatamente, separarse y pasar a la etapa posterior y anterior
respectivamente. Si se acepta que en la etapa considerada se ha llegado al equilibrio,
es decir, que las corrientes de entrada y salida de la etapa se encuentran en equilibrio
entre sí, la resolución de los balances de materia y energía permite conocer el número
de etapas necesarias para una transformación prefijada, número que se corrige
atendiendo a la eficacia real de la etapa, ya que en la práctica no se alcanza el
equilibrio.
Los balances globales se emplean, asimismo, en todo tipo de procesos si el aspecto
a tratar, al plantear el balance, no presenta características que deban evaluarse
haciendo uso de datos cinéticos, esto ocurre, por ejemplo, al calcular el dosificado
adecuado para preparar una mezcla, al comprobar si los análisis de las corrientes de
entrada y salida son concordantes, estimar el volumen y composición de corrientes,
que no pueden ser medidas directamente, a partir de otras conocidas, etc.
En ocasiones, la temperatura, presión y composición son homogéneas en el
sistema y pueden emplearse ecuaciones cinéticas y modelos de flujo muy simples para
evaluar el cambio producido y por tanto, las condiciones de las corrientes de salida y
el término de aparición o desaparición de los respectivos compuestos, se pueden
calcular haciendo uso del balance global, es decir, a partir del balance global se
analiza el funcionamiento del proceso o se diseña el sistema donde sucede.
Algo semejante puede decirse de los reactores químicos, el balance global resulta
muy útil cuando en el reactor se alcanza el equilibrio, porque a partir de las
condiciones de entrada se evalúa el cambio global, precisamente para conocer el

35
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

rendimiento esperado de la reacción, el dosificado oportuno, las condiciones de


presión y temperatura para alcanzar cierta extensión de la reacción, etc.
Cuando la ecuación cinética es compleja y las condiciones en el sistema varían en
el tiempo y/o en el espacio, únicamente se pueden realizar los balances globales
conociendo de antemano la variación total sufrida por la alimentación, expresada
como conversión o rendimiento del proceso, sea éste físico o químico, un estudio
detallado y realista lleva al planteamiento de ecuaciones diferenciales. Se entiende por
conversión, rendimiento y selectividad, lo siguiente:

QL 0  QLI
&RQYHUVLyQ [1.3]
QL 0

Q MS
6HOHFWLYLGDG [1.4]
Q L 0  Q LI

Q MS
5HQGLPLHQWR &RQYHUVLyQ u 6HOHFWLYLGDG [1.5]
Q L

Donde:
QL = N.º de moles iniciales de reactivo “L” a transformar.
QLI = N.º de moles finales de reactivo “L”
QMS = N.º de moles de producto deseado “M”
Un aspecto que frecuentemente es objeto de atención en los balances globales es el
cálculo de los caudales de recirculación y purga. Piénsese en un proceso sumamente
lento o que interesa llevar a cabo con muy pequeña conversión para evitar alteraciones
que tienen una cinética más lenta que el proceso principal, pero apreciable o bien se
ven favorecidas por la existencia de los propios productos.
Una vez llevada a cabo la pequeña transformación y separados los productos
obtenidos, se devuelven los reactivos no consumidos a la corriente de alimentación
que se introduce al aparato o reactor, siendo frecuentemente la corriente de recirculado
muy superior a la corriente de alimentación fresca, ya que únicamente introduciendo
una gran cantidad de reactivos en el proceso de transformación se puede alcanzar la

36
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE

cantidad fijada de productos. Cantidad que en masa es equivalente a la de


alimentación fresca introducida.
En ocasiones hay material inerte en el sistema, sean diluyentes o impurezas, que
no resulta apropiado separarlos de la corriente de salida del reactor o procesador. Al
ser continuamente recirculados y no sufrir pérdidas por reacción, deben ser de algún
modo separados del sistema, de lo contrario elevarían continuamente su concentración
en la corriente a tratar.
En el caso frecuente de ser difícil su separación, por motivos técnico económicos,
se recurre a eliminarla del sistema extrayendo parte de la corriente de recirculación y
perdiendo así parte de los productos de partida, sin embargo, el costo de éstos puede
ser muy inferior al costo de purificación de la impureza. Pues bien, el cálculo del
volumen de la corriente de purga para mantener el nivel de subproductos, inertes o
impurezas bajo límites fijados, es frecuentemente uno de los objetivos de la resolución
de balances globales.
Si bien no puede hablarse de un método de resolución de balances, sí puede
indicarse algunas manipulaciones útiles, y son útiles, fundamentalmente, porque
ayudan a clasificar el sistema, visualizarlo y a realizar la contabilidad de corrientes y
compuestos. En primer lugar es aconsejable dibujar un esquema de las corrientes de
entrada y salida del sistema, indicando en cada una de ellas los datos que se poseen y
las incógnitas. A este esquema se denomina diagrama de flujo.
Una vez definido el sistema, el tipo de transformación o reacción y delimitadas las
variables, cuyos valores se deben hallar en función de los datos que se poseen, se elige
una base de cálculo. Es decir, las corrientes que entran y salen del sistema vienen
definidas por: la cantidad de masa, moles o volumen-densidad que atraviesa una
determinada sección en la unidad de tiempo. Por tanto para realizar cálculos, acordes
con todas las corrientes, se elige una base a la cual se refieren todas las corrientes. Así
se puede elegir 100 g de masa de una corriente de entrada, con estos gramos se
relacionan los gramos correspondientes introducidos en el resto de las corrientes de
entrada, los gramos correspondientes que se transforman y los gramos extraídos en las
diversas líneas de salida. Se puede elegir como base la cantidad en volumen, moles e
incluso átomos, en la corriente de entrada o en la de salida. Es frecuente elegir como
base la cantidad de materia introducida en una unidad de tiempo o una cantidad
adecuada a la estequiometria de las reacciones o cambios, si bien puede elegirse una
cantidad cualquiera.

37
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

En general, las unidades empleadas en los balances para delimitar cantidad de


materia son másicas o molares, ya que los volúmenes de líquidos no son aditivos y los
de gases dependen de la presión y la temperatura. La base de cálculo no influye en el
resultado del balance, pero si en la facilidad de su resolución, así si predominan los
datos en peso y no hay reacción química, suele tomarse como base un determinado
peso de una corriente (de aquella de la que se posee más información). Si hay reacción
química suele ser más útil elegir una base de moles de un determinado compuesto,
reactivo o producto. Elegida la base de cálculo se está en condiciones de aplicar la
ecuación general 1.1 y las ecuaciones referidas a cada elemento, a todo el sistema o a
una zona de él, zona definida por un contorno ideal en el que entran y salen las
corrientes delimitadas. Con ello, se llega a una serie de ecuaciones que deben ser
resueltas conjuntamente. Para comprobar la bondad de los resultados es aconsejable
preparar unas tablas de corrientes de entrada y salida en las que se indica la cantidad
de masa (referida a la base de cálculo) propia de cada una de ellas y/o de átomos. De
este modo se puede comprobar fácilmente que en este caso “™(QWUDGDV ™6DOLGDV”.
Sin embargo, si se utiliza una base molar de cálculo y hay reacción química, el
número de moles en general no es constante.
Ejemplo 1.2
Como subproducto de la nitración de la celulosa se tiene una mezcla sulfonítrica
de composición: HNO3, 18%; H2SO4, 52%; H2O, 30% que se desea regenerar para
utilizarla en una nueva nitración, siendo necesario llevarla a la composición: HNO3,
26%; H2SO4, 55%; H2O, 19%. Para lo cual se dispone de óleum (H2SO4·xSO3) del
106% y de HNO3 del 67 por 100.
¿Qué cantidades de estas disoluciones y de mezcla agotada harán falta mezclar
para obtener 100 kg de mezcla activa?
5HVSXHVWD
Tomando como base de cálculo 100 kg de mezcla activa, cada fracción se
denomina:
[ = kg de subproducto
\ = kg de oleum
] = kg de ácido nítrico
Balance global
[ + \ + ] = 100

38
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE

Balance del HNO3


0.18[ + 0.67] = 0.26·100
Balance del H2SO4
0.52[ + 1.06\= 0.55·100
Tenemos 3 ecuaciones con tres incógnitas.
Resolviendo el sistema obtenemos.
[ = 44.30 kg de subproducto
\ = 28.90 kg de oleum
] = 26.80 kg de ácido nítrico

Ejemplo 1.3
En un sistema de producción de HCl se trata en caliente NaCl sólido y seco con
ácido sulfúrico del 80 por 100 molar, con un exceso del 15 por 100 sobre el
estequiométrico; se obtiene así una mezcla gaseosa de HCl y agua y una mezcla sólida
de los productos y reactivos restantes, que contiene un 2 por 100 molar de agua y un
0.5 por 100 molar de HCl. El proceso sigue el siguiente esquema de reacciones:

NaCl + H2SO4 Ѝ NaHSO4 + HCl


NaCl + NaHSO4 Ѝ Na2SO4 + HCl

La conversión de la primera reacción es del 96 por 100 y de la segunda del 88 por


100.
Indíquese:
a) Composición del vapor.
b) Kilogramos de HCl acuoso por kilogramo de sal.
5HVSXHVWD
Cantidad de NaCl = 2 moles. 1 reacciona con H2SO4 y el otro con NaHSO4.
Como de NaCl con H2SO4 solo reacciona 1 mol, habrá que añadir 1 moles +15%
de H2SO4 = 1.15 moles
Como 1.15 moles de H2SO4 es el 80%, esto significa que el 20% de agua:
1.15·(20/80) = 0.2875 moles de H2O.

39
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Tabla 1.6 Resultados del balance de materia del Ejemplo 1.3.


Compuesto Entrada Salida 1ª Reacción Salida 2ª Reacción
H2SO4 1.15 1.15 - 1.15·0.96 = 0.046 0.046
H2O 0.2875 0.2875 0.2875
NaCl 2 2 - 1.15‫ڄ‬0.96 = 0.896 0.896 - 0.896‫ڄ‬0.88 = 0.108
NaHSO4 0 1.15‫ڄ‬0.96 = 1.104 1.104 - 0.896‫ڄ‬0.88 = 0.316
Na2SO4 0 0 0.896‫ڄ‬0.88 = 0.788
HCl 0 1.15‫ڄ‬0.96 = 1.104 1.104 + 0.896‫ڄ‬0.88 = 1.8925

Mezcla sólida
H2SO4 = 0.046
NaCl = 0.108
NaHSO4 = 0.316
Na2SO4 = 0.788
Total = 1.258 moles de mezcla sólida < > 97.5%
Como tiene un 2% molar de agua; (0.02/0.975)‫ڄ‬1.258 = 0.0258 moles de H2O
Como tiene un 0.5% de HCl; (0.005/0.975)‫ڄ‬1.258 = 0.0065 moles de HCl

a) Composición del vapor


HCl = 1.8925 - 0.0065 = 1.886 mol < > 100·(1.886/2.118) = 89%
H2O = 0.2875-0.0258 = 0.262 mol < > 11%

b) Kg de HCl acuoso (en fase gas)


PM NaCl = 58.5 ; PM HCl= 36.6
NaCl 2mol‫ڄ‬58.5= 117 g.; HCl 1.886‫ڄ‬36.6= 69.0 g
H20 = 0.262‫ڄ‬18 = 4.711 g
kg de HCl acuoso = (69‫ڄ‬10-3 kg + 4.711‫ڄ‬10-3 kg)‫ڄ‬1 kg/117‫ڄ‬10-3 kg = 0.630 kg.

40
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE

Ejemplo 1.4
En un proceso para producir KNO3, un evaporador se alimenta con 100 kg/h de
una solución al 15% en peso. El evaporador elimina el agua necesaria para producir
una disolución de KNO3 al 50%. A continuación, esta solución se introduce en un
cristalizador del cual, por un lado se eliminan cristales con un 95% en peso de KNO3
y, por otro se recircula una solución que contiene un 35% en peso de KNO3 hacia el
evaporador. Calcular el caudal del recirculado, de los cristales húmedos y del agua
eliminada.
5HVSXHVWD

W
100 kg/h
15% S 50% P 95%

R 35%

Figura 1.1. Esquema del proceso para producir KNO3

Balance de KNO3 Global:

100˜0.15 = W˜0 + P˜0.95


P = 15.78 Kg de cristales/h + agua

Balance en el cristalizador:

S˜0.5 = 15.78˜0.95 + R˜0.35


S = 15.78 + R
(15.78 + R) ˜0,5 = 14.991 + R˜0.35
0.15 R = 7.101
R = 47.34 Kg/h

41
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Balance de agua:

H2O en el recirculado = 47.34 kg/h˜0,65 = 30.771


H2O en el producto = 15.78˜ 0.05=0.789
H2O en la alimentación = 100-15 = 85
85 = W + 0.789
W = 84.211 Kg/h

1.2.3. Balances de Energía

La ecuación general de la conservación de la energía aplicada a un sistema


cualquiera de aquellos estudiados por su interés industrial adopta la expresión:

Velocidad neta de
Velocidad de Velocidad de adición de calor al
entrada de = salida de  sistema desde del
energía energía exterior
[1.6]
Velocidad neta
Velocidad de
de producción
+ + acumulación
de trabajo por el
de energía
sistema

Al hablar de velocidad de entrada (o salida) de energía se refiere a la energía


contenida en las corrientes de materia que se introducen (o extraen) del sistema. En
cambio la adición de calor se realiza sin un transporte físico de materia, a través de la
superficie contenedora del sistema. Evidentemente es necesario relacionar la energía
de las diversas corrientes y la intercambiada, con el exterior, con los cambios sufridos
por la alimentación tratada en el sistema, cambios delimitados por la cinética del
proceso físico o químico provocado. La expresión se debe particularizar para cada
sistema y se puede aplicar desde criterios muy diferentes, como ya se había explicado
en el apartado anterior.
Uno es estudiar el sistema desde el punto de vista fenomenológico relacionando
las condiciones del material de entrada, y la energía intercambiada, con las

42
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE

propiedades del producto obtenido, sin prestar atención al mecanismo de las


transformaciones que el material ha sufrido. El otro criterio es consecuente con el
deseo de conocer profundamente la naturaleza, motivaciones y cinética de los cambios
que sufre el material; fija la atención sobre un elemento de volumen del sistema
representativo del mismo, que posee uniformidad de propiedades en su interior
(generalmente el elemento de volumen es un diferencial de volumen). Exige, el
profundizar en el conocimiento de un sistema, estudiar conjuntamente los balances de
materia-entalpia en los que se ha introducido las expresiones descriptivas de la
cinética del proceso, haciendo uso para ello de un modelo ideal para explicar el
comportamiento real del sistema, llegando así a una ecuación diferencial
(generalmente) que convenientemente integrada atendiendo a las características del
sistema proporciona un perfil de composiciones y temperaturas útiles para llegar a la
estimación del flujo de energía y/o calor y de materia de modo teórico y a la
predicción de la extensión de la reacción o reacciones en el caso de producirse en el
sistema. Realmente este criterio ya se ha señalado en el tema del balance de materia
hay que señalar que no se debe hablar por separado de balances de materia y energía
sino que deben ambos resolverse conjuntamente. De nuevo dada la complejidad de
estos tratamientos y su especificidad para cada proceso, para cada sistema
reaccionante, es necesario estudiarlos uno por uno junto con el proceso en sí.
El balance energético planteado de modo global a la totalidad o parte del proceso
atiende no a los cambios sucesivos de energía que las corrientes sufren si no al cambio
total, es útil para evaluar necesidades energéticas del sistema, calor que debe retirarse
o introducirse al mismo, temperatura de las corrientes de salida cuando el sistema
trabaja en régimen estacionario, etc.; pero en pocas ocasiones es útil para el diseño de
los sistemas, concretamente sólo cuando las condiciones reinantes en el sistema son
constantes en todo el recinto. Por tanto la expresión de los balances de materia y
energía en los que se introducen los datos cinéticos son simples y su uso permite
relacionar la geometría del sistema (volumen) con las transformaciones en
composición y energía de las corrientes que atraviesan el sistema.
El balance energético macroscópico tiene expresiones relativamente simples, que
responden a un número no muy elevado de ecuaciones generales, y por ello puede ser
apropiado un estudio de las mismas. Como primer paso es necesario describir
detalladamente la expresión general del balance, hay que señalar como el método más
apropiado para su utilización el que describe cada término como un flujo de energía,

43
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

es decir, cantidad de energía/tiempo. En los términos de entrada, salida y acumulación


hay que incluir los tipos de energía que corresponden a:
 Energía Interna. Es la suma de las energías potencial y cinética
correspondientes a las partículas que constituyen la materia, moléculas,
átomos, etc. Se representa por U la energía internas de la unidad de masa y la
temperatura es su medida.
 Energía Cinética. La posee un cuerpo por su movimiento, su expresión típica
“(1/2) m v2”.
 Energía Potencial. Corresponde a un cuerpo por su posición en el interior de
un campo de fuerzas, de gravedad, eléctricas, etc., para el primer caso su valor
es m g h.
Otras formas de energía son eléctrica, magnética, superficial, mecánica, etcétera.
A continuación y de forma detallada se estudian cada uno de los términos de la
ecuación de balance, hay que tener en cuenta que frecuentemente no se presentan
todos, ni tampoco se dan todos los tipos de energía y trabajo.
Supongamos una corriente de fluido en estado no estacionario, sean V1 y V2 las
superficies de entrada y salida de la corriente (se acepta que sólo hay una única
corriente en el sistema) y V la superficie externa del sistema a través de la cual no hay
intercambio de materia, pero puede haber intercambio de calor (figura 1.2).

Figura 1.2. Sistema ideal al que se aplica un balance energético.

44
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE

La energía que se introduce en la corriente de entrada de materia es:

Velocidad de Energía de la Velocidad de


entrada de = unidad de × entrada de
energía materia materia

ª 1 º
ª¬81  (F1  ( S1 º¼ u > Y1 V1U1 @ «81  D1Y12  JK1 » u > Y1 V1U1 @ [1.7]
¬ 2 ¼

81 es la energía interna de la unidad de masa.


Como puede observarse no se tiene en cuenta los términos de entrada y salida
debidos a flujo difusional.
“Į” es un factor que tiene en cuenta que la energía cinética depende de la
velocidad puntual, X, y sin embargo, en la fórmula la velocidad empleada es la media,
Y, y, a través de la superficie s1. Su definición es:

X 3 GV
D [1.8]
Y3V
Į 1 en régimen turbulento y Į 2 en laminar, en conducciones circulares.
“ȡ1” es la densidad media de la corriente que atraviesa la superficie V1.

Velocidad de
ª 1 º
«8 2  2 D 2 Y2  JK2 » u > Y2 V2 U2 @ [1.9]
2
salida de
¬ ¼
energía

Velocidad neta de adición


de calor al sistema desde = + 4 [1.10]
el exterior

45
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Trabajo para
Velocidad neta de Trabajo trasladar material
producción de = comunicado por el  =
al sistema desde el
trabajo por el sistema sistema a máquinas pto.1 al pto. 2
contra las fuerzas

: :
 S1Y1V1  S2Y2 V2 [1.11]

Velocidad de
G
acumulación 8  (F  (S 7 [1.12]
de energía GW

Como puede observarse se acepta como criterio de signos que todo lo que entra al
sistema es positivo y todo lo que sale del sistema, o éste comunica (calor o trabajo), es
negativo.
La expresión global:

G ª 1 º
8  (F  (S 7 «8 1  2 D1Y1  JK1 » u > Y1 V1 U1 @ 
2

GW ¬ ¼
ª 1 º
«8 2  2 D 2 Y2  JK2 » u > Y2 V2 U 2 @  4  :
 S1Y1 V1  S2 Y2 V2
2 [1.13]
¬ ¼

La ecuación de conservación se puede aplicar:


 A procesos globales o parciales.
 Al conjunto de un recinto o a una zona del mismo.
 A toda la energía o a una energía determinada, mecánica, por ejemplo.
 A sistemas en estado estacionario.
 A sistemas en estado no estacionario.
En la mayor parte de los procesos continuos de la industria química tienen lugar
grandes variaciones de energía interna. Por el contrario, las variaciones de energía
potencial, cinética y superficial son relativamente pequeñas y, en general, no se
obtiene trabajo mecánico.

46
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE

Despreciando estos términos el balance de energía en régimen estacionario se


simplifica la ecuación anterior:

81Y1V1 U1  S1Y1V1  4 8 2 Y2 V2 U2  S2 Y2 V2 [1.14]

Esta ecuación puede aplicarse a la mayor parte de los procesos en los cuales el
objetivo es la fabricación de un determinado producto y no la generación de energía.
Teniendo en cuenta que:

U9H 1 [1.15]
Siendo 9H el volumen ocupado por la unidad de masa. La ecuación de energía se
puede transformar a:

Y1V1U1 81  S19H1  4 Y2 V2 U2 8 2  S29H2 [1.16]

Teniendo en cuenta la definición de entalpía:

S
+ 8  S9H + [1.17]
U

De esta forma el balance de energía se puede escribir como un balance entálpico:

Y1V1U1 +1  4 Y2 V2 U2 + 2 [1.18]

La variación de entalpía que sufre una corriente al atravesar un sistema en el que


se provoca un cambio, una transformación, se puede calcular de acuerdo con la
naturaleza del cambio. Los casos más interesantes desde el punto de vista energético
son las transformaciones químicas y los cambios de estado, el calor puesto en juego en
otro tipo de procesos como puede ser los de dilución y los relacionados con
operaciones como adsorción, no siempre es conocido y frecuentemente no alcanza
valores tan altos como los primeros mencionados.
En cualquier caso para definir una base de referencia se debe definir la
composición, temperatura, presión, número de fases y estado de agregación de cada
componente.
Para llevar a cabo la realización de los balances de materia y energía es necesario
fijar una base másica de referencia, y un estado de referencia, ya que los valores
absolutos de la entalpía de cualquier sustancia son desconocidos, por ello deben

47
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

determinarse valores medidos respecto a un determinado estado de referencia, es decir,


incrementos de entalpía.
En Termodinámica se han establecido convenientemente unos criterios sobre
estados estándar, sin embargo, en los cálculos sobre variaciones entálpicas pueden
tomarse como base los estados estándar o un estado cualquiera sobre el que se miden
las variaciones sufridas por el sistema, por ejemplo, puede tomarse como referencia la
entalpía de la corriente de entrada.
En cualquier caso para definir una base de referencia se debe definir la
composición, temperatura, presión, número de fases y estado de agregación de cada
componente. Recuérdese que la variación de entalpía que sufre un sistema al pasar
desde un estado (1) a otro estado (2) es independiente del modo como se ha efectuado
la transformación, y depende sólo de las características de los estados 1 y 2.
Por consiguiente, se puede idear un camino ideal (que no ha seguido el sistema)
pero con el mismo comienzo y final que el real, y que sea más simple a la hora de
calcular variaciones entálpicas.
El balance entálpico en un sistema donde se produce reacción química y cambios
de estado o transiciones cristalinas de uno o varios compuestos se puede expresar
como:
P Q
+ 2  +1 ¦ P2 M + 2 M  ¦ P1L +1L
M 1 L 1
r4
[1.19]

La entalpía de los componentes si sufren cambios de estado será:

+1L +  & ª¬7  7 º¼  O  & >7  7 @


7UHI
) 1L SD
1L
O UHI D oE 1L SE
1L
1 O

+2 M +  & ª¬7  7 º¼  O  & >7  7 @


7UHI
) 2M SF
2M
O UHI FoG 2M SG
2M
2 O
[1.20]

La entalpía de los componentes que no sufren cambios de estado:

+1L +  & ª¬7  7 º¼


7UHI
) 1L S 1L 1 UHI

+2 M +  & ª¬7  7 º¼
7UHI
) 2M S 2M 2 UHI
[1.21]

Pi es la masa total del compuesto L en peso o en moles. Puede utilizarse tanto por
uno en peso o fracción molar, dependiendo de las unidades de la entalpía (+).

48
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE

7UHI
+ )L es la entalpía de formación del compuesto L a la temperatura de referencia
(7UHI), normalmente dado para la unidad de masa (peso o mol).
&pi es el calor específico a presión constante del compuesto L, referido a la unidad
de masa.

ODoE L es el calor latente de cambio de estado (del estado físico “a” a “b”) del
compuesto L a la temperatura T, referido a la unidad de masa.
Cuando el calor específico varía con la temperatura de manera significativa, en
especial en el caso de gases, el término &SL(7±7UHI) no es de cálculo inmediato. Si (7±
7UHI) no tiene un valor muy grande puede tomarse para &SL un valor medio entre &SL7\
&SL7UHI
7 7
³
7UHI
& S G7 ³ & G7
7UHI S
& SL PHGLR
³
7

7UHI
G7 7  7
UHI [1.22]

& SL PHGLR 7  7UHI ³


7
& S G7
7UHI

Por tanto, se debe hacer uso de la relación de &p con la temperatura:

&S D  E7  F7 2 [1.23]
E 2
³ D  E7  F7 G7 D 7  7UHI  7  7UHI2  3F 7 3  7UHI3
7 7
³ & S G7 2
[1.24]
7UHI 7UHI 2

Ejemplo 1.5
Hállese la temperatura de llama para la combustión del propano. Es decir, la
temperatura que alcanza la mezcla reaccionante cuando la reacción se lleva a cabo de
modo adiabático.
Datos:
Composición de la mezcla: 71.4 moles de aire por mol de propano.
'+ F0 de propano =  530.6 kcal/mol a 25 ºC.
Calor específico de los gases, cal/mol-g·K = (DE7F72) (T en K)

49
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Tabla 1.7

a b·103 c·106
CO2 6.339 10.140 -3.4150
H2O 7.136 2.640 0.0459
O2 6.117 3.167 -1.0050
N2 6.457 1.389 -0.0690

Temperatura de entrada de los gases 25 ºC.


5HVSXHVWD
Base de cálculo: 1 mol de propano
Tª de entrada de los gases coincide con la Tª de referencia (25 ºC).
En modo Adiabático:
[Entalpía corriente de Entrada] = [Entalpía corriente de Salida] Æ +1 = +2
Es decir, no hay acumulación ni intercambio de calor o trabajo con el exterior.
72 71
+2 –+1 = 0 = Pi'+5 + P2L ³ &S2 L G7 – P1L ³ &S1L G7
75H I 75H I

En la entalpía de la corriente de entrada no hay contribución del calor sensible,


puesto que la temperatura de la corriente coincide con la temperatura de referencia.
71
³75H I
&S1L G7 = 0

En este caso el calor de reacción '+5 = ' + F0


72
P5L ' + F0 + P2L ³ &S2 L G7 = 0
75H I

mRi = moles de propano que han reaccionado


m2i = moles de gases en la corriente de salida
C3H8 + 5O2 Æ 3CO2 + 4H2O

50
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE

Entrada de Aire = 71.4 moles = 0.79(71.4) mol N2 + 0.21(71.4) mol O2


Entrada de Aire = 56.4 mol N2 + 15 mol O2
Tabla 1.8
Moles de Moles de Fracc. molar
Entrada Salida Salida
C3H8 1 - -
CO2 - 3 0.041
H2O - 4 0.055
O2 15 10 0.136
N2 56.4 56.4 0.768
Total m2i = 73.4

E 2 F
D  E7  F7 G7 = D 7 72  298  723  2983
72 72
 298 
2
³ &S2 L G7 = ³ 2
2
75H I 298 2 3

Tabla 1.9

a b·103 c·106 x2i x2i·ai x2ibi·103 xici·106


CO2 6.339 10.140 -3.4150 0.041 0.259899 0.41574 -0.140015
H2O 7.136 2.640 0.0459 0.055 0.39248 0.1452 0.0025245
O2 6.117 3.167 -1.0050 0.136 0.831912 0.430712 -0.13668
N2 6.457 1.389 -0.0690 0.768 4.958976 1.066752 -0.052992
D = [2LDL E = [2LEL = F = [LFL =
= 6.443 2.058·10-3 -0.327·10-6

mRi ' + F0 = 1 molC3H8 ·(-530.6 kcal/molC3H8)·103cal/kcal


72
P2L ³ &S2 L G7 =
75H I

 3 2
205810 032710
 6

73.4·[ 6443Â 72  298 
2
72  2982 
3
7
2
3
 2983 ] cal

51
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

72
P5L ' + F0 + P2L ³ &S2 L G7 = 0
75H I

Agrupando términos:
9.15·103 = [6.4437 + 1.029·10-3722 – 0.109·10-6723]
La resolución por tanteos conduce a:
72 = 1215 K

1.2.4. Balances de Cantidad de Movimiento

Supongamos un sistema isotermo aislado, en el que continuamente se introduce


una corriente de salida, y puede haber un intercambio de calor con el exterior y una
producción de trabajo.
La ecuación de conservación de la cantidad de movimiento establece:

Velocidad de Velocidad de Sumatorio de


entrada de entrada de las fuerzas que
cantidad de  cantidad de + actúan sobre el
movimiento movimiento sistema
[1.25]

Velocidad de
acumulación de
= cantidad de
movimiento

La entrada o salida de cantidad de movimiento se debe a la entrada y salida de


materia al sistema. Aunque, las fuerzas que actúan pueden ser muy diversas, sólo se
prestará atención en este capítulo a las fuerzas de presión, las fuerzas viscosas y la
fuerza de la gravedad.

52
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE

La ecuación 1.26 supone una descripción detallada de la expresión 1.25 aplicada al


sistema general (figura 1.3).

Sistema s2
global v2

s1 v1

Figura 1.3. Sistema al que se aplica el balance de cantidad de movimiento

JG
G3 G G G G JG G
S1[Y12 ]V1  S2 [Y22 ]V2  > S1V1  S2 V2 @  )  PJ [1.26]
GW
JG
3 es el vector de cantidad de movimiento.
ȡ es la densidad de la corriente en la entrada en el sistema, y en este caso se
acepta constante en toda la sección.

ªY12 º Media del cuadrado de la velocidad puntual en la corriente que entra al


¬ ¼ sistema. Para conocerla se necesita conocer el perfil de velocidades, ya que se
define como
³ X GV
2
V
[1.27]
³ GV
G
V1 Vector superficie de entrada, su dirección coincide con el de la velocidad
media de la corriente, su sentido siempre en dirección interior a exterior del
sistema.
G
S1 Presión en la superficie V1
JG
) Fuerza neta que ejerce el sólido sobre el fluido.
G
PJ Vector fuerza de la gravedad.

53
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

El resto de magnitudes con subíndice 2, se refieren a la corriente de salida.


G
Si se emplea el vector Z :
G G
Z1 U1[Y1 ]V1 [1.28]

La expresión 1.26 se transforma a:


JG
G3 G [Y 2 ] G [Y 2 ] G G JG G ª G [Y 2 ] G º JG G
Z1 1  Z2 2  > S1V1  S2 V2 @  )  PJ ' «Z  SV »  )  PJ [1.29]
GW [Y1 ] [Y2 ] ¬« [Y] »¼

Únicamente si la velocidad es constante en cada sección (o puede considerarse


prácticamente constante, como en el caso de fluidos muy turbulentos):
JG
G3 G G JG G
' > ZY  SV @  )  PJ [1.30]
GW
Para resolver este balance es necesario estimar el efecto de las fuerzas viscosas y
de presión, o por el contrario en sistemas estacionarios, conociendo las cantidades de
movimiento y la presión a la entrada y salida del sistema se puede evaluar las fuerzas
viscosas. El balance de cantidad de movimiento sirve para evaluar las fuerzas que
actúan sobre piezas y aparatos a través de los cuales circulan fluidos (por ejemplo,
sobre los álabes de una turbina, sobre curvas de tuberías, etc.). Asimismo es útil en los
análisis de fuerzas implicadas sobre sistemas en los que circulan varios fluidos
(eyectores por ejemplo).
Cuando se intenta profundizar en el análisis del comportamiento de sistemas
fluidos, el balance de cantidad de movimiento aplicado a un elemento diferencial del
sistema, en el que el término de las fuerzas se sustituye por una ecuación obtenida de
acuerdo con un modelo ideal previsto para el sistema, resulta una herramienta
fundamental de trabajo. Al integrar, a todo el volumen del sistema, la ecuación
diferencial resultante, de acuerdo con las condiciones límites se llega a obtener un
perfil de velocidades del sistema. Por integración, mediante la expresión ensayada que
relaciona las fuerzas viscosas con los perfiles de velocidad, se estiman el valor global
de aquellas, valor que debe ser contrastado con el experimental para aceptar la bondad
del modelo usado.

54
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE

1.3. Fenómenos de transporte

1.3.1. Introducción

En los apartados anteriores se ha expuesto la metodología de análisis de sistemas


cerrados, en espacio real o virtual, sin más consideraciones que las condiciones
iniciales, y/o de entrada, y las condiciones finales, y/o de salida. Así, en este apartado
y en los siguientes temas se inicia el estudio de lo que ocurre en el interior del sistema,
cuya descripción y cuantificación facilita el diseño del mismo. De esta forma se
pretende determinar variables tales como el volumen necesario para tratar un caudal
determinado, o el tiempo necesario para la transformación de cierta materia, etc.
Para ello se divide el sistema, cada aparato, cada conducción, en una serie de
elementos diferenciales en cada uno de los cuales se acepta que sus propiedades son
idénticas y diferentes de los elementos diferenciales próximos Para justificar el
cambio elemento a elemento se aplica el conocimiento que se tiene sobre la cinética de
las transformaciones que allí se realizan, sean transformaciones de la temperatura, de
la composición o de la velocidad si el sistema es fluido y está en movimiento. Estas
transformaciones vienen unidas a los llamados fenómenos de transporte en un buen
número de sucesos, consideraciones sobre reacciones químicas aparte.

1.3.2. Definición y conceptos

Es frecuente observar fenómenos en los que hay un movimiento, un transporte de


materia o de energía como calor. Así al añadir un terrón de azúcar a una taza de café
surge un movimiento de moléculas desde la fase sólida, cristal de sacarosa, a la fase
líquida, disolución acuosa compleja. Si consideramos un elemento calefactor
doméstico se observa una cesión de energía como calor desde la pared sólida del
calefactor al aire de los alrededores, fase gas. Si en un recipiente plano de bajo fondo
se extiende una capa de agua marina y se expone a la radiación solar, se produce una
evaporación de agua (un transporte desde la fase líquida a la fase gas)
simultáneamente se concentra la fase líquida y se provoca la formación de pequeños
cristales de sal. También se pueden observar variaciones en la cantidad de
movimiento de las partículas en circulación al chocar con un obstáculo.

55
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

En estas observaciones hay un aspecto común se producen transportes de materia,


energía o cantidad de movimiento debidos a que al introducir materia se provoca una
variación en la concentración de un componente desde unos puntos próximos al sólido
hasta los más alejados en la fase líquida, se introduce energía y se provoca una
variación de temperatura desde el aire situado sobre la placa calefactora hasta el aire
alejado, se elimina materia y se produce un gradiente en la humedad del aire
(concentración de agua) desde el aire sobre capa líquida hasta puntos algo más
alejados, se introduce un obstáculo y se provoca una variación en la velocidad de las
diversas partículas que forman la corriente del fluido.
En todos estos casos ha sucedido un transporte entre dos fases, ahora bien, es el
gradiente de concentración en la fase líquida el que permite el transporte de materia, es
el gradiente de temperatura en la fase gas el que provoca el transporte de energía, es el
gradiente de velocidad (se acepta que las partículas sobre el sólido tienen velocidad
nula) el que provoca el transporte de cantidad de movimiento.
Si la observación se centra en lo sucedido en una sola fase desde un punto a otro
de la misma, se puede asegurar que si aquellos se hallan a temperatura diferente, se
transmite energía; si tienen concentraciones diferentes, se transmite una especie
química; y se transfiere momento si coexisten velocidades diferentes en ambos puntos.
En los tres casos hay un gradiente de una propiedad, como: la temperatura, la
concentración o la velocidad, que provoca un flujo de calor, materia o momento. Es
decir, el gradiente de una propiedad dada es una fuerza impulsora de un transporte de
energía como calor, materia o momento.
Los fenómenos de transporte se producen tanto en sistemas estáticos como con
movimiento convectivo. Para su estudio se agrupan los fenómenos de transporte que
suceden en sistemas estáticos, en sistemas con movimiento laminar y en sistemas con
flujos en movimiento turbulento, en cuyo caso se necesita incorporar algún otro
planteamiento.
Los flujos de energía (calor), materia y momento en una fase son debidos a fuerzas
intermoleculares. Así por colisión molecular se transmite energía desde un punto a
otro del sistema si se hallan a temperatura diferente; se transmite una especie química
si estas localizaciones se encuentran a concentración diferente; y se transfiere cantidad
de movimiento si mantienen velocidades diferentes. La ecuación de Boltzmann de
mecánica estadística puede describir estos fenómenos, pero es necesario aplicarla a
cada caso particular y es de difícil resolución, por ello se utiliza con poca frecuencia.

56
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE

Además hay que tener en cuenta que cuando el movimiento en los sistemas
monofásicos suceden en régimen laminar, y por lo tanto las trayectorias de las
partículas no se entrecruzan, los transportes debidos al movimiento molecular se
suman a los transportes debidos al movimiento convectivo laminar y las expresiones
que lo describen se complican.
Por ello se utilizan leyes empíricas para definir los flujos de materia, energía y
momento, asociados a su propiedad característica: temperatura, concentración y
velocidad respectivamente.
 Ley de Fourier para la conducción de calor.
 Ley de Fick de la difusión de materia.
 Ley de Newton de la cantidad de movimiento.
En los tres casos el gradiente de la propiedad provoca el transporte, es una fuerza
impulsora, sin embargo el flujo provocado por un gradiente de igual magnitud en
sistemas de diferente naturaleza, puede ser mayor o menor dependiendo de una
característica de la materia del sistema: la conductividad N, la difusividad ' y la
viscosidad —, respectivamente.

1.3.3. Expresión general de los fenómenos de transporte

En general los tres flujos de materia, energía y momento se busca expresarlos del
modo más análogo posible, de modo que la resolución de uno de ellos informe del
resto o que la medida experimental de un perfil pueda llevar a estimar el perfil de otra
propiedad si el sistema es geométricamente análogo. De modo que se puede plantear
una ecuación general para los tres tipos de flujos (ecuación 1.31), que representa el
flujo de energía, materia o momento por unidad de superficie y de tiempo, como Ȍ[, y
su relación con el gradiente de una concentración de propiedad (ij), considerando flujo
sólo en la dirección [y llevada la expresión sobre un elemento diferencial.

wM
<[ G [1.31]
w[
El coeficiente į es un coeficiente directamente relacionado con características
físicas del sistema, aunque con un significado semejante en cada flujo, no siempre con
una única propiedad. La expresiones de į para cada tipo de flujo son:

57
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Nȡ&S: difusividad térmica, en el flujo de calor.


'A : difusividad másica, en el flujo de materia.
—ȡ: difusividad del momento, en el flujo de momento. Se conoce también
como viscosidad cinemática.
La concentración de propiedad, ij, como cantidad de propiedad por unidad de
volumen es por tanto una magnitud intensiva y se puede expresar como:
ȡ&S7: concentración de calor (energía). Unidades (M L2t-2) L-3
&$: concentración de componente A. Unidades (Mol) L-3
ȡX[: concentración de momento. Unidades (M L t-1) L-3
No cabe duda que, expuestas así, la expresión 1.31 está sumamente simplificada.
En general hay transferencia en las tres direcciones del espacio, lo que complica las
expresiones de los diferentes flujos. Aun siendo las expresiones semejantes, los
mecanismos físicos son muy diferentes. La transferencia de energía se puede dar en un
material prácticamente formado por un solo componente. Por ejemplo un material
formado por una red poliatómica, y en el que no se produce movimiento convectivo, si
bien esto no es una condición necesaria. En la transferencia de materia deben existir al
menos dos tipos diferentes de moléculas y se produce un movimiento de las mismas.
En el transporte de momento, necesariamente, existe al menos una corriente de
materia.
Las propiedades temperatura y concentración son propiedades escalares y por ello
los flujos de materia y energía (calor) son vectores en las tres direcciones del espacio;
la velocidad es una magnitud vectorial y por ello el flujo de cantidad de movimiento
es un tensor y por tanto posee 9 componentes.
En los próximos temas se desarrollaran las expresiones de los flujos de estas tres
propiedades para casos particulares, tales como el flujo de fluidos incompresibles
(líquidos) y compresibles (gases), intercambiadores de calor y sistemas basados en la
transferencia de materia (destilación).

58
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE

1.4. Bibliografía

BENNETT, C. O.; MYERS, J. E.: 7UDQVIHUHQFLDGHFDQWLGDGGHPRYLPLHQWRFDORU\


PDWHULD, 2 volúmenes. Reverté. Barcelona, 1979.
BIRD, R. B.; STEWART, W. E.; LIGHTFOOT, E. N.: )HQyPHQRV GHWUDQVSRUWH .
Reverté. Barcelona, 1975.
BRIDGMAN, P. W.: 'LPHQVLRQDO $QDO\VLV, Yale University Press. New Haven,
Conneticut 1946.
BUCKINGHAM, E.: Phys. Rev. 4 (1914) 345-376.
LORD RAYLEIGH, F. R. S.: Phil. Mag. 48 (1899) 321-327.

1.5. Ejercicios de autocomprobación

Ejercicio 1.1
La velocidad de caída de una esfera sólida en el seno de un líquido depende de:
': Diámetro de la esfera
UV: Densidad del sólido
UO: Densidad del líquido
P: Viscosidad del líquido
J Aceleración de la gravedad
JF: Constante dimensional del sistema ingenieril
Aplíquese el análisis dimensional para hallar la función que relaciona dichas
variables.
Ejercicio 1.2
En un proceso continuo se tratan 46 kg/min. de tolueno para obtener ácido
benzoico por oxidación con aire. La composición en % molar de los líquidos de salida
es: 90 por 100 de ácido benzoico, 1 por 100 de benzaldehído, 3 por 100 de tolueno, 5
por 100 de alcohol bencílico y 1 por 100 de benceno, base seca. Se emplea un 200 por
100 del aire necesario para la oxidación total de tolueno. En el gas de salida no existe
hidrógeno, pero sí CO2. Calcular la composición y cantidad del gas de salida en base
seca, a la presión de 1 atm y temperatura de 20 ºC.

59
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Ejercicio 1.3
En un horno se quema de una mezcla de gases, que contiene un 52.4% molar de
butano, un 46.2% molar de propano y un 1.4% molar de metil mercaptano, con un
volumen de aire que supone un 10.2% de exceso respecto el estequiométrico.
Aceptando que la conversión es total, el proceso es adiabático y la temperatura y
presión de entrada del combustible y el aire es de 298 K y 1 atm, estimar:
a) Moles de aire utilizado por cada 100 moles de gas combustible.
b) La composición de la corriente de gases de salida, porcentaje en volumen
c) La temperatura de los gases de salida.
Datos:
Tabla E1.3.1

Cp = A + BT + CT2 cal/mol·K
A B C
-3
N2 6.52 1.2·10 -1.00·10-9
O2 6.15 3.10·10-3 -9.23·10-7
SO2 7.12 9.51·10-3 3.51·10-6
CO2 6.21 1.04·10-2 -3.55·10-6
-3
H2O 7.26 2.30·10 2.83·10-6

Tabla E1.3.2

'HConb (298 K) O
kcal/mol kcal/mol
C4H10 -687.082
C3H8 -530.605
CH3SH -276.523
H2O - 9.712

60
Tema 2. Transporte de fluidos
2.1. Introducción...................................................................................................... 63
2.2. Ecuación del balance de conservación de la materia, energía y cantidad de
movimiento....................................................................................................... 64
2.2.1. Ecuación de conservación de la materia ................................................. 64
2.2.2. Ecuación de conservación de la cantidad de movimiento ...................... 66
2.2.3. Ecuación de conservación de la energía mecánica ................................. 67
2.3. Ecuación de Bernoulli ...................................................................................... 68
2.4. Transporte de fluidos incompresibles ............................................................... 69
2.4.1. Modificación del término de la carga cinética en la ecuación de
Bernoulli ................................................................................................. 70
2.4.2. Factores de fricción debido a las fuerzas viscosas o de cizalla............... 71
2.4.3. Factor de fricción debido a accidentes en la tubería ............................... 73
2.4.4. Factor debido a la energía introducida por una bomba ........................... 74
2.5. Transporte de fluidos compresibles .................................................................. 76
2.5.1. Flujo Isotermo......................................................................................... 79
2.5.2. Flujo no isotermo .................................................................................... 82
2.6. Bibliografía....................................................................................................... 87
2.7. Ejercicios de autocomprobación....................................................................... 87

61
OBJETIVOS DIDÁCTICOS ESPECÍFICOS
 Comprensión y asimilación de los conceptos relacionados con el transporte de
fluidos.
 Manejo de la expresión de Bernoulli y aplicación a casos reales
 Comprensión de los mecanismos del transporte de fluidos incompresibles.
 Comprensión de los mecanismos del transporte de fluidos compresibles.
PALABRAS CLAVE
Ecuación de Bernoulli. Fluidos incompresibles. Fluidos compresibles. Flujo Laminar.
Flujo Turbulento. Reynolds. Factor de Fricción.

2.1. Introducción

En primer lugar fijemos la atención en el comportamiento cualitativo de los


fluidos en movimiento. La primera observación es que el comportamiento de un fluido
no es igual cuando está próximo o no a un sólido (vena de agua al caer por un orificio
estrecho, remolino de un río al fluir próximo a piedras que sobresalen, etc.).
Es muy conocida la llamada experiencia de Reynolds para provocar la observación
de las trayectorias que los diversos elementos del fluido mantienen en una corriente
cuando ésta no encuentra obstáculos a su paso. El sistema consiste en una tubería
circular de diámetro considerable, a la cual se alimenta un líquido (agua) a velocidad
constante con ayuda de una bomba peristáltica. En la conducción es posible inyectar
una pequeña cantidad de otro fluido (agua coloreada, por ejemplo) en el centro de la
misma. Al poner en funcionamiento el sistema puede observarse como, si la velocidad
del agua en la conducción es muy baja, el fluido coloreado fluye sin mezclarse apenas
con el fluido que lo rodea, es decir, los diversos elementos que forman el fluido
recorren trayectorias rectilíneas sin intercambiarse unos por otros, circulación
laminar. A medida que la velocidad del agua en la conducción alcanza niveles
superiores, la vena coloreada introducida no circula en trayectorias rectilíneas sino que
se intercambia con el fluido que circula en zonas próximas e incluso lejanas de la
misma. Su trayectoria describe remolinos intercambiándose y mezclándose elementos
del fluido al circular, flujo turbulento.
Ahora bien, que sucede con el fluido que circula próximo a obstáculos sólidos,
paredes de una conducción, relleno de un lecho, etc. En general, se acepta que el

63
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

fluido que «toca” un sólido, es decir, la zona de un fluido colocada directamente sobre
la superficie de un sólido, se encuentra en reposo y a medida que dentro del seno de un
fluido se aleja de paredes sólidas, la velocidad del fluido aumenta hasta alcanzar el
valor propio del fluido sin interacciones.
Es decir, un sólido ejerce una acción negativa sobre el movimiento de un fluido,
pero solo sobre la capa próxima, retardando su circulación y es el propio fluido quien
ejerce una acción semejante sobre las capas inmediatamente superiores, siendo la
acción tanto menor cuanto más alejado se encuentre el obstáculo o pared.

2.2. Ecuación del balance de conservación de la materia,


energía y cantidad de movimiento

El movimiento de un fluido en régimen laminar no es posible sin un consumo de


energía, este consumo de energía depende del gradiente de velocidad del propio fluido
y de las fuerzas viscosas presentes. Por tanto, se deben estudiar las acciones externas e
internas que sufre el propio fluido, de modo que se llegue al conocimiento del campo
de velocidad existente, condición indispensable para estimar el esfuerzo cortante y la
velocidad media. Para ello se fijará la atención sobre un elemento de volumen fijo en
el espacio a través del cual pasa parte del fluido, elemento genérico al que se aplicarán
las ecuaciones de conservación de la materia de modo global y de conservación de la
cantidad de movimiento, si el fluido es isotermo y contiene un único compuesto. En
caso contrario se deben utilizar además, la ecuación de conservación de la energía y la
ecuación de conservación de la materia aplicadas como la suma de las ecuaciones para
cada componente.

2.2.1. Ecuación de conservación de la materia

La ecuación de conservación de la materia global aplicada en el elemento de


volumen un cubo de dimensiones “x, y, z” en un fluido debe cumplir:

Velocidad de Velocidad de Velocidad de


entrada de  salida de = acumulación [2.1]
materia materia de materia

64
TRANSPORTE DE FLUIDOS

Figura 2.1 Elemento de volumen atravesado por el fluido, en cuyo interior se


mantienen constantes sus propiedades.

Aceptando que las propiedades en el elemento son constantes y pueden ser


diferentes a las propiedades en el elemento próximo, la ecuación de conservación de la
materia en su forma diferencial queda como:

wU ªw w w º
 « U X [  U X \  U X ] » [2.2]
wW ¬ w [ w \ w ] ¼

wU G
 ’U X [2.3]
wW

Si el fluido tiene densidad constante (incompresible) el primer miembro se anula y


por tanto:
G
’X 0 [2.4]

65
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

2.2.2. Ecuación de conservación de la cantidad de movimiento

La ecuación de conservación de la cantidad de movimiento de un fluido que


circula por un elemento de volumen debe cumplir la ecuación 1.22, y en su forma
diferencial queda como:
w G GG G G
UX  ’ U XX  ’ W  ’S  U J [2.5]
wW

El significado de cada término es el siguiente:


w G
UX Velocidad de acumulación de cantidad de movimiento por unidad de
wW
volumen.
GG
 ’UXX Ganancia de cantidad de movimiento debido a la convección por unidad
de volumen.
’ W Ganancia de cantidad de movimiento debido al transporte del mismo por
acción de las fuerzas viscosas, por unidad de volumen.
G
’ S Fuerzas de presión que actúan sobre el elemento de volumen.
G
UJ Fuerzas de gravedad que actúan sobre el elemento de volumen.

La expresión es análoga a la expresión de Newton, en la que la variación de la


(masa x aceleración) = suma de fuerzas).
Las fuerzas viscosas para un fluido que se mueve en una única dirección:

wX [
W \[ P [2.6]
w\

Donde — representa la viscosidad del fluido.


En el caso de un fluido incompresible en el que puede considerarse la densidad y
la viscosidad constantes, la expresión general puede simplificarse a:
w G GG G G G
Ecuación de Navier-Stokes U X  U ’ XX  ’ S  P’ 2 X  U J [2.7]
wW

Si puede despreciarse el término del esfuerzo viscoso se llega a la ecuación:

66
TRANSPORTE DE FLUIDOS

w G GG G G
Ecuación de Euler U X  U ’ XX  ’ S  U J [2.8]
wW

2.2.3. Ecuación de conservación de la energía mecánica

La ecuación de conservación de la energía mecánica se puede obtener haciendo el


G
producto escalar de la velocidad X con los términos de la ecuación de conservación de
la cantidad de movimiento (ecuación 2.5):

w §1 2· § 1 2G· G G GG
¨ U X ¸  ¨ ’ U X X ¸  X ’S  X ’W  U XJ [2.9]
wW © 2 ¹ © 2 ¹
También se puede expresar como:

w §1 2· § 1 2G· G G G G GG
¨ U X ¸  ¨ ’ U X X ¸  ’SX  S ’X  ’W X  W’X  U XJ [2.10]
wW © 2 ¹ © 2 ¹
Siendo el significado de cada término:

w §1 2·
¨ U X ¸ Velocidad de incremento de energía cinética por unidad de volumen.
wW © 2 ¹

§ 1 G·
 ¨ ’ U X 2X ¸ Velocidad neta de entrada de energía cinética debida al flujo
© 2 ¹
por convección.
G
 ’SX Velocidad de producción de trabajo por las fuerzas de presión sobre el
elemento de volumen.
G
 S ’X Velocidad de conversión reversible en energía interna.
G
 ’W X Velocidad de producción de trabajo por las fuerzas viscosas que
actúan sobre el elemento de volumen.
G
 W’X Velocidad de conversión irreversible a energía interna.

67
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

GG
U XJ Velocidad de producción de trabajo por la fuerza de la gravedad que
actúa sobre el sistema (energía potencial).
El sistema, por tanto, tiene una conversión a energía interna que se pone de
manifiesto por una variación de temperatura (que puede ser pequeña) o neutralizarse
por intercambio de calor para que el sistema se comporte como isotermo. En conjunto,
la ecuación 2.10 relaciona la variación de energía mecánica en el sistema con otras
energías.

2.3. Ecuación de Bernoulli

Como se ha visto en el apartado anterior, la ecuación de conservación de la


cantidad de movimiento multiplicada escalarmente por la velocidad se transforma en
la ecuación de conservación de la energía mecánica (ecuación 2.9). Esta ecuación
aplicada a un fluido en estado estacionario en régimen potencial se ha denominado
ecuación de Bernoulli.
La ecuación de Bernoulli puede hallarse por un balance diferencial en la
circulación de un fluido en un tubo de corriente (figura 2.2), aceptando que el flujo es
potencial, es decir, no hay presentes fuerzas viscosas y siendo el flujo estacionario.

§ 1 dp · § d dA ·
¨p  dl ¸ ¨ dl ¸
© 2 dl ¹ © dl ¹

§ dp · § 1 d dA ·
¨ p  dl ¸ ¨ dA  dl ¸
© dl ¹ © 2 dl ¹
dl
dz

pdA

§ 1 d dA ·
Ugdl ¨ dA  dl ¸
© 2 dl ¹

Figura 2.2. Balance de cantidad de movimiento en un tubo de corriente.

68
TRANSPORTE DE FLUIDOS

En estas condiciones el balance de la variación de la cantidad de movimiento


queda como:
G
G GX GS G]
UX GOG$  GOG$  U J GOG$ [2.11]
GO GO GO

Siendo el significado de cada término:


G
G GX
UX GOG$ Variación en la velocidad de cambio en la cantidad de movimiento, a
GO
lo largo del tubo.
GS
 GOG$ Variación en las fuerzas de presión.
GO
G]
 U J GOG$ Variación de la fuerza debida a la gravedad a lo largo del tubo.
GO
Simplificando se obtiene la ecuación de Bernoulli:

GS
XGX   JG] 0 [2.12]
U
Integrando 2.12 se obtiene:

X2 GS
 ³  J] FWH [2.13]
2 U

2.4. Transporte de fluidos incompresibles

En fluidos incompresibles en régimen potencial, en los que la densidad no varía


con la presión la ecuación de Bernoulli queda como:

X2 S
  J] FWH [2.14]
2 U

Aplicada entre dos puntos A y B:

X $2 S X %2 S
 $  ]$  %  ]% [2.15]
2J U J 2J U J

Cada uno de estos términos tiene unidades de longitud y por ello se denomina
altura o carga (cinética, de presión, potencial). La ecuación manifiesta como en

69
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

ausencia de rozamiento la energía se transforma de uno a otro tipo, pero


conservándose la suma de todas ellas.
La ecuación de energía mecánica para flujo potencial, o Ecuación de Bernoulli,
debe ser modificada si el fluido está sometido a la acción de cuerpos externos y ve
modificadas sus propiedades en las zonas próximas a los mismos (capa límite).

2.4.1. Modificación del término de la carga cinética en la ecuación de


Bernoulli

El término debido a la Energía Cinética en la ecuación de Bernoulli se debe hallar


respecto a la velocidad media y además, debe tener en cuenta las pérdidas por
transformación en calor debido al movimiento turbulento.
Así, a partir de la ecuación:

Y2
Energía cinética (F masa · [2.16]
2
Siendo Y la velocidad media de toda la masa. Por otra parte se puede expresar la
energía cinética a partir de la velocidad instantánea (X):

X2
G(F U XG$ [2.17]
2
U
(F ³ X G6
3
[2.18]
2 6

La energía cinética por unidad de masa:


U

X G6 3
³ X G6
3
(F 6 6
[2.20]
*P U ³ XG6 2Y6
6

Y
³ XG6 ³ XG6
6 6

³ G6
6
6

Siendo G el caudal másico.

70
TRANSPORTE DE FLUIDOS

Se denomina:

³ X G6
3

D 6
[2.21]
Y 3 G6
Por tanto el término:

³ X G6 Y
3
(F 6 2 D Y2
[2.22]
*P 2Y3 6 2

En circulación en tubos y régimen laminar: Į= 2


En régimen turbulento Į = 1. En este caso el perfil de velocidad es bastante
plano (plano en el centro y con pequeñas variaciones en el borde (capa sublímite)
puede aceptarse que la velocidad es prácticamente constante en toda la conducción.

2.4.2. Factores de fricción debido a las fuerzas viscosas o de cizalla

El término debido al efecto de las fuerzas viscosas en conducciones circulares


horizontales, que debe ser introducido en la ecuación de Bernoulli tiene la siguiente
expresión general:

/ Y2
KI 4I [2.23]
' 2J

Siendo I un número adimensional, cuyo valor depende del Reynolds y de la


llamada rugosidad de la tubería, N', siendo N la rugosidad del material y ' el
diámetro. Los valores de I se han hallado experimentalmente (MOODY) y se recogen
en la figura 2.3. Para régimen laminar: I = 16/Re. El Reynolds tiene la siguiente
expresión:

'Y U
Re [2.24]
P

71
72
1
0.8
0.6

0.4

0.2

0.1
0.08 16
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

I
0.06 Re

0.04

0.02

Factor de fricción, I
0.01
0.008 k/D = 0.004
0.006 0.002
0,791 0.001
0.004 I 0.0004
Re1/4 "Hidrá 0.0002
ulicam
e nte 0.0001
lisos"
0.002 Régimen Laminar Régimen Turbulento

0,001

Figura 2.3. Factores de fricción para flujo en tubos (Diagrama de Moody).


2 3 4 5 6 7
10 10 10 10 10 10
Número de Reynolds, Re = DvUP
TRANSPORTE DE FLUIDOS

2.4.3. Factor de fricción debido a accidentes en la tubería

En una conducción es necesario calcular la pérdida de carga debida a variaciones


en la velocidad por ensanchamientos o estrechamientos en la conducción, debidos a la
formación de vórtices, separación de la capa límite, etc.
En el caso de expansión brusca de la sección transversal (figura 2.4):

2
ª 6D º YD2
K I( «1  » [2.25]
¬ 6E ¼ 2

Siendo Ya y 6D la velocidad y el área transversal de la zona estrecha.


En el caso de contracción brusca y que no haya variación en el régimen de
circulación del fluido (figura 2.4):

ª 6 º Y2
K I& 0.4 «1  D »· D [2.26]
¬ 6E ¼ 2

En flujo laminar apenas se produce pérdida por contracción. Cuando existen


contracciones por la existencia de válvulas y accesorios se debe tomar en cuenta:

YD2
K IY NY [2.27]
2

Siendo YDla velocidad media en la tubería y NYpuede hallarse en tablas


Frecuentemente los datos de fricción en accesorios se dan como la fricción que
ocurre en un tubo de cierta longitud (longitud equivalente de accesorio) y de diámetro
y características semejantes a las de la conducción real.

73
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

YE YD
SE SD
6E 6D

YD YE
SD SE
6D 6E

Figura 2.4. Líneas de corriente en conducciones con cambio brusco de sección.

2.4.4. Factor debido a la energía introducida por una bomba

Si en la conducción se incluye una bomba que proporciona trabajo mecánico, el


cual se transforma en energía, debe ser introducido en la ecuación de Bernoulli un
término que tenga en cuenta este aporte. Dicho término contiene la potencia de la
bomba (3) corregida por un factor que tiene en cuenta la disipación en rozamiento
interno de la propia bomba (Ș) y expresado como potencia útil por unidad de caudal
másico (*P) que atraviesa la misma.
Si la expresión de Bernoulli se da en unidades de longitud para cada término,
entonces el correspondiente a la energía introducida por la bomba será:

74
TRANSPORTE DE FLUIDOS

K3
[2.25]
*P J

Así, teniendo en cuenta todas estas variaciones, la ecuación de Bernoulli


modificada será:

D $ Y $2 S$ K3 D % Y%2 S%
  ]$    ]%  K I [2.26]
2J UJ *P J 2J UJ

Ejemplo 2.1
Se desea bombear agua desde el nivel del río hasta un lugar situado 100 m más
alto. El camino equivalente trazado por la conducción es de 200 m; el diámetro 8 cm y
el caudal deseado 3 l/s. Indíquese la potencia de bomba necesaria.
Datos:
 El factor de rugosidad k/D tiene el valor de 0.002
 La eficacia de la bomba es del 60 por ciento.
5HVSXHVWD
Haciendo uso de la ecuación de conservación de energía mecánica, aplicada a los
puntos D, nivel de líquido en el río, y E, nivel del líquido a la salida de la conducción:

SD D Y2 3 SE D Y2
 ]D  D D  K  ]E  E E  K I
UJ 2 J *P J UJ 2 J

La presión en ambos puntos es aproximadamente la misma. Luego los términos de


presión se simplifican entre sí.
La componente de velocidad del agua en el nivel del río es prácticamente nula,
luego en el primer término no figura la altura debida a la energía cinética. Tomando el
nivel del río como altura cero, únicamente queda en el primer término la entrada de
energía debida a la bomba Ș3*PJ.La expresión de la energía mecánica es:

3 DE YE2 / YE2
K ]E  4I
*P J 2 J ' 2J
Las unidades en cada término son de alturas (m).
En primer lugar se debe calcular I.

75
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

*Y 0003m3 /s
YE 0597m/s
S Â' 2 S Â0082 m 2
4 4
YE Â'Â U 0597m/sÂ008m1000kg/m
 3
5H 477465 48 ˜ 104
P 0001kg/m·s
Para k/D = 0.002ÆI = 0.007 (Ver fig. 2.3)

Į = 1 en régimen turbulento.

3 1 0597 2ª 200 º
K 100  «1  4Â0007Â 008 » 100  13 1013P
*P J 2 981 ¬ ¼
El término de la altura (100 m) es el que predomina frente al resto de cargas (1.3
m).
*P *YÂȡ
Ș3=101.3 m·0.003 m3/s·1000 kg/m3·9.81 m/s2 = 2981.3

Potencia = 3 = 2981.3/0.6 = 4968.7 watios

2.5. Transporte de fluidos compresibles

El flujo de gases presenta características muy diferentes al flujo de líquidos como


consecuencia de variar de modo importante la densidad con la presión. Por ello no se
puede hablar de un solo tipo de flujo de gases, sino de varios tipos de características
muy diferentes.
En primer lugar si el gas se encuentra en un estado tal que su densidad es muy
pequeña o por otras circunstancias (el recipiente que lo contiene es de dimensiones
muy reducidas tubo capilar, poros de un catalizador, etc.) de modo que el camino libre
medio de las moléculas es del orden del tamaño del sistema que las encierra, en el
balance energético se debe tener en cuenta las interacciones entre moléculas del gas y
del sólido.
En condiciones de densidad ordinaria y velocidades no muy elevadas, inferiores a
la velocidad del sonido, caso más frecuente en la industria, el flujo del gas recibe un

76
TRANSPORTE DE FLUIDOS

tratamiento semejante el expuesto para líquidos, si bien no idéntico para tener en


cuenta las variaciones de densidad con la presión.
En condiciones de presión superiores o iguales a la atmosférica y grandes
velocidades, condiciones propias de la aerodinámica, el comportamiento del gas al
circular necesita de un tratamiento diferente, en el cual es clave la relación de su
velocidad con la velocidad del sonido (número de Mach). Se denomina número de
Mach a la relación:

X velocidad del fluido


Mach (M a ) = [2.27]
D velocidad del sonido en el fluido

La velocidad del sonido (D) es la correspondiente a una onda creada por una
pequeña expansión compresión reversible, que se mueve a través del medio de modo
adiabático y puede demostrarse que:

J 57
D J SY [2.28]
SP

Siendo Ȗ la relación entre los calores específicos a presión y volumen constante


(Cp y Cv). Además Yes el volumen específico del gas ySmsu peso molecular
El tratamiento del flujo de fluidos compresibles o gases que se va a dar en este
texto implica aceptar las siguientes condiciones:
 Las presiones son próximas a la atmosférica y las velocidades inferiores a la
velocidad sónica.
 El flujo se realiza en conducciones tipo tubería, es decir, con una dimensión
muy superior a las otras dimensiones espaciales.
 El flujo es estacionario.
 El flujo es unidireccional.
 Los gradientes de velocidad en sentido transversal son nulos, es decir, el perfil
de velocidades es plano (pistón perfecto).
 En la conducción no hay obstáculos, solo se produce fricción en las paredes.
 Dada la débil densidad de los gases se desprecian el efecto de la fuerza de la
gravedad y de la energía potencial en el balance de energía mecánica.
 Se considera que el gas se comporta como un gas ideal, por tanto el calor
específico se mantiene constante al variar la temperatura.

77
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

 El gas circula en la conducción por acción de un compresor, soplante, etc., y


por conectar el depósito de reserva a otro de menor presión, ya que las cargas
de fricción y de energía cinética pueden compensarse con la carga de presión.
A efectos prácticos pueden distinguirse tres tipos de flujo: Isotermo, adiabático e
isentrópico.
En estas condiciones, la variación de la densidad con la presión debe ser
considerada en el balance de energía mecánica, planteado en la ecuación de
Bernoulli (ecuación 2.12). Para ello, considerando las fuerzas de fricción y tomando
como partida la correspondiente ecuación aplicada a un diferencial de longitud (en
ausencia de bomba):

§ DX2 · GS G/ X 2
G¨ ¸  JG]  4I 0 [2.29]
© 2 ¹ U ' 2

Al aplicarla a fluidos compresibles, hay que considerar la variación de la


velocidad, debida a la variación del volumen específico con la presión, en el término
correspondiente a la energía cinética, y suprimir el término debido a la energía
potencial que resulta despreciable (JG]
0). Además, para simplificar la expresión
conviene no utilizar la velocidad (X es función de S y ') sino el caudal másico (G) que
es constante en la conducción y el volumen específico (Y) como variable dependiente.

*Y
X [2.30]
$

De esta forma, la expresión del balance de conservación de energía mecánica en


un diferencial de longitud se transforma a:

G/ § * · D Y 2
2 2
§*·
¨ ¸ YGY  YGS  4 I ¨ ¸ 0
© $¹ ' © $¹ 2

Aceptando flujo turbulento, lo cual es frecuente ( = 1) y dividiendo por Y2:


2 2
§ * · GY GS I G/ § * ·
¨ ¸  4 ¨ ¸ 0 [2.31]
© $¹ Y Y 2 ' © $¹

La solución esta ecuación diferencial dependerá de las condiciones reinantes, ya


que la relación SíY será diferente, y surgirán diversas expresiones en función de las
condiciones del flujo.

78
TRANSPORTE DE FLUIDOS

2.5.1. Flujo Isotermo

En estas condiciones, el fluido circula a través de una conducción de área


constante y a temperatura constante, bien porque la variación de sus propiedades sea
lo suficientemente pequeña para que pueda considerarse un gas isotermo, bien porque
recibe un aporte de calor del medio externo.
Así, en un flujo isotermo, dada la ecuación de gases perfectos:

57
S1Y1 S2 Y2 SY cte [2.32]
SP

Por tanto:
2
GS 2
SGS S22  S12
³1 Y ³ 1 S1Y1 2 S1Y1
[2.33]

Además se puede sustituir:


2
GY 2
GS S1
³1 Y ³ 1 S
ln
S2
[2.34]

Por tanto, el balance de energía mecánica integrada para el transporte de un fluido


incompresible con flujo isotermo (en ausencia de bomba), tiene la siguiente expresión:
2 2
§*· S1 S22  S12 I / §*·
¨ ¸ ln  4 ¨ ¸ 0 [2.35]
© $¹ S2 2 S1Y1 2 '© $¹

También se puede expresar como:


2
S1 § $ · S22  S12 I /
ln ¨ ¸ 4 0 [2.36]
S2 © * ¹ 2 S1Y1 2 '

También se puede expresar utilizando el volumen específico medio (YP), calculado


a partir de la media aritmética de los respectivos valores de S1 y S2.

YP
S1  S2 S1Y1 [2.37]
2

79
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

S22  S12 S2  S1 S2  S1 S2  S1
[2.38]
2 S1Y1 2 S1Y1 YP

2
S § $ · S  S1 I /
ln 1  ¨ ¸ 2 4 0 [2.39]
S2 © * ¹ YP 2 '

Si la caída de presión es pequeña el primer sumando (ln S1/S2) no es significativo


frente al resto, y la expresión se reduce a:
2
S2  S1 I / §*·
4 ¨ ¸ 0 [2.40]
YP 2 '© $¹

Expresión semejante a la de un fluido incompresible de volumen específico Ym.


De acuerdo con la ecuación 2.36 el caudal de fluido que se consigue al unir dos
depósitos a diferentes presiones depende de las presiones de entrada y salida de las
conducciones. Si las presiones de entrada y salida son idénticas el caudal es nulo, si la
presión de salida es inferior a la de entrada hay caudal. Ahora bien, si esta presión de
salida se anula, también se anula el caudal, por tanto, hay una presión de salida (S2max)
a la que es máximo el flujo del gas (lo que no ocurre en líquidos). Este caudal máximo
(*max) se puede calcular derivando la ecuación 2.34 respecto a S2 considerando $ y S1
constantes, y se obtiene:
2
1 § $ · 2 S2 $2 ª¬ S22  S12 º¼ 2G*
 ¨ ¸  0 [2.41]
S2 © * ¹ 2 S1Y1 2 S1Y1 * 3GS2

G*
Si hay un máximo 0 y por tanto la ecuación 2.38 se convierte en:
GS2
2
ª *max º
S22max « $ » S1Y1 [2.42]
¬ ¼

A partir de esta ecuación se puede deducir la velocidad máxima del gas:


2
ª *max º S22max S22max S2 max
« $ » [2.43]
¬ ¼ S1Y1 S2 max Y2 max Y2 max

80
TRANSPORTE DE FLUIDOS

2
ª* º 2
X2 « $» Y [2.44]
¬ ¼

X2 max S2 max Y2 max [2.45]

Esta velocidad máxima (X2max) coincide con la velocidad del sonido (D) en las
condiciones de salida que hacen máximo el caudal, si Ȗ = 1, según la ecuación 2.28.
Ejemplo 2.2
Se necesita transportar gas ciudad a través de una tubería de 1 km de longitud y 20
cm de diámetro interno con un caudal de 1 kg/s. Indíquese qué presión mínima debe
poseer el gas al comienzo de la conducción si la salida se encuentra a presión
atmosférica.
Datos: Peso molecular medio 14 kg/k mol.
Viscosidad especifica PU = 0.25 cm2/s.
1 atm = 101.3 kN/m2.
Temperatura ambiente 20 °C. k/D = 0.001

5HVSXHVWD
Como la tubería es muy larga, parece razonable suponer que la temperatura se va a
mantener constante, y por tanto tendremos un régimen isotermo.
2 2
§*· S1 S 22  S12 I / §*·
¨ ¸ ln  4 ¨ ¸ 0
© $¹ S2 2 S1Y1 2 '© $¹

Vamos a ver primero si se trata de un flujo laminar o turbulento. Para ello


calculamos el Reynolds.

Y'U
5H
P

La velocidad es igual al caudal dividido por el volumen. El caudal viene expresado


en Kg y nos conviene que esté en m3.

57 8314 ˜ 298
Y2 175 P 3  .J
S2 0 1013 ˜10 5 ˜14

81
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Gv = Gm·v2 = 1.75 m3/s

Y'U 175P3  V
5H 05 P ˜ 4 ˜ 104 V  P2 11 ˜ 105
P S  4 ˜ 05 P
2 2

k/D = 0.001.
Se obtiene de la gráfica de la figura 2.3 un valor de f de 0.006.

La presion de salida, S es la atmosférica = 1.013˜105 pascales


Se toma como temperatura ambiente 298 K.
En régimen isotermo se cumple que

S 1 Y1 S2 Y2

S1Y1 1013 ˜105 ˜175 177 ˜105

Para facilitar el manejo de la ecuación, se supone que la variación de la presión no


es muy grande y que se puede despreciar el primer término. Entonces la ecuación nos
quedaría como:
2
S 22  S12 I / §*·
4 ¨ ¸ 0
2 S1 Y1 2 '© $¹

Si se sustituyen los valores:


2
§ ·
103 ˜10 5  S12  4 0006 1000 ¨ 1 ¸
2

¨ ¸ 0
2 ˜ 177 ˜10 5 2 05 ¨ S 05 2 ¸

©4 ¹

Se obtiene un valor para S = 1.024˜105 pascales.

2.5.2. Flujo no isotermo

La experiencia demuestra que para un gas ideal se cumple la relación:

SY N FWH S1Y1N [2.46]

82
TRANSPORTE DE FLUIDOS

Como se vio en el apartado anterior, en condiciones de flujo isotermo el valor de N


= 1. Sin embargo en el caso de flujo no isotermo en condiciones adiabáticas (o flujo
adiabático) el valor de N = Ȗ = &S/&Y.
Por tanto, el valor del volumen específico (Y) en condiciones de flujo adiabático:

SY J S1Y1J [2.47]
1
J
§ S1 ·
Y ¨ ¸ Y1 [2.48]
© S¹

En este caso, la integración de los diferentes términos que contienen este término
(Y) en la expresión 2.31 lleva a las siguientes expresiones:
J 1
1 ª º
2
GS 2
§ S1 · J
J S1 «§ S2 · J »
³
1 Y ³1
¨ ¸
© S¹
Y1GS ¨ ¸  1»
J  1 Y1 «© S1 ¹
[2.49]
¬« ¼»
2
GY 2
GS S1
³ ³
1
ln [2.50]
1 Y 1 JS J S2

Así, la expresión global del balance de la energía mecánica integrada:


J 1
ª º
J S1 «§ S2 · J
2 2
§ * · 1 S1 » I / §*·
¨ ¸ ln  ¨ ¸  1»  4 ¨ ¸ 0 [2.51]
© $ ¹ J S2 J  1 Y1 «© S1 ¹ 2 '© $¹
¬« ¼»

Una expresión similar se puede obtener en función de los volúmenes específicos


inicial (Y1) y final (Y2), a partir del balance energético en condiciones de sección
constante y régimen de flujo adiabático (si no hay cesión de trabajo o energía entre el
exterior y el interior):
G+  XGX 0 [2.52]
2
ª* º
G+  « » YGY 0 [2.53]
¬ $¼
En gases ideales:

G+ GX  G ( SY) &Y G7  G ( SY) & S G7 [2.54]

83
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

G ( SY )
G7 [2.55]
& S  &Y

&Y &S J
G+ G ( SY )  G ( SY ) G ( SY ) G ( SY ) [2.56]
& S  &Y & S  &Y J 1

Sustituyendo esta expresión en 2.53 e integrando:

J J
2 2
ª* º Y ª * º Y1
2 2

« $ » 2  J  1 SY « $ » 2  J  1 S1Y1 cte [2.57]


¬ ¼ ¬ ¼

Utilizando esta igualdad para resolver la ecuación diferencial del balance de


energía mecánica (ecuación 2.31) se obtiene la correspondiente expresión en función
de la variación de los volúmenes específicos:

J  1 Y2 ª Y12 º ª J  1 S1 § $ · º
2
I /
ln  « 2  1» «  ¨ ¸ » 8 0 [2.58]
J Y1 ¬ Y2 ¼ «¬ 2J Y1 © * ¹ »¼ 2 '

Realizando un análisis similar al que se llevó a cabo en flujo isotermo (apartado


2.5.1) para calcular el caudal máximo, en condiciones adiabáticas, si la sección de la
conducción es constante, la velocidad máxima que puede alcanzarse en flujo
adiabático tiene la expresión:

X2 max J S2 max Y2 max [2.59]

Es decir, en conducciones de área constante esta velocidad máxima es la velocidad


sónica correspondiente a las condiciones de S y Y a la salida de la conducción para
flujo máximo.
Si la salida de un gas (fluido compresible) de un recipiente se realiza a través de
un conducto diseñado al efecto, de modo que es de pequeña longitud con un tramo
convergente y un tramo divergente, (o un pequeño orificio de bordes redondeados) se
puede conseguir un flujo en el que prácticamente no hay fricción y se realiza en
condiciones adiabáticas, se puede considerar isentrópico, en estas condiciones la
expresión de energía mecánica (2.12) se reduce a:

XGX  YGS 0 [2.60]

84
TRANSPORTE DE FLUIDOS

En condiciones adiabáticas se puede sustituir Y por:


1
J
§S ·
Y Y1 ¨ 1 ¸ [2.61]
© S¹

Considerando que la velocidad inicial es X1 = 0, de la integración de la expresión


de energía mecánica 2.60 se obtiene la expresión que la velocidad final o a la salida
del orificio (X2) con la variación de la presión:
J 1
ª º
2J « § S2 · J »
X 2
Y1 S1 1  ¨ ¸ [2.62]
2
J 1 « © S1 ¹ »
¬« ¼»

Ejemplo 2.3
Se dispone de una conducción de 400 m de longitud para transportar nitrógeno a
presión hasta introducirlo a un reactor de síntesis de amoníaco. Sabiendo que la
presión a la entrada de la conducción es de 15·l06 N/m2. Calcular la presión de salida
de la misma.
Datos: Diámetro: 0.25 m.
J = 1.4
N
= 0.002
'
Caudal: 200 kg/s.
Viscosidad: 0.02·10-3 N·s/m2
Temperatura: 293 K.

5HVSXHVWD
Dada la alta presión y caudal de la conducción, podría esperarse un flujo
adiabático, por ello se utilizarán las expresiones correspondientes al flujo adiabático.
La ecuación de energía mecánica (ec. 2.58):

I / ª J  1 S1 § $ · 2 º ª Y12 º J  1 Y2
8 «  ¨ ¸ » «1  2 »  ln
2 ' «¬ 2J Y1 © * ¹ »¼ ¬ Y2 ¼ J Y1

85
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

§ *P ·
Y la ecuación de la relación S1Y1 ¨ ¸ en condiciones adiabáticas (ec. 2.57):
© $ ¹
J J
2 2
1§*· 2 1§*· 2
¨ ¸ Y1  SY ¨ ¸ Y2  SY
2© $¹ J 1 1 1 2© $¹ J 1 2 2

Reestructurada para ser de manejo más simple:

1 § *P ·
2 ª§ Y · 2 º J  1 ª Y2 º
¨ ¸ Y1  « ¨ 2 ¸  1» « S1  S2 »
2© $ ¹ «¬ © Y1 ¹ »¼ J ¬ Y1 ¼
El Reynolds de la conducción:

*P ' 200Â025
5H 5210
 7
$P S
 3
0252 Â00210
4
k/D = 0.002
f = 0.006 (Fig. 2.3)
Se va a calcular Y1 como si fuera un gas ideal:

57 8314Â293
Y1 Â 3 P3 NJ
56910
0S1 Â Â 6
281510

Es un valor muy bajo debido a la alta presión.


S
$= 025 2 =0.049 m2
4
Sustituyendo en la expresión de la energía mecánica:
0006 400 ª 0 4 Â 6 § 0049 · º ª Y12 º 24 Y2
1510
2

8 «  ¨ ¸ » «1  »  ln
2 025 ¬« 14 56910 3 © 200 ¹ ¼» ¬ Y22 ¼ 14 Y1
24 Y2
En principio se desprecia ln .
14 Y1
Queda:
ª Y12 º
384 >16021@ «1  »
¬ Y12 ¼

86
TRANSPORTE DE FLUIDOS

Solución:
Y1 Y
= 0.87; 2 = 1.147
Y2 Y1
El error estaría en:
24
ln1147 = 0.235 (alrededor del 0.6%)
14

Sustituyendo en la ec. 2.57 reestructurada:

1§* ·
2 ª§ Y · 2 º J  1 ª Y2 º
¨ ¸ Y1  «¨ ¸  1» « S1  S2 »
2

2© $¹ «¬© Y1 ¹ »¼ J ¬ Y1 ¼
2
1 § 200 · 04
 3  ª 1147  1º
2
¨ ¸ 56910
2 © 0049 ¹ ¬ ¼ 14 ¬ª1510
 6  S2 Â1147 ¼º


S2 = 13.1 ·106 Pa

2.6. Bibliografía

MOODY, L. F.: A.S.M.E. 66 (1944) 671.

2.7. Ejercicios de autocomprobación

Ejercicio 2.1
Se necesita transportar agua por bombeo a un punto de riego situado a 20 m de
altura respecto al depósito original. El caudal deseado es de 1 kg/s y es necesario
utilizar una tubería de 5 cm de diámetro y 100 metros de longitud equivalente (k/D =
0.0001). Para realizar la operación se dispone de una bomba de 2 kW, con un
rendimiento de aproximadamente el 75 por ciento. En estas condiciones:
a) Estimar el valor del factor de fricción para el flujo en la conducción (I).
b) Indicar, justificando la respuesta, si la potencia de la bomba es suficiente.
Datos: ȡ = 1000 kg/m3; — = 0,001 kg/m·s

87
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Ejercicio 2.2
Una tubería de 1 m de diámetro y 16 km de longitud, se utiliza para el bombeo de
metano con un caudal de 5 kg/s, y en condiciones isotermas a 288.8 K. Sabiendo que
la presión a la entrada es de 2.24·105 Pa y el factor de fricción (I) tiene un valor de
0.003, calcular:
a) El volumen específico del gas a la entrada de la línea
b) La presión a la salida de la linea.
Datos: 5= 8314 J/mol-kg·K = 0.082 atm·L/mol-kg·K;
3P(metano) = 16 kg/mol-kg

88
Tema 3. Mecanismos de transferencia de calor.
Intercambiadores
3.1. Introducción...................................................................................................... 91
3.1.1. Generalidades ......................................................................................... 91
3.1.2. Mecanismos de transferencia de calor .................................................... 92
3.2. Conducción....................................................................................................... 93
3.2.1. Transmisión de calor por conducción en una lámina plana .................... 94
3.2.2. Transmisión de calor por conducción en un cilindro hueco ................... 96
3.3. Convección ....................................................................................................... 100
3.3.1. Ecuación cinética de transmisión de calor por convección .................... 100
3.3.2. Relaciones empíricas para la transferencia de calor por convección ...... 102
3.3.3. Transferencia de calor por conducción y convección. ............................ 105
3.3.4. Transferencia de calor por convección con cambio de fase. .................. 105
3.4. Radiación .......................................................................................................... 108
3.4.1. Introducción ............................................................................................ 108
3.4.2. Emisividad .............................................................................................. 109
3.4.3. Calor intercambiado entre superficies. ................................................... 110
3.5. Intercambiadores de Calor................................................................................ 113
3.5.1. Introduccion ............................................................................................ 113
3.5.2. Balance de Energía y Ecuación Cinética ................................................ 117
3.5.3. Cálculo de la fuerza impulsora media en el intercambiador ................... 119
3.5.4. Cálculo del coeficiente global de intercambio de calor U. Relación
con los coeficientes individuales (U - h) ................................................ 120
3.5.5. Diseño de Intercambiadores de Calor ..................................................... 125
3.6. Bibliografía....................................................................................................... 129
3.7. Ejercicios de autocomprobación....................................................................... 130

89
OBJETIVOS DIDÁCTICOS ESPECÍFICOS
 Definir los fenómenos de transferencia de calor.
 Comprensión y asimilación de los conceptos de conducción, convección y
radiación.
 Comprensión de los mecanismos de la transferencia de calor por conducción.
 Comprensión de los mecanismos de la transferencia de calor por convección.
 Comprensión de los mecanismos de la transferencia de calor por radiación.
 Familiarizarse con los métodos de cálculo que permiten diseñar
intercambiadores de calor.
PALABRAS CLAVE
Transferencia de calor, Conducción, Convección, Radiación, Intercambiador de calor.

3.1. Introducción

3.1.1. Generalidades

En la mayor parte de las manipulaciones realizadas en la industria surge la


necesidad de modificar la temperatura de las sustancias a las que se quiere
transformar. Ello obliga al uso de aparatos que de un modo u otro se comportan como
una fuente de energía (hornos, ebullidores) y a la utilización de otros que permiten la
cesión de energía por parte de una corriente de elevada temperatura a otra de
temperatura inferior: intercambiadores, condensadores.
Estas operaciones presentan varios aspectos que es preciso considerar:
 La naturaleza de la energía cedida o aceptada. Puede ser de origen eléctrico,
como ocurre en diversos tipos de hornos. De combustión de carbón o de
hidrocarburos. Donada por vapor al condensar o por fluidos que ceden su
calor sensible como ocurre en los intercambiadores.
 El mecanismo de la transmisión de la energía como calor desde un foco
caliente o una zona de elevada temperatura a un foco frío o una zona de
temperatura inferior.
 En el análisis y diseño de aparatos destinados a la transmisión de calor, es
necesario fijar la cantidad de energía que debe ponerse en juego.

91
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

 Otro punto a tener en cuenta es el nivel de temperatura necesario, ya que no es


igual intercambiar 100 kcal/min a 100 °C que a 1000 °C, y estos niveles fijan
un tipo de fuente productora de energía, tipo de aparato, materiales de
construcción, costo etc.
 El dimensionado de un aparato de intercambio depende también de la cinética
del proceso, y por tanto de los factores que influyen en la velocidad del
transporte de energía, es decir en la cantidad de energía que es posible
transportar en un determinado aparato por unidad de tiempo y por unidad de
superficie de intercambio. Así en esta cinética interviene el propio mecanismo
de transporte, la diferencia de temperaturas entre el foco caliente y el foco
frío, el régimen fluidodinámico de las corrientes del fluido, la naturaleza de
los materiales de construcción, etc.
Las características comentadas influyen en primer lugar en la elección cualitativa
del aparato de producción o intercambio y en segundo lugar en las características de
tipo cuantitativo, es decir, geometría y dimensiones. El conocimiento de estas
características forma parte de la tarea de diseño.

3.1.2. Mecanismos de transferencia de calor

El calor no se transmite del mismo modo en el interior de un sólido, a través de un


fluido en movimiento, o por radiación desde un foco en combustión, es ésta una
observación inmediata, que no requiere de mayor explicación, pero sí es necesario
reflexionar sobre los mecanismos de la transmisión en sus diferentes variedades y
llegar a un conocimiento de la cinética propia de las mismas.
Como es sabido el calor puede transmitirse fundamentalmente por tres
mecanismos: conducción, convección y radiación.
Generalmente el calor no se transmite por un único mecanismo así, si existe un
foco calorífico en un local cerrado se produce una transmisión de calor por radiación
desde el foco emisor a los elementos que están situados a su alrededor sin ningún
obstáculo interpuesto. El aire que rodea el foco absorbe calor por conducción y el
hecho de que existan zonas donde la temperatura es diferente, y por lo tanto la
densidad del aire, provoca corrientes de convección natural en el recinto.

92
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES

En un intercambiador de calor para fluidos, a temperaturas bajas, se transmite


calor por conducción a través de las paredes del mismo y de la capa fluida en contacto
con el sólido y transmisión por convección forzada en la fase fluida. En realidad en la
fase fluida también hay transmisión por conducción, pero la cantidad transferida por
este mecanismo es muy inferior a la transferida por convección.

3.2. Conducción

En la transmisión por conducción la cesión de energía se realiza como


transferencia de energía de movimiento entre moléculas, átomos o iones adyacentes,
por tanto, necesita de un medio físico y se pone de manifiesto con preferencia en
cuerpos sólidos. Esta energía de movimiento puede ser la vibración de átomos en un
cristal, de electrones en un metal, el movimiento al azar de moléculas gaseosas, etc.
Este mecanismo se da preferentemente en sólidos, también ocurre en fluidos, sin
embargo, es frecuente que en estos la convección aporte un flujo de calor muy
superior.
La expresión general de la ley de transmisión de calor por conducción o Ley de
Fourier, se escribe en forma diferencial teniendo en cuenta la transmisión de calor en
las tres direcciones del espacio. Si el medio es isótropo (sólido):
T N’7 [3.1]

Donde T es el calor transmitido por unidad de tiempo y área, 7 es la temperatura,


y N es una constante de proporcionalidad llamada conductividad que depende de la
naturaleza del sólido y de la temperatura. En este caso (medio isótropo) el valor de N
idéntico en las tres dimensiones del espacio.
Si aceptamos un sistema en el que se produce una transmisión de calor en régimen
estacionario y en el cual la k sea prácticamente constante, en el intervalo de
temperatura utilizado, se le puede aplicar la ley de Fourier. De este modo conocida la
temperatura en dos localizaciones del sistema, se puede hallar el flujo de calor, o bien
conocido el flujo de calor y la temperatura en una localización se puede conocer la
temperatura en otro punto del sistema. Dos casos sencillos a tratar son la lámina plana
y el cilindro.

93
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

3.2.1. Transmisión de calor por conducción en una lámina plana

Sea un sólido en forma de lámina, es decir, un paralepípedo con dos caras de gran
dimensión respecto al resto, y con una anchura y profundidad pequeñas (figura 3.1).
Acéptese que hay un transporte de calor perpendicular a la lámina, en una única
dirección, no hay generación de calor ni acumulación. Por tanto, el balance de energía
se reduce a “Flujo de entrada = Flujo de salida”.

Figura 3.1. Flujo de calor perpendicular a la lámina plana. Perfil de


temperatura.

La ley de Fourier aplicada a este flujo de calor por conducción en una sola
dirección se escribe como:

4 G7
T N [3.2]
$ G[

La integración de dicha expresión proporciona el perfil de temperatura:

94
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES

72
4 [2

³71
G7 
$N ³[1
G[ [3.3]

4
(72  71 )  ( [2  [1 ) [3.4]
$N

4 72  71
T N [3.5]
$ [2  [1

Hay por tanto una linealidad de la temperatura con la distancia, si N se mantiene


constante, y los perfiles de temperatura en la lámina son planos (figura 3.1).
En el caso de que un cuerpo se encuentre formado por varias láminas (figura 3.2),
de materiales de conductividad diferente, la expresión del calor transferido que
atraviesa cada lámina es constante, de lo contrario habría acumulación de calor en
ellas, y presenta la siguiente expresión general:

4 7L  7L 1 '7L '7L
T  NL   [3.6]
$ [L  [L 1 '[L 5L
NL

'[L
Se denomina resistencia (5i) a .
NL

Si se tiene en cuenta el cuerpo como un bloque:

¦ '7 M 7D  7E 7D  7D 1  ˜˜˜  7L  7L 1  ˜˜˜  7E1  7E [3.7a]

¦ '7 T5  ˜˜˜  T5  ˜˜˜  T5


M D L E T¦ 5 M [3.7b]

T
4

¦ '7 M  7D  7E
[3.8]
$ ¦5 M [D  [D 1  ˜ ˜ ˜  [L  [L 1  ˜ ˜ ˜  [E 1  [E
ND NL NE 1

95
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Figura 3.2. Perfil de temperatura en sólidos formados por varias láminas de


materiales diversos.

El perfil de temperatura es plano en cada lámina pero de diferente pendiente


dependiendo de la conductividad. Así, en un bloque de materiales, las láminas
metálicas de conductividad grande presentan un perfil más plano de temperatura que
las láminas de aislantes.

3.2.2. Transmisión de calor por conducción en un cilindro hueco

En el caso de un cilindro hueco en el que se mantienen las áreas interna y externa a


temperaturas constantes y diferentes se produce un flujo de calor que también puede
ser descrito por la ecuación de Fourier. Debido a la geometría del sistema (figura 3.3),
es conveniente emplear coordenadas cilíndricas.

96
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES

Figura 3.3. Flujo de calor radial en un cilindro hueco. Perfil de temperatura.

4 G7
N [3.9]
2S U/ GU
Reagrupando variables:

4 GU
G7 [3.10]
2S /N U
Integrando entre los radios U1 y U2:

4 U
ln 2  72  71 [3.11]
2S /N U1

4 72  71
N [3.12]
2S / U
ln 2
U1

En el caso de un cilindro formado por varias coronas circulares de materiales


diversos (figura 3.4), también la cantidad de calor que les atraviesa debe ser constante
si no hay acumulación de calor. Así, en una de las capas del material se cumple:

97
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

4  7L  7L 1
[3.13]
2S / U
ln L
UL 1
NL

En todo el cilindro:

4  7D  7E
[3.14]
2S / U U U
ln D ln L ln E 1
UD 1 UL 1 UE
 
ND NL NE 1

El perfil de temperaturas puede observarse en la figura 3.4.

rb rb-1 ri+1 ri ra+1 ra

Figura 3.4. Perfil de temperatura en un cilindro formados por


varias coronas de materiales diversos.

98
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES

Ejemplo 3.1
Se desea recubrir una tubería por la que circula vapor de agua con un aislante de
una pulgada de espesor, de modo que las pérdidas de calor por pie lineal de
conducción y por hora sean inferiores a 100 BTU/h pie lineal. Se dispone de tres
aislantes cuyas conductividades específicas son 0,05; 0,08; Y 0,10 BTU/h pie2
(ºF/pie). Indíquese aquellos que cumplan los requisitos exigidos.
Datos: Temperatura interna de la tubería: 350 °F.
Temperatura externa del aislante: 90 °F.
Diámetro interno de la tubería: 0.824 pulgadas.
Diámetro externo de la tubería: 1.05 pulgadas.
Conductividad térmica del metal: 1.2 BTU/h pie2 (ºF/pie).
5HVSXHVWD
Según el perfil de temperaturas de la figura 3.5:

4 '7 2S ˜ (350  90º F)


Æ 100 BTU / h pie
$ U U 0.412 pulg 0.525pulg
ln 0 ln 1 ln ln
U1 U2 0.525pulg 1.525pulg
 2

N1 N2 1.2 BTU / hpie k2

k2 = 0.06 BTU/h pie2. Luego solo vale el aislante de menor conductividad específica.

r2 r1 r0

Figura 3.5. Perfil de temperaturas en una tubería con un aislante.

99
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

3.3. Convección

Se dice que el calor se transmite por convección cuando en una fase fluida se
produce una mezcla de elementos macroscópicos, que al ser de diferente temperatura
provocará una transmisión de elementos con mayor contenido en energía interna a
zonas con elementos de menor contenido. Esta mezcla macroscópica puede deberse a
una acción externa como la presencia de una bomba en una tubería, un agitador en un
tanque o un ventilador en un local cerrado, que producirían fenómenos de convección
forzada. La mezcla de elementos puede darse también sin un agente externo,
simplemente por una diferencia de densidad entre zonas de un fluido, lo que originaría
un fenómeno de convección natural.
En general, cuando el fluido se pone en contacto con un sólido de temperatura
muy diferente surge una transmisión de calor que no responde a la expresión cinética
de la conductividad y que depende de las características de la dinámica del fluido, por
tanto se produce una transmisión por convección.
Cuando el fluido en contacto con el sólido de diferente temperatura se encuentra
en régimen laminar, se puede aplicar un balance diferencial de energía a un elemento
diferencial de volumen del mismo, considerando únicamente el fluido. La integración
de dicho balance teniendo en cuenta las condiciones límites, en las que intervienen las
características del sólido, proporciona un perfil de temperatura. Haciendo uso de la
ecuación cinética de transmisión de calor por conducción y del perfil de temperatura,
se puede hallar, analíticamente, el flujo de calor global en el sistema, de modo
semejante a como se hace en la transmisión de calor por conducción en sólidos.
Este método no es posible llevarlo a la práctica en fluidos con régimen
turbulento, donde es necesario emplear una expresión cinética empírica y estimar el
valor de sus parámetros por medio de ecuaciones adimensionales, halladas de modo
empírico, que dependen de la naturaleza del sistema y de la fluidodinámica del mismo.

3.3.1. Ecuación cinética de transmisión de calor por convección

Sea un cuerpo sólido en contacto con un fluido en movimiento. En una zona


cualesquiera del sistema, delimitada por un diferencial de área G$ (figura 3.6). En este
G$ el sólido tiene la temperatura7V, y la temperatura media del fluido que se encuentra

100
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES

en la porción de fase correspondiente a G$ es 7I, que es diferente a la temperatura del


fluido alejado del sólido7’ (figura 3.7).
El flujo de calor transmitido por convección a través del área G$ responde a la
expresión 3.15:

G4
r 7V  7I [3.15]
G$
Al parámetro K se le conoce como coeficiente individual de transmisión del calor
por convección y depende de la naturaleza de las sustancias que forman el líquido y el
sólido, de la temperatura, fluidodinámica y geometría del sistema. Su valor varía en
cada localización del sistema, aunque frecuentemente puede aceptarse un valor medio.
Se han desarrollado expresiones adimensionales a partir de datos experimentales que
permiten su estimación en diversos sistemas. En los apartados siguientes se exponen
las más empleadas.
Para hallar el flujo global de transmisión de calor por convección es necesario
integrar la expresión 3.15 a través del área de intercambio teniendo en cuenta los
diversos valores punto a punto del coeficiente de transmisión por convección y de la
diferencia de temperatura sólido-fluido. Sin embargo, no es preciso conocer el perfil
de temperatura en el fluido, y en este hecho radica su utilidad.

Figura 3.6. Transmisión de calor por convección. Área de intercambio del sistema.

101
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Figura 3.7. Transmisión de calor por convección. Perfil de temperaturas.

3.3.2. Relaciones empíricas para la transferencia de calor por convección

El resultado de la aplicación del análisis dimensional al estudio de la transferencia


de calor por convección en el flujo de fluidos en conducciones tubulares lleva a la
siguiente expresión general:
D E F
KG § P & S · § U GX · § U 2 G 3 '7J E ·
I¨ ¸ ¨ ¸ ¨ ¸ [3.16]
N © N ¹ © P ¹ © P2 ¹

Siendo el significado de cada término:


K: Coeficiente de transferencia de calor por convección.
N: Coeficiente de transferencia de calor por conducción o conductividad térmica.
G: Diámetro de la conducción tubular.
—: Viscosidad
&S: Capacidad calorífica a presión constante.
ȡ: Densidad del fluido.
X: Velocidad del fluido.

102
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES

¨7: Gradiente de temperaturas entre el fluido y las paredes del tubo.


J: Aceleración de la gravedad.
ȕ: Coeficiente de expansión térmica.
Así, cada uno de estos grupos se conocen como:

I (Prandt)D (Reynolds)E Grasof Nu


F
Nusselt I (Pr) D (Re) E (Gr) F [3.17]

Cuando existe un movimiento del fluido motivado por efecto de presión,


mecánicos, etc., la influencia del Grashof es prácticamente nula. Por el contrario en
procesos térmicos debidos a convección natural el número de Reynolds no interviene.
Por otra parte, en las relaciones empíricas también se pueden encontrar el Stanton
(St) y el JH, que se definen como:

Nu K [3.18]
St
Re Pr & S UX

J H =St Pr 2/3 [3.19]

La experimentación realizada es acorde con esta agrupación adimensional y las


funciones a las que se ha llegado son varias dependiendo de la geometría del aparato
de intercambio y de la existencia o no de cambio de fase en el fluido. En algunos casos
también se ha tenido en cuenta el cociente entre la viscosidad en el seno del fluido (—)
y la viscosidad en la pared del tubo que lo contiene (—S). En la tabla 3.1 se recogen las
funciones más representativas.

103
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Tabla 3.1 Ecuaciones adimensionales para la transmisión de calor por convección

Convección Forzada
&LUFXODFLyQGHIOXLGRVHQWXERV
Flujo desarrollado Nu = 0.023 Re 0.8 Pr n
Flujo desarrollado J H = St Pr 0.67 = 0.023 Re 0.2
0.14
§ P ·
¨¨ ¸¸
0.8 0.33
Líquidos viscosos Nu = 0.027 Re Pr
© PS ¹
0.055
0.8 0.33 §G ·
Flujo no desarrollado Nu = 0.036 Re Pr ¨ ¸
©/¹
0.14
§G ·
1/3
§ P ·
Nu = 1.86 Re Pr
0.33
Régimen laminar ¨ ¸ ¨¨ ¸¸
©/¹ © PS ¹
Metales líquidos Nu = cte + 0.025 Re 0.8 Pr 0.8
&LUFXODFLyQGHIOXLGRVHQHOH[WHULRUGH
WXERV
Cilindros simples Nu = 0.26 Re 0.6 Pr 0.3
Reynolds bajos Nu = 0.86 Re 0.43 Pr 0.3

Flujo cruzado con una bancada de tubos Nu = 0.33 C Q Re0.6


max Pr
0.3

0.14
Intercambiadores de calor tubos y § P ·
¨¨ ¸¸
0.55 0.33
Nu = 0.36 Re Pr
© PS
carcasa
¹
&LUFXODFLyQHQVHFFLRQHVQRFLUFXODUHV
0.14 0.14
§ P · § G2 ·
¨¨ ¸¸
0.8 0.33
Nu = 0.031 Re H Pr ¨ ¸
© PS © G1 ¹
Tubos concéntricos
¹

Láminas planas J H = 0.37 Re 0.2


Circulación sobre esferas Nu = 2 + cte Re 0.5 Pr 0.33

Nu = c' Pr Gr
n
Convección natural

Convección natural y forzada Gr = I Re

104
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES

3.3.3. Transferencia de calor por conducción y convección.

Si consideramos una lámina que separa dos fluidos de diferentes temperatura, Ta y


Tb, nos hallamos ante un sistema en el que la transmisión de calor se produce por
convección entre el fluido y el sólido y por conducción en el interior del sólido, las
superficies exteriores de éste se encuentran a las temperaturas 71 y 72. En estas
condiciones el flujo de calor viene definido por:

4 71  72 71  72
KD 7D  71 N KE (72  7E ) [3.20]
$ [1  [2 H/N

Y en función de la diferencia global de temperatura:

4 7D  7E
8 (7D  7E ) [3.21]
$ 1 H 1
 
KD N KE

Se llama 8 al coeficiente global de transmisión de calor.

1 1 H 1
  [3.22]
8 KD N KE

3.3.4. Transferencia de calor por convección con cambio de fase.

En la transmisión de calor por convección un hecho a tener en cuenta es la posible


formación de una nueva fase durante el proceso de intercambio, esto ocurre tanto en la
condensación de vapores como en fenómenos de ebullición, y en procesos de
cristalización. En este apartado se tratarán los dos primeros fenómenos.
Las características en la transmisión de calor, cuando se forma una fase, son muy
diferentes a las correspondientes al intercambio entre un único fluido y un sólido,
fundamentalmente porque la cantidad de calor puesta en juego suele ser muy superior,
ya que el calor latente de cambio de fase es muy superior al calor sensible; y porque la
temperatura en el proceso es constante si el fluido es puro o tiene lugar en un intervalo
no muy grande de temperatura. Además la pérdida de presión en el fluido debida a la
fricción es muy pequeña lo que contribuye a mantener la temperatura constante.

105
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

La velocidad de intercambio de calor está interrelacionada con la velocidad de


aparición de la nueva fase y con las características de ésta y por ello las correlaciones
empíricas para el coeficiente de transmisión de calor son muy diferentes de las
encontradas para fluidos sin cambio de fase.
En la condensación de vapores, el modo de aparecer una nueva fase es en gotas o
en película. La forma más general es en película esto ocurre siempre que las
superficies sólidas se encuentran limpias, no importa si son o no rugosas.
Para que la condensación ocurra en gotas es necesario que la superficie contenga
adsorbidas pequeñas cantidades de sustancias que pueden ser consideradas como
promotores de la nucleación, en general dicha superficie debe encontrarse
pulimentada, y en cualquier caso metales como el acero y el aluminio no suelen
aceptar la condensación en gotas. El tipo de condensación influye notablemente en la
transmisión de calor.
Al aparecer un lámina delgada de fluido que se mueve generalmente en régimen
laminar, la resistencia a la transmisión de calor desde el vapor al sólido se centra
precisamente en esta lámina, debido a su escasa turbulencia. Sin embargo, en la
condensación en gotas la superficie sólida se encuentra en su mayor parte limpia de
líquido, ya que las gotas corren libremente en pequeñas porciones de fluido y el
intercambio de calor ocurre directamente de la superficie al vapor, por ello la
resistencia es menor.
Dada la dificultad de obtener una condensación en gotas se acepta trabajar en
condiciones de condensación en película, máxime si se tiene en cuenta que la
resistencia mayor a la transmisión de calor es superior en la región fluido frío-pared
que en la región pared-condensado.
La teoría de Nusselt, que permite el cálculo del coeficiente de convección en
vapores condensantes, está basada sobre un modelo simplificado. En primer lugar se
acepta que la resistencia a la transmisión de calor ocurre únicamente en la película de
condensado. Esto significa que el sistema debe responder a las condiciones siguientes:
El sistema físico es de superficies planas verticales lisas, limpias e isotermas sobre las
que se deposita el condensado, puede aceptarse también cilindros si su diámetro es
suficientemente elevado. El vapor corresponde a una sustancia pura a la temperatura
de condensación correspondiente a la presión del sistema. El vapor y el fluido se
encuentran en equilibrio térmico, condición indispensable para que la resistencia esté

106
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES

localizada solamente en la capa fluida. La temperatura del vapor y de la pared se


consideran constantes en todo el sistema. El condensado fluye en régimen laminar, la
velocidad del fluido junto a la pared es nula y en el exterior no está influida por el
vapor. En un punto cualquiera viene determinada por la acción de las fuerzas de la
gravedad y de fricción, por tanto varía tanto en sentido horizontal como vertical.
El gradiente de temperatura se circunscribe a la capa de condensado únicamente,
la transferencia de calor, debido al régimen laminar, tiene lugar únicamente por
conducción y por tanto el gradiente de temperatura es función de la distancia a la
superficie. Como es lógico la cantidad de calor puesta en juego es función del
gradiente de temperatura en sentido positivo o directo y del espesor del condensado en
sentido inverso. Si bien cuanto mayor es la diferencia de temperatura y por tanto el
calor intercambiado, mayor será el espesor del condensado producido lo que provoca
una disminución del intercambio de calor.
Teniendo en cuenta estas condiciones en un punto cualquiera se cumplirá:

4 N
K 7S  7Y 7S  7Y [3.23]
$ \

Siendo N la conductividad térmica del fluido, a la temperatura media del fluido, e


\, la distancia a la pared.
Por otra parte, la expresión establecida por Nusselt para el coeficiente medio (K)
en tubos verticales es:
1/ 4
ª N 3 U I '+ Y J º
K 0.943 « » [3.24]
«¬ P /'7 »¼

Los valores de las diversas propiedades son los correspondientes a la temperatura


media de la película (media aritmética entre la temperatura de la pared y la de
saturación de vapor). L es la longitud de la superficie o el diámetro de tubos verticales
de diámetro extenso.
La expresión de Nusselt para tubos horizontales:
1/ 4
ª N 3 U 2I '+ Y J º
K 0.725 « » [3.25]
¬« P /'7 ¼»

107
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

3.4. Radiación

3.4.1. Introducción

La transmisión de calor por radiación puede hacerse en ocasiones sin necesidad


de un medio natural portador, por medio de la radiación electromagnética que emite
todo foco de alta temperatura. La radiación se transmite en el vacío y a través de
ciertas sustancias transparentes a la misma. Cuando atraviesa gases, líquidos o sólidos
es absorbida parcial o totalmente provocando el aumento de energía del medio.
Un cuerpo a temperatura elevada emite energía en forma de onda electromagnética
y, por tanto, sometida a las leyes de la radiación. La velocidad de transmisión de la
onda es:

F OQ [3.26]

Siendo F, la velocidad de la luz, 3·1010 cm/s; Ȝ, la longitud de onda de la radiación;


yȞ, la frecuencia de la radiación.
La energía de cada cuanto:
( KQ [3.27]

Siendo K = 6.625·10-27 erg/s


La longitud de onda se puede expresar en cm, micras o angstroms (10-8 cm) y la
frecuencia en unidades acordes. La onda electromagnética que transporta energía
térmica tiene una longitud de onda comprendida exclusivamente entre 0.1 y 100 ȝ (las
ondas visibles cubren entre 0.35 y 0.75 ȝ). Ahora bien interesa conocer la emisión de
energía global de un cuerpo, más que la energía emitida por partícula. Se ha
demostrado que la energía emitida por un radiador ideal (cuerpo negro) por unidad
de superficie exterior del mismo es proporcional a la cuarta potencia de su temperatura
absoluta (ecuación 3.28). Por tanto, la radiación que emite un cuerpo a bajas
temperaturas suele ser despreciable.

(1 V7 4 [3.28]

Donde ı es la constante de Stefan-Boltzmann.

108
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES

Por otra parte, cuando una radiación alcanza la superficie de un cuerpo cualquiera,
parte de la misma se absorbe (), aumentando el contenido energético del cuerpo
receptor, parte se refleja () emitiéndose de nuevo desde el cuerpo receptor y en
algunas ocasiones parte de la radiación atraviesa el obstáculo saliendo de nuevo al
exterior, es decir, parte de la radiación se transmite (). Naturalmente considerando el
tanto por uno de radiación que incide sobre el cuerpo:

D  U W 1 [3.29]

Frecuentemente IJ = 0, ya que los cuerpos suelen ser opacos a la radiación.

3.4.2. Emisividad

Considérese un cuerpo negro, definido como aquel que absorbe toda la radiación
que recibe y por tanto:

D1 1 [3.30]

En su interior se coloca un cuerpo cualquiera pero de forma que la superficie del


cuerpo negro proteja del exterior totalmente la superficie del objeto a estudio (Figura
3.8).

Figura 3.8. Equilibrio entre la radiación absorbida y emitida por un cuerpo no


negro situado en el interior de una envolvente negra.

109
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Aceptando que el sistema se encuentra en equilibrio, por tanto, la temperatura de


ambos cuerpos es idéntica. Por estar en equilibrio la radiación emitida y la radiación
recibida por el cuerpo no negro, deben ser de igual valor, pues caso de no serlo su
temperatura variaría. Si E es la energía emitida por unidad de superficie y por unidad
de tiempo considerando todas las longitudes de onda y Q es el calor recibido por
unidad de tiempo y de superficie del cuerpo negro envolvente, se cumple la igualdad:

( ˜ $ 4 ˜ $ ˜D [3.31]

Si ahora el cuerpo del interior se sustituye por otro idéntico en forma y


dimensiones, pero negro, y por tanto con Į = 1:

(1 ˜ $ 4 ˜ $ ˜D 1 4˜ $ [3.32]

Dividiendo ambas expresiones:

(
D [3.33]
(1

Así, la emisividad (Į) es el cociente de la potencia emisiva total de un cuerpo por


la potencia emisiva de un cuerpo negro geométricamente idéntico y a su misma
temperatura. Por tanto, la identidad de Kirchoff indica que la emisividad coincide con
el coeficiente de absorción.

3.4.3. Calor intercambiado entre superficies.

Si existen dos superficies negras saturadas de tal modo que pueden unirse,
mediante una línea recta, localizaciones de una superficie con localizaciones de otra, y
ambas superficies se encuentran a diferente temperatura existe entre ambas
intercambio de calor. De la energía total emitida por cada una de ellas, parte llega a la
otra, según la posición y geometría de ambas.
El coeficiente que tiene en cuenta la cantidad de energía emitida por una superficie
L que llegue a otra M ()LM) se denomina factor de forma, factor de visión, etc. Teniendo
esto en cuenta la cantidad de energía emitida por un cuerpo negro (1) que alcanza a un
segundo (2) a diferente temperatura es:

( 11 $1)12 [3.34]

110
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES

Del mismo modo la cantidad de energía emitida en sentido inverso es:

( 1 2 $2 )21 [3.35]

Cuando las temperaturas de ambos cuerpos se igualan no existe flujo neto de calor
y por tanto:

( 1 1 $1 )12 ( 1 2 $2 )21 [3.36]

Por ello, el flujo neto de calor de la superficie 1 a la 2 es:

4 1 2 $1 )12 ( 1 1  ( 1 2 $ 2 ) 21 ( 1 1  ( 1 2 [3.37]

Teniendo en cuenta la ecuación 3.25:

4 1 2 $1 )12 ( 1 1  ( 1 2 $ 2 ) 21V >714  7 24 @ [3.38]

El cálculo del factor ) no es simple, en bibliografía se hallan recogidos algunos


para geometrías sencillas.
En el caso de calor intercambiado por superficies no negras, ya que en el
intercambio entre cuerpos los coeficientes de absorción y emisión son diferentes entre
sí y dependientes de la longitud de onda y del ángulo de incidencia, el cálculo resulta
extraordinariamente complejo. En general, en este caso el intercambio de calor
responde a la expresión:

412 $1 ࣮ͳʹ V >714  7 24 @ [3.39]

El factor ࣮ se define de acuerdo con la geometría y emisividad de ambos


cuerpos.
En el caso de un pequeño cuerpo no negro (1) totalmente rodeado por una
superficie negra (2): ࣮12= İ1

En el caso de dos láminas grandes y paralelas de cuerpos grises:

1
࣮12 [3.40]
1 1
 1
H2 H1

111
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Para el caso de una superficie gris totalmente envuelta por otra también gris puede
demostrarse que:

1
࣮12 [3.41]
1 $1 § 1 ·
 ¨  1¸
H 2 $2 © H 2 ¹

Esta ecuación es válida para esferas o cilindros concéntricos.


Ya que el fenómeno de radiación suele estar unido al de convección, se utiliza
frecuentemente un coeficiente análogo al de convección para expresar el flujo de
calor. De este modo, para un sistema en el que la radiación ocurre entre la superficie y
una envoltura de la misma temperatura del fluido (7’):

4
KF  KU 7 S  7f [3.42]
$

El flujo de calor debido a la radiación será:

§4· V ª¬7 S4  7f4 º¼


¨ ¸ KU 7 S  7f [3.43]
© $ ¹ UDGLDFLyQ 1 $ § 1 ·
 1 ¨  1¸
H 2 $2 © H 2 ¹

Y por tanto KUdepende fuertemente de la temperatura.


En el caso de ebullición de líquidos provocada por superficies muy calientes el
coeficiente global de radiación-convección responde a la expresión:
1
ªK º
3

K KE « E »  KU [3.44]
¬K¼
Estando KUdefinido por la expresión:

VH ¬ª7 S4  7O 4 ¼º
KU [3.45]
7 S  7O

112
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES

3.5. Intercambiadores de Calor

3.5.1. Introduccion

En los aparatos llamados intercambiadores de calor hay un transporte energético


desde un fluido frío a un fluido caliente a través de una pared metálica soporte del
sistema. En general los intercambiadores simples consisten, bien en un sencillo par de
tubos concéntricos en cuyo interior circulan los dos fluidos, bien en un haz de tubos
paralelos introducidos en una carcasa (figuras 3.9 y 3.10).

Figura 3.9. Esquema de un intercambiador de doble tubo

Figura 3.10. Esquema de un intercambiador de carcasa y tubos de paso simple.

113
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

La circulación del fluido en los tubos concéntricos puede ser en la misma


dirección o en direcciones opuestas, en el sistema de tubos encerrados en una carcasa
la trayectoria del fluido en la parte externa de los tubos es compleja y corre
perpendicularmente a éstos, flujo cruzado. El hecho de utilizar un determinado tipo de
aparato, con una geometría más o menos complicada, está en función de la cantidad de
calor puesto en juego. Puesto que el flujo de calor debe atravesar una superficie que
separa y contiene a los dos fluidos, cuanto más elevada sea la cantidad de calor
transportada, mayor será la superficie necesaria común a ambos fluidos. Por tanto,
puede ser necesaria la instalación de intercambiadores con tubos instalados en una
carcasa común, como el descrito en la figura 3.10. En esta disposición un fluido
circula por el interior de los tubos y el otro por el exterior de los mismos, es decir por
el interior de la carcasa. Bien es verdad que esta nueva disposición disminuye
significativamente el Reynolds del fluido que circula por el exterior de los tubos, lo
cual afecta profundamente la cinética del transporte de calor en el sistema, para ello se
ideó el segmentar el recinto externo por medio de segmentos circulares. De este modo
el fluido que circula por el exterior de los tubos tiene un flujo perpendicular a éstos,
con una sección real de paso relativamente pequeña (figura 3.10).
De igual modo al dividir el caudal del fluido que circula por el interior de los
tubos, de modo que no atraviesa un único tubo sino un número elevado de ellos,
superior a 30 en cualquier caso, pero frecuentemente superior a 100, su Reynolds
puede ser también bajo y por tanto la cinética del transporte de calor, por ello se ideó,
los llamados intercambiadores de paso múltiple. Los n tubos de que consta el
intercambiador se pueden dividir en 2, 4 y 6 agrupaciones, tabicando
convenientemente el espacio libre de las dos cabezas de la carcasa, de modo que el
fluido se introduce en una porción de espacio en un extremo, pasa por un conjunto de
tubos y desemboca a otro espacio del extremo opuesto del intercambiador, que le
permite introducirse en otro agrupamiento de tubos. En otras ocasiones los
agrupamientos de tubos se comunican en un extremo conectando tubo a tubo de
ambos agrupamientos por una prolongación de los mismos en forma de U (figuras
3.11 y 3.12).

114
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES

a)

b)

Figura 3.11 Esquema de un intercambiador de carcasa y tubos: a) dos pasos


en el fluido que circula en el interior de los tubos; b) cuatro
pasos en el fluido que circula en el interior de los tubos.

115
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Figura 3.12 Trayectoria del flujo en un intercambiador de un paso de


fluido en carcasa y de doble paso en el interior de los tubos.

En los intercambiadores de paso múltiple surge una nueva complicación en el


diseño: dividir el espacio exterior en dos cavidades mediante una plancha, de modo
que el fluido externo recorre en dos pasos el espacio libre de la carcasa y de este modo
entra y sale por un extremo de la misma (figura 3.13).

Figura 3.13 Esquema de un intercambiador de dos pasos de fluido en


carcasa y de cuatro pasos en el interior de los tubos.

116
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES

La finalidad de esta disposición estriba en permitir que el flujo de ambas corrientes


sea más próximo a un flujo de tipo contracorriente, ya que, si el fluido recorre en un
solo paso la carcasa, se ponen en contacto los fluidos interno y externo a la entrada del
intercambiador (disposición tipo flujo paralelo) y la salida del fluido que circula por el
exterior está siempre situada en una zona media de la trayectoria del fluido que circula
por el interior de los tubos, con ello la recuperación de calor es deficiente (figura
3.12). Al tabicar la carcasa, realmente, el fluido a la entrada de los tubos intercambia
calor con el fluido que sale de la carcasa y el fluido que sale de los tubos hacia el
exterior intercambia calor con el fluido que entra a la carcasa (figura 3.14).

Figura 3.14 Trayectoria del flujo en un intercambiador de dos pasos de fluido


en carcasa y cuatro pasos de fluido en el interior de los tubos.

3.5.2. Balance de Energía y Ecuación Cinética

En el diseño de aparatos destinados a intercambio de calor, al igual que en el


diseño de todo tipo de aparatos destinados a Ingeniería Química, hay que conjugar tres
tipos de datos:
 Condiciones de equilibrio.
 Balances de materia y energía.
 Ecuaciones cinéticas.

117
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

En este caso las condiciones de equilibrio son sumamente simples: igualdad de


temperatura entre las porciones de materiales que se encuentran en contacto, o en el
caso de transmisión de calor por radiación entre los focos emisor-receptor.
Generalmente los balances de materia en intercambiadores de calor son simples;
el flujo de materia que se introduce en una corriente es idéntico al flujo de materia de
la correspondiente corriente de salida. No lo son por el contrario los balances de
materia en focos que ceden energía procedente de una reacción química, la
cristalización de una sal a partir de una disolución que contiene varios iones, etc.
El balance entálpico global, en un intercambiador de calor, se obtiene como la
diferencia de entalpía a la entrada y a la salida de cada corriente. Si ocurre un cambio
de fase, como la condensación de un vapor puro, la expresión simple general, puede
escribirse:
7F1 7O 7I 1 7I 2
PF
³7
O
& SF9 G7  PF O  PF
³7
F2
& SF/ G7 PI
³7
UHI
& S I G7  P I
³7
UHI
& S I G7

[3.46]
El subíndice F se refiere al fluido que debe ser enfriado, el subíndice I al fluido que
recibe el calor.  es la energía puesta en juego en el cambio de fase. Si la diferencia de
temperatura no es muy elevada se puede tomar un valor medio para el calor específico.


PF & SF9 7F1  7O  PF O  PF & SF/ (7O  7F 2 ) P I & S I 7 I 1  7 I 2 [3.47]

En el caso de que no exista un cambio de fase:


PF& SF 7F1  7F2 P I & S I 7 I 1  7 I 2 [3.48]

Los balances entálpicos fijan las temperaturas de salida del fluido secundario
conocidos los caudales másicos y las temperaturas de entrada de los fluidos si se elige
la temperatura de salida del fluido principal. O por el contrario el caudal del fluido
secundario si se elige las temperaturas de entrada y salida de ambas corrientes.
La ecuación cinética universal para intercambiadores de calor responde a la
expresión que relaciona el flujo de calor con la fuerza impulsora del fenómeno por una
sencilla relación proporcional cuya constante 8 es una propiedad de la naturaleza de
los compuestos, la temperatura y el Reynolds de cada fluido:

118
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES

G4 8 ( G$ ( ' 7 [3.49]

La integración de esta ecuación diferencial lleva a obtener la ecuación de diseño


(ecuación 3.50) que permite calcular el área a cuyo través sucede el intercambio de
calor, una vez conocidos o fijados el flujo total de calor a intercambiar; la media
logarítmica de la diferencia de temperaturas entre el fluido caliente y el frío, y el
coeficiente global de intercambio (8():

4 8 ( $ (7 ' 7 P/ [3.50]

$ET es el área total necesaria para el intercambio del flujo de calor deseado que
depende del número total de tubos (Ntubos), el diámetro externo (DE) y la longitud (L)
de los tubos:

$(7 1WXERVS '( / [3.51]

3.5.3. Cálculo de la fuerza impulsora media en el intercambiador

La media logarítmica de la diferencia de temperaturas ( ' 7 P/ ) se puede expresar


en función de las temperaturas de entrada (E) y salida (S) de la corriente que circula en
el interior de los tubos (t) y de la corriente que circula por el exterior (T):
'7 (  '7 6
'7P/ ; '7( 7(  WV '76 76  W ( [3.52]
'7 (
ln
'7 6

Además, en los intercambiadores de paso múltiple en la carcasa y/o, en los tubos,


no hay variación lineal de la fuerza impulsora respecto al flujo de calor. En este
sentido, se puede calcular el valor real de la fuerza impulsora media multiplicando
' 7 P/ , y, por tanto, el valor del flujo de calor próximo al real, multiplicando por un
factor de corrección (F):

4 8 ( $ (7 ' 7 P/ ) [3.53]

Este factor de corrección, ), se ha correlacionado con factores que modifican el


valor de la fuerza impulsora media logarítmica en función de los parámetros P y R:

119
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

W6  W( 7(  76
3 ; 5 [3.54]
7(  W ( W6  W(

En la bibliografía (NAGLE) se pueden encontrar diferentes gráficas que


relacionan el factor de corrección de 7P/ ()) y los valores de estos factores (5 y 6),
en función del tipo de intercambiador (número de pasos en la carcasa y número de
pasos en los tubos).

3.5.4. Cálculo del coeficiente global de intercambio de calor U. Relación con


los coeficientes individuales (U - h)

Considerando un sistema general de dos fluidos circulando separados por una


pared limpia, el calor fluye del fluido de mayor temperatura al de menor temperatura
atravesando tres resistencias en serie, el coeficiente global de intercambio de calor
referido al área exterior del tubo se puede expresar como:

1
8( [3.55]
1 H '( 1
 
K ,( N ' P K (

'(: Diámetro externo de los tubos.


'P: Diámetro medio de los tubos.
e: Espesor de las paredes de los tubos.
N: Conductividad del material del que están compuestos los tubos.
K(: Coeficiente individual de intercambio de calor del fluido que circula por
el exterior de los tubos.
K,(: Coeficiente individual de intercambio de calor del fluido que circula por
el interior de los tubos referido al área externa
La contribución de los depósitos sobre la resistencia total viene dada en la
ecuación 3.57, como unos coeficiente globales (K',; K'(), cuyos valores inversos
(1/K',; 1/K'() vienen normalmente tabulados en la bibliografía.

1
8( [3.57]
1 1 H '( 1 1
   
K ,( K ', N 'P K '( K (

120
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES

Evidentemente este número es relativo, ya que al comienzo del funcionamiento del


ensayo o después de una limpieza, el valor de K', y K'( será elevado, y disminuye
paulatinamente, en general en el diseño, se utilizan valores máximos que pueden
aceptarse en el uso.
Los métodos de estimación proporcionan hI, es decir, el coeficiente individual de
intercambio de calor del fluido que circula por el interior de los tubos referido al
área interna, siendo:
',
K ,( K, [3.56]
'(

Donde ',es el diámetro interno de los tubos.


En la tabla 3.1 se pueden encontrar diferentes ecuaciones para el cálculo de este
tipo de coeficientes de transmisión de calor por convección para la circulación de
fluidos en el interior de tubos. Así, entre estas expresiones las más habituales para su
aplicación en intercambiadores de calor con líquidos orgánicos, hidrocarburos y
soluciones acuosas, son las siguientes:
3DUDXQIOXMRODPLQDU 5H 
0.14
§ &SP ·
0.8 0.33
K, ', § ' ·* · § P ·
= 0.027 ¨ , ¸ ¨ ¸ ¨ ¸ [3.57]
N © P ¹ © N ¹ © P3 ¹

3DUDXQIOXMRWXUEXOHQWR 5H!  
0.14
§ ' ·* & S P ·
0.33
§G· § P ·
1/3
K, ',
= 1.86 ¨ , ˜ ¸ ¨ ¸ ¨ ¸ [3.58]
N © P N ¹ © / ¹ © P3 ¹

Además, para el cálculo de este coeficiente hI puede emplearse la gráfica


propuesta por SIIEDER y TATE, que relaciona -+ con el número de Reynolds (Re) en
todo su rango de valores a partir de los valores de la expresión 3.59.
1/3 0.14
K, ', § &SP · § P · ', ·*
-+ ¨ ¸ ¨¨ ¸¸ œ Re [3.59]
N © N ¹ © PS ¹ P

121
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Donde ', es el diámetro interno de los tubos; G es el caudal másico por unidad de
área del fluido que circula por el interior de los tubos; y — es la viscosidad.
La trayectoria del fluido que atraviesa la bancada de tubos en el intercambiador es
compleja, por ello las correlaciones empíricas para hallar el coeficiente individual de
transferencia de calor por convección del fluido que circula por el exterior de los
tubos (hE) deben emplear magnitudes equivalentes (semejantes a las empleadas para
flujos de trayectorias simples). En este caso la expresión que permite el cálculo de K(
es la siguiente:
0.14
§ &SP ·
0.55 0.33
K( 'H § ' ·* · § P ·
= 0.36 ¨ H 6 ¸ ¨ ¸ ¨ ¸ [3.60]
N © P ¹ © N ¹ © P3 ¹

Además, para el cálculo de este coeficiente hE puede emplearse la gráfica


propuesta por KERN, que relaciona -+ con el número de Reynolds (Re) en todo su
rango de valores, a partir de los valores de la expresión 3.61 y teniendo en cuenta el %
de paso libre.
1/3 0.14
K( 'H § & S P · § P · 'H * 'H ·*6
-+ ¨ ¸ ¨¨ ¸¸ œ Re [3.61]
N © N ¹ © PS ¹ DV P P

Por tanto, dadas las especiales geometrías, para el cálculo del Reynolds se deben
definir un diámetro equivalente ('H) y un área de paso (Ds).
La expresión para calcular el área de paso en “pie2” incluye parámetros
relacionados con el tipo de disposición de los tubos en el intercambiador:

'F Q F%
DV [3.62]
144 3
Siendo:
'F: Diámetro de carcasa en pulgadas.
Q: número de pasos en carcasa
F: Paso de tubo a tubo en pulgadas.
%: Espaciado entre pantallas deflectoras en pulgadas.
3: Distancia entre centros de tubos en pulgadas.

122
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES

Estas medidas se dan en pulgadas y el factor “144” permite obtener el área de paso
en “pie2”.
El diámetro equivalente depende de la disposición de los tubos en el
intercambiador, y se calcula a partir de la distancia entre centros (3) y del diámetro
externo de los tubos ('().
Para una formación cuadrangular en la disposición de los tubos (figura 3.15) se
obtiene con la siguiente expresión:

§ S '(2 ·
4 ¨ 32  ¸
'H
4 área libre © 4 ¹
[3.63]
Perímetro mojado S '(

aL

Figura 3.15 Esquema de los tubos colocados en formación


cuadrangular y del área libre para el paso de fluidos
por el exterior de los tubos (D/). El perímetro mojado
corresponde al trazo grueso.

123
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Para una formación triangular en la disposición de los tubos (figura 3.16) se


obtiene con la siguiente expresión:
§ S '(2 ·
4 ¨ 0.5 3 0.86 3  0.5 ¸
'H © 4 ¹ [3.64]
S '(
2

aL

Figura 3.16 Esquema de los tubos colocados en formación


triangular y del área libre para el paso de fluidos por
el exterior de los tubos (D/). El perímetro mojado
corresponde al trazo grueso.

En la tabla 3.2 se dan algunos valores del diámetro equivalente en función del
diámetro de los tubos y la distancia de centro de los tubos en formación triangular o
cuadrangular.

124
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES

Tabla 3.2 Diámetro equivalente para el flujo por el exterior de los tubos en un
intercambiador de carcasa y tubos
DE De De De De
P
tubo Triángulo Cuadro Triángulo Cuadro
pulgada
pulgada pie pie pulgada pulgada
3/4 15/16 0.046 - 0.55 -
3/4 1 0.061 0.079 0.73 0.95
1 1¼ 0.060 0.082 0.72 0.99
1¼ 1 916 0.076 0.102 0.91 1.23
1½ 1 78 0.090 0.123 1.08 1.48

Cuando uno de los fluidos es vapor se acepta como valor del coeficiente individual
de transferencia de calor el valor de 1.500 BTU/h pie2°F tanto por el lado interno
como para el exterior.

3.5.5. Diseño de Intercambiadores de Calor

Los aspectos a tener en cuenta antes de efectuar el diseño de un intercambiador de


calor son elecciones cualitativas que deben hacerse de modo previo a la estimación de
variables de diseño, parámetros del sistema, etc. El primer paso es fijar claramente los
condicionantes del problema, estos condicionantes pueden variar de unos a otros
casos. Usualmente nos hallamos con dos tipos generales:
1. Se fija el flujo másico de una corriente, la temperatura de entrada de las dos
corrientes y la temperatura de salida de una de ellas, de modo que aceptando
un caudal de la corriente secundaria se llega a la temperatura de salida de la
misma.
2. Se fija el flujo másico de una corriente y las temperaturas de entrada y salida
de ambas, de este modo se puede calcular el caudal de la otra corriente.
Si al concluir el diseño no se llega a un resultado totalmente satisfactorio, en
la mayor parte de las ocasiones puede aceptarse una variación en el caudal de la
alimentación secundaria, o en la temperatura de salida de la misma. Como se justifica
más adelante es preciso elegir una cierta geometría para realizar los cálculos del
diseño. Las características geométricas de los intercambiadores están sujetas a normas

125
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

internacionales. Las más utilizadas son las aceptadas por TEMA (Tubular Exchanger
Manufacturer's Association) y ASME (American Society of Mechanical Engineer).
Además, resulta fundamental definir la disposición y el número de tubos totales, que
puede variar desde 10 hasta más de 1300 (LUDWIG).
Ejemplo 3.2
Se dispone de una corriente de tolueno de 20.000 lb/h a la temperatura de 180 °F
que debe enfriarse a 110 °F. Para ello se utilizará agua 70 °F que tan solo debe
alcanzar la temperatura de 80 °F. Realícese los cálculos necesarios para el diseño de
un intercambiador de calor con tubos de 3/4” DE, un arreglo en cuadro, un diámetro
de la carcasa de 10 pulgadas. Pruébese intercambiador de carcasa y tubos de 4 pasos
en tubos, con 40 tubos, y de 2 pasos en carcasa. El diámetro externo de los tubos es de
¾ pulgadas, por lo que el área exterior por pie de tubo es de 0.1963 pie/pie2, con 0.482
de diámetro interno y 0.134 pulgadas de espesor.
Datos:
& S tolueno: 0,43 BTU lb-1 °F-l
& S agua: 1,0 BTU lb-1 °F-l .
—tolueno: 1,11 lb pie-1 °h-1
—agua: 2,18 lb pie-1 °h-1
k tolueno: 0,085 BTU h-1 pie-1 °F-1
k agua: 0,35 BTU h-1 pie-1 °F-1
——S = 1
Tómese como factores de ensuciamiento para ambos fluidos (1/K'):
0.001 h pie °F BTU-1

5HVSXHVWD
Balance de calor
4 *1 ˜ '71 ˜ & S1 *2 ˜ '72 ˜ & S 2
4 20000 OE / K ˜ 180  110 0.43 %78 / OEº ) *2 80  70 1 %78 / OEº ) 6.02·105

*2 = 14263 OEK = caudal de agua

126
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES

'7P/
'72  '71 180  80  110  70
65.5º )
'7 100
ln 2 ln
'71 40
Como son dos pasos en carcasa vamos a calcular R y P

WV  W ( 110  180
3 0.63
7(  W( 70  180
7(  7V 70  80
5 0.14
WV  W ( 110  180
De la bibliografía (NAGLE) obtenemos un valor para ) de 0.98. Con lo cual:
'7 0.98 ˜ 65.5 64.19 º )
Se propone utilizar tubos de 3/4” DE, un arreglo en cuadro, un diámetro de la
carcasa de 10 plg, y 4 pasos en tubos, y vemos que tenemos 40 tubos. Por tanto por
paso tendremos 10.
Por otra parte sabemos que el diámetro externo de nuestros tubos es de ¾
pulgadas, por lo que el área exterior por pie de tubo es de 0.1963 pie/pie2. Por ejemplo
0.482 de diámetro interno y 0.134 pulgadas de espesor.
Por tanto tendremos un DINT = 0.040 pies y un DEXT = 0.0625 pie.
40 § 2 S ·
$,17 ¨ 0.040 ˜ ¸ 0.0126 SLH
2

4© 4¹
§ 20000 · lb
¨ ¸ ˜ 0.040pie
© 0.0126 ¹ h ˜ pie2
Re 5.7·104
lb
1.11
pie ˜ h
Cálculo de hIE:
De la bibliografía obtenemos para un Re = 5.7·104 un JHI = 150 (SIEDER Y
TATE).
1 014

K, ˜ ',17 § F S ˜ P · 3 § P ·
-+ ¨ ¸ ¨¨ ¸¸
N © N ¹ © PS ¹

127
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

1
§ 0.43 ˜ 1.11 · 3 K, ˜ 0.040
150 ˜ ¨ ¸ ; K,= 566.5 BTU/h·pie2·ºF
© 0.085 ¹ 0.085
',17 0482
K,( K, ˜ 5665 ˜ 364 %78  K SLH2 ž )
'(;7 075

Cálculo de hE:
Área exterior as
Elegimos Espaciado entre pantallas (B) = Diámetro de la carcasa (Dc)
'F / nºpasos carcasa ˜ F ˜ % 10 / 2 ˜ 0.25 ˜ 10
DV 0.087 SLH 2
144 ˜ 3 144 ˜ 1
En la Tabla 3.2, leemos el diámetro equivalente y obtenemos un valor de De =
0.079 pie.
6.02·105 lb / h
·0.079pie
0.087 pie 2
Re 2.5·105 flujo turbulento
2.18 lb / pie ˜ h
De la bibliografía obtenemos para un 25% de paso libre, un valor de 320 para JH
(KERN).
1 0.14

K( ˜ 'H § F S ˜ P · 3 § P ·
-+ ¨ ¸ ¨¨ ¸¸
N © N ¹ © PS ¹
1
§ 1 ˜ 2.18 · 3 K( ˜ 0.079
320 ˜ ¨ ¸ hE = 2608.5 BTU/h·pie2·ºF
© 0.35 ¹ 0.35
1 %78
8 194.9
1
 0.001  0.001 
1 K ˜ SLH ˜ )
2608.5 364
4 8 ˜ $ ˜ '7PO ˜ )
%78
6.02 ˜105 194.9 ˜ $( ˜ 65.5) ˜ 0.98 ; AE =48.2 pie2.
K ˜ SLH ˜ )
Área por tubo = 48.2/40 = 1.2 pie2 por tubo.
L =1.2pie2 / 0.196 pie2/pie = 6.2 pie

128
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES

3.6. Bibliografía

COLBURN, A. P.: Trans. Am. Chem. Eng. 29 (1933) 174.


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DAWIS, A. H.: Phif. Mag. 47 (1924) 1057.
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SEBAN, R. A.; SHIMAZAKI, T. T.: Trans. Am. Soc. Mech. Eng. 73 (1951) 803.

129
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

3.7. Ejercicios de autocomprobación

Ejercicio 3.1
Un intercambiador de calor con 2 pasos en carcasa y 4 pasos en tubos, calienta
30400 lb/h de agua (&S = 1 BTU/lb·ºF) desde 50°F a 86°F mediante aceite caliente que
entra a 392°F y sale a 68°F. Teniendo en cuenta que el área externa de los tubos es de
70.7 pie2 indicar:
La media logarítmica de la diferencia de temperatura entre ambas corrientes.
El coeficiente global de intercambio de calor referido al area externa de los tubos.

Ejercicio 3.2
Calcular los coeficientes de convección de calor referidos al área interna (hi) y al
área externa (hiE) para un fluido (aceite) que circula, con un caudal de 4000 lb/h, por el
interior de los tubos de un intercambiador con las siguientes características:
- Datos de los tubos del intercambiador:
Arreglo en cuadro de 1 pulgada
Diámetro externo = 1 pulgada
Diámetro interno = 0.67 pulgadas
N.º tubos por paso = 4
N.º pasos = 6
Longitud del tubo = 8 pie
- Propiedades del aceite: — = —S = 1.5 lb/pie·h
N = 0.078 BTU/h·pie·ºF;
&S = 0.54 BTU/lb·ºF
(Equivalencia de unidades: 1 pie = 12 pulgadas)

Ejercicio 3.3
Calcúlese el coeficiente de convección de calor en un intercambiador, referido al
fluido (agua) que recorre el exterior de los tubos (K().
Datos del Intercambiador
Diámetro de la carcasa 8 pulgadas ('F). Longitud 10.5 pie
24 tubos de 3/4 pulgada de diámetro externo ('().
Arreglo en cuadro de 1 pulgada (3). Tubos dispuestos en 6 pasos

130
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES

La carcasa se recorre en un paso. Las pantallas deflectoras están colocadas cada 8


pulgadas (%) y con un 25% de paso libre.
El caudal de agua que circula por la carcasa es de 22770 lb/h;
Propiedades del agua: — = 2,18 lb/pie h; k = 0.35 BTU/h pie ºF; &S = 1 BTU/lbºF
Equivalencia de unidades: 1 pie = 12 pulgadas

131
Tema 4. Transferencia de materia. Operaciones de
separación. Destilación
4.1. Descripción del fenómeno ................................................................................ 135
4.1.1. Concepto de Difusión ............................................................................. 135
4.1.2. Ley de Fick ............................................................................................. 136
4.2. Transferencia de Materia en dos fases.............................................................. 138
4.2.1. Introducción ............................................................................................ 138
4.2.2. Cinética del proceso................................................................................ 139
4.2.3. Mecanismos de la Transferencia de Materia entre dos fases .................. 141
4.3. Operaciones de Separación: Destilación. ......................................................... 145
4.3.1. Introducción ............................................................................................ 145
4.3.2. Condiciones de equilibrio ....................................................................... 148
4.3.3. Destilación de equilibrio (flash) ............................................................. 155
4.3.4. Destilación diferencial simple ................................................................ 159
4.3.5. Destilación fraccional (rectificación) ..................................................... 164
4.3.6. Rectificación de mezclas binarias con caudales constantes.................... 172
4.3.7. Rectificación de mezclas binarias con caudales no constantes............... 185
4.3.8. Rectificación de mezclas multicomponentes .......................................... 202
4.4. Bibliografía....................................................................................................... 216
4.5. Ejercicios de autocomprobación....................................................................... 217

133
OBJETIVOS DIDÁCTICOS ESPECÍFICOS
 Comprensión y asimilación del concepto de difusión
 Comprensión de los mecanismos de la transferencia de materia en dos fases
 Definir operaciones de separación
 Diseñar sistemas para la destilación de mezclas.
PALABRAS CLAVE
Difusión, Transferencia de materia, Condiciones de equilibrio, Destilación.

4.1. Descripción del fenómeno

4.1.1. Concepto de Difusión

Cuando en un sistema la concentración de un componente, de unos a otros puntos


de una misma fase es diferente, tiene lugar un proceso espontáneo que tiende a
corregir estas diferencias y a uniformizar la concentración en cada fase. Este proceso
se conoce con el nombre de difusión. Este fenómeno puede ocurrir en el seno de una
única fase o entre dos o más fases, que se encuentren en estado de reposo o de
movimiento. Por otra parte el mecanismo que interviene en el fenómeno de difusión es
diferente si las fases se encuentran bien en estado de reposo o movimiento en régimen
laminar, o bien sometidas a movimiento turbulento.
En régimen laminar se produce principalmente la difusión molecular, de tal
forma que en este caso aunque en el seno de un fluido (por ejemplo un gas) las
moléculas se mueven con altas velocidades, sin embargo los recorridos libres medios
son cortos debido a los choques moleculares; el resultado neto es un movimiento al
azar de las moléculas sin caminos preferenciales. Este proceso lleva a una uniformidad
en la concentración de los componentes del gas en cualquier parte del espacio.
En el caso de la difusión turbulenta, en fase fluida, sometida a movimiento
turbulento, se produce una dispersión de elementos de fluido, unos en otros,
provocados por los remolinos típicos de este flujo; ello permite la mezcla de las
diversas zonas de fluido y la desaparición de las diferencias de concentración entre las
distintas localizaciones de la fase, llegándose a una uniformidad de las propiedades de
la misma.

135
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Por tanto, el resultado es idéntico al del proceso de difusión molecular, si bien los
cambios suceden de una manera más rápida en el fenómeno turbulento. De hecho, los
dos tipos de difusión se producen simultáneamente, aunque en general la difusión
turbulenta enmascara los efectos de la difusión molecular.

4.1.2. Ley de Fick

En una fase, formada por dos componentes (A y B) cuyo movimiento sea en flujo
laminar completamente desarrollado, sin ningún tipo de remolino, la velocidad de las
moléculas se debe tanto al flujo laminar de la fase como al flujo por dispersión, de tal
forma que el flujo de uno de los componentes NA es el resultado de dos
contribuciones:

1$ , $  1[ $ [4.1]

Siendo N el flujo total del fluido:

1 1$  1% [4.2]

1$: el número de moles de $ que atraviesan una superficie unidad perpendicular a


la dirección del flujo situada en unos ejes fijos en el espacio en la unidad de tiempo.
1[$: el número de moles de $ que atraviesan la misma superficie en la unidad de
tiempo debido al flujo laminar de la fase total.
,$: número de moles de $ que en la unidad de tiempo, atraviesan una superficie
unidad situada perpendicularmente al flujo en unos ejes que se mueven con la
velocidad molar global de la fase, debido a un proceso de difusión molecular.
La expresión empírica de ,$ se conoce como ley de Fick, y permite describir la
cinética del fenómeno de flujo de materia debido a la difusión molecular. Para el caso
concreto de una mezcla fluida formada por dos componentes (A y B), que se
encuentran en reposo o en movimiento no turbulento, cuando el sistema está en estado
estacionario y la difusión sucede en una única dirección, la primera ley de Fick
indica:

G& $ G[ $
,$  ' $%  ' $% & [4.3]
G\ G\

136
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

Siendo ,$ el flujo de componente $ por difusión molecular expresado como


número de moles de A que atraviesan en la unidad de tiempo, una unidad de área
perpendicular al flujo, situada en unos ejes que se mueven con la velocidad media
molar de la fase, X, velocidad que puede ser nula. Este flujo es proporcional al
gradiente de fracción molar, [$ del componente en el medio en la dirección del flujo,
si, &, la densidad molar de la fase, se mantiene constante. A la constante de
proporcionalidad, '$%, se le llama “difusividad” y es una constante característica del
medio que varía con la presión y la temperatura. El signo menos indica que el flujo se
da en el sentido contrario al que tienen los gradientes de la fracción molar.
Teniendo en cuenta la ley de Fick, la expresión general para el flujo del
componente A, por difusión y por movimiento de la fase en una única dirección es:

G[ $
1$  '$%&  1[ $ [4.4]
G\

Hay dos casos límites que permiten aplicar esta ley de un modo muy sencillo, uno
de ellos es el de un sistema sin movimiento, en el que existe difusión de ambas
especies, A y B, con la misma velocidad molar en la misma dirección y con sentidos
de flujo opuestos, se conoce como contradifusión equimolecular. En este caso el flujo
molar neto es cero, por tanto 1 = 0, y la expresión del flujo de A queda como:

G[$
1$ '$%& [4.5]
G\

Esta ecuación puede integrarse entre dos puntos del sistema, de fracciones molares
conocidas [$O y [$ siendo la distancia entre ambas localizaciones L.
[  [ $2
1$  ' $% & $1 [4.6]
/

Otro caso límite es la difusión, en una mezcla binaria, de un solo componente A,


encontrándose el componente B estacionario. En este caso el flujo neto de toda la fase
se reduce al flujo del componente A (1 = 1$), quedando el flujo global como:

G[ $
1$  ' $% &  1 $[$ [4.7]
G\

137
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Así, la integración entre dos localizaciones 1-2 separadas por la distancia L lleva a
la siguiente expresión:

' & [ $1  [ $2 ' & [ $1  [ $2


1$  $%  $% [4.8]
/ 1  [ $1  1  [ $2 / 1  [ $ P/
ln> 1  [ $1 1  [ $2 @

La existencia de un flujo molar de un componente A en régimen no estacionario


provoca una variación en la concentración molar de A debida a la difusión. Así,
aplicando el correspondiente balance de materia a este sistema, se llega a la expresión
de la segunda ley de Fick:

§ w& $ · w,
¨ ¸  $ 0 [4.9]
© wW ¹ GLI w\

§ w& $ · w 2& $
¨ ¸  ' $% 0 [4.10]
© wW ¹ GLI w\ 2

En un sistema isotermo, isobárico, sin movimiento neto de la fase y sin reacción


química, no hay que tener en cuenta ninguna otra contribución a la variación de la
concentración de la especie A. Por lo tanto la expresión [4.6] es útil para sólidos,
líquidos sin movimiento y gases cuyo flujo molar respecto a coordenadas estacionarias
es cero, es decir, es válida para difusión equimolecular. En el resto de los sistemas es
preciso tener en cuenta además otras contribuciones debidas al flujo de la fase,
reacción química, variación del volumen, etc. Por ello es necesario utilizar una
expresión general para el proceso de difusión en estado no estacionario. Esta
expresión se obtiene al formular un balance diferencial de materia para una fase en
condiciones no estacionarias.

4.2. Transferencia de Materia en dos fases

4.2.1. Introducción

Generalmente los fenómenos de transporte de materia tienen interés desde un


punto de vista industrial cuando ocurren entre dos fases, ya que permiten llevar a cabo

138
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

procesos de transporte de un componente situado en una fase hacia otra inmiscible,


con intención de formar una mezcla, extraer y purificar una especie química y/o
producir una reacción.
Los procesos de transporte pueden suceder en todo tipo de fases. Como ejemplos
más comunes se pueden citar la absorción de un componente de una mezcla gaseosa
(amoníaco diluido en aire) en una fase líquida (agua); la extracción de un componente
de una fase líquida (metilciclohexano en n-heptano) por un disolvente inmiscible con
la citada fase (anilina); las reacciones de compuestos gaseosos sobre la superficie
interna de un catalizador poroso (deshidrogenación de alcoholes sobre OZn); el
intercambio iónico entre una disolución salina y una resina protonada, etc.
Aunque el transporte de materia ocurre entre fases que están en estado de reposo,
en movimiento laminar o en movimiento turbulento, resulta más conveniente que se
encuentren en movimiento turbulento, al menos una de ellas, ya que, de este modo se
favorece el fenómeno.
Teniendo en cuenta dos ejemplos típicos: la evaporación de un líquido a través de
un gas estacionario y la disolución de una lámina sólida en un líquido apropiado. En
ambos casos existen dos fases, si bien únicamente se consideraba la difusión en una de
ellas ya que todo el líquido a evaporar y el sólido a disolver constan de un solo
componente y por lo tanto no ofrecen resistencia a la difusión.
En ambos casos la concentración de la especie que se difunde, se acepta que, en la
interfase adquiría su valor de equilibrio y se mantenía constante durante todo el
tiempo de duración del fenómeno.

4.2.2. Cinética del proceso

La velocidad de transferencia de materia entre dos fases, cuando estas están


formadas al menos por dos componentes, depende de la velocidad de transferencia de
materia en el interior de cada fase o lo que es semejante, de la resistencia que cada
fase opone al fenómeno. En general suele suponerse que las resistencias al fenómeno
se dan en serie y que la propia interfase no ofrece resistencia; aunque los autores no
siempre se muestran de acuerdo, generalmente se acepta que las condiciones en la
interfase cumplen las leyes de equilibrio entre las dos fases. La concentración en la
fase a cierta distancia de la interfase es constante en cuanto a la localización.

139
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

De este modo el flujo de componente que se transfiere, para un sistema líquido-


gas, con relación a la fuerza impulsora de la fase líquida puede ser expresado como:

1$ N[ [$L  [$ [4.11]

Siendo NA el número de moles de la especie A que atraviesa la unidad de área de


la interfase en la unidad de tiempo. Este flujo es proporcional a la diferencia entre la
fracción molar del componente en la interfase y en el interior de la fase líquida.
La constante de proporcionalidad, N[, se le denomina coeficiente individual de
transferencia de materia en fase líquida. Se denomina individual, por estar referida la
fuerza impulsora a una única fase. Esta constante N[ depende de la naturaleza de los
componentes de las fases, de su concentración, de las condiciones generales como la
temperatura, de la geometría del sistema, de las localizaciones donde se midan [$ y [$L
y de la turbulencia. Su valor únicamente se conoce de modo empírico.
Análogamente en la otra fase se cumple:

1$ N \ \$  \$L [4.12]

Siendo \$ la fracción molar en el interior de la otra fase (gas) y \$L en la interfase


en el lado del gas. A la constante de proporcionalidad, diferente del coeficiente en fase
líquida, se le conoce como coeficiente individual de transferencia de materia en fase
gaseosa, N\.
Como ya se había indicado yAi, y xAi cumplen las leyes de equilibrio, en el caso de
disoluciones diluidas, la ley de Henry.

[ $L + $
\ $L P[ $L [4.13]
S

En la figura 4.1 se representa la fuerza impulsora de la transferencia de materia


entre dos fases gaseosa y líquida, como sucede en la absorción de un soluto diluido en
la fase gaseosa que se transporta hasta la fase líquida: yA y xA son las fracciones
molares del soluto en la fase gaseosa y en la líquida; yAi, y xAi son los valores
correspondientes a la interfase, que se acepta cumplen las leyes del equilibrio entre sí.
También se representa \A* que es la fracción molar de A en la fase gaseosa en
equilibrio con una fase líquida de fracción molar [$, y [A* que es la fracción molar de

140
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

A en la fase líquida en equilibrio con una fase gaseosa de fracción molar \$. Así, se
puede expresar el flujo de materia en función de estas fracciones molares:

1$ . \ ( \ $  \ *$ ) . [ ( [ *$  [ $ ) [4.14]

A las constantes .\ y .[ se les denomina coeficientes globales de la transferencia


de materia para la fase gaseosa y líquida, respectivamente. En las condiciones en las
que se cumple la Ley de Henry (ecuación 4.9), es decir disoluciones diluidas, estos
coeficientes se pueden calcular a partir de los individuales:

1 1 P
 [4.15]
.\ N \ N[
1 1 1
 [4.16]
.[ N [ PN \

Estas expresiones sólo son válidas si m es constante, es decir, si se cumple la ley


de Henry y, por tanto, para la zona lineal, únicamente, del gráfico que representa las
fracciones molares en equilibrio entre ambas fases. En caso contrario, .[ y .\ son
función de la concentración, lo que sucede cuando las disoluciones son concentradas.

gas líquido
yA
x*A
yA
yAi
xA
xAi
y*
A

xA

L
Figura 4.1. Perfil de fracciones molares en dos fases en contacto.

141
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

4.2.3. Mecanismos de la Transferencia de Materia entre dos fases

 7HRUtDGHODGREOHSHOtFXOD
Whitman propone que a ambos lados de la interfase se establece una película,
análoga a la capa laminar contigua a un sólido bañado por un fluido en régimen
turbulento, película que permanece sin movimiento, a su través el transporte se
produce únicamente por difusión molecular. A continuación de las películas la
turbulencia del sistema arrastra el componente que se difunde y homogeneiza la
composición.
Los perfiles de concentración serían los mostrados en la figura 4.2. Se acepta que
la interfase se encuentra en equilibrio y que el tiempo necesario para que se
establezcan los perfiles es mucho menor que el tiempo necesario para la transferencia,
es decir, las películas son sumamente estrechas y la cantidad de componente que
permanece en ellas es pequeño, así que el proceso se comporta de modo estacionario.
En el caso de que una fase estuviera formada por un sólo componente, no existirían
gradientes de concentración en la correspondiente película.

yA yA

yAi yAi
xAi
xAi
a b
xA
xA

Figura 4.2 Perfil de la fracción molar en la doble película: a) difusión equimolecular. b)


difusión de un único componente.

En la figura 4.2.a, difusión equimolecular, se ha representado únicamente los


gradientes para el componente A que se transporta desde la fase vapor a la fase

142
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

líquida, análogamente se puede representar otro gradiente para el componente B que


se transfiere desde la fase líquida a la fase vapor. En este caso:

1$ N \0 \ $  \ $L [4.17]

Comparándola con la ecuación 4.6:


' $% &
N \0 [4.18]
/

Siendo ky0 el coeficiente individual para el proceso equimolecular en la fase gas.

En la transferencia de un único componente el gradiente en la película no es


lineal (figura 4.2b) y su flujo tiene la siguiente expresión:

1$ N \ \ $  \ $L [4.19]

Comparando con la ecuación 4.8:

' $% &
/ N \0
N\ [4.20]
1  \ $ P/ 1  \ $ P/
Este modelo de película evidentemente no describe fielmente las condiciones
reales de la transferencia, sin embargo, su expresión es simple y permite correlacionar
los datos experimentales, por lo que es utilizado ampliamente.
 7HRUtDGHODSHQHWUDFLyQ
En este caso se acepta la hipótesis más realista de que la interfase no sea
estacionaria; debido al movimiento turbulento los remolinos ponen en contacto dos
porciones de fluido, uno de cada fase, de tal modo que entre ellos y a través de la
superficie límite ocurre un proceso de difusión equimolecular no estacionario. Pasado
un breve periodo de tiempo los torbellinos arrastran estas dos porciones de fluido y las
mezclan en el interior de las respectivas fases, creando otras zonas de contacto de
nuevo.
El tiempo de permanencia de las dos porciones de fluido en contacto es
desconocido. Higbie lo toma como una constante característica del sistema.
Danckwerts le da una serie de valores que cumplen condiciones aleatorias.

143
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

A partir de la ecuación de difusión de la 2ª Ley de Fick, apropiada para los dos


elementos de fluido en contacto:

w& $ w 2& $
 '$% 0 [4.21]
wW w\ 2

El modelo de Higbie propone las condiciones límites:

W= 0 0<\<҄ CA = CA0 = Concentración en el interior de la fase.

W>0 \=0 CA = CAi = Concentración de la interfase en equilibrio


con la correspondiente de la fase contigua.

W>0 \=҄ CA = CA0

La solución de esta ecuación diferencial viene dada por una expresión que incluye
le función de error de Gauss (I H), cuyo valor se puede encontrar tabulado en la
bibliografía del tema:
& $L  & $ \
I .H. [4.22]
& $L  & $ 0 2 ' $% W

X
³0
2 2
I .H.(X ) H  [ G[ [4.23]
S
La solución de esta ecuación puede ser representada gráficamente como porcentaje
de saturación en la fase respecto a la distancia a la interfase, en función del parámetro
tiempo de exposición. De este modo se representa la “penetración” del componente $
en la fase.
El flujo del componente $es:

§ w& ·
1$  ' $% ¨¨ $ ¸¸ [4.24]
© w\ ¹ \ 0

Derivando en 4.22 y sustituyendo en 4.24 se obtiene:

' $%
1$ & $L  & $0 [4.25]
SW
Comparada con la expresión:

144
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

1$ N [0 [ $L  [ $ [4.26]

Se observa que:
' $%
N [0 &
SW
Para comprobar esta relación sería necesario conocer el valor de W lo que es posible
en muy pocas ocasiones, y en sistemas muy sencillos sin aplicación industrial. No
obstante las correlaciones empíricas que relacionan el coeficiente individual de
transferencia de materia con la difusividad parecen depender de ('$%)1/2 por lo que
esta teoría parece más realista que la de doble película, la dificultad de su empleo
impide utilizarla con más frecuencia.
El modelo de Danckwerts es análogo al de Higbie pero acepta que las superficies
se renuevan en tiempos diferentes cuyas magnitudes cumplen las condiciones de las
distribuciones al azar. La distribución de edades de los elementos de las dos fases en
contacto se propone de la forma siguiente:

I (W ) V ˜ H  VW [4.27]

siendo “V” el parámetro del modelo.


En este caso:
N [0 & ' $% V [4.28]

Al igual que la teoría de penetración, la de superficie renovada hace variar el


coeficiente individual de transferencia de materia con la raíz cuadrada de la
difusividad. Sin embargo, al no poder calcular el parámetro “V´ de modo experimental
no es posible comprobar la idoneidad de la misma.

4.3. Operaciones de Separación: Destilación.

4.3.1. Introducción.

Las principales operaciones unitarias de separación basadas en la transferencia de


materia en dos fases son la destilación, la absorción y la extracción.

145
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

La absorción tiene por objeto separar uno o más componentes de una fase gaseosa
mediante una segunda fase líquida en la cual los compuestos a eliminar son solubles;
por el contrario, el resto de los componentes, que pueden o no ser apreciados, son
insolubles. Se trata pues de una operación en la que se produce una transferencia de
materia entre dos fases inmiscibles.
La extracción supone el tratamiento de mezclas de dos (o más) componentes con
un tercero que disuelve preferentemente uno de ellos y solubiliza una fracción
pequeña del otro (u otros) provocando la aparición de dos fases. Una vez separadas las
dos fases, componente y disolvente de cada fase, deben a su vez separarse, bien por
rectificación, bien por otro tratamiento.
La destilación es una operación unitaria destinada a separar los componentes que
forman una mezcla, líquida o vapor. La operación consiste en tratar el producto de
partida llevándole a unas condiciones de presión y temperatura que provoquen la
formación de dos fases, siendo la concentración en cada componente diferente de una
a otra fase, cuando entre ellas se establece el equilibrio. De este modo una de ellas, la
fase vapor, queda enriquecida, respecto a la otra fase, en unos componentes, los de
punto de ebullición inferior. A su vez la fase líquida, quedará enriquecida, respecto a
la fase vapor, en los componentes de punto de ebullición superior.
La presente unidad didáctica se va a centrar en la destilación por ser a operación
de separación más habitual. En destilación existen varias técnicas de trabajo, en todas
ellas se forman dos fases y se provocan su íntima puesta en contacto para que la
transferencia de materia entre ambas se produzca a velocidades adecuadas. La mezcla
de las dos fases puede realizarse de modo continuo, es decir, las fases se encuentran en
contacto en todo el recorrido del sistema, o bien de modo discontinuo, las fases sufren
sucesivas separaciones y mezclados en diversas zonas del sistema. Las técnicas de
trabajo más habituales son:
 Destilación de equilibrio (flash): La alimentación que se encuentra como
líquido a cierta presión y temperatura se introduce (de modo continuo o
discontinuo) en un sistema a presión menor, las condiciones de la
alimentación y el sistema son tales que aquella sufre una vaporización parcial,
formándose así dos fases que se encuentran en equilibrio. La destilación de
equilibrio se emplea frecuentemente para mezclas que se descomponen por el
calor, ya que es un proceso muy rápido y los productos se someten a
condiciones desfavorables por espacios de tiempo muy reducidos.

146
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

 Destilación diferencial simple: La característica principal de este tipo de


destilación es el realizarse en régimen discontinuo. La alimentación se
introduce en un recipiente calentado y se vaporiza, paulatinamente, el vapor
se le hace recorrer parte del aparato hasta llegar a una zona enfriada donde se
condensa completamente y se recoge. Esta operación se emplea cuando se
dispone de mezcla en cantidades relativamente pequeñas. Es útil a escala de
laboratorio. También se emplea con frecuencia si se desea poseer dos mezclas
enriquecidas en uno o varios componentes pero sin grandes exigencias en su
pureza, o bien para conocer las características de mezclas que se tratarán en
otros sistemas.
 Destilación fraccional (rectificación): Este sistema de destilación es más
complejo en su operación. El aparato donde se lleva a cabo, consta
fundamentalmente de un ebullidor, una columna para la puesta en contacto de
las fases y un condensador La modalidad principal en este tipo de destilación
es aquella en la que parte del condensado procedente de la parte superior de la
columna se devuelve a la misma. Este aporte se denomina reflujo y a la
destilación rectificación.. En la operación las fases pueden ponerse en
contacto de modo continuo o discontinuo
En toda operación donde se realiza una transferencia de materia y/o energía es
necesario diseñar el sistema donde se lleva a cabo en orden a dos características:
i) Diseño geométrico, en cuanto se refiere a forma, dimensiones y dispositivos.
ii) Diseño de funcionamiento, que incluye temperatura y presión en el sistema,
así como caudales y composición de las corrientes que en él se introducen,
interaccionan y salen.
Ambas variables, geométricas y físicas, pueden ser fijadas y/o calculadas,
mediante el estudio conjunto de cuatro aspectos del sistema.
 Condiciones de equilibrio.
 Balances de materia y energía.
 Cinética de los procesos de transferencia de materia y calor.
 Condiciones fluidodinámicas.
En los siguientes apartados se dedicarán al estudio del diseño de los diferentes
sistemas de destilación. En el caso de la rectificación, Si la torre es de contacto
continuo la velocidad del proceso viene definida por ecuaciones cinéticas, descritas en

147
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

el apartado 4.2. Si en la torre el contacto es discontinuo, por etapas, no se utilizan


ecuaciones cinéticas como tales, sino que la información sobre la velocidad a la que
ocurre el proceso se introduce de modo distinto. En cada etapa se ponen en contacto e
interaccionan dos corrientes vapor y líquido, en condiciones ideales, al salir ambas
corrientes deben estar en equilibrio entre sí, pues bien, la información sobre la
velocidad de transferencia de materia, en esa etapa se suministra como la eficacia del
proceso, es decir, como la diferencia entre el resultado obtenido en la realidad y el
ideal.
Los posibles modos de llevar a cabo la destilación exigen un diseño diferente
como consecuencia de serlo los balances de materia y energía, por ello, se presentan
en apartados posteriores el cálculo para los tres tipos de destilaciones descritas.
Como consideración previa al diseño y para facilitar la compresión de los métodos
de trabajo se presenta un breve estudio de las condiciones de equilibrio entre dos fases
multicomponentes, líquido y vapor, aplicadas a este tipo de operaciones.

4.3.2. Condiciones de equilibrio

Como es sabido en un sistema en equilibrio una vez elegido el valor de un cierto


número de variables, el resto queda condicionado, de modo que no puede cambiarse a
voluntad. El número de variables independientes, es decir, el número de variables al
que hay que atribuir un valor, según la regla de las fases, a partir del número de
componentes independientes (&) y el número de fases presentes ()):

9 &±)2 [4.29]

Por tanto, en un sistema multicomponente formado por las fases vapor-líquido


(dos fases) existen tantas variables independientes como número de componentes.
Estas variables se eligen entre aquellas que afectan al sistema: presión, temperatura,
composición de la fase vapor y composición de la fase líquida. Una vez fijadas las Q
variables se acude a leyes o ecuaciones empíricas que describen el comportamiento
del sistema, para calcular el resto.
En mezclas ideales las expresiones que describen las condiciones de equilibrio
entre dos fases líquido o vapor son:

148
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

 La ley de Henry:

SL [L SL* [4.30]

 La ley de Raoult:

SL \L S7 [4.31]

 La ley de Dalton:

S7 ¦ SL ¦ \L S7 ¦ [L SL* [4.32]

Si: es la presión parcial del componente i en el vapor.

SL* : es la presión de vapor del componente i.

ST: es la presión total del sistema.


[i, \i: son las composiciones (fracciones molares) en el equilibrio del componente i
en el líquido y el vapor, respectivamente.
Pueden aplicarse a dos fases, líquido-vapor, cuyos componentes puros son líquidos
a la temperatura y presión necesarias para su aislamiento. Haciendo uso de estas leyes
puede calcularse, una vez seleccionadas la presión y temperatura, la composición de
equilibrio de una fase, conocida o fijada la composición de la otra, y las presiones de
vapor de los componentes puros a la temperatura y presión del sistema.
Las presiones de vapor siguen la ley de Antoine respecto a la temperatura:

%
ln S* $ [4.33]
& 7

Frecuentemente, los datos de equilibrio se dan como el cociente de presiones de


vapor de dos componentes a la presión y temperatura elegidas, a este cociente se le
llama volatilidad relariva (Įij).

\L [L SL*
DLM [4.34]
\M [M S*M

149
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

En mezclas binarias, conocidas las presiones de vapor, se obtiene inmediatamente


las fracciones molares de equilibrio de cada componente en las fases líquida y vapor:

[1 S1*
\1 [4.35]
S7

S7  S1*
[1 [4.36]
S1*  S2*

Análogamente a mezclas binarias, en mezclas multicomponentes ideales, el


cálculo de las fracciones molares de equilibrio es inmediato si se poseen datos de
vapor de todos sus componentes en función de la presión y la temperatura. Este
cálculo también puede realizarse aun conociendo únicamente la presión o la
temperatura, además de la composición de una fase. Para ello la variable desconocida
se estima en un cierto valor, y se halla la composición de la otra fase haciendo uso de
los datos de equilibrio; si la suma de las fracciones molares calculadas es la unidad se
acepta el valor elegido para la variable desconocida, en caso contrario debe elegirse de
nuevo otra presión o temperatura y repetir el cálculo.
La dificultad de trabajar con esta serie de datos ha llevado al uso generalizado de
diagramas de equilibrio para las mezclas binarias que representan las condiciones de
equilibrio. En general son de dos tipos, los que toman como constante la presión o la
temperatura y representan únicamente las fracciones molares de un componente en
ambas fases sin hacer referencia a los valores que toma la otra variable (temperatura o
presión respectivamente) se conocen como diagramas de composición (figura 4.3a).
Aquellos que representan las variables presión o temperatura en función de las
fracciones molares de un componente en ambas fases, para un valor fijado de la
variable no elegida (temperatura o presión), se conocen como diagramas presión
composición o temperatura composición (figura 4.3b).

150
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

y T

0 x 1 0 y-x 1

Figura 4.3 Ejemplo de diagramas de composición (a) y diagrama de temperatura-


composición.

En el diagrama temperatura-composición la línea superior pertenece a las


composiciones del vapor y la inferior a las composiciones del líquido. Trazando una
línea horizontal a una temperatura cualquiera, se encuentra en su intersección con
ambas líneas la fracción molar de un componente en el líquido y vapor en equilibrio.
La fracción del otro componente es la diferencia a la unidad. Estos diagramas tienen
las líneas de equilibrio tanto más cercanas cuanto mayor es la presión.
Cuando una mezcla no es ideal deben utilizarse métodos diferentes de los
empleados en mezclas ideales para calcular las condiciones de equilibrio. En general
las mezclas tienen comportamiento no ideal salvo que sus componentes tengan una
estructura muy semejante. Se considera que una mezcla es ideal si al formarse a partir
de sus componentes puros se cumplen las siguientes propiedades:
 No hay cambio neto en el volumen, es decir, los volúmenes individuales son
aditivos.
 El calor de mezcla es cero.
 No se producen cambios en el estado de agregación molecular de cada
componente.

151
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

De las mezclas no ideales la manera más extendida de expresar sus condiciones de


equilibrio es emplear las leyes de equilibrio afectadas de unos factores de corrección
que, por supuesto, dependen de la temperatura, presión y composición de las fases.
En ocasiones al vaporizar parcialmente una mezcla a cierta presión y temperatura,
las fases líquido y vapor en equilibrio tienen la misma composición, en cuyo caso se
denomina a dicha composición azeotropo. Generalmente la presión o temperatura de
estas mezclas es superior o inferior a la correspondiente a los componentes puros en su
punto de ebullición. Los diagramas de equilibrio para azeotropos binarios se
representan en la figura 4.4, 4.5, y 4.6.

a b

L
L
P P
V V

0 y-x 1 0 y-x 1

Figura 4.4 Diagrama de presión-composición de una mezcla binaria que presenta


azeotropo. a) De presión de ebullición superior. b) De presión de ebullición
inferior.

152
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

a b

V
V
T T L
L

0 y-x 1 0 y-x 1

Figura 4.5 Diagrama de temperatura-composición de una mezcla binaria que presenta


azeotropo. a) De temperatura de ebullición inferior. b) De temperatura de
temperatura superior.

1 1

y y

0 x 1 0 x 1

Figura 4.6 Diagrama de composición de una mezcla binaria que presenta azeotropos.

153
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Ejemplo 4.1
Hállense las composiciones de la fase vapor y la fase líquida en equilibrio para
mezclas de benceno y 2-metilhexano de diferente riqueza en cada componente, a la
presión total de 762,5 mm de mercurio.
Datos:
Ley de Antoine para el benceno (en mmHg y K):
2788.51
ln S 0 15.9008 
7  52.36
Ley de Antonie para el 2-metilhexano (en mmHg y K):
2845.06
ln S 0 15.8261 
7  53.60
5HVSXHVWD
A partir de la ley de Antoine se calculan las presiones parciales a diferentes
temperaturas.
Utilizando las ecuaciones:
S7  S20 [1 ˜ S10
[1 y \1
S10  S20 S7
se obtienen las distintas composiciones para la mezcla (Tabla 4.1 y Figura 4.7).

Tabla 4.1

p10 p20 x1 y1 x2 y2
T
benceno metilhexano benceno benceno metilhexano metilhexano
353.3 761.13 562.88 1.000 1.000 0.000 0.000
354 777.67 575.47 0.925 0.943 0.075 0.057
355 801.79 593.84 0.811 0.853 0.189 0.147
356 826.50 612.67 0.701 0.760 0.299 0.240
357 851.79 631.97 0.594 0.663 0.406 0.337
358 877.69 651.74 0.490 0.564 0.510 0.436
359 904.19 672.00 0.390 0.462 0.610 0.538
360 931.32 692.74 0.292 0.357 0.708 0.643
361 959.08 713.99 0.198 0.249 0.802 0.751
362 987.47 735.74 0.106 0.138 0.894 0.862
363.2 1022.41 762.52 0.000 0.000 1.000 1.000

154
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

1,0

0,8

0,6
yBenceno

0,4

0,2

0,0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
xBenceno
Figura 4.7 Diagrama de equilibrio Benceno-2MetilHexano.

4.3.3. Destilación de equilibrio (flash)

En esta modalidad de destilación, se introduce en el sistema la alimentación como


líquido a cierta presión y temperatura, las condiciones en el sistema son diferentes, de
manera que la alimentación en parte se vaporiza súbitamente (figura 4.8). En
condiciones ideales el líquido y vapor formados se encuentran en equilibrio, en la
realidad se llega a composiciones próximas a las de equilibrio.
Según el esquema de la figura 4.8 los balances de materia global y de un
componente, es decir, los que tienen en cuenta las corrientes de entrada y salida y sus
composiciones son:
) 9/ [4.37]
)[) 9\Y/[/ [4.38]

155
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

V
yV

F
xF

L
xL
Figura 4.8. Esquema de funcionamiento de la destilación flash

Siendo V y L las corrientes molares de vapor y líquido en la misma base de tiempo


empleada para la alimentación F. Además, se utiliza la letra [ para indicar fracciones
molares en fase líquida, y la letra \ para fracciones molares de la mezcla vapor
referidas al mismo componente. Si el rendimiento del sistema es total, es decir, tiene
un comportamiento ideal, el vapor y el líquido formados estarán en equilibrio y por
tanto (yV, xL) serán las coordenadas de un punto situado en la curva de equilibrio en el
diagrama (y,x) tal y como se representa en la figura 4.9.

F
xF
V
yVA
yV yVB A
yF Pendiente yF
B
L

V

xL xF xLBxLA xF

Figura 4.9 Composición de las corrientes de salida en la destilación flash.

156
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

El balance escrito de modo general, en función de todas las composiciones


posibles de las dos corrientes de salida es:

) /
\ [)  [ [4.39]
9 9
Siendo \, [ las soluciones de la ecuación de primer grado cuyo parámetro
característico es la pendiente, relación //9 para una alimentación dada. A esta
ecuación se le conoce como línea de operación y puede ser representada fácilmente en
el diagrama de composición. La intersección de dicha línea con la curva de equilibrio
permite conocer [/ e \9, composición del líquido y el vapor.
Según se puede observar en la figura 4.9, se obtiene una fase vapor más
enriquecida en componente volátil (\9) cuanto menor es la fracción vaporizada (línea
$). Por el contrario se halla una fase líquida más enriquecida en componente menos
volátil (1 - [/) cuanto mayor sea la fracción vaporizada (línea %).
Para completar los cálculos de diseño es necesario realizar el balance entálpico
global. Si se considera el sistema perfectamente aislado y con las corrientes de salida
en equilibrio (7/ = 79):

)K) 9+9  /K/ [4.40]


K) & S) 7)  7UHI [4.41]

K/ & S/ 7/  7UHI [4.42]

+9 & S9 79  7UHI  O79 [4.43]

Los calores específicos molares a presión constante, a la presión que se encuentra


cada corriente, se dan como el valor medio entre el correspondiente a su temperatura y
el correspondiente a la temperatura de referencia (7UHI). El calor latente de
vaporización molar es el correspondiente a la presión y temperatura de las corrientes
de salida.
Ejemplo 4.2
Una mezcla de benceno y 2 metilhexano con fracción 0.5 molar en ambos, se
somete a destinación flash. Calcúlese:
a) Las concentraciones de benceno en el vapor y líquido obtenidos si la relación
L/V es igual a 0.5.

157
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

b) La relación L/V si las fracciones molares de benceno en el líquido y en el


vapor son 0.48 y 0.55, respectivamente.

5HVSXHVWD
a) Condiciones de equilibrio: véase solución Ejemplo 4.1.
L/V = 0.5; xF = 0.5

) /
Línea de operación: \ [)  [
9 9
Tomando como base de cálculo 1 mol de alimentación:
F=L+V=1
L = 0.5V; 0.5V + V = 1 Æ V = 2/3 mol
L = 1/3 mol
y = 0.75 – 0.5x
Para x = 0 Æ y = 0.75.
Así la línea de operación se traza uniendo el punto (0.5, 0.5) con el pto en la
ordenada en el origen (0, 0.75). El punto de corte de esta línea con la línea de
equilibrio da (0.45, 0.53) que son las concentraciones de benceno en el líquido y en el
vapor, respectivamente (Figura 4.10).

b) La relación L/V es la pendiente de la línea de operación que pasa por el pto


(0.48,0.55) situado en la línea de equilibrio (Figura 4.10).

/ 0.55  0.5
 2.5
9 0.48  0.5

/
2.5
9

158
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

1.0

(0,0.75)
0.8

0.6

(0.45,0.53) (0.48,0.55)
yBenceno

0.4

0.2

0.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
xBenceno
Figura 4.10. Diagrama de equilibrio Benceno-2MetilHexano.

4.3.4. Destilación diferencial simple

Este método de destilación se emplea cuando se poseen pequeñas porciones (o


relativamente pequeñas) de mezcla a tratar y por tanto se utiliza el procedimiento
discontinuo de trabajo. La alimentación se introduce en el hervidor, se le suministra
una cierta cantidad de calor con lo cual se produce vapor, éste recorre un cierto
espacio, lo que le permite, por intercambio de calor con el sistema, condensar en parte.
El vapor ascendente y el condensado intercambian calor y materia. Al vapor se le
conduce a una región enfriada donde se condensa totalmente y se le recoge (figura
4.11). La destilación diferencial simple prácticamente no posee reflujo y por tanto la
separación que se puede obtener es pobre, si los productos que integran la
alimentación no tienen presiones de vapor muy diferentes. En general se obtienen una
o varias porciones de condensado enriquecido en componentes volátiles.

159
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Figura 4.11 Esquema de una destilación diferencial.

Este tipo de tratamiento no tiene un diseño tan elaborado como otros, en realidad
se limita a determinar la composición del líquido y el vapor a medida que decrece el
líquido en la caldera. Para ello se recurre a un balance diferencial de materia sobre el
componente más volátil aceptando que el vapor que escapa está en equilibrio con el
líquido del que procede, en condiciones ideales:

/[ (/  G/)([  G[)  ( \  G\)G/ [4.44]

El término situado a la izquierda es la cantidad de componente volátil en un


instante determinado en la fase líquida. El primer sumando del término de la derecha
representa la cantidad de componente volátil que permanece en el líquido, un instante
después; el segundo la cantidad de componente vaporizado. El balance se realiza
siempre en moles. Efectuando operaciones y eliminando el producto de elementos
diferenciales.

( \  [)G/ /G[ [4.45]

160
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

Expresión que se puede integrar para dos cantidades de líquido en el calderín / y


/, expresadas en moles, de fracción molar [ y [ y sus respectivas fracciones molares
\ e \ del vapor en equilibrio.
/1 G/ /1 [1 G[
³ /2 /
OQ
/2 ³ [2 \[
[4.46]

Normalmente, para resolver esta ecuación es preciso efectuar una integración


gráfica calculando para cada [ el correspondiente \.
Ejemplo 4.3
Se realiza una destilación simple diferencial de una mezcla de alcohol butílico-
tolueno que contiene un 60 por 100 en moles de alcohol. La destilación se mantiene
hasta que la proporción del alcohol en el calderín es del 80 por 100 molar. Indíquese
los moles que permanecen en el calderín cuando se alcanza esta concentración,
tomando como base 5 moles de alimentación. Calcúlese la fracción molar media en el
destilado en las condiciones mencionadas.
Datos: Diagrama de equilibrio Alcohol Butilico – Tolueno (figura 4.12).

1,0

0,8
y Alcohol Butílico

0,6

0,4

0,2

0,0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
x Alcohol Butílico
Figura 4.12 Diagrama de equilibrio Alcohol Butilico-Tolueno.

161
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

5HVSXHVWD
Según la ecuación 4.46 que describe las condiciones de funcionamiento una
destilación simple de mezclas binarias:
/ [1 G[
ln 1
/2 ³[ 2 \[
siendo \ la correspondiente fracción molar de la fase vapor, en equilibrio con la fase
líquida de composición [.
Se puede plantear como:
/ [2
G[
ln 1
/2 ³[1 [  \
Como no existe una expresión simple que relacione y - x, se debe recurrir a
resolver la integral de modo gráfico. Las parejas de valores (x, y) de equilibrio se
obtienen por lectura directa en el diagrama de equilibrio y en la siguiente tabla se
recogen los cálculos correspondientes. En la figura 4.13 se representa la integración
gráfica.
/1
El área bajo la curva según un método gráfico: ln 1 .2
/2
También se puede calcular mediante el sumatorio de los productos de los
intervalos de [ ([  0.05) por el resultado de la función (1/([  \)) dado en la tabla
4.2:

/1 [2 G[ 005 005
OQ
/2 ³
[1 [ \ 2
Â769  005Â667  005Â588  005Â526 
2
Â500 1208

exp(1.2) = 3.22 = //


/ = 5 moles; / = 5/3.22 = 1.5 moles
La cantidad de destilado es:
' /±/ 5 – 1.5 = 3.5 moles
% / 1.5 moles
La concentración media del destilado recogido en una sola porción es:
)([)) '([')%([%)

162
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

5·0.6 = 3.5·[' + 1.5·0.8


['= 0.514

Tabla 4.2

1
x y xy
x y
0.60 0.47 0.13 7.69
0.65 0.50 0.15 6.67
0.70 0.53 0.17 5.88
0.75 0.56 0.19 5.26
0.80 0.61 0.20 5.00

10

6
-1/(y-x)

0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
x
Figura 4.13 Integración gráfica de la representación -1/(\-[) = I([)

163
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

4.3.5. Destilación fraccional (rectificación)

La destilación fraccional o rectificación es el más utilizado a nivel industrial, ya


que permite alcanzar el mayor grado de pureza en los productos aislados.
La columna donde tiene lugar el proceso de transporte, se encuentra recorrida por
dos corrientes, una líquida y otra vapor. Por efecto de diferencia de presión entre los
extremos de la columna el vapor asciende hacia la cabeza y por efecto de la gravedad
el líquido desciende (figura 4.14). El vapor a la salida de la columna cede calor de
modo que todo él se condensa y permanece a la temperatura de condensación sin sufrir
enfriamiento posterior. Del condensado parte se extrae del sistema y parte se devuelve
a la columna, a este líquido que se introduce repetidamente se le llama reflujo y es en
realidad la clave de todo el sistema operativo, ya que por estar enriquecido en
componentes volátiles puede cederlos al vapor de las zonas superiores y recibir
cantidades significativas de los componentes más pesados.

Condensador

D D D

F F
F
Columna

B
B B
Calderín
a b
Figura 4.14 Esquema de una rectificación. a) Columna de platos; b) Columna de relleno.

164
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

El condensador puede funcionar, en ocasiones de modo diferente, como


condensador parcial, es decir, tan sólo se extrae el calor necesario para condensar el
líquido destinado al reflujo y el resto de la corriente permanece como vapor que se
extrae del sistema. En la parte inferior de la columna existe un calderín en cuyo
interior se aporta el calor necesario para suministrar la corriente de vapor que la
recorre (a excepción del calor cedido directamente a la alimentación). De él se extrae
la otra corriente de salida, líquida a su temperatura de ebullición. En condiciones
ideales el propio calderín actúa como un plato ideal y líquido y vapor que de él salen
se encuentran en equilibrio entre sí. El líquido y vapor de la zona más baja están
enriquecidos en componentes pesados, ya que el vapor se produce en el calderín, zona
de máximo contenido en pesados. Por ello, puede cederlos al líquido de la zona más
inferior de la torre, a la vez que recibe cantidades significativas de ligeros.
La alimentación ()) se incorpora a la columna en la zona en que la composición de
la fase correspondiente, líquida si la alimentación se introduce como líquido, vapor si
se introduce como vapor, coincide con la propia de la corriente de entrada.
Como ya se ha indicado, en la columna es necesario poner en contacto las fases,
vapor y líquido de tal modo que las diferentes porciones de cada una de ellas se
encuentren siempre con porciones de la otra fase que le permitan enriquecerse en
volátiles en el caso del vapor y enriquecerse en pesados en el caso del líquido. Por ello
ambas fases circulan en contracorriente y su recorrido está jalonado de obstáculos,
bien porque la columna contenga un relleno de cuerpos geométricos huecos, anillos
raschig, silla bert, etc., bien porque la columna esté distribuida en etapas. En este caso
la columna dispone de una serie de platos que pueden ser perforados, de campanas,
etc. (figuras 4.15 y 4.16), de modo que el líquido procedente del piso superior recorre
cada bandeja y cae a la siguiente a través de un conducto (corrientes 1 y 3). El vapor a
su vez atraviesa las perforaciones del plato pasando así de uno a otro (corrientes 2 y
4). La propia presión del vapor situado en el piso inferior no permite que el líquido se
precipite por los orificios.
Fijando nuestra atención en la columna de pisos, de la que nos ocuparemos en este
capítulo, se puede observar que en cada uno de ellos hay dos corrientes de entrada,
vapor procedente de un piso inferior y líquido procedente de un piso superior, después
de sufrir en la bandeja la transferencia de materia y calor, las dos corrientes se
encuentran en equilibrio, si el plato es ideal, e inmediatamente se separan para repetir
cada una de ellas el proceso.

165
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

A su vez el calderín puede funcionar de tal modo que las corrientes líquido y vapor
que de él sale se encuentren en equilibrio, y por tanto, se comporta como una etapa
ideal más. Lo mismo puede decirse del condensador si es parcial.
El diseño riguroso de una columna de rectificación es complicado. En primer lugar
hay que considerar la naturaleza de la mezcla a tratar y por tanto, las condiciones de
presión y temperatura necesarias para su vaporización y los datos de equilibrio
correspondientes a mezclas líquido-vapor formadas por sus componentes en muy
diversas proporciones
En el diseño de construcción de una columna es necesario conjugar dos tipos de
datos (amén de las condiciones de equilibrio). Los balances de materia y entalpía para
cada plato, considerados éstos, como etapas ideales y la información sobre el
funcionamiento real de los mismos ya que las corrientes que de ellos salen no cumplen
las condiciones de equilibrio, y por tanto, la eficacia del plato no es del 100 por 100.
Mediante los balances de materia y entalpía y las condiciones de equilibrio se obtiene
por cálculo el número de etapas ideales necesarias para obtener una pureza de
productos fijada, y para ello se fija una relación de reflujo, es decir, el porcentaje de
condensado que se devuelve a la columna o para ser más exactos la relación de líquido
que se devuelva a la columna y líquido que se extrae del sistema.

Figura 4.15 Flujo en un plato perforado.

166
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

Figura 4.16 Flujo en un plato de campanas.

La elección de la cantidad de reflujo se realiza siguiendo criterios económicos,


cuanto mayor es la relación de reflujo, mayores son los caudales de fluido que circulan
en la columna y por tanto el gasto de funcionamiento.
En cuanto a gastos de construcción si el diámetro es superior, el número de platos
ideales es inferior, para una cierto rango de relaciones de reflujo un aumento de
diámetro hace variar el número de platos de manera importante, no así fuera de este
rango; por tanto después de calcular costos para una serie de relaciones de reflujo se
elige aquella que hace mínima la suma de todas las contribuciones al costo. Conocido
el caudal de las corrientes y el diámetro en cada zona de la columna y fijada una
geometría para el plato. Mediante datos bibliográficos y de la firma constructora del
material, se puede conocer la eficacia del plato y fijar definitivamente el número de
platos reales de la torre.
En una columna de rectificación de pueden plantar diversos balances de materia
y de entalpía de acuerdo con los límites que se establezcan para los mismos.

167
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

 %DODQFHVGHPDWHULD
Balances alrededor de toda la columna:
) '% [4.47]
)[) '['%[% [4.48]
Balance en el condensador (figura 4.17):
9\ '['/[ [4.49]
Si el condensador es total: \ [' [
Si el condensador es parcial:
9\ '\'/[ [4.50]
En este caso, en condiciones ideales \' estaría en equilibrio con [.
Balance en el calderín (figura 4.17):

/Z [Ȧ 9Z 1 \Ȧ%[% [4.51]

Si el calderín se comporta de modo ideal, el residuo y el vapor están en equilibrio


(\P[% cumplen condiciones de equilibrio).

DxD
-1
y x-1
y1 
x0  xD x
1
y2 x1 y+1
2
BxB

Figura 4.17 Diagrama de cabeza y fondos.

168
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

Balance respecto a un componente en la zona comprendida entre un plato


cualquiera situado por encima del de alimentación y debajo del condensador (figura
4.18):
9Q\Q /Q[Q'[' [4.52]
Balance respecto a un componente en la zona comprendida entre un plato
cualquiera situado debajo del de alimentación y encima del calderín (figura 4.18):

/P [P  9P 1 \P%[% [4.53]

n-1 m-1
Vyn V̄ ym
n m
Lxn ¯ m
Lx
Vyn+1 ¯ m+1
Vy
n+1 m+1

Figura 4.18 Esquema de un plato en la sección de rectificación (\Q[Q) y


agotamiento (\P[P).

Balance alrededor de un plato cualquiera, distinto del de alimentación:


9Q\Q/Q[Q 9Q\Q/Q[Q [4.54]
En condiciones ideales \Q,[Q cumplen las condiciones de equilibrio.

 %DODQFHVHQWiOSLFRV
Balance total:
)K) 'K'%K%T'íT% [4.55]

169
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Siendo, T' el calor retirado en el condensador y T% el calor cedido al calderín, y se


pueden expresar en función de las cantidades de destilado (') y del líquido que se
extrae en el calderín (%).
T'= '4'; T% %4% [4.56]
Balance entálpico en un condensador total (ec. 4.55) o parcial (ec. 4.56):
9+íT' /K'K' [4.57]
9+íT' /K'+' [4.58]
Balance entálpico en el calderín:

/Z KȦT%  9Z 1 +Ȧ%K% [4.59]

Balance entálpico en la zona de rectificación, es decir, desde un plato situado


sobre el de alimentación hasta el condensador (total):
9Q+QíT' /QKQ'K' [4.60]
Balance entálpico en la zona de agotamiento, es decir, desde un plato situado
debajo del de la alimentación y encima del calderín:

/P KPT%  9P 1 +P%K% [4.61]

Balance entálpico alrededor de un plato:


 9Q+Q/QKQ 9Q+Q/QKQ [4.62]
En mezclas líquidas la entalpía se calcula como a la suma de la entalpía molar de
cada componente multiplicada por su fracción molar (ecuación 4.61). Si la mezcla es
ideal no hay que considerar más términos.
Q
K ¦K [
L 1
L L
[4.63]

Las mezclas en estado de vapor a temperaturas no excesivamente elevadas y


presiones próximas a la atmosférica se pueden aceptar como ideales. Así, La entalpía
se calcula considerando a la mezcla como líquido a una cierta temperatura y presión
que posteriormente se vaporiza a dicha temperatura y presión. Por tanto se calcula en
primer lugar la entalpía de una mezcla líquida de la misma temperatura y composición
que la mezcla vapor y se le adiciona otro sumatorio del calor latente de cada

170
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

componente a la temperatura y presión de la mezcla por la fracción molar que dicho


producto posea (ecuación 4.62).
Q Q
+ ¦KL \L  ¦OL7 \L
L 1 L 1
[4.64]

Para conocer completamente el sistema operativo de una columna es necesario


establecer además del diámetro y número de pisos, los caudales en cada parte del
sistema, así como la temperatura, presión y composiciones de todas las corrientes en
cada piso.
Para ello, es necesario, una vez fijadas una serie de variables llamadas de diseño,
resolver los balances de materia y energía que se han descrito anteriormente. Las
primeras variables a fijar son la composición del destilado y el residuo, lo que permite
resolver el balance de materia global y conocer el caudal de las corrientes de salida a
partir de una alimentación de caudal y composición conocidos.
Otra variable a fijar es el estado físico de la alimentación al ser introducida en la
columna, líquido, vapor, mezcla de ambos, así como la temperatura de la misma. La
presión en la columna debe ser tal que a la temperatura a la que se devuelve el reflujo
a la misma no se produzca una vaporización súbita, es decir, no se haya sobrepasado
el punto de rocío. Salvada esta condición, la presión se elige teniendo en cuenta
consideraciones económicas.
Al fijar la presión y composición de las corrientes de salida queda
automáticamente fijada la temperatura, a la que deben mantenerse los extremos de la
columna que coinciden con el punto de rocío del vapor de salida que se dirige al
condensador y con el punto de burbuja del residuo.
Ahora bien, la variable clave en la rectificación es la llamada razón de reflujo, es
decir, la relación entre la corriente líquida que se devuelve a la columna y la corriente
de destilado que se extrae 5' /'.
Una vez fijadas estas variables se puede proceder a resolverse los balances de
materia y entalpía. En primer lugar se presentará el diseño de etapas ideales de
mezclas binarias cuyos componentes tienen calores latentes de vaporización
semejantes. Posteriormente se estudiarán el diseño para mezclas binarias cuyos
componentes tienen calores latentes de ebullición diferentes, para terminar con una
breve exposición sobre el diseño para la rectificación de mezclas multicomponentes.

171
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

4.3.6. Rectificación de mezclas binarias con caudales constantes

En mezclas binarias si el calor latente molar de vaporización de los dos


componentes es semejante, se puede aceptar que el número de moles que se transfiere
desde el líquido al vapor en un plato es idéntico al número de moles que se transfiere
en sentido inverso desde el vapor al líquido.
Por lo tanto, las corrientes de vapor y líquido en la zona de rectificación tiene un
número de moles total aproximadamente constante, si la columna funciona de modo
adiabático:
9 9 9 ÂÂÂ 9Q 9 [4.65]
/ / / ÂÂÂ /Q / [4.66]
La aproximación es válida también en la zona de agotamiento:

9P = 9P 1 = ··· = 9P  Q = 9 [4.67]

/P = /P 1 = ··· = /P  Q = / [4.68]

Esta simplificación permite resolver de modo sencillo los balances de materia


plato a plato y evita el cálculo tedioso de los balances entálpicos.
 %DODQFHVGHPDWHULD
Aceptando la constancia del flujo de las corrientes se puede escribir el balance en
la sección de rectificación (ecuación 4.52) para un componente como:

/ '
\Q [ Q 1  [ ' [4.69a]
9 9

A esta expresión escrita de modo genérico (sin subíndices, ec 4.69b) se le conoce


como línea de operación y representa a todas las composiciones de las corrientes de
entrada y salida de los platos en la sección de rectificación. También llamada línea de
operación de enriquecimiento. Además, teniendo en cuenta el balance de materia
global en el condensador (9 = / + ') y previa división del numerador y denominador
por ', se puede escribir en función de la razón de reflujo (5' /'), tal y como se
muestra en la ecuación 4.71:

172
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

/ '
\ [  [' [4.69b]
9 9

/ '
\ [ [' [4.70]
/' /'

5' 1
\ [ [' [4.71]
5'  1 5'  1

La ecuación 4.70 permite, una vez fijada la razón de reflujo y la composición del
destilado, conocer la composición del vapor que entra en un plato si se conoce la
composición del líquido que sale de él. Así, a partir de la composición del vapor que
entra en un plato, Q, es decir, la del vapor procedente del plato Q + 1, se puede conocer
la composición del líquido que sale del plato mediante las condiciones de equilibrio.
De este modo se calcula la composición de las corrientes que entran o salen de
cualquier plato en la sección de rectificación, conocida la composición del destilado
que es la del vapor que sale del primer plato. Y la del líquido que se introduce en el
mismo.
Análogamente ocurre en la sección de agotamiento, al aceptar la constancia en el
flujo de las corrientes. Es decir, transformado la ecuación 4.53 y quitando los
subíndices, se obtiene la ecuación de la recta conocida como línea de operación de
agotamiento:

/ '
\ [  [' [4.72]
9 9
De este modo se puede calcular la composición de las corrientes que entran o salen
de cualquier plato de la sección de agotamiento, comenzando por el calderín del que
se conoce, la composición, y, por tanto, la del vapor que sale del mismo, ya que se
encuentra en equilibrio con él.
La relación entre los caudales de las corrientes de agotamiento y rectificación se
conoce a partir de datos sobre la alimentación. Esta se puede introducir como líquido o
como vapor o como mezcla de ambos.
La figura 4.19 muestra un diagrama del plato de alimentación. Se llamará I a la
cantidad de moles de vapor que se producen en la columna por mol de alimentación
introducida. Así, si la alimentación se introduce a la misma presión de la columna y

173
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

como vapor a su temperatura de ebullición, I será la unidad. Si es vapor


sobrecalentado, I será mayor que la unidad, puesto que al ponerse en contacto con las
corrientes que recorren la columna cederá calor vaporizando a parte del líquido.

V
F-1
f·F L
F(1-f)

V̄ L̄
F+1

Figura 4.19 Diagrama del plato de alimentación.

Teniendo en cuenta los balances en plato de alimentación según este diagrama:

/ /  1  I ) [4.73]

9 9  I ˜) [4.74]

) 9  / 9  / [4.75]
Se llama línea de alimentación al lugar geométrico de la intersección de las
posibles líneas de operación para la sección de rectificación y para la sección de
agotamiento. Teniendo en cuenta los balances de materia generales para ambas
secciones y el balance de materia global.

)[ ) '[ '  %[ % [4.76]

9\ /[  '[ ' [4.77]

9\ /[  %[ % [4.78]

174
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

9 9 \ /  / [  '[ '  %[% [4.79]

I) \  1  I )[  )[ ) [4.80]

\ 
1  I [  [ )
[4.81]
I I

Esta sería la ecuación de la línea de alimentación, que pasa por el punto ([)[)) y
tiene como pendiente - (1 - I)/I, lo que sirve para su construcción geométrica.
Así, si la alimentación es vapor a la temperatura de condensación en la columna I
vale la unidad y la pendiente de la línea de alimentación será cero, la línea será
horizontal. Si la alimentación es líquido a la temperatura de evaporación en la
columna, I es cero, y la pendiente es infinita, la línea de alimentación es vertical. Para
líquido y vapor sobrecalentado las pendientes son positivas (figura 4.20).

a
b
c
d
e

Figura 4.20 Diferentes líneas de alimentación: a) Líquido a temperatura inferior


a la de ebullición. b) Líquido a la temperatura de ebullición. c)
Mezclas de líquido y vapor. d) Vapor a la temperatura de saturación.
e) Vapor sobrecalentado.

175
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

 3URFHGLPLHQWRJUiILFRGHGLVHxR
En estas condiciones los cálculos plato a plato pueden ser realizados rápidamente
mediante un procedimiento gráfico. Para ello se utiliza un diagrama cartesiano, en el
que se representan fracciones molares, las del vapor en el eje vertical y las del líquido
en el horizontal. En este diagrama se traza la diagonal de cero a uno y la línea de
equilibrio en función de las fracciones molares.
Todos los puntos solución del balance de materia, en la sección de rectificación,
pertenecen a la ecuación de la línea de enriquecimiento (ecuación 4.69) y pueden ser
calculados si se acepta una relación de reflujo.
Si en esta línea se da a [ el valor [D, \ toma el valor [D, por tanto la línea
representativa de esta ecuación pasa por el punto (xD, xD).
['
En el origen [ = 0; \
5'  1
§ [' ·
Por tanto otro punto de la línea será ¨ 0 ¸ .
© 5'  1 ¹
De este modo es posible construir la línea bien con uno de los puntos y el valor de
la pendiente, bien mediante los dos puntos (figura 4.21).
Análogamente los puntos correspondientes a las composiciones de platos de la
sección de agotamiento pertenecen a la línea de agotamiento, representada por la
ecuación 4.70, que consiste en una recta que pasa por el punto ([B, [B) de la diagonal
que en uno de sus puntos coincide con la intersección de la línea de rectificación y de
alimentación (figura 4.21).

176
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

xD
C
E

B
A
y
xF
xD
RD  1

xB

xB xF xD
x
Figura 4.21 Construcción de las líneas de operación en el método Mc. Cabe
Thiele. A) línea de alimentación. B) línea de agotamiento. C) línea
de equilibrio. E) línea de enriquecimiento.

Una vez dibujadas las tres líneas de operación (enriquecimiento, alimentación y


agotamiento) se puede proceder a determinar el número de etapas teóricas mediante el
método de Mc. Cabe-Thiele.
En la figura 4.22, se ha situado el punto ([D, [D) que pertenece al vapor de salida
del plato 1, y al condensado [D si éste es total; [D = [0 es la composición de /0. El
líquido que sale del plato 1, con composición [1, estará en equilibrio con \1; por tanto,
se puede hallar buscando en la línea de equilibrio el punto ([1, \1).

177
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

y1 x1
xD xD
y1 x0
y2 x1
y x
Linea
operación
Linea
operación
b
y+1xB
y+1x

xB xB
c

Figura 4.22 Construcción de Mc. Cabe Thiele para una rectificación con condensador
total. a) gráfico completo, b) primer piso y condensador, c) ultimo piso.

178
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

Conocida la composición de [1 se puede hallar la composición del vapor que entra


en el plato 1, salida de 2, es decir \2, que evidentemente pertenecerá a la ecuación,
buscando en la línea de operación el punto ([1, \2). El paso siguiente es hallar la
composición del líquido de salida del plato 2 en la línea de equilibrio.
La composición de las corrientes de salida de cada plato, tanto en la zona de
enriquecimiento como agotamiento se hallan de modo análogo, tal y como se muestra
en la figura 4.22. Así, la figura 4.22a supone la representación de una rectificación con
7 etapas ideales (6 platos más 1 claderín), en la que la alimentación entra en el plato
n.º 4.
 5HODFLyQGHUHIOXMR
Como se ha indicado, la relación de reflujo es 5'= //'. Un valor elevado de RD
significa que del vapor que sale de cabeza se devuelve una gran cantidad a la columna;
es decir, L tiene un valor considerable respecto a D.
Hay dos condiciones extremas de la relación de reflujo que son muy importantes
desde un punto de vista práctico (figura 4.23). Una de ellas, conocida como reflujo
total, consiste en hacer funcionar una columna de rectificación en régimen
discontinuo, una vez introducida una alimentación no se extrae una corriente. Cuando
el sistema trabaja en régimen estacionario se consigue, para el número de platos
existente, que la columna proporcione la separación máxima posible. Por el contrario,
para una separación deseada, la columna que trabaja en reflujo total necesita el
número de platos mínimo (figura 4.23A).
Ya que el reflujo es total, todo el condensado se introduce y la línea de operación
coincide con la diagonal. El conocimiento del número de etapas necesario para una
separación deseada cuando la columna funciona a reflujo total es útil, puesto que es un
límite en el diseño.
La otra condición límite es el llamado reflujo mínimo. La relación //' adopta un
valor tal que la línea de rectificación corta a la línea de alimentación en la línea de
equilibrio (figura 4.23B). Por ello la separación deseada sólo sería posible alcanzarla
en una columna de infinitos platos en la que se produjera un cambio infinitesimal en la
composición de las corrientes de piso a piso. En una columna de número de pisos real
se llega únicamente a una mezcla que mantiene su composición en varios pisos de la
misma, pisos situados en la zona de alimentación (si la mezcla es binaria).

179
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Figura 4.23 Construcción de Mc. Cabe-Thiele. A) Relación de reflujo mínima. B)


Relación de reflujo total o infinita.

180
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

 &RQGHQVDGRUSDUFLDO
Para un condensador parcial, la construcción descrita no es válida, si se acepta
que el condensador parcial para mayor simplicidad actúa como una etapa ideal, el
líquido y vapor que salen de él se encuentran en equilibrio. Dadas las condiciones del
método de McCabe Thiele, la composición del vapor que entra al condensador y la del
líquido que sale pertenecen a la línea de operación que en este caso toma la expresión:
/ '
\ [  \0 [4.82]
9 9

En este caso el punto representativo del condensador se halla en la línea de


equilibrio en el punto (\0, [0). La composición del vapor de salida del primer plato,
como se ha indicado, se encuentra en la línea de operación correspondiente a x0 (\1,
[0). Por tanto, la construcción en el diagrama es ligeramente diferente del método del
condensador total, en la parte superior, el resto es idéntico (figura 4.24).

y0 x0

y1 x1
y1 x0

Linea
operación

Figura 4.24 Construcción de Mc. Cabe-Thiele para condensador parcial


equivalente a una etapa ideal.
 (ILFDFLDGHSODWR
En los cálculos anteriormente expuestos se ha aceptado que los platos se
comportan como ideales, es decir, el vapor y líquido que salen de cada uno de ellos se

181
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

encuentran en equilibrio. En la realidad no se alcanza el equilibrio y hay que hacer


referencia a la eficacia del plato.
La eficacia se puede definir de varias maneras, un método muy simple la expresa
como la relación del número de platos ideales al número de platos reales necesarios
para una rectificación. A esta razón se le llama eficacia global, (* depende de la
geometría del plato, y de las variables de funcionamiento, caudales, presión,
temperatura, composición:
1žGHSODWRVLGHDOHV
1žGHSODWRVUHDOHV [4.83]
(*

La eficacia, en realidad, no es exactamente igual de unos a otros platos,


precisamente por depender de las variables de funcionamiento. Otra definición más
rigurosa tiene esto en cuenta y define la eficacia de plato (S:
\ Q5  \ Q 1
(S (ILFDFLDGHSODWR [4.84]
\ Q(  \ Q 1

Siendo \nE la concentración del vapor de salida si el plato es ideal; \nR si es real e
\Q1 la composición en la línea de operación.
El sentido de esta definición es el siguiente: el numerador es la diferencia entre las
fracciones molares del vapor que sale y entra de un plato real, el denominador la
diferencia entre la fracción molar del vapor que sale y entra en un plato ideal. Al
conocer la eficacia de plato para diferentes valores de la composición de las corrientes
que recorren la columna, se puede recurrir a un procedimiento gráfico para conocer el
número de platos reales. Teniendo en cuenta que la línea de operación no se modifica
por introducir el concepto de eficacia, ya que es un balance de materia, pero que sin
embargo, no pueden emplearse las condiciones de equilibrio en los cálculos, se
modifica el método gráfico de McCabe-Thiele utilizando una pseudo línea de
equilibrio, dicha línea se halla calculando para varias parejas de valores de \n [n de la
línea de operación el correspondiente \nR de la definición de eficacia de plato.

\ Q5 \ Q(  \ Q 1 ( S  \ Q 1 [4.85]

Una vez fijada la curva correspondiente se dispone el trazado de los escalones


característicos del método gráfico de Mc Cabe-Thiele (figura 4.25).

182
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

yi
yj
yk yi*
yj*
yk*
Linea Linea
operación operación

Figura 4.25 Construcción de Mc. Cabe-Thiele para platos reales.

Al estar más próxima la línea de pseudoequilibrio a la línea de operación, que la


línea de equilibrio, el número de escalones y por tanto el de pisos será mayor.
Se había considerado también el calderín como un plato ideal, en la realidad hay
que tener en cuenta también su eficacia. De modo análogo ocurre con el condensador
parcial. En todo caso si en el condensador se enfría el líquido por debajo de su
temperatura de ebullición, tomará calor del vapor de columna condensándolo. Este
aporte hay que tenerlo en cuenta a la hora de calcular los caudales de vapor y líquido
que circulan en la columna.
Ejemplo 4.4
Se dispone de una mezcla de 2 metilhexano y benceno 40 por ciento molar de éste,
que se desea fraccionar en un producto que contiene el 90 por ciento molar en benceno
y otro con un 90 por ciento molar en 2 metilhexano.
Indíquese:
c) La cantidad de destilado y residuo que se obtiene por mol de alimentación.
d) El número de platos reales, sabiendo que la eficacia de plato es del 80 por
ciento, y la razón de reflujo 14.
e) El plato de alimentación.
f) El número mínimo de platos teóricos a reflujo total.
g) La razón de reflujo mínima.

183
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Datos:
Condiciones de equilibrio (véase solución Ejemplo 4.1).
La alimentación se introduce como vapor a su temperatura de cambio de estado.
Calores latentes de vaporización (Reid):
Benceno 7352 cal/mol.
2 metilhexano 7330 cal/mol.

5HVSXHVWD
a) La cantidad de destilado y residuo que se obtiene por mol de alimentación.
D + B = F = 1mol
DxD + BxB = FxF
D·0.9 + B·0.1 = 1·0.4
D = 0.375
B = 0.625
b) El número de platos reales, sabiendo que la eficacia de plato es del 80 por
ciento, y la razón de reflujo 14.
Línea operación de alimentación: f = 1 (vapor saturado) < > línea horizontal
Línea op. Rectificación:
5' [
\ [ '
1  5' 1  5'
5' 14
[' 0.9
0.06 ! RUG .RULJHQ
1  5' 1  15

N.º Etapas teóricas = 25 = 24 platos + 1 calderin (figura 4.26)


N.º Etapas Reales = 25/0.8 = 31

184
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

1.0

0.9

0.8

0.7

0.6
yBenceno

0.5

0.4

0.3
25 etapas teóricas
0.2 Alimentación: Etapa 15

0.1

0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
xBenceno

Figura 4.26. Construcción de Mc. Cabe-Thiele.

4.3.7. Rectificación de mezclas binarias con caudales no constantes.

En este apartado se expone un procedimiento general de cálculo para el diseño de


un sistema operativo destinado a mezclas binarias cuyos componentes tienen calores
latentes molares diferentes, y por lo tanto, el caudal de vapor y líquido varía de un piso
a otro. Para conocer el número de pisos teóricos, suponiendo un funcionamiento ideal,
es necesario resolver los balances de materia y entalpía conjuntamente, descritos en el
apartado 4.3.5. Para calcular la entalpía del líquido y el vapor se deben poseer los
siguientes datos:

185
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

 Capacidad calorífica molar en función de la temperatura, presión y


composición, &S.
 Calor de mezcla y dilución en función de la temperatura, presión y
composición ¨+mezcla.
 Calores latentes molares de vaporización en función de la temperatura,
presión y composición .
 Temperatura del punto de burbuja en función de la presión y de la
composición.
No siempre es posible poseer dicha información y en ocasiones se debe estimar o
incluso obviar algunos términos, en especial la entalpía de mezcla.
Las variables de diseño como es habitual son: el estado físico de la alimentación,
la relación de reflujo, la presión del sistema y la composición de destilado y residuo
En cualquier caso, el cálculo numérico es sumamente tedioso y por ello se ha
desarrollado un procedimiento gráfico que permite realizarlo más rápidamente: El
Método de Ponchon y Savarit. Para ello se necesita una representación de las
entalpías de mezclas que sería posible obtener a partir de los compuestos que hay
interés en aislar, mezclas que comprenden todo el rango de composiciones, en ambos
estados físicos vapor y líquido, a dicha representación se conoce como diagrama
entálpico (figura 4.27).
 'LDJUDPDHQWiOSLFR
En un diagrama entálpico se representa en el eje de abscisas la composición como
fracción molar en un componente, que varía, por tanto, de cero a uno. En él están
situados los puntos correspondientes a la alimentación, residuo y destilado ()%' ).
En el eje \ se representan entalpías de un mol de mezcla (normalmente en cal/mol o
J/mol), de modo que las ordenadas correspondientes a [ igual a cero; [ igual a uno, son
el lugar geométrico de las entalpías de los compuestos puros, sean líquidos o vapor a
diversas temperaturas.

186
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

H
Entalpía molar

H
hD h
hF ×
hB ×
h ×

0 1
xB xF xD

Fracción molar

Figura 4.27. Diagrama entálpico de una mezcla binaria en fase líquida y en fase vapor.

El punto (0, 0) se reserva para un compuesto puro, en estado líquido y a la


temperatura de referencia. El punto (0, 1) se reserva para la entalpía del otro
compuesto como líquido a la temperatura de referencia. Las ordenadas
correspondientes a diversas abscisas representan entalpías de un mol de mezcla líquida
o vapor. Resulta útil, dibujar dos líneas en el diagrama, una perteneciente a las
entalpías de líquidos de composiciones diversas y de temperaturas correspondientes al
punto de burbuja y otra al de mezclas en estado de vapor a la temperatura
correspondiente a su punto de rocío. Estas líneas se señalan en el diagrama como K y
+, respectivamente. Los puntos por debajo de la línea K representan mezclas en estado
líquido, los puntos situados por encima de la línea + representan mezclas en estado
vapor. Los situados entre ambas corresppnden a mezclas de líquido vapor.

187
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Las expresiones necesarias para determinar estas entalpías de una mezcla binaria
en fase líquida (K) y vapor (+), se obtienen a partir de las ecuaciones 4.60 y 4.61,
descritas en el apartado 4.3.5, y tienen la siguiente expresión para una mezcla binaria:
Curva de la fase líquida (KL ǻK7)
ǻK7 ǻK/ [ǻK[ǻK [4.86]

 ǻK/ [&S/ 7Ǧ7 [&S/ 7Ǧ7 

Curva de la fase vapor (+L ǻ+7)

 ǻ+7 ǻK9ǻ+9 [4.87]



 ǻK9 \ǻK\ǻK [4.88]

 ǻK9 \&S/ 7Ͳ7 \&S/ 7Ͳ7 

 ǻ+9 \ǻ+\ǻ+ [4.89]
7
 ǻ+1 Ȝ7 ³7
&SYG7
7
 ǻ+2 Ȝ7í ³ 7

&SY  G7

Donde 71 y 72 son las temperaturas de ebullición de los compuestos de la mezcla.
71 sería la temperatura del compuesto más volátil y se toma como temperatura de
referencia. Las composiciones ([, \) y ([, \) están en equilibrio y sus valores varían
en función de la temperatura (7) de acuerdo a los correspondientes diagramas
composición-temperatura
 &iOFXORJUiILFRGHOQ~PHURGHHWDSDVWHyULFDV0pWRGRGH3RQFKRQ6DEDULW
Para el cálculo el número de etapas teóricas, primero es necesario localizar los
puntos correspondientes a las entalpías de las corrientes de entrada y salida a la
columna en el diagrama entálpico. Así, realizado numéricamente el balance de materia
global o gráficamente se puede fijar en el eje de las x los puntos correspondientes a
destilado, residuo y alimentación (figura 4.23).
Fijada la relación de reflujo se conoce el calor que hay que retirar del calderín para
condensar la corriente de vapor 9.

188
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

La entalpía de la alimentación se sitúa en su punto correspondiente, K), si es un


líquido a su temperatura de burbuja (en la línea K), o +), si es un vapor a la
temperatura de saturación (en la línea +); el destilado se hallará situado en la vertical
en ', en la línea K (punto K'); el vapor de cabeza en esta misma vertical en la línea +
(punto +9). En cuanto al residuo, se halla en la vertical de % en la línea K (punto K%).
Para llevar el balance entálpico de la ecuación 4.88 al diagrama se hace uso de la
regla de la palanca. Por ello el valor de 4', se lleva a la vertical de ', situando un
segmento desde la entalpía de ' hasta el punto G (K'4'). Uniendo G con la entalpía
de la alimentación y prolongando la linea hasta que corte a la vertical de %, se halla el
otro término del balance (K%  4%), punto E. El valor de 4% se halla midiendo el
segmento desde K% hasta E(figura 4.23).
)K) 'K'%K%'4'%4% '(K'4')%(K%4%) [4.90]
Para el cálculo del valor del punto G se recurre a los balances entre el primer plato
y el condensador:

91 +1/0K0 'K''4' [4.91]


'4' 91+1/0 K0±'K' [4.92]
pto. G K'4' [4.93]
El punto representativo del reflujo (/; K) se encuentra superpuesto a ('; K'), ya
que la representación es de la entalpía de un mol de corriente. Es útil también
representar en el diagrama entálpico unas líneas auxiliares que unan las respectivas
concentraciones de vapor y líquido en equilibrio para un cierto número de fracciones
molares, ye - xe.
La representación y cálculo de los balances entálpicos en la sección de
rectificación se realizan teniendo en cuenta los balances entre un plato cualquiera y la
cabeza de la columna:
9Q\Q /Q[Q'[' [4.94]
9Q+Qí/QKQ '(K'4') [4.95]
Se debe en primer lugar localizar el punto correspondiente al líquido de salida del
primer plato; si la columna es ideal se puede hallar fácilmente mediante la relación de
equilibrio, 9 – / llevada al diagrama como una línea auxiliar (figura 4.28), que parte

189
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

del punto + y alcanza a la línea h en K, con composiciones en equilibrio \ y [,


respectivamente.
De acuerdo con la ley de la palanca el punto correspondiente al vapor de entrada al
plato 1, +, se encontrará en línea que une el punto KOy el punto G, y pertenecerá a la
línea +; por tanto, se hallará en la intersección de ambas (figura 4.29).
De nuevo el punto correspondiente a la salida de líquido del plato 2, K, se hallará
mediante las líneas auxiliares de equilibrio y se repetirá el proceso cuantas veces sea
necesario hasta alcanzar las líneas del balance global. Como bien puede observarse,
cada línea trazada desde la línea K al punto G corresponde a un plato teórico.

ye QD
HV

hD
hF ×
hB ×
× xe

xB xF xD

-QB

Figura 4.28. Representación del balance global en el diagrama entálpico.

190
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

H4 H
3 H
2 H1

×h
h1 D
h3 h2
h4

x2 y3 x1 y2 x0 = y1

Figura 4.29. Diagrama entálpico en la zona de rectificación.

Del mismo modo, en la sección de agotamiento, de acuerdo con los balances entre
un plato cualquiera y la salida de fondos:

9P\P%[% /P[P [4.96]

9P+P'(K%í4%) /PKP [4.97]

El primer punto que se debe localizar es el correspondiente al vapor de salida del


calderín (+P) que se halla en equilibrio con el residuo % (K%); por tanto, ambos se
encuentran en la intersección de la línea auxiliar correspondiente a la composición de
% y la línea +(figura 4.30).

191
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Hm+1
Hm Hm-1

hF
hB hm hm-1

xB xm xm-1 xF

Figura 4.30. Diagrama entálpico en la zona de agotamiento.

Haciendo uso de la regla de la palanca se localiza el punto correspondiente al


líquido de entrada al calderín, uniendo el punto +P con el punto E; así, en la
intersección de esta línea y la línea K se halla KP.
El paso siguiente es la localización del vapor de salida del plato m que estará en
equilibrio con [P; por lo tanto, en la intersección de la línea auxiliar correspondiente a
la composición de /P y la línea +. Los cálculos se continúan hasta llegar a la línea del
balance global. Cada trazo desde la línea + al punto E corresponde a un plato.
En general los cálculos para ambas secciones se hallan de un solo trazado, como se
muestra en la figura 4.31, para una alimentación que se introduce en fase vapor a su

192
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

temperatura de ebullición. En general las condiciones de la última etapa no coinciden


exactamente con las fijadas para B. El trazo que corta el balance global corresponde al
plato de alimentación.

HF
• H1

hD

hB

Figura 4.31. Diagrama de Ponchon-Savarit. Número de etapas ideales totales 7.


Plato de alimentación 3.

Naturalmente para hallar el número de platos reales es necesario hacer uso de la


información sobre eficacia global o de plato. El caudal de cada corriente, una vez
conocida su composición, puede hallarse fácilmente recurriendo a los balances de
materia correspondientes, ya que el gráfico suministra únicamente el número de pisos
teóricos y el valor de la entalpía de un mol de cualquiera de las corrientes.

193
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

 5HODFLyQGHUHIOXMR
Como ya se ha indicado, una variable de diseño que necesariamente debe ser
fijada para la realización de los cálculos es la relación de reflujo. Ahora bien, esta
razón no puede ser cualquiera, sino que debe estar comprendida entre dos límites,
razón de reflujo infinita; todo el vapor se devuelve a la columna, y razón de reflujo
mínima, aquella que provoca que en la construcción gráfica la línea de operación
coincida con la de equilibrio, y en la realidad que en una zona de la columna el líquido
y el vapor tengan la misma composición, y, por consiguiente, se imposibilita la
transferencia de materia a partir de esa zona.
Para hallar la relación de reflujo mínima, en la construcción gráfica (figura 4.32)
se traza la línea auxiliar de equilibrio que contiene a la alimentación y se prolonga
hasta cortar a la vertical de ' y %. De este modo se hallan puntos correspondientes a E
y G mínimos; como las líneas de operación coinciden con las de equilibrio no es
posible sobrepasar la línea del balance global; la construcción indica la necesidad de
un número infinito de platos para lograr la separación de los componentes. En la
práctica basta elegir un E superior a E mínimo para evitar el reflujo mínimo.
Se denomina columna en reflujo total a aquella en la que se produce una
rectificación discontinua en estado estacionario de la que no se extrae residuo ni
destilado; por tanto, 9 = /, ya que los puntos E y G son infinitos, las líneas de
operación son verticales y el paso de una a otra línea se realiza mediante el
procedimiento habitual, el trazado de las líneas de equilibrio (figura 4.33). La utilidad
de realizar cálculos a reflujo total reside precisamente en hallar el número mínimo de
platos teóricos; este número mínimo puede justificarse por la construcción, ya que se
han trazado las líneas de operación de máxima pendiente, y, por tanto, se traza el
número mínimo de líneas posibles. El número mínimo de platos teóricos es usado en
mezclas binarias para el control del cálculo sobre el número de pisos ideales para
relaciones de reflujo fijadas.

194
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

hD
hF
hB

Figura 4.32. Diagrama de Ponchon-Savarit. Relación de reflujo mínima.

195
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

hD
hF
hB

Figura 4.33. Diagrama de Ponchon-Savarit. Reflujo total. Número de etapas


ideales mínima.

196
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

Ejemplo 4.5
Se ha de rectificar una mezcla de hexano (1) - octano (2) cuya fracción molar en el
primero es de 0.5 para obtener dos corrientes con fracción molar en hexano de 0.90 y
de 0.10 respectivamente.
Teniendo en cuenta que la alimentación se introduce como líquido a su
temperatura de burbuja y que la relación de reflujo es 2. Calcúlese el número de etapas
teóricas.
Datos:
Los datos de equilibrio se han tomado de la bibliografía (Shebel-Jemmy) y se
encuentran recogidos en la tabla 4.3. Se ha denominado compuesto 1 al hexano.

Tabla 4.3

x1 y1 T, K ºC
0 0 398,8 125,6
0.1 0.32 389 116
0.2 0.52 382 109
0.4 0.76 368 95
0.6 0.90 358 85
0.8 0.96 349 76
1.0 1.0 341,9 68,7

Colores latentes:
 hexano a 341,9K 6.896 cal/mol.
 octano a 398,8K 8.225 cal/mol.

Calores específicos a presión cte. para vapores en función de la temperatura


cal/mol ºC (REID).
Hexano: -1,054 + 0,1390 T - 7,449.10-5 T2 + 1,551.10-8 T3
Octano: -1,456 + 0,1842 T - 10,02.10-5 T2 + 2,115.10-8 T3

Calores específicos (Perry) a presión constante para líquidos, válidos para el


intervalo 20-100 °C.

197
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Hexano: 51,6 cal/mol 20-100 °C


Octano: 65,9 cal/mol 20-123 °C

5HVSXHVWD
Como el hexano es el que se vaporiza antes, su temperatura (T1) es la que se coge
como referencia

Diagrama entálpico:
Entalpía de la mezcla líquida:
ǻK7 ǻK/ [1&S/1 771 [2&S/2 771  [1&S/1 771  ±[1 &S/2 771 
Ejemplo para fracción molar de hexano de x1 = 0.2:

'hLmezcla = 0.2˜51.6 (382-342) + 0.8˜65.9(382-342) = 2522 cal/mol

Entalpía de la mezcla vapor:


ǻ+7 ǻK9ǻ+9
ǻK9 \1&S/1 771 \2&S/2 771  \1&S/1 771  ±\1 &S/2 771 
7
' +1 O7  ³ &SY1G7
1 71 342

§ 7 2  712 · § 7 3  713 · § 7 4  714 ·
' +1 O71  $1 7  71  %1 ¨ ¸  &1¨ ¸  '1¨ ¸
© 2 ¹ © 3 ¹ © 4 ¹
72 399
' +1 O7  ³ &SY 2 G7
2 7

ª § 722  7 2 · § 723  7 3 · § 724  7 4 · º
' + 1 O72  « $2 72  7  %2 ¨ ¸  &2 ¨ ¸  '2 ¨ ¸»
¬ © 2 ¹ © 3 ¹ © 4 ¹¼
+9 \1+1\2+2 \1+1(±\1)+2 

Por ejemplo para [1 = 0.2; \1 = 0.52


K9 = 0.52˜51.6 (382-342) + 0.48˜65.9(382-342) = 2339 cal/mol

+1 = 6896 + (-1.054 (382 - 342) + 0.1390 (3822 - 3422)/2-7.449˜10-5 (3823-


3423)/3 + 1.551˜10-8 (3824-3424)/4) = 8505 cal/mol

198
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

+2 = 8225 - (-1.456 (399 - 382) + 0.1842 (3992 - 3822)/2 - 10.02˜10-5 (3993 -
3823)/3 + 2.115˜10-8 (3994 - 3824)/4) = 7265 cal/mol

+V = 0.52·8505 + (1 – 0.52)7265 = 7910 cal/mol


+T = 2339 + 7910 = 10249 cal/mol

Tabla 4.4

x1 y1 T, K hT = hL hV H1 H2 HV HT


0.00 0.00 399 3756 3756 9233 8225 8225 11981
0.10 0.32 389 3030 2882 8802 7656 8023 10905
0.20 0.52 382 2522 2339 8505 7265 7910 10249
0.40 0.76 368 1565 1431 7925 6500 7583 9014
0.60 0.9 358 917 848 7522 5968 7367 8215
0.80 0.96 349 381 365 7167 5500 7100 7466
1.00 1.00 342 0 0 6896 5142 6896 6896

30000

25000

20000

15000

10000 'HT
h-H (cal/mol)

5000
'hT
0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
-5000
x-y
-10000

-15000

-20000

-25000

-30000

Figura 4.34. Diagrama entálpico

199
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Cálculo del pto d para determinar el n.º de etapas teóricas:


[F = 0.5; [D = 0.90; [B = 0.10
) = ' + %= 1
)[) '['%[%
0.5 = 0.90'+ 0.10%
D = 0.5; B = 0.5
/ 5GÂ' 2·0.5 1 /
9 /' 1.5 91
A partir del gráfico o por interpolación en la tabla:
+1 = 8215 cal/mol; K0 = K'= 180 cal/mol
'4' 91+1 ±/0K0'K' 12052.5 cal
ptoG K'4' = 24285 cal/mol
Por lectura del gráfico el pto E = -21263.68 cal/mol
Etapas en equilibrio = 4 = 3 platos + 1 calderín

Tabla 4.5

yeq xeq
0.90 0.60
0.71 0.36
0.45 0.16
0.19 0.06

200
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

30000

25000 d

20000

15000

10000 H1
h-H (cal/mol)

5000 hB
hF
hD
0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
-5000 xF xD
xB
x-y
-10000

-15000

-20000
b
-25000

-30000
1.0
0.9

0.8 0.60
0.71

0.6 0.36
y

0.45
0.4
0.16
0.19
0.2

0.06
0.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
x

Figura 4.35. Diagrama de Ponchon-Savarit

201
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

4.3.8. Rectificación de mezclas multicomponentes

Cuando una mezcla de n componentes se desea separar en n fracciones de


compuestos puros o, para ser más precisos, que cumplen ciertas especificaciones de
composición, es necesario al menos, utilizar n  1 columnas de rectificación.
En el diagrama de la figura 4.36 se ha representado una disposición de 5 columnas
para separar 6 componentes. Esta distribución es una entre varias posibles. Si los
componentes tienen puntos de ebullición cercanos puede ser necesario emplear un
número de columnas superior al de n  1 componentes y emplear destilados como
alimentación de columnas intermedias.
El diseño de columnas para la rectificación de mezclas multicomponentes es
fundamentalmente semejante al empleado con mezclas binarias, si bien, el número
elevado de variables hace complicado los cálculos. Es necesario fijar una serie de
variables que por ello se denominan de diseño, y que son:
 Condiciones de entrada de la alimentación, estado físico y temperatura.
 Distribución de los componentes de la alimentación, entre destilado y residuo.
 Diseño geométrico de platos.
 Presión en las distintas zonas de la columna, y, por tanto, pérdida de carga.
 Razón de reflujo.
Posteriormente se calculan los balances de materia y energía plato a plato,
considerándolos como ideales, es decir, aceptando que el líquido y vapor que de ellos
salen se encuentra en equilibrio.

1 3 4 5

2 6
F

Figura 4.36. Disposición para la separación de 6 componentes de una mezcla.

202
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

Los balances se realizan independientemente para las dos zonas, de rectificación y


de agotamiento, y se dan por finalizados cuando ambos confluyen en un plato de las
mismas características, cuya composición en ambas corrientes coinciden con la de la
alimentación, con un error inferior a un tope fijado. Si no se llegara a estas
condiciones se debería elegir otros valores a las variables de diseño, en especial a la
redistribución de componentes en el destilado y residuo. De estos cálculos se obtiene
un número ideal de etapas, que deberá corregirse conociendo datos de eficacia de
plato.
Una vez conocido el número de platos se comprueba si los valores dados a la
presión en distintas zonas de la columna son adecuados, corrigiéndolos si fuera
preciso. Por último, se da un valor definitivo al diámetro de las dos zonas de la
columna.
Cualquier corrección de una variable de diseño obliga a realizar de nuevo toda la
etapa de cálculo, de aquí uno de los motivos de la complejidad del tratamiento de
mezclas multicomponentes.
 'LVWULEXFLyQGHFRPSRQHQWHVHQHOGHVWLODGR\UHVLGXR
En el diseño, la primera cuestión a resolver es la separación que debe producirse
en la columna. En la primera de ellas donde se introduce la alimentación fresca se
obtiene la separación de dos de los compuestos de la mezcla multicomponente. Estos
se eligen teniendo en cuenta el punto de ebullición de todos los componentes de la
alimentación. Para ello se ordenan dichas sustancias tomando como pauta el punto de
ebullición de menor a mayor y se eligen dos cuyos puntos de ebullición se encuentren
contiguos y, normalmente, en una posición intermedia en la serie. De estos dos
compuestos uno de ellos, el más volátil, se le denomina clave ligero (LK) y quedará
mayoritariamente en el destilado, y el otro, menos volátil, se le denomina clave
pesado (PK) y quedará mayoritariamente en el residuo.
La proporción de clave ligero que impurifica al residuo y de clave pesado que
impurifica el destilado, viene dada como variable de diseño y cuanto menor cantidad
se desee normalmente, se necesitará un mayor número de platos a la columna.
Existe un método que permite calcular la distribución de los componentes de la
alimentación entre el destilado y el residuo, si se ha fijado previamente el reparto de
los compuéstos clave, y se denomina método de Geddes.

203
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Utiliza este método la relación existente entre la distribución de un componente, L,


entre el destilado y residuo y la volatilidad relativa (DLN) a uno de los componentes
clave (NLNN) a la temperatura media de la columna.
iD
log C·log D ik  C' [4.98]
iB

El método consiste, en su aspecto práctico, en representar el logaritmo de la razón


entre los moles de cada componente clave (LK y PK) en el destilado y residuo log
(L'L%), frente al logaritmo de la volatilidad relativa respectivamente, que en un caso
será cero, log (DL.). A continuación se unen ambos puntos por una recta (figura 4.37).

iD
log 2
iB
LK
1

0
-1 0 1 2 3
logDik
-1
PK

-2

-3
Figura 4.37. Representación de Geddes. Distribución de los componentes
de la alimentación entre el destilado y residuo.

204
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

Así, a partir de las volatilidades relativas del resto de componentes se pueden


hallar los valores de log (L'L%) correspondientes, que se localizan en la recta de la
representación de Geddes. Y de aquí su reparto entre los moles de cada compuesto en
el destilado y residuo. Una vez conocida la cantidad de moles de cada compuesto en el
destilado y residuo, para una cantidad fijada de alimentación, se hallan las respectivas
fracciones molares.
Para el cálculo de las volatilidades relativas se recurre a gráficos como los
propuestos por Hadden y DePriester, que relacionan las razones de vaporización con
la temperatura y presión del sistema para diferentes hidrocarburos.
Se ha indicado la necesidad de conocer la temperatura promedio de la columna, en
esta primera etapa puede tomarse como media bien la correspondiente a la
alimentación a su entrada a la columna, bien una temperatura promedio entre cabeza y
fondos. Esta temperatura es el promedio entre el punto de rocío del vapor que escapa
del primer piso y la temperatura de burbuja del líquido residuo. Como las
composiciones de ambos se desconocen se estiman groseramente a partir de la
distribución de los dos componentes clave y aceptando que los compuestos más
ligeros que el clave ligero, están en el destilado y el resto en el residuo.
Una vez conocida la distribución debe comprobarse si la temperatura estimada no
es muy diferente de la que se calcula con los nuevos puntos de burbuja y rocío.
El cálculo riguroso exige conocer la temperatura y presión en cada etapa del
sistema así como el caudal y composición de cada corriente que sale o entra a un
plato, destilado y residuo. Esto es posible mediante la resolución de los balances de
materia y entalpía haciendo uso de las condiciones de equilibrio y para ello es
necesario utilizar un programa de cálculo muy complejo; por ello es muy frecuente, no
sólo en la comprobación de funcionamiento de columna, si no incluso en el diseño,
utilizar métodos de cálculo simplificados que permiten calcular el número de platos
ideales. A continuación se expondrá uno de ellos.
 1~PHURPtQLPRGHSODWRVWHyULFRV
Como ya se ha comentado el número mínimo de plazos teóricos para alcanzar una
composición fijada en cabeza y fondos, es el correspondiente a reflujo total y es un
límite en el diseño.

205
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Para calcularlo existe la relación de Fenske.

ª§ [ · § [ · º
ORJ «¨ /. ¸ ¨ 3. ¸ »
1PLQ ¬«© [3. ¹' © [/. ¹% ¼» [4.99]
ORJ D/. 3.
P

1P es el número de etapas mínimo (incluido el calderín).

D
LK PK m es la volatilidad relativa media de los compuestos clave; la media se
toma entre los valores en cabeza y fondos.
 5HODFLyQGHUHIOXMRPtQLPD
El método Underwood permite conocer la relación de reflujo mínima necesaria
para conseguir la separación de los componentes clave exigida por el diseño. En este
método se acepta que el caudal molar de las corrientes que circulan por la columna es
constante y se emplea la volatilidad relativa de los componentes de la alimentación
respecto al clave pesado a la temperatura media de la columna.
La expresión de /' mínimo es:

§/· D1 [1 ' D2 [2 ' D [


¨ ¸ 1  ÂÂÂ Q Q ' [4.100]
© ' ¹PLQ D1  T D2  T DQ  T

siendo:
([L)': Fracción del compuesto L en el destilado.

DL: Volatilidad relativa del componente L respecto al clave pesado (PK) a la


temperatura media de la columna.

T: Parámetro que se calcula mediante la expresión de la ecuación 4.101.


D1 [1 ) D 2 [2 ) D [
1 T  ÂÂÂ Q Q ) [4.101]
D1  T D2  T DQ  T

Donde T es la fracción de alimentación molar líquida y ([L)) es la fracción molar


de L en la alimentación.
Esta expresión es válida si, al ordenar los componentes de la mezcla según sus
puntos de ebullición en estado puro a presión atmosférica, los componentes claves

206
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

tienen puntos de ebullición contiguos, y ningún otro componente tiene un punto de


ebullición intermedio. En caso contrario es preciso emplear otra expresión para el
cálculo de la relación de reflujo mínima.
 1~PHURGHHWDSDVLGHDOHV\HWDSDGHDOLPHQWDFLyQ
Existe una correlación obtenida por Gilliland (figura 4.38) que relaciona el número
de etapas ideales (N) con el reflujo introducido en la columna (R), si se conoce el
número mínimo de etapas teóricas (Nmin) necesario para la separación deseada y la
relación de reflujo mínimo (Rmin).

1
0,8

0,6

0,4

N  Nmin 0,2
N 1

0,1
0,08

0,06

0,04

0,02
0,01 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1 0,2 0,4 0,6 0,8 1
R  Rmin
R 1
Figura 4.38. Gráfica de Gilliland para la determinación del número de platos teóricos.

Este método permite, puesto que es muy rápido, calcular el número de etapas
ideales necesarias paras varias relaciones de reflujo, eligiéndose aquella que aconsejen
los estudios económicos.

207
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Los gastos de funcionamiento son mayores si lo es la relación de reflujo, en cuanto


a los costos de construcción, inmovilizado, dependen del área total, al aumentar la
relación de reflujo aumenta el diámetro y disminuye el número de pisos. Mediante un
balance de gastos se llega a una expresión en la que se puede hallar el valor de /'
que la hace mínima o al menos a una representación gráfica en la que se puede estimar
el mínimo de los costos y su relación de reflujo correspondiente.
El plato de alimentación puede ser evaluado mediante la relación de Kirkbride
(ecuación 4.102).

P ª%§[ · § [/. % ·
2
º
ORJ 0206 ORJ « ¨ 3. ¸ ¨¨ ¸¸ » [4.102]
Q « ' © [/.
¬ ¹ © [3. ' ¹ »
¼

Siendo P el número de etapas ideales anteriores al plato de alimentación y Q el


número de etapas posteriores. B y D son los caudales molares de las corrientes que
salen del calderín y del condensador, respectivamente.
Ejemplo 4.6
Se desea rectificar una mezcla de hidrocarburos cuya composición en porcentaje
molar es la siguiente:

Isopentano 18; n pentano 29; n hexano 14; n heptano 39.

En la primera columna se obtiene dos corrientes: destilado y residuo. Se separa el


96 por ciento del n-pentano de la alimentación en el destilado y el 95 por ciento del n
hexano presente en la alimentación queda en el residuo.
Indíquese:
a) Composición del destilado y residuo.
b) Temperatura del vapor de cabeza y del destilado, si el condensador es total y
el líquido permanece a su temperatura de burbuja.
c) Temperatura del residuo.
d) Número mínimo de platos teóricos.
e) Relación de reflujo mínima.
f) Relación reflujo-número de platos teóricos.
g) Si la relación de reflujo es 0.7, indíquese el número de platos teóricos y el
plato de alimentación.

208
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

Acéptese que la presión en la cabeza, plato de alimentación y fondos es


respectivamente 1; 1.05; 1.1 atm. y que la alimentación se introduce como líquido a su
temperatura de burbuja.
§ % ·
Datos: Los coeficientes de Antoine ¨ OQ SL $  ¸ y las temperaturas de
© 7 & ¹
ebullición (7E) se dan en la Tabla 4.6.

Tabla 4.6

Compuesto A B C Tb (K) iF (moles)


isopentano 15.6338 2348.67 -40.05 301 18
n-pentano 15.8333 2477.07 -39.94 306 29
n-hexano 15.8366 2697.55 -48.78 342 14
n-heptano 15.8737 2911.32 -56.51 372 39

5HVSXHVWD
a) Composición del destilado y residuo.
Se calcula para cada 100 moles de alimentación la cantidad de moles de los dos
compuestos claves. n-hexano y n-pentano. De acuerdo con los datos.
Destilado
n-pentano 29˜0.96 = 27.84 = L1'
n-hexano 14˜0.05 = 0.07 = L2'
Residuo
n-pentano 29˜0.04 = 1.16 = L1%
n-hexano 14˜0.95 = 13.30 = L2%
log (L1'/L1%) = 1.38
log (L2'/L2%) = -1.28

Por tanteo elegimos la temperatura de 324 K como Tº de la alimentación .

A 7) = 324K se cumple:
Q

¦[
L 1
L) SL S7 793mmHg 1 05atm

209
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Tabla 4.7
TF Alimentación = 324.00 K = 51.00 ºC
Compuesto lnpi pi mmHg xiF xiF·pi
isopentano 7.36 1575.58 0.18 283.60
n-pentano (LK) 7.21 1357.05 0.29 393.54
n-hexano (PK) 6.04 417.87 0.14 58.50
n-heptano 4.99 146.91 0.39 57.30
Q

¦[
L 1
L) SL S7 793mmHg 1 05atm

A continuación se calculan los coeficientes de reparto a la Temperatura de la


Alimentación, que se toma como la temperatura media de la columna (DePRIESTER),
para realizar la representación de Geddes, log(LL'LL%) = I [log(ĮLN)] (figura 4.39):

Tabla 4.8

Compuesto ki (324 K) ki/kPK = ik log(ik) iiD/iiB log(iiD/iiB)


isopentano 1.90 3.45 0.54
n-pentano (LK) 1.50 2.73 0.44 24 1.38
n-hexano (PK) 0.55 1.00 0.00 0.05 -1.28
n-heptano 0.19 0.35 -0.46

De la lectura en el gráfico obtenemos para el isopentano un log(LL'LL5) = 2.01 y


para el n-heptano el valor de – 4.10. Y por tanto una relación iiD/iiR de 101.54 y 8·10-5
respectivamente.

i1D/i1R = 101.54
L1'L15= 18
L1'= 17.824 y L15 = 0.176

210
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

LK
0
log iD/iB

-2 PK

-4

-6
-0.6 -0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8
log DiK
Figura 4.39. Representación de Geddes.

Tabla 4.9

Compuesto log(iiD/iiR) iiD/iiR Destilado xD Residuo xB


(mol) (mol)
isopentano 2.01 101.54 17.824 0.3844 0.176 0.0033
n-pentano 1.38 24.00 27.840 0.6004 1.160 0.0216
n-hexano -1.28 0.053 0.700 0.0151 13.300 0.2480
n-heptano -4.10 8·10-5 0.003 0.0001 38.997 0.7271

211
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

b) Temperatura del vapor de cabeza y del destilado, si el condensador es total y


el líquido permanece a su temperatura de burbuja.
Se comprueba que la T del destilado (304.5 K) cumple que:
Q

¦[
L 1
L' SL S7 760mmHg = 1 atm

ley de Antoine: ln pi = A  B/(T + C)

Tabla 4.10
pi xiD·pi
T = 305.3 xD lnpi k (TD) ki/kPK
mmHg mmHg
Isopentano 0.3844 6.75 856.16 329.12 1.150 4.26
n-Pentano (LK) 0.6004 6.57 713.60 428.46 0.850 3.15
n-Hexano (PK) 0.0151 5.29 197.90 2.99 0.270 1.00
heptano 0.0001 4.13 62.43 0.00 0.085 0.31
Q

¦[ L 1
L' SL = 760.57

c) Temperatura del residuo.


Por tanteo se encuentra que la T del residuo es 361.25 K. Para ello se debe cumplir
que:
Q

¦[
L 1
L' SL S7 836mmHg = 1.1 atm

ley de Antoine
ln pi = A  B/(T + C)
Tabla 4.11
pi xiB·pi
T = 361.25 K xB lnpi k (TB) ki/kPK
mmHg mmHg
Isopentano 0.0033 8.32 4111.84 13.46 4.20 2.80
n-Pentano (LK) 0.0216 8.22 3729.45 80.66 3.50 2.33
n-Hexano (PK) 0.2480 7.20 1344.28 333.36 1.50 1.00
heptano 0.7271 6.32 555.71 404.06 0.65 0.43
n

¦x
i 1
iD pi = 831.55

212
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

d) Número mínimo de platos teóricos.


ª§ [ · § [ · º
log «¨¨ /. ¸¸ ¨¨ 3. ¸¸ »
«¬© [ 3. ¹ ' © [ /. ¹ % »¼
1P
§ ·
log¨¨D /. ¸¸
© 3. ¹ P
Para poder utilizar esta expresión se necesita conocer la volatilidad media de la
columna y por tanto la temperatura del residuo.
La T y presión de cabeza son 304.5 y 1 atm respectivamente. La T y presión de los
fondos es 361.25 y 1.1 atm respectivamente.
En cabeza N2/N3 = 3.15
En los fondos N2/N3 = 2.33

D /. 3 . P
= Media = (3.15 + 2.33)/2 = 2.74;

log D /. 3. = 0.438
P

ª§ 0.600 · § 0.248 · º
log «¨ ¸¨ ¸»
1P ¬© 0.015 ¹ © 0.022 ¹ ¼ 6.07
0.438

e) Relación de reflujo mínima.

§/· Q
[L '
¨ ¸ 1
© ' ¹ min
¦ §D ·
L 1 L T
¨ ¸
© DL ¹

213
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Q
[
1  T ¦ L )
L 1 § DL  T ·
¨ ¸
© DL ¹
q es el número de moles introducido como líquido y por tanto = 1

A la presión de 1.05 atm obtenemos una Tª de Alimentación de 324 K


Para ello se debe cumplir que:
n

¦x
i 1
iF pi p T = 798 mmHg = 1.05 atm

Tabla 4.12
pi xiF·pi
T = 324 K xF lnpi k (TF) ki/kPK
mmHg mmHg
Isopentano 0.18 7.36 1575.58 283.60 1.90 3.45
Pentano (LK) 0.29 7.21 1357.05 393.54 1.50 2.73
Hexano (PK) 0.14 6.04 417.87 58.50 0.55 1.00
heptano 0.39 4.99 146.91 57.30 0.19 0.35
n

¦x
i 1
iD pi = 792.95

0.18 0.29 0.14 0.39


1  1   
3.45  T 2.73  T 1  T 0.35  T
3.45 2.73 1 0.35

Resolviendo por tanteos: T = 1.2165

§/· 0.3844 0.6004 0.0151 0.0001


¨ ¸ 1   
3.45  1.216 2.73  1.216 1  1.216 0.35  1.216
© ' ¹min
3.45 2.73 1 0.35
§/·
¨ ¸ 0.61
© ' ¹min

214
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

f) Relación reflujo-número de platos teóricos.


Aplicando el método de Gilliland

Tabla 4.13
Rd = 0.7 0.8 0.9
5G5GPLQ  5G1  0.05 0.11 0.15
11P  11  0.62 0.5 0.45
1P 6.07 6.07 6.07
1 17.6 13.1 11.9

g) Si la relación de reflujo es 0,7, indíquese el número de platos teóricos y el


plato de alimentación.
Para una relación de 0.7 el número de platos teóricos es de 17.

P ­ % § [ · § [ ·2 ½
° °
log 0.206 ˜ log ® ¨ 3. ¸ ¨ /. % ¸ ¾
¨ ¸
Q °¯ ' © [/. ¹ ) © [3. ' ¹ °¿

Tomando el n-pentano como base de cálculo y 1 mol de alimentación

) ˜ [) [' ˜ '  [% ˜ %
1 '%
0.29 0.600 ˜ '  0.216 ˜ %
1 '%
B = 0.464 y D = 0.536

P ­ 0.464 0.14 § 0.0216 ·2 ½


° § · % °
log 0.206 ˜ log ® ¨ ¸ ¨¨ ¸¸ ¾
Q 0.536 © 0.29 ¹ ) © 0.0151 ' ¹ °
¯° ¿

P
log 0.0122
Q
PQ = 1.028
PQ = 18
Q = 9 etapas posteriores y m = 9 etapas anteriores a la alimentación.

215
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

4.4. Bibliografía

ARNOLD, J. H.: Transt. Am, Inst. Chem. Eng. 40; 361 (1944).
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Capítulo 1°
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216
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

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HOBSRIN, M.; THODOS, G.: Chem. Eng. Progr. 45, 517 (1949).
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New York (1975).
WHITMAN, W. G.: Chem. and Met. Eng. 29, 147 (1923).

4.5. Ejercicios de autocomprobación

Ejercicio 4.1
Estimar la composición del vapor y el líquido para una mezcla de pentano y
heptano en equilibrio a 330 K y una presión total de 760 mm de Hg
Datos:
 Ley de Antoine para el cálculo de las presiones de vapor en mm de Hg (tabla
%
E4.1.1): OQ S $ 
7 &

217
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Tabla E4.1.1

Compuesto T ebullición (K) Coeficientes de Antoine


A B C
pentano 309.2 15.8333 2477.07 -39.94
heptano 371.6 15.8737 2911.32 -56.51

Ejercicio 4.2
Mediante una destilación súbita, a partir de una alimentación con una fracción de
0.40 de un compuesto A, se desea obtener 40 mol/h de un destilado con 0.50 de A.
Utilizando los datos de equilibrio que se dan en la tabla E4.2.1:
a) Calcular la relación /9.
b) Calcular la cantidad con que se debe alimentar la torre de destilación así como
la cantidad de residuo que se obtiene.

Tabla E4.2.1

xA yA
1.000 1.000
0.656 0.811
0.488 0.674
0.311 0.492
0.157 0.279
0.000 0.000

Ejercicio 4.3
Se desea fraccionar una mezcla al 40% molar en A y 60% en B, para separarla
mediante una columna de platos en dos productos, uno, el más volátil, que contiene el
90% molar en A y otro con un 90% molar en B. Con los datos de equilibrio del
ejercicio 4.2 y teniendo en cuenta que la alimentación se introduce como vapor a su
temperatura de rocío, calcúlese:

218
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN

a) La cantidad de destilado y residuo por mol de alimentación.


b) El número de platos teóricos para una relación de reflujo 3.5.
c) La relación de reflujo mínima

Ejercicio 4.4
Debe rectificarse una mezcla equimolar de dos compuestos (A y B) con calores
latentes muy diferentes, de modo que el destilado contenga un 95% molar de A y el
residuo un 95% molar de B. Teniendo en cuenta que la alimentación se introduce
como líquido a su temperatura de burbuja, calcúlese el número mínimo etapas ideales
Datos: Los datos de las composiciones de equilibrio y las entalpías de mezcla de la
fase vapor (HT) y la fase líquida (hT) se dan en la tabla adjunta.

Tabla E4.4.1

xA yA hT (cal/mol) HT (cal/mol)


0 0 3756 11981
0.1 0.32 3030 10905
0.2 0.52 2522 10249
0.4 0.76 1565 9014
0.6 0.9 917 8215
0.8 0.96 381 7466
1 1 0 6896

Ejercicio 4.5
Se dispone de una mezcla de hidrocarburos, que se desea rectificar para obtener la
distribución de fracciones molares en el destilado y los fondos, que se da en la tabla
E4.5.1 de datos que se adjunta. Además, se dan las razones de vaporización de
equilibrio en las condiciones de la alimentación (N)), la cabeza (N') y los fondos (N%).
Estimar:
a) El número mínimo de platos teóricos.
b) La etapa de alimentación si se utiliza una columna de rectificación con 17
etapas ideales.

219
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Tabla E4.5.1

Tb (K) xF kF xD kD xB kB
A 301 0.16 1.60 0.26 1.20 0.00 3.50
B 306 0.45 1.30 0.72 0.90 0.05 2.70
C 342 0.25 0.40 0.02 0.29 0.60 1.20
D 372 0.14 0.14 0.00 0.09 0.35 0.45

220
Tema 5. Reactor químico. Reactor homogéneo de flujo
ideal. Reactor heterogéneo. Reactor catalítico de
flujo pistón.
5.1. Definiciones y conceptos.................................................................................. 223
5.1.1. Reacción Química................................................................................... 223
5.1.2. Velocidad de reacción ............................................................................ 224
5.1.3. Calor de reacción .................................................................................... 230
5.1.4. Equilibrio químico .................................................................................. 231
5.1.5. Reactores químicos ................................................................................. 232
5.2. Diseño de reactores químicos ........................................................................... 233
5.2.1. Introducción ............................................................................................ 233
5.2.2. Reactor discontinuo ................................................................................ 234
5.2.3. Reactor de flujo pistón ............................................................................ 238
5.2.4. Reactor de mezcla total........................................................................... 247
5.2.5. Combinación de reactores....................................................................... 255
5.2.6. Reactores reales ...................................................................................... 260
5.3. Procesos químicos que transcurren con el concurso de dos o más fases .......... 271
5.3.1. Introducción ............................................................................................ 271
5.3.2. Reacciones en fase gas mediante un sólido catalítico............................. 272
5.3.3. Reacciones en dos fases: gas-sólido ....................................................... 278
5.3.4. Reacciones en dos fases: gas-líquido ...................................................... 279
5.4. Bibliografía....................................................................................................... 280
5.5. Ejercicios de Autocomprobación ..................................................................... 281
Anexo I Resumen de cálculos del ejemplo 5.6 ....................................................... 283

221
OBJETIVOS DIDÁCTICOS ESPECÍFICOS
 Introducir conceptos básicos: cinética, modelos de flujo de fases, catálisis.
 Asimilar los planteamientos necesarios para el diseño de un reactor químico
 Presentar los balances de materia y energía en un reactor , en el que existen
una o más fases
 Utilizar los acoplamientos entre balances y cinética
 Realizar diseños simples de reactores químicos.
PALABRAS CLAVE
Reacción Química, Velocidad de Reacción, Calor de Reacción, Equilibrio Químico,
Reactor Químico. Reactor

5.1. Definiciones y conceptos

5.1.1. Reacción Química

UnaUHDFFLyQTXtPLFD es un proceso en el que hay transformación en la naturaleza


de las sustancias implicadas. La expresión de las proporciones molares en las que
intervienen productos y reactivos en una reacción química, se define comoHFXDFLyQ
HVWHTXLRPpWULFD (ec. 5.1).

D$  E% o S3  U5  V6 [5.1]

Las reacciones se pueden clasificar como:


 5HDFFLRQHVKRPRJpQHDV\KHWHURJpQHDV. Según se realicen en una única fase
o en dos o más fases.
 5HDFFLRQHV LUUHYHUVLEOHV \ UHYHUVLEOHV. Según los reactivos puedan
transformarse completamente en productos, o por el contrario se llegue a un
estado en el que estén presentes reactivos y productos, tanto si se parte de los
primeros o de los últimos.
 5HDFFLRQHVVLPSOHVRP~OWLSOHV. Las reacciones simples se representan por una
sola ecuación estequiométrica, mientras que en las reacciones múltiples están
implicadas varias reacciones simples. Entre estas últimas se distinguen las
UHDFFLRQHV FRQVHFXWLYDV, en las que los productos de la primera reacción
simple se comportan como reactivos de la segunda reacción simple; las

223
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

UHDFFLRQHVHQSDUDOHOR, al menos uno de los reactivos se transforma en varios


tipos diferentes de reacciones. Por supuesto hay reacciones en las que se
mezclan estadios en serie y en paralelo formando una red compleja de
transformaciones.
 5HDFFLRQHVHOHPHQWDOHV\QRHOHPHQWDOHV . Las primeras tienen un mecanismo
simple sus transformaciones se corresponden con la ecuación estequiométrica.
Si en la ecuación estequiometrica se establece, $ % Æ &, el mecanismo
vendría dado por un choque de una molécula de A con una molécula de B
para transformarse directamente a dos fragmentos, que serán las moléculas C.
Si las reacciones no son elementales el mecanismo sería complejo, se pueden
suponer varios así un choque de dos moléculas de A formaría un intermedio
que reaccionaría con B para dar dos moléculas de C y una molécula de A.
Todos estos tipos de reacciones se caracterizan por un PHFDQLVPR GH UHDFFLyQ
determinado, que se define como la transformación que sufren los reactivos hasta
convertirse en productos pasando de unas a otras especies intermedias. Estas especies
no siempre pueden ser detectadas.

5.1.2. Velocidad de reacción

La YHORFLGDGGHUHDFFLyQ se puede definir como el número de moléculas que


desaparecen o se forman en una unidad de volumen (en el que están contenidas) y en
una unidad de tiempo. Así, esta velocidad de transformación depende de la
temperatura, presión y composición de reactivos y productos (concentración). Así, la
expresión matemática de la velocidad de reacción, referida un componente que
desaparece (U$) o se forma (U3) se denomina eFXDFLyQFLQpWLFD.
En las reacciones homogéneas la expresión cinética viene dada por dos factores, el
que depende de la temperatura (N) y el que depende de la composición (I(C)).
El factor que depende de la temperatura, k, es de tipo exponencial:
N N0 exp ( / 57

Donde:
k0, es el factor preexponencial.
T, temperatura en grados Kelvin.

224
REACTOR QUÍMICO

E, parámetro muy significativo denominado energía de activación, cuanto más


elevado, más influye la temperatura en la velocidad de reacción.
R, constante de los gases 1.987 cal/mol K o 8.314 J/mol K
El factor que describe la influencia de la composición es de forma potencial y
depende de las concentraciones (o de las presiones parciales) de los productos y
reactivos

I (&) &D$&%E&3S&5U [5.2]

Se llama orden global de reacción a la suma de los exponentes ( D  E  S  U ) y a


cada exponente se le denomina orden del compuesto cuya concentración lo exhibe.
El número que indica una velocidad de reacción es diferente en función del
compuesto sobre el que se define. Así en
$  % o 2&
1 [5.3]
U$ U% U&
2

El parámetro que indica el avance de una reacción midiéndolo respecto a la


transformación de un reactivo o producto es la FRQYHUVLyQ. En general se utiliza de
modo adimensional de tal modo que una conversión cero indica que no hay
transformación y una conversión unidad indica que la transformación ha sido total.
Sea un proceso del tipo:

$  E% o U5  V6 [5.4]

La conversión de un compuesto que desaparece (;$) se define respecto al número


de moles iniciales del compuesto ()$0), y de ese modo se puede conocer los moles que
permanecen después de una conversión fijada (FA):
)$ 0  )$
;$ œ )$ ) $ 0 (1  ; $ ) [5.5]
)$ 0

También se puede calcular la conversión teniendo en cuenta los moles de un


compuesto que se forma ()5) respecto al número final máximo de moles que se
pueden producir ()5WRWDO) a partir de los moles de reactivos iniciales.

225
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

)5
;5 )5 ; 5 )5Pi[LPR [5.6]
)5Pi[LPR

Conviene relacionar las conversiones entre si y en especial respecto a uno de los


compuestos elegido como base o patrón, (en este caso podría ser el reactivo A). La
relación hay que hallarla para cada caso particular.
Si los reactivos se han suministrado en cantidades estequiométricas, según la
expresión 5.4, por cada mol de A que desaparezca, desaparecen E moles del reactivo
B, aparecen U moles del producto R y V moles del producto S. Por tanto, se cumple que
)50 = E)$0, y si desaparecen ()$0 – )$) moles de A, también desaparecen E()$0 – )$)
moles de B, y con ello se cumple :
)% 0  )%
;% o )% 0  )% )% 0 ; % E ( )$ 0  )$ ) E)$ 0 ; %
)% 0
[5.7]
)$ 0  )$
;% ;$
)$ 0

Esto no ocurre así si las cantidades introducidas no son estequiométricas.


Supongamos que el número de moléculas introducidas de A y B es idéntica:
$  E% o U5  V6
)$0  )$ )% 0  )%
;$ ; ;%
)$0 )% 0
)$0 )% 0 [5.8]
)% )% 0  ; % )% 0 )$0  E( )$0  )$ )
)$0  )$0  E )$0  )$ )$0  )$
;% E E; $
)$0 )$0

En este caso:
)$ )$ 0 (1  ; $ )
[5.9]
)% )$ 0 1  E; $

En el caso de los productos, si como es habitual estos no entran en los moles


alimentados, se producirá por cada mol de A reaccionado U moles de R, y el máximo
número de moles producidos será “U)$0”.

226
REACTOR QUÍMICO

)5
;5
)5Pi[LPR
)5 0 0
)5 U ( )$0  )$ )
[5.10]
)5Pi[LPR U)$0
)5 U ( )$0  )$ )
;5 ;$
)5Pi[LPR U)$0

)5 U)$0 ; $ [5.11]

Y análogamente

)6 V)$0 ; $ [5.12]

Si un proceso se realiza sin cambio de volumen bien porque se trate de líquidos sin
modificar su temperatura de modo importante, bien por que en el caso de gases no
haya variación en el número de moles o en la temperatura, se puede cambiar el
concepto “numero de moles” que intervienen en la reacción por “concentración” de
cada compuesto. El motivo es doble, ya que en las expresiones cinéticas generalmente
intervienen concentraciones y en los análisis habituales, se miden concentraciones.
Cuando hay variación de volumen se intenta relacionar la variación de volumen
con la concentración.

Así, en la reacción que nos ocupa $  E% o U5  V6 , si las cantidades


introducidas son estequiométricas y se trata de un proceso en fase gas sin otros
compuestos presentes, hay una variación del numero de moles iniciales (1 + E), al
número de moles finales a conversión total (U + V). Por tanto se puede aceptar que la
variación del volumen es proporcional a la conversión producida y al parámetro İ.
1 ),1$/  1 ,1,&,$/ ( U  V )  (1  E)
H [5.13]
1 ,1,&,$/ (1  E)

9 9LQLFLDO (1 H ;$ ) [5.14]

Así al comienzo de la reacción, sin conversión, el volumen es el inicial, y si la


conversión es total (;$ = 1), el volumen final:

227
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

ª ( U  V )  (1  E) º UV
9 9LQLFLDO (1  H ) 9LQLFLDO «1  » 9LQLFLDO [5.15]
¬ (1  E) ¼ 1 E

Que equivale al volumen inicial multiplicado por la razón “moles finales a moles
iniciales”. Hay que tener en cuenta que el parámetro İ puede tener valores positivos o
negativos, y es nulo si no hay variación en el numero de moles.
Por tanto, teniendo esto en cuenta es posible usar la medida de concentraciones:
)$ )$ 0 (1  ; $ ) (1  ; $ )
&$ & $0 [5.16]
9 90 (1  H ; $ ) (1  H ; $ )

A continuación se muestras ejemplos de expresiones de la velocidad de reacción


para distintos tipos de reacciones:
 5HDFFLRQHVUHYHUVLEOHV
Sea el proceso reversible:
N1

$  E% m o U5  V6
 [5.17]
N2

Hay que considerar la velocidad de la reacción directa y de la reacción inversa. Si


ambas fueran de orden 2.
UGLUHFWD N1 & $ & %
[5.18]
ULQYHUVD N2& 5 & 6

Si en el medio de reacción estuvieran presentes los cuatro compuestos, la


velocidad de desaparición de A sería:

U$ N1&$&%  N2&5&6 [5.19]

Y la velocidad de formación de R sería:

U5 U > N1& $&%  N2&5 &6 @ [5.20]

Si se parte de compuestos puros en razón estequiométrica:

228
REACTOR QUÍMICO

&$ & $ 0 (1  ; $ )
&% & % 0  E& $ 0 (1  ; $ )
[5.21]
&5 U& $ 0 (1  ; $ )
&6 V& $ 0 (1  ; $ )

la velocidad de desaparición de A:

U$ N1&$0 (1 ; $ )&$0 >(&%0 / &$0 )  E(1 ; $ )@  N2&$20 1 ; $


2
[5.22]

La reacción cesa cuando ambas reacciones directa e inversa tienen el mismo valor.
 5HDFFLRQHVHQSDUDOHOR
En un proceso un compuesto puede reaccionar siguiendo caminos distintos, y
reaccionando o no con otros compuestos que existan en el medio. Como ejemplo
aceptando reacciones simples:
$ % o '
[5.23]
2$ o 5  6

Las respectivas velocidades del proceso, cuyos órdenes coinciden con la


estequiometría son:

 U$ N1& $& %  N2 & $2


 U% N1& $& %
[5.24]
U' N1& $&%
U5 N2 & $2 U6

 5HDFFLRQHVFRQVHFXWLYDV
Sea el proceso:
N1 N2
$  o %  o6  = [5.25]

Y si se acepta que las dos transformaciones son de primer grado. Las respectivas
reacciones de velocidad son:

229
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

 U$ N1& $
U% N1& $  N 2 & % [5.26]
U6 N2& % U=

Las posibilidades de reacciones múltiples combinando reacciones reversibles, en


paralelo y consecutivas, son enormes, y de ello se tiene múltiples ejemplos en
procesos de oxidación e hidrogenación de compuestos naturales de carácter orgánico.
 5HDFFLRQHVFDWDOL]DGDV
En reacciones homogéneas se puede hacer uso de un catalizador disuelto en la fase
reaccionante. Un catalizador no cambia el equilibrio termodinámico, pero si cambia la
cinética del proceso y con ello se consigue realizar un proceso en reactores de menor
volumen, ya que se necesita un menor tiempo de permanencia. Normalmente, en el
caso de reacciones múltiples unas están más beneficiadas que otras, por el efecto del
catalizador, y con ello se puede manipular el rendimiento
La expresión cinética general recoge la cinética de la reacción espontánea y de la
reacción catalizada, como un tipo más de reacción entre otros:
FDWDOL]DGRU

$  % m o5  6
 [5.27]
U$ N2&$&%  N& && &$

5.1.3. Calor de reacción

En un gran número de reacciones se observa un desprendimiento de calor o por el


contrario un enfriamiento del conjunto de reactivos y productos. Por ello se habla de
calor de reacción, que se define como la energía absorbida o cedida por un sistema
cuando los productos de una reacción se llevan a la misma temperatura de los
reactantes al comienzo de la misma. O mas propiamente, se llama entalpía o &DORUGH
UHDFFLyQ¨+57 a la diferencia entre la entalpia de los productos menos la entalpia de
los reactivos cuando la reacción se produce en cantidades estequiométricas a presión y
temperatura constante
Y si además reactivos y productos están en condiciones estándar (25 ºC, 1 atm de
presión) y actividad unidad para cada compuesto, al incremento entálpico se le conoce
como calor estándar de la reacción

230
REACTOR QUÍMICO

El valor numérico de ¨+57 además de estar relacionado con la variación de un mol


de una sustancia, debe indicar si el proceso es endotérmico o exotérmico. El proceso
endotérmico implica signo positivo para el calor de reacción. El proceso exotérmico
implica signo negativo para el calor de reacción. En las tablas de datos de calor de
reacción se indica el estado físico de productos y reactivos, así normalmente se
encuentra el valor para agua líquida aun estando otros reactivos como vapor.
Para el cálculo del calor de reacción resulta útil conocer el &DORUGHIRUPDFLyQ ,
que es la Yariación de entalpía al formar un compuesto a partir de sus elementos en
condiciones estándar; y el &DORU GH FRPEXVWLyQ que consiste en la variación de
entalpía de un compuesto al transformarse por oxidación en CO2 y H2O (y en algunos
casos en N2 y SO2).

5.1.4. Equilibrio químico

El(TXLOLEULRTXtPLFR se ha definido desde diversos campos. Así, desde un punto


de vista cinético se alcanza el equilibrio químico cuando la concentración de las
sustancias que forman un sistema no varía en el tiempo, al igual que ni su presión o
temperatura. Esto no significa que no exista actividad sino que las reacciones se
equilibran entre si y no se observan cambios.
En estas condiciones, si la velocidad de ambas reacciones, directa e inversa, se
igualan.

D$  E% o U5  V6
UGLUHFWD N1& $D &%E
ULQYHUVD N2 &5U &6V [5.28]
D E U V
N1& &$ % N2 & &
5 6

N1 & &6V
U
5

N2 & &%E
D
$

Esta ecuación 5.28 es un caso particular de la definición termodinámica, en la que


se necesitan las actividades de los productos y reactivos para que la llamada constante
de equilibrio (.) sea sólo función de la temperatura.

231
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

D 5U D 6V
. [5.29]
D $D D %E

En los sólidos se acepta que su actividad es la unidad; en los JDVHV LGHDOHV la


actividad coincide con la presión parcial; y en OtTXLGRV LGHDOHV (muy diluidos) la
actividad coincide con la concentración molar.

5.1.5. Reactores químicos

Los 5HDFWRUHV TXtPLFRV son los recipientes en los que se produce una reacción
química. En los siguientes apartados vamos a estudiar los 5HDFWRUHVTXtPLFRVGHIOXMR
LGHDOlos cuales se pueden clasificar en:
 'LVFRQWLQXRV
Son recipientes donde se hace reaccionar a los reactivos introducidos durante un
cierto tiempo. Se acepta que en todos sus puntos las condiciones de temperatura
presión y composición son idénticas y varían en el tiempo.
 0H]FODWRWDO
Son reactores en los que hay un aporte de reactivos y una extracción de productos
(y reactivos) constante. Además, se mantiene en su interior constancia de presión,
temperatura y composición, siendo estas propiedades idénticas a la del caudal de
salida. En condiciones estacionarias se mantienen constantes en el tiempo.
 )OXMRSLVWyQ
Estos sistemas presentan una entrada y salida constante de reactivos y productos.
Mantiene en su interior constancia de presión, temperatura y composición, en cada
sección perpendicular al flujo y varían desde la sección de entrada a la sección de
salida. En condiciones estacionarias se mantienen constantes en el tiempo los valores
propios de cada sección.

232
REACTOR QUÍMICO

5.2. Diseño de reactores químicos

5.2.1. Introducción

El diseño de reactores químicos combina tres experiencias:


 Fluidodinamica del sistema.
 Balance de materia y energía.
 Cinética de la reacción química.
De la conjunción de estos fenómenos se puede obtener una relación entre el
volumen de un reactor químico y las transformaciones que ocurren en su interior.
LaIOXLGRGLQiPLFDGHOVLVWHPD, indica en primer lugar si el sistema es discontinuo
o continuo, en segundo lugar y en sistemas continuos si en el reactor hay intercambio
de materia entre la corriente de entrada y la materia en su interior, o por el contrario el
caudal recorre el reactor como si de un pistón se tratara.
En elEDODQFHGHPDWHULDse tiene en cuenta la materia que se incorpora. Por tanto,
sea un cierto volumen 9 en el reactor discontinuo, que posee una concentración en
compuestos, &$&%&5&6 etc. que sufrirán variaciones en el tiempo. Sea un caudal
4 en el reactor continuo que posee las concentraciones ya mencionadas que sufrirán
variaciones en el reactor en el tiempo de permanencia. Este tiempo de permanencia o
tiempo hidráulico es igual al cociente 9 reactor/4 caudal. En todo el proceso es
necesario elegir un compuesto base, o compuesto testigo, y en los siguientes apartados
se elige el reactivo A.
Se denomina DOLPHQWDFLyQ) al producto de un volumen por una concentración

)$0 9& $0 GLVFRQWLQXR


[5.30]
)$0 4& $0 FRQWLQXR

Una magnitud básica en el diseño es laFRQYHUVLyQ definida como


) $ 0  )$
;$ [5.31]
)$ 0

Se define de este modo para normalizar los cambios que ocurren en un reactor y
comparar resultados de fenómenos diferentes. La alimentación ()$) es un número

233
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

determinado de moles que variará en el transcurso del proceso, su variación esta


relacionada con ;$ y es independiente de que haya o no variación en el volumen de
los reactivos.
)$ )$0 (1  ; $ ) 90 & $0 (1  ; $ ) GLVFRQWLQXR
[5.32]
)$ )$0 (1  ; $ ) 40 & $0 (1  ; $ ) FRQWLQXR

Ello lleva si no hay variación de volumen en el transcurso del proceso, a una


relación entre las concentraciones de entrada (o de tiempo cero) y las concentraciones
a medida que la reacción transcurre, concentraciones que pueden ser medidas.

)$ 0 9  )$ 9 & $0  & $
;$
)$ 0 9 & $0
[5.33]
)$ 0 4  )$ 4 & $0  & $
;$
)$ 0 4 & $0

En los siguientes apartados se expone el modo que se combinan los tres elementos
en el diseño, más simple, en el cual la temperatura es constante, ahora bien puede o no
haber variación de volumen en la mezcla que reacciona.

5.2.2. Reactor discontinuo

Este tipo de reactores normalmente trabajan en UpJLPHQ LVRWHUPR y pueden


funcionar con YROXPHQGHUHDFWLYRVFRQVWDQWH o con YDULDFLyQOLQHDOGHOYRO XPHQ de
reactivos con la conversión (figura 5.1):
 9ROXPHQGHUHDFWLYRVFRQVWDQWH
En el estudio de la)OXLGRGLQiPLFD de este tipo reactor discontinuo hay que tener
en cuenta que no hay caudal de entrada y salida, pero sí hay mezcla en el interior del
reactor, para mantener constancia en todos los puntos del sistema de las propiedades, y
sí hay variación en el tiempo.
Así, el%DODQFHGHPDWHULD se puede plantear como:
Acumulación negativa = desaparición por reacción

234
REACTOR QUÍMICO

 G)$ 9 (  U$ ) GW
 G)$  G& $
GW [5.34]
9 (  U$ ) (  U$ )
 G& $
 U$
GW

VOLUMEN CONSTANTE VOLUMEN VARIABLE

Figura 5.1. Esquema de las variaciones en un reactor discontinuo

A continuación si se introduce el balance en una expresión cinética de primer


orden el tiempo de reacción se puede expresar como:

235
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

 G& $
GW
N& $
&$
 G& $ 1 &
W
³ & $ 0 N& $
 ln $
N & $0
[5.35]
;$
G; $
³
1 1
W ln
0 N 1  ; $ N (1  ; $ )

En el caso de una cinética de segundo orden:


& $6
G&$ 1ª 1 1 º
W
³ &$ 0 N&$2
«  »
N ¬ & $ & $0 ¼
[5.36]
;$
&$0 G; $ 1 ª ;$ º
W
³ 0 N&$2 0 1  ; $
2 « »
N&$0 ¬1  ; $ ¼

Con ello se puede relacionar el tiempo del proceso con la conversión obtenida.
Ejemplo 5.1

Sea el proceso $  % o 2& , realizado en medio acuoso líquido, en un reactor


discontinuo. A tiempo cero se introducen en el reactor un volumen de 10 L de reactivo
A con una concentración de 3 mol/L y un volumen de 20 L de reactivo B con una
concentración de 3 mol/L. La temperatura de ambos es la misma y suficiente para que
la reacción tenga lugar. La ecuación cinética a la temperatura de trabajo es:

 U$ PRO ˜ /1 ˜ V 1 N& $ 0.02V ˜ & PRO ˜ /


1
$
1

Estímese el tiempo necesario para alcanzar una conversión del 90 por ciento.
5HVSXHVWD
Estimación de las concentraciones a tiempo cero:
9 91  92 10  20 30 /
)$0 91& $1 10 / (3PRO/1 ) 30PRO$
)% 0 92 & % 2 20 / (3PRO/1 ) 60PRO%
& $0 )$0 9 30PRO 30 / 1PRO /1

236
REACTOR QUÍMICO

Ecuación de diseño:
G)$ G& $ G& $
GW
9 (U$ ) (U$ ) N& $
W &$
G& $ 1 &
³ 0
GW
³ & $ 0 N& $
 ln $
N & $0

Resolviendo la integral en función de la concentración


1 &$ 1 1
W  ln  ln 115 V
N & $0 0.02 10

En función de la conversión
1 1 1 1 1
W ln 1  ; $ ln 1
ln 115 V
N N 1 ; $ 0.02 V 1  0.9

 9ROXPHQGHUHDFWLYRVYDUtDOLQHDOPHQWHFRQODFRQYHUVLyQ
Es el caso de procesos en fase gas con cambio en el número total de moles
estequiométrico de los productos respecto a los reactivos. En este caso hay que
considerar la relación entre variación de volumen y conversión, y se define el
coeficiente de variación H que tiene en cuenta el numero total de moles (incluido
inertes o disolventes) que hay en el reactor a tiempo cero y el numero total de moles
que hay en el reactor si la conversión es total. Con ello se puede conocer el valor de la
concentración a una conversión cualquiera ; y llevarlo a la expresión de diseño.

1 )  10
H oo 9 90 (1 r H ; $ )
10
)$ )$0 (1  ; $ ) 90& $0 (1  ; $ )
G)$  )$0 G; $ 90& $0 G; $
)$ )$0 (1  ; $ ) (1  ; $ )
&$ & $0
9 90 (1 r H ; $ ) (1 r H ; $ )

237
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

G)$ 9 (U$ )GW


G)$
GW
9 (U$ )
;$
)$0 G; $
³
[5.37]
W
0 90 (1 r H ; $ )(U$ )
90& $0 ;$
G; $
W
90 ³ 0 (1  H ; $ )(U$ )

5.2.3. Reactor de flujo pistón

En elDQiOLVLVGHODIOXLGRGLQiPLFD de un reactor de flujo pistón se puede encontrar


una entrada y salida de caudal, sin retromezcla en dicho caudal (4 G9GW). Por tanto,
el sistema se mantiene como un pistón que recorre el reactor, en el que hay diferencias
en la dimensión axial, y en el caso de un reactor ideal las propiedades son constantes
en la dimensión radial.

Figura 5.2. Esquema de las variaciones en un reactor de flujo pistón

El balance de materia se realiza sobre un elemento diferencial de volumen en el


cual la velocidad de la reacción es constante:
(QWUDGD6DOLGD 'HVDSDULFLyQSRUUHDFFLyQ6DOLGD±(QWUDGD $SDULFLyQSRU
UHDFFLyQ

238
REACTOR QUÍMICO

La expresión de diseño está basada en el balance de materia diferencial, y en el


caso más simple el régimen es isotermo y el volumen de reactivos-productos
constante. Pero también se puede trabajar en régimen no isotermo y/o variación lineal
del volumen de reactivos con la conversión. A continuación se describe la expresión
cinética para cada caso:
 5HJLPHQLVRWHUPR\YROXPHQGHUHDFWLYRVFRQVWDQWH
La variación de la conversión se sigue por la expresión:

G)$  )$0 G; $ 4G&$ 4& $0 G; $ [5.38]

El balance de materia en un elemento diferencial se reduce:

4G& $ G9 (  U$ ) [5.39]

Con ello la expresión de diseño en función de la conversión o de la concentración


es
G9  G& $ G9 G; $
4 (  U$ ) )$ 0 (  U$ )
[5.40]
9 & $6
 G& $ 9 ; $6
G; $
4 ³&$0 (  U$ ) )$ 0 ³ ; $0 (  U$ )

En ella es preciso llevar la expresión cinética. Así, en el caso de una reacción de


primer orden:

9 & $6
G&$ 1 &
4 ³ &$ 0 N&$
 OQ $6
N & $0
[5.41]
9 ; $6
&$0 G; $
³
1 1
OQ
4 0 N&$0 (1  ; $ ) N (1  ; $6 )

En el caso de reacciones segundo orden:

9 & $6
G&$ 1ª 1 1 º
4 ³ &$ 0 N&$2
«  »
N ¬ & $ & $0 ¼
[5.42]
9 ; $6
&$0 G; $ ª ; $6 º
³
1
« »
4 0 N&$0 (1  ; $ )2
2
N&$0 ¬1  ; $6 ¼

239
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

De esta forma, estas expresiones prermiten relacionar el volumen o la altura de un


reactor (fijado un diámetro) con la conversión deseada.
Ejemplo 5.2
Se dispone a realizarse el proceso descrito en el ejemplo 5.1, en un reactor
continuo de flujo pistón, estímese el volumen necesario para el tratamiento de un
caudal para el reactivo A de 0.1 Ls-1, y 0.2 Ls-1 para el reactivo B, si en ambas
corrientes la concentración de reactivo es 3 molL-1. El resto de las condiciones se
mantienen.
5HVSXHVWD
Estimación de las concentraciones en el caudal total suma de caudales parciales
4 41  42 0.1  0.2 0.3/
)$0 41& $1 0.1/ (3PRO/1 ) 0.3PRO$ ˜ V 1
)% 0 92 & % 2 0.2 /(3PRO/1 ) 0.6PRO% ˜ V 1
& $0 )$0 4 0.3PRO$ ˜ V 1 0.3/ 1PRO ˜ /1

Aplicación de la ecuación de diseño 5.39:

9 & $6
G&$ 1 &
4 ³&$0 N&$
 OQ $6
N & $0
9 ; $6
&$0 G; $
³
1 1
OQ
4 0 N&$0 (1  ; $ ) N (1  ; $6 )

Incorporando los datos:

4 1 0.3 /V 1 1
9 OQ OQ 34.54 /
N (1  ; $6 ) 0.02 (1  0.9)

 5pJLPHQ LVRWHUPR\YROX PHQ GHUHDF WLYRV TXHYDUtDOLQHDOPHQWHFRQOD


FRQYHUVLyQ
Aquí se relaciona la variación de caudal con la conversión mediante el parámetro
İ:

240
REACTOR QUÍMICO

1 )  10
H oo 4 40 (1 r H ; $ )
10
)$ )$0 (1  ; $ ) 40 & $0 (1  ; $ )
G)$  )$0 G; $ 40 & $0 G; $
)$ )$0 (1  ; $ ) (1  ; $ )
&$ & $0
4 40 (1 r H ; $ ) (1 r H ; $ )

 G)$ G9 (  U$ )
 G)$ )$ 0 G; $
G9 [5.43]
(  U$ ) (  U$ )
)$6
 G)$ )$6
G; $ ; $6
G; $
G9
³ )$ 0 (  U$ )
)$ 0
³ )$ 0 (  U$ )
40 & $ 0
³ 0 (  U$ )

Para una cinética de primer orden:


; $6
G; $ ; $6
G; $ ; $6
(1  H ; $ )
G9 40& $0
³ 0 (U$ )
40& $0
³0 N& $
40& $0
³
0 N& $0 (1  ; $ )
G; $
[5.44]
40 ª 1 º
9 «(1  H )OQ  H ; $6 »
N ¬ 1  ; $6 ¼
Ejemplo 5.3

El proceso en fase gas $ o %  & se realiza en un reactor de flujo pistón


isotermo y su cinética responde a la expresión U$ 3.8 ˜ & $2 (kmol·m-3·s-1). El caudal
de entrada al reactor es de 2 m3·s-1, y la concentración &$ = 0.06 kmol·m-3, no hay
presentes productos al comienzo del proceso, si hay inertes en la corriente de entrada
en la proporción de 2 moles de inerte por cada mol de A.
Estímese el volumen de reactor necesario para una conversión de 0,5 en A.
5HVSXHVWD
Estimación de la variación de volumen en el reactor, a conversión total
Numero de moles de entrada tomando como base la concentración de A:
Moles totales entrada:

241
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

$ 4& $0 2 ˜ (0.06) 0.12NPROV 1


,QHUWHV 2 $ 2 ˜ (0.12) 0.24NPROV 1
0ROHV WRWDOHV 0.36 NPROV 1

Moles totales salida comparando con la entrada si ésta hubiera sufrido conversión
total:

PROHV GH % PROHV GH $ 0.12NPROV 1


PROHV GH & PROHV GH $ 0.12 NPROV 1
,QHUWHV 2 $ 2(0.12) 0.24 NPROV 1
0ROHV WRWDOHV 0.48 NPROV 1

Por tanto

0.48  0.36
H 0.333
0.36
4 40 1  0.333 ; $

Diseño del reactor de flujo pistón:


9 ; $6
G; $
4& $ 0 ³ 0 (  U$ )

Teniendo en cuenta la variación de volumen:

1 1  ; 1  ; $
2 2
$0 $
U$ N& 2
N N&$2 0
4 1  0.333;
$
1  0.333 ; $
2 2
0 $

Se aplica esta expresión en la ecuación de diseño:

1  0.333 ; $
2
9 ; $6

4& $ 0 ³ 0 N& $2 0 1  ; $
2
G; $

Si la integral no tiene una solución analítica, o no se encuentra fácilmente, se


puede calcular utilizando un método numérico y sustituirla por un sumatorio

242
REACTOR QUÍMICO

[ 1
Ya que se puede igualdar: ³
[ 0
) ( ; )G; ¦ ) ( ; )';
L

si el incremento de x es muy pequeño y se corresponde con el área bajo la función


representada respecto a x.

[ 1
Y si '[ se elige constante ³
[ 0
) ( ; )G; ¦ ) ( ; )';
L
'; ¦ ) ( ; )
L

El procedimiento más simple (no el más preciso) es calcular n+1 valores de la


función F(X) para sucesivos valores de X y realizar el sumatorio de los mismos:
[ 1 L Q

³ ¦ ¦ 2 >) ( ; )  ) ( ;
1
) ( ; ) G; '; ) ( [) '; L L L 1 )@
[ 0
L L 0

ª ); 0  ); 1 ); 1  ); 2 ); - 1  ); - ); 1  2  ); 1 1 ); 1 1  ); 1 º
'; «   ...   ...   »
¬ 2 2 2 2 2 ¼

ª ); 0 ); 1 º
'; «  ); 1  ); 2  ); 3  ...); M .......  .); 1  3  ); 1  2 .  ); 1 1 
¬ 2 2 »¼

Este método es tanto más preciso cuanto mas pequeño sea el incremento de X, esto
conlleva un número elevado de cálculos de ) ; . Sin embargo se puede conseguir
suficiente precisión con intervalos de ; de 0.1.
Es muy importante tener en cuenta que del primero y ultimo valor de F(X) debe
tomarse la mitad, ya que se realiza N incrementos y se calculan N+1 valores de (F(X).
En el caso que se considera

1  0.333 ; 1  0.333 ;
2 2
4 2
9 '; ¦ '; ¦
& $0 ˜ 3.8 1  ; 1  ;
2 2
Q 0.06(3.8) Q

Se hace la estimación con incremento de X = 0.02 y con incremento de X = 0.1,


comprobando la diferencia de cálculo de ambos métodos (Tabla 5.1)

243
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Tabla 5.1 Resumen de cálculos del Ejemplo 5.3


X = 0.02 X = 0.1
X F(X) X F(X)
0 1.000 0.500 0 1.000 0.500
0.02 1.055 1.055 0.1 1.318 1.318
0.04 1.114 1.114 0.2 1.778 1.778
0.06 1.177 1.177 0.3 2.469 2.469
0.08 1.245 1.245 0.4 3.567 3.567
0.1 1.318 1.318 0.5 5.443 2.721
0.12 1.397 1.397 Sumatorio = 12.353
0.14 1.481 1.481 '; ·sumatorio = 1.235
0.16 1.572 1.572
0.18 1.671 1.671
0.2 1.778 1.778
0.22 1.894 1.894
0.24 2.019 2.019
0.26 2.156 2.156
0.28 2.306 2.306
0.3 2.469 2.469
0.32 2.649 2.649
0.34 2.845 2.845
0.36 3.062 3.062
0.38 3.302 3.302
0.4 3.568 3.568
0.42 3.863 3.863
0.44 4.193 4.193
0.46 4.562 4.562
0.48 4.976 4.976
0.5 5.444 2.722
Sumatorio = 60.896
'; · sumatorio = 1.218

4 (1  0.333 ; ) 2 2 (1  0.333 ; ) 2
9 '; ¦ 0, 02 ¦
& $ 0 3.8 Q (1  ; ) 2 0.06(3.8) Q (1  ; ) 2
9 8.77 ˜ 0.02 ˜ (60.896) 10.7 P 3

244
REACTOR QUÍMICO

4 (1  0.333 ; ) 2 2 (1  0.333 ; ) 2
9 '; ¦ 0.1¦
& $0 3.8 Q (1  ; ) 2 0.06(3.8) Q (1  ; ) 2

9 8.77 ˜ 0.1 ˜ (12.353) 10.8P3

La diferencia es inferior a un uno por ciento.


 5pJLPHQ QRLVRWHUPR\UHDFWRUDGLDEi WLFR FRQ YROXPHQ GH UHDFWLYRV
SUiFWLFDPHQWHFRQVWDQWH
En este caso las expresiones de diseño se obtienen a partir de los balances de
materia y energía. Así, el balance de materia lleva a la expresión ya conocida:
)$ 0 G; $ 40 & $ 0 G; $ G9 (  U$ )
[5.45]
9 ; $6
& $ 0 G; $
40 ³0 (  U$ )

Mientras que el balance de energía tiene la siguiente forma:

40 & $ 0 G; $ '+ 57 4 0 &7 & S PHGLR G7


[5.46]
7
& $ 0 '+
;$5
7(  7;
&7 & S PHGLR

Para el caso de reacciones de primer orden:

& $ 0 '+ 57
7; 7(  ;$
&7 & SPHGLR
[5.47]
9 ; $6
& $ 0 G; $
40 ³ 0 N0 exp  ( 57; (1  ; $ )

La integral se resuelve por métodos numéricos.


 5pJLPHQQRLVRWHUPR\UHDFWRUFRQLQWHUFDPELRGHFDORUFRQHOH[WHULRU
El balance de materia:

245
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

)$0 G; 4& $0 G; $ G9 (  U$ )
9 ;
G9 & $0 G; $
³4
0 0
³ 0
(  U$ )
[5.48]

9 ;
G9 & $0 G; $
³0 40 ³N 0 0 exp(  ( / 57; ) I ( ; )

El balance de energía:

4& $0 G; $ '+ 57 r 4 &7 & SPHGLR G7 8 ^G (DUHD LQWHUFDPELR)` ª¬7SDUHG r 7; º¼


[5.49]
4& $0 G; $ '+ 57 r 4 &7 F SPHGLR G7 8 ^(FRHILFLHQWH)( G9 )` ª¬7SDUHG r 7; º¼

Se resuelve de modo numérico, de tal forma que para sucesivos incrementos de X


se estiman las sucesivas diferencias de temperatura y los sucesivos elementos de
volumen. Considerada una etapa cualquiera n, se elige una temperatura Tn inicio en la
masa de reactivos para cada incremento de ; considerado como (;Q ֙ ;Q), que se
acepta constante y pequeño. Se lleva el valor de ;Q al balance de materia y se estima
un diferencial de volumen dVn.
En el balance de energía se sustituye el diferencial de temperatura (7Q7Q) y el
diferencial de volumen, y se calcula Txn, el procedimiento se repite hasta que coincida
(con un error aceptado) la TxQ calculada y la Tn inicio. Después se continúa con el
siguiente incremento
Si con el intercambio de calor se consigue mantener unas condiciones
prácticamente isotermas a una temperatura 7, que no es necesario que coincida con
una temperatura del sistema, (entrada, pared etc.), el balance es más simple.
4& $ 0 G; $ G9 (  U$ )
40 & $ 0 G; $ ' + 57 8 ( FRHILFLHQWH)( G9 ) ª¬7 SDUHG r 7 º¼ [5.50]
9
G9 ;
G; $
³0 40
& $0
³ 0 N7 I ;

También en este caso es necesario el cálculo numérico por prueba-error. En primer


lugar se necesita conocer la temperatura de casi equilibrio entre el calor generado y el
calor cedido a la pared para cada incremento de conversión. Conocida la temperatura
se puede fijar la N7 y realizar el diseño. Esto es posible en condiciones de pequeña
conversión, o de calores de reacción bajos, de lo contrario la temperatura presenta

246
REACTOR QUÍMICO

diferencias en el reactor desde la localización de entrada a la de salida, si bien son


diferencias atemperadas.

5.2.4. Reactor de mezcla total

Desde el punto de vista de la fluidodinámica del sistema, en contraste con el


reactor de flujo pistón, en el reactor de mezcla total se provoca una mezcla perfecta e
instantánea entre la corriente de entrada y la masa reaccionante. Así, en este tipo de
reactoreslas propiedades en el reactor son idénticas a las propiedades de la corriente de
salida, y en el diseño se aplican los balances de materia y energía:

Figura 5.3. Esquema de funcionamiento de un reactor de mezcla total.

 5pJLPHQLVRWHUPR\YROXPHQGHUHDFWLYRVFRQVWDQWH
En este caso la expresión de diseño está basada en el balance de materia sobre todo
el volumen, ya que la expresión de velocidad es constante en todo el volumen del
reactor.

247
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

)$ 0  )$ )$ 0 ; $ 40 & $ 0  40 & $ 9 (  U$ )
)$0 ; $
9 [5.51]
(  U$ )
9 & $0  & $
40 (  U$ )

En el caso de una cinética de primer orden:


9 & $0  & $ ;$
W+
40 N& $ N (1  ; $ )
[5.52]
&$ 1
1 ; $
& $0 1  NW +

En el caso de una cinética de segundo orden:


9 & $0  & $ ;$
W+
4 N& $2 N& $ 0 (1  ; $ ) 2
2NW + & $ 0  1 [5.53]
1  4
1  1  4W + & $ 0 2NW + & $ 0
&$ ;$
2 NW + 2

Ejemplo 5.4
Se dispone a realizarse el proceso descrito en el ejemplo 5.2, en un reactor
continuo de flujo en mezcla total. Estímese el volumen del mismo.
5HVSXHVWD
Ecuación de diseño:

9 & $0  & $ ; $6
4 .& $0 (1  ; $ ) . (1  ; $6 )

4 ; $6 0.3 /V 1 0.9
9 135 /
. (1  ; $6 ) 0.02 V 1 (1  0.9)

Como puede observarse el reactor de flujo pistón exige un volumen menor que el
reactor de mezcla total para alcanzar la misma conversión. El reactor de mezcla total

248
REACTOR QUÍMICO

trabaja con conversión alta, por tanto su velocidad de reacción es baja. En el reactor de
flujo pistón la concentración de reactivos es alta en la entrada, y luego disminuye
paulatinamente, y por ello la velocidad de reacción es alta en los primeros tramos y
disminuye hasta hacerse idéntica al reactor de mezcla total a la salida del reactor de
flujo pistón.
 5pJLPHQ LVRWHUPR \ YROXPHQ GH UHDFWLYRV TXH YDUtD OLQHDOPHQWH FRQ OD
FRQYHUVLyQ

1 )  10
H oo 4 40 (1 r H ; $ )
10
)$ )$0 (1  ; $ ) 40& $0 (1  ; $ )
)$ )$0 (1  ; $ ) (1  ; $ )
&$ & $0
4 40 (1 r H ; $ ) (1 r H ; $ )

)$0  )$ 9 ( U$ )
)$0 ;$
9 ;$ 40& $0 [5.54]
( U$ ) ( U$ )
9 ;$
40 & $0 (  U$ )

Para una cinética de primer orden:


9 ;$ ; $ (1  H ; $ )
[5.55]
40 & $ 0 N& $ N& $ 0 (1  ; $ )

 5pJLPHQ QRLVRWHUPR\UHDFWRUDGL DEiWLFR FRQ YROXPHQGHUHDFWLYRV


SUiFWLFDPHQWHFRQVWDQWH
Teniendo en cuenta el comportamiento adiabático, y que temperatura de entrada es
diferente de la temperatura de salida, se puede plantear el siguiente balance de
materia:
)$ 0 ; $ 40 & $ 0 ; $ 9 (  U$ )
9 & $0 ; $ & $0  & $ & $0 ; $ [5.56]
40 (  U$ ) N7; I &$ N7; I ;$

249
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Y el siguente balance de energía:

4& $ 0 ; $ '+ 57 4 &7 & SPHGLR >7(  7; @


& $ 0 '+ 57 [5.57]
;$ 7(  7;
&7 & SPHGLR

Así, en el caso de una cinética de primer orden:

& $0 '+ 57
7; 7(  ;$
&7 FSPHGLR
9 & $0  & $ ;$ [5.58]
40 § ( · § ( ·
N0 exp ¨ ¸ &$ N0 exp ¨ ¸ 1  ; $
© 57; ¹ © 57; ¹

Ejemplo 5.5
Se desea diseñar un reactor de mezcla total adiabático para llevar a cabo el proceso
$  % o &  ' , exotérmico, la cinética del proceso responde a la expresión:
2 ˜ 1017 exp >  14000 7 @ & $2 viene en unidades de (kmol/m s).
3
 U$
Las condiciones son:
CA0 =CB0 =0.06 kmol m-3; CC0 =CD0= 0; Q = 1 m3s-1
Temperatura de entrada 330K
Calor específico Cptotal 5 kcal·kmol-1 total
Calor de reacción ǻ+5 = 480 kcal·kmol-1 de A
En estas condiciones indíquese para una conversión ;$ = 0.8
a) Temperatura en el reactor
b) Volumen de reactor.
5HVSXHVWD
a) Ecuaciones de diseño :
Balance de materia:

4 & $ 0  4 & $ 0 (1  ; ) (  U $ )9

Balance de energía:

4& $ 0 ; ' + 5 4&7 & S (76  7( )

250
REACTOR QUÍMICO

Estimación del balance de energía. Cálculo de la temperatura en el reactor y en la


corriente de salida
(1)·0.06·(0.8)·480=(1)·(0.12)·(5)·3·(TS  330)·38.4 = (TS  330)
TS = 368.4K
b) Llevada la temperatura al balance de materia, se estima el volumen del reactor
4& $0 ; ª 2 ˜ 1017 exp(14000 / 368,4)(& )2 (1  ; )2 º 9
¬ $0 ¼
1(0.06)(0,8) (6, 26)(0,0036)(0,04)9

V = 5.32 m3
 5HDFWRU FRQ LQWHUFDPELR GH FDORU SRU XQ VHUSHQWtQ GH iUHD FRQRFLGD
9ROXPHQGHUHDFWLYRVSUiFWLFDPHQWHFRQVWDQWH
En este tipo de reactor el balance de materia tiene la siguiente expresión:
40 & $ 0 ; $ 9 (  U$ )
9 & $0 ; $ & $0  & $ & $0 ; $ [5.59]
40 (  U$ ) N7; I &$ N7; I ;$

Y el balance de energía :

40&$0 ; $'+57 r 4 &7 &SPHGLR 7(  7; 8$ª¬7SDUHG r 7; º¼ [5.60]

En primer lugar se necesita conocer la temperatura de casi equilibrio entre el calor


generado y el calor cedido a la pared para una conversión dada, lo que supone realizar
un cierto cálculo por tanteo. Conocida la temperatura se puede fijar la N7; y realizar el
diseño
Ejemplo 5.6

El proceso $  % o 2& es endotérmico y se lleva a cabo en un reactor de flujo


pistón calorifugado. Para ello el reactor está inmerso en una camisa que contiene un
vapor a temperatura constante.
Las condiciones de operación son:
Q = 1m3s-1 CA0 = CB0 =0.04 kmol m-3, CC0 = 0.
4 ˜ 1011 exp >  12000 7 @ & $ viene dada en (kmol/m s)
3
Velocidad de reacción  U$

251
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Calor específico medio Cptotal = 4 kcal/kmol total.


Calor de reacción '+ 5 = 500 kcal /kmol de A
U coeficiente global de intercambio de calor 0.06kcal (m2 s K) -1
Volumen y área de intercambio del reactor 9 S 4 ' 2 / ; $ S '/ ; D =
1m
Temperatura de entrada 430K, Temperatura de la pared que separa reactor y vapor
450K
Hallar:
 El volumen del reactor (longitud) para cada incremento de conversión de ;$
= 0.01
 El área de intercambio correspondiente.
 La temperatura que ha alcanzado la mezcla de reacción.
Considerar que la temperatura no debe sufrir un cambio elevado.
5HVSXHVWD
Ecuaciones de diseño:
Balance de materia para cada elemento diferencial de conversión:
4& $ 0 ' ; (  U$ )(S 4) ' ' /
1(0.04) '; 4 ˜ 1011 exp( 12000 7 ) 0.04(1  '; )(S 4) ' '/
En el primer incremento de conversión
1(0.04)0.001 4 ˜ 1011 exp( 12000 76 ) 0.04(1  0.01)(S 4)(1P ) ' '/
4 ˜104 4 ˜1011 >exp(12000 76 )@ (0.0311) '/

Balance de energía para cada elemento diferencial de conversión:


Calor tomado por la reacción = calor cedido por la masa de reacción + calor
cedido por la pared
4& $0'; '+ 5 4&7 & S (76  7( )  8 S ''/(73  76 )

En el primer incremento de conversión ; = 0,01


1(0.04)(0.01)(500) = 1(0.08)4(430  76) + 0.06ʌ1 /(450  76)
0.2 = 0.32(430  76) + 0.1885/ (450  76)

252
REACTOR QUÍMICO

La resolución de ambos balances es conjunta, se elige una temperatura de salida y


se calcula '/
En el balance de energía se compara el término correspondiente al calor tomado
por la reacción, 0.2 kcal·s-1, con la suma de los otros términos. Hay que tener en
cuenta que el termino del calor sensible puede ser positivo si la masa de reacción se
enfría o negativo si la masa de reacción se calienta como consecuencia del calor
cedido por la pared. El enfriamiento es propio de la primera parte del reactor, de
concentración elevada y por tanto incrementos de longitud pequeños, área de
intercambio pequeña, y el calentamiento es propio de la zona en que la concentración
de reactivos es baja y la temperatura ha disminuido, y por tanto la velocidad de
reacción; los incrementos de longitud para un incremento constante de conversión son
mayores y con ello el área de intercambio, lo que permite un mayor aporte de energía
a través de la pared.
Cada incremento de conversión exige un cálculo iterativo, que puede seguir los
siguientes pasos:
 Se elige un valor de incremento de conversión, por tanto se fija la conversión
de salida XS1.
 Se parte de una temperatura de entrada conocida.
 Se elige una temperatura de salida TS1.
 Se calcula la velocidad de reacción correspondiente .
 Se calcula L1.
 Se calculan los sumandos del balance de energía: el correspondiente al calor
de calentamiento o enfriamiento de la masa reaccionante y el correspondiente
a la cesión de energía por la pared.
 Se compara su suma con 0.2 calor necesario para la reacción.
 Si la diferencia es menor de un valor de error elegido se acepta TS, si no lo es
se elige un nuevo TS. En todo caso se prueba con TS ± 0.1 para elegir el
valor más adecuado.
 Se continúa con el siguiente paso de conversión.
En la tabla y figuras adjuntas se indica el resultado de los cálculos

253
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

434
A

433

432

431
T (K)

430

429 X

0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6

4.0
B
3.5

3.0

2.5

2.0
L(m)
1.5

1.0

0.5
X
0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6

434
C

433

432

T(K)
431

430

429 L(m)

0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0

Figura 5.4. A, Representación de la temperatura respecto a la conversión. B, Representación


de la longitud de reactor frente a la conversión. C Representación de la
temperatura respecto a la longitud del reactor

El resumen de cálculos se incluye en el Anexo I.

254
REACTOR QUÍMICO

5.2.5. Combinación de reactores

Es frecuente que un proceso se realice no en un único reactor sino en un dos o tres


reactores buscando una mayor efectividad, ya que se puede trabajar en mejores
condiciones, controlar el proceso con más efectividad y trabajar a diferente
temperatura.
Ejemplo 5.7
Siguiendo con el proceso del ejercicio 5.2, se desea realizarlo en tres reactores de
mezcla total que trabajen en serie, de igual volumen, y se debe estimar el volumen de
cada uno de ellos.
5HVSXHVWD
Son ecuaciones encadenadas y el método más sencillo de resolución es por
iteración.
Pasos:
 Se da un valor de prueba al volumen (menor del volumen de un reactor de
mezcla total/3)
 Se calcula &$ a partir de la última ecuación.
 Se estima con el valor calculado de &$, el valor de &$.
 Se estima a partir del valor de CA1 calculado el valor de CA0, que debe ser la
unidad
 El siguiente paso es utilizar ordenadamente, un valor nuevo de V y repetir el
cálculo hasta conseguir llegar a un &$=1, es decir el CA0 de partida. (Tabla
5.2)

255
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Primer reactor Segundo reactor Tercer reactor


4& $0  4& $1 9 (U$ ) 4& $1  4& $ 2 9 (  U$ ) 4& $ 2  4& $3 9 (  U$ )
9 & $0  & $ & $0  & $1 9 & $1  & $ 2 & $1  & $ 2 9 & $ 2  & $3 & $ 2  & $3
4 U$ N& $1 4  U$ N& $ 2 4  U$ N& $3
ª9N º ª 9N º ª 9N º
& $0 « 4  1» & $1 & $1 « 4  1» & $ 2 & $2 «  1» & $3
¬ ¼ ¬ ¼ ¬4 ¼
ª 9 0.02 º ª 9 0.02 º ª 9 0.02 º
1 «  1» & $1 & $1 « 0.3  1» & $ 2 & $2 « 0.3  1» 0.1
¬ 0.3 ¼ ¬ ¼ ¬ ¼

El volumen de cada reactor sería 17.32 L, el total 51.96 L, mucho menor que el
volumen de un solo reactor de mezcla total y mayor que el de un reactor de flujo
pistón
Los resultados de los ejemplos 5.2, 5.4, y 5.7 pueden ser visualizados. En el diseño
del reactor de flujo pistón, si se tiene en cuenta

4 & $6
G; $ 4 0.1

³ ³
1
9 G (1  ; $ )
N &$ 0 (1  ; $ ) N 1 1 ; $
N
¦1  ;
1
9 '(1  ; $ )
4 Q $

Se puede representar la función 1/(1  ; $ ) frente a (1  ; $ ) El área entre los


límites, 1  ; $ =1 y 1  ; $ =0.1, es decir entre conversión cero y conversión 0.9 dará
el valor de Vk/Q (figura 5.5).

256
REACTOR QUÍMICO

Tabla 5.2 Resumen de cálculos

V CA2 CA1 CA0


35 0.333 1.111 3.704
34 0.327 1.067 3.486
33 0.320 1.024 3.277
32 0.313 0.982 3.076
31 0.307 0.940 2.884
30 0.300 0.900 2.700
29 0.293 0.860 2.524
28 0.287 0.822 2.356
27 0.280 0.784 2.195
26 0.273 0.747 2.042
25 0.267 0.711 1.896
24 0.260 0.676 1.758
23 0.253 0.642 1.626
22 0.247 0.608 1.501
21 0.240 0.576 1.382
20 0.233 0.544 1.270
19 0.227 0.514 1.165
18 0.220 0.484 1.065
17.9 0.219 0.481 1.055
17.8 0.219 0.478 1.046
17.7 0.218 0.475 1.036
17.6 0.217 0.472 1.027
17.5 0.217 0.469 1.017
17.4 0.216 0.467 1.008
17.317 0.2154 0.4642 1.00004
conversión 0.7846 0.5358

257
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

22

20

18

16

14

12
1/(1-X)

10

2
1-X
0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

Figura 5.5. Estimación del parámetro de diseño en un reactor de flujo pistón.

N ; $6  ; $(
En el caso del reactor de mezcla total, 9
4 (1  ; $6 )

Es el área del rectángulo que tiene como altura 1/ (1  ; $6 ) y como base


; $6  ; $( (1  ; $( )  (1  ; $6 ) 1  0.1 (figura 5.6). Teniendo en cuenta que la
conversión de entrada es nula.

258
REACTOR QUÍMICO

22

20

18

16

14
1/(1-X)

12

10

2
1-X
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
Figura 5.6. Estimación del parámetro de diseño en un reactor de flujo mezcla total

Si se aplica a los tres reactores de mezcla total en serie, el parámetro, 9N4 se


estima del mismo modo

Aceptando la ordenada del rectángulo 1/(1  ; $6 ) para cada valor de ; de salida y


teniendo en cuenta el valor de las conversiones de entrada y salida (tabla 5.3). El área
bajo los rectángulos da el valor del parámetro, área que debe ser igual en los tres
casos.
Tabla 5.3 Resumen de cálculos

1 / (1  X AS ) X AS  X AE (1  X AE )  (1  X AS ) Vk/Q
Un único reactor 10 0.9 9
Primer reactor 2.154 (1 – 0) – (1 – 0.536) = 0.5358 1.154
Segundo reactor 4.643 (1 – 0.5358) – (1 – 0.7846) = 0.2488 1.155
Tercer reactor 10 (1 – 0.7846) – (1 – 0.9) = 0.1154 1.154
Suma = 3.462

259
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

22

20

18

16

14

12
1/(1-X)

10

2
1-X
0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

Figura 5.7. Esquema del diseño para tres reactores de mezcla total de igual volumen.

5.2.6. Reactores reales

En los reactores ideales continuos, se acepta únicamente dos tipos de flujo:


pistón y mezcla total. El flujo pistón se caracteriza porque todo el material que se
introduce en el sistema tiene el mismo tiempo de residencia. En el flujo en mezcla
total se acepta que la mezcla de la alimentación con el contenido del reactor se
produce de modo instantáneo y el tiempo de residencia de cada “elemento” de la
alimentación es diferente, de modo que parte del material permanece un tiempo, que
puede considerarse nulo, otra parte permanece un tiempo W1, otra parte un tiempo W2,
otra un tiempo W3 etc., e incluso se puede llegar a un tiempo infinito.
En un reactor real las trayectorias de cada porción de alimentación son diferentes
como lo son sus tiempos de residencia sin que cumplan exactamente los modelos
ideales.

260
REACTOR QUÍMICO

Para conocer el comportamiento de las fases de un reactor es necesario conocer la


distribución de edades o distribución de tiempos de permanencia de las diferentes
porciones del fluido que en él se someten a un tratamiento. Se llama distribución de
tiempos de permanencia al conjunto de datos que indican el tanto por uno de caudal
tratado que permanece un tiempo W1, W2, W3…WQ, en el reactor hasta salir de él.
Para conocer la distribución de tiempos de residencia en un reactor, se utiliza la
técnica de trazadores. En el reactor se hace circular un caudal 4, de alimentación o de
disolvente o de agua, en las condiciones fluidodinámicas que serán de reacción, y a
este caudal se introduce una entrada puntual de trazador, un impulso, de modo que
pueda ser analizado en la corriente de salida de modo cuantitativo. La medida exige
tomar porciones del caudal de salida en intervalos de tiempo (se exige que sean
constantes para aplicar el desarrollo posterior) y medir la concentración de trazador en
cada uno. Se obtiene una serie de datos de &L en cada intervalo (W1-L y WL) cuya
representación se conoce como curva &.
Esta curva interesa normalizarla (para su comparación con curvas o parámetros
patrón) lo que se hace del modo ordinario

&L
(L f
[5.61]
'W ¦ &L
0

Así se consigue que el área bajo la curva (-W tenga por valor la unidad.
El tiempo medio de residencia de la alimentación en el reactor de diseño es:
W 9UHDFWRU 4
La técnica de trazador nos demuestra si el tiempo medio de residencia real es igual
o diferente al de diseño.
f
'W ¦ (L WL f
W 0
f
'W ¦ (L WL [5.62]
'W ¦ (L 0

El trazador también se puede introducir de modo continuo y constante, con una


concentración &0, en la alimentación, de modo análogo se mide la concentración &L, en
cada intervalo (t1-i y ti) de tiempo. Los datos se normalizan dividiendo cada &L por &0,

261
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

de este modo en una representación gráfica la ordenada varía de cero a uno a lo largo
del tiempo, y se llama curva ). También es útil la llamada curva (1  )).
Hay que hacer notar que ambas curvas ( y ) se relacionan por la expresión
)L (L 'W , ya que la curva ( es la derivada de la curva ) respecto al tiempo.

Conviene comparar estas curvas experimentales con las curvas correspondientes a


reactores ideales para comprobar la variación de la idealidad y la repercusión que esto
tiene sobre la conversión en el reactor:
 )OXMRSLVWyQLGHDO
Si se introduce una concentración &0 constante, a la salida se mantendrá una
concentración cero hasta el tiempo que corresponda a su tiempo de residencia (94),
en el cual será &0 y se mantendrá en este valor. Así, en este caso la curva ) será un
escalón perfecto.
Si el trazador se introduce como impulso, la curva ( será cero hasta el tiempo
correspondiente al tiempo de residencia en el que se notará una señal puntual, que
teóricamente se conoce como delta de Dirac. Posteriormente se anula.
Las desviaciones a esta conducta son cambios más o menos suaves en la curva F
en tiempos próximos al tiempo de residencia y formas que recuerdan a una curva de
Gauss en la curva E, con el máximo, aproximadamente, en el tiempo de residencia.
 5HDFWRUGHPH]FODWRWDO
En este caso es necesario hacer un balance de materia del trazador introducido
como impulso: (QWUDGD6DOLGD $FXPXODFLyQ
Para un trazador en impulso se cumple:
G&
0  4& 9
GW [5.63]
G& 4 GW
 GW 
& 9 W
La integración conduce a:

&W W § W·
ln  o &W & 0 exp ¨  ¸ [5.64]
&0 W © W ¹

262
REACTOR QUÍMICO

La curva ( resulta:

&W &0 exp  W W exp  W W


( f f
[5.65]
W
³ 0
&W GW
³ 0
&0 exp  W W GW

De modo semejante la curva ) se obtiene por un balance de materia:


G&
4&0  4& 9
GW
[5.66]
9 G& G&
(& 0  & ) W
4 GW GW

Por integración se llega a:


&0  & W
OQ  o1 ) exp( W W ) o ) 1  exp(  W W ) [5.67]
&0 W

Para el tiempo inicial cero, la curva ( tiene el valor del inverso del tiempo de
residencia de diseño (1/IJ), y la curva ) el valor cero.
Para un tiempo de medida igual al tiempo de residencia (IJ), la curva ( tiene el
valor 0.368/IJ, y la curva F tiene el valor =0.632.
Si una curva ( y/o ) de un reactor real no se ajusta a estos valores hay que tener
en cuenta que su flujo no es ideal y tener en cuenta esta variación al estimar la
conversión en el mismo.
 5HDFWRUHVUHDOHVGHIOXMRDOHMDGRGHOSLVWyQLGHDO
Cuando la respuesta de un trazador en impulso recuerda una distribución de Gauss,
se han presentado dos modelos teóricos para el comportamiento del reactor. Uno de
ellos es el modelo de dispersión, que se basa en el tiempo medio de residencia real y
en la desviación de los datos de dicha media, el modelo se emplea con incrementos de
tiempo siempre iguales y con parámetros normalizados, el tiempo se divide por el
tiempo medio con ello el tiempo medio de residencia tiene el valor unidad. En la tabla
5.4 se recogen los diferentes parámetros.

263
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Tabla 5.4

Parámetros en unidades de Parámetros en unidades de tiempo


tiempo. reducido

7LHPSR PHGLR GH UHVLGHQFLD f

f
W 'W ¦ (L WL
W 'W ¦ (L WL
0

ª f 2º
V2 « 'W ¦ (L WW »  W
0 2

'HVYLDFLRQ FXDGUDWLFD PHGLD ¬ 0 ¼


GHO YDORU FHQWUDO W o W /W T 'W o 'W / W 'T
f
(- (W (W )
V2 'W ¦ (L WW2  W 2
0 V T2 o V 2 / W 2
'W f
W2 W2 ª f

V T2
W
¦ (W
0 W2

W2 « ¦ (T T »  1
¬
' T
0 ¼

En la curva E asociada a una curva de Gauss, el valor máximo de ((ș) debe


coincidir con (ș), por lo tanto con la unidad. El valor de la curva ((ș) en las abscisas
(1  ș) y (1 + ș) según la expresión de la curva de Gauss, es 2 2D / X/ ) , siendo
el módulo adimensional 2D / X/ el parámetro del modelo.

Este parámetro indica la desviación del flujo pistón, D es el coeficiente de difusión


en la fase que recorre el reactor, X es la velocidad del fluido en el mismo, y / la
longitud del reactor. Cuanto menor es el valor de este parámetro más se acerca el
reactor al comportamiento de flujo al pistón. De hecho para valores mayores de 0.01
no puede aplicarse el modelo de curva de Gauss. Este parámetro alerta sobre la
necesidad de que en el reactor la velocidad de la fase y la longitud del mismo sean
elevadas.
Otro modelo desarrollado es el que considera que el reactor real puede
considerarse como un conjunto de reactores ideales de mezcla total iguales colocados
en serie, de modo que la corriente de salida de uno de ellos es la entrada del siguiente,
y la suma de sus tiempos de residencia coincida con IJ.

264
REACTOR QUÍMICO

Se puede deducir la curva ( para 1, 2, 3, N reactores de mezcla total en serie, y


comparar con la curva ( experimental.
1
(T 1 ( 1 T ) 1 1 exp  1 T [5.68]
( 1  1)¡

El modelo se ajusta tanto más a los datos cuanto mayor es el número de reactores.
Si 1 es mayor de 5 el valor máximo de (ș, coincide con (1/1  1).
Para un número de reactores superior a 50, la curva ( que describe este modelo se
hace semejante a la gausiana del modelo de dispersión, se puede demostrar que:

VT2 2D / X/ (1/ 1 ) [5.69]

Y conociendo la ecuación cinética se puede predecir, haciendo uso del modelo, la


conversión en el reactor real.

3.0

B
2.5 C
D
E
2.0 ET F

1.5

1.0

0.5

0.0
T

0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0

Figura 5.8. Curva E según el modelo de N reactores de mezcla total.

265
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Ejemplo 5.8
De acuerdo con los datos de tiempo y de concentración de trazador, introducido
como impulso, conseguidos en una medida de estudio de flujo, estímese el tiempo de
residencia medio del reactor y la desviación al flujo ideal, haciendo uso del modelo de
dispersión.
Tabla 5.5 Resumen de datos y cálculos

Datos experimentales Datos calculados


T, min C experimental E Et Et2
1.6 3.3080·10-2 3.34·10-2 5.341·10-2 8.545·10-2
2 9.0660·10-2 9.15·10-2 1.830·10-1 3.659·10-1
2.4 1.7210·10-1 1.74·10-1 4.168·10-1 1.000
2.8 2.5350·10-1 2.56·10-1 7.162·10-1 2.005
3.2 3.1020·10-1 3.13·10-1 1.002 3.205
3.6 3.2940·10-1 3.32·10-1 1.197 4.308
4 3.1280·10-1 3,16·10-1 1,263 5.050
4.4 2.7130·10-1 2.74·10-1 1.205 5.300
4.6 2.1840·10-1 2.20·10-1 1.014 4.663
5.2 1.6510·10-1 1.67·10-1 8.663·10-1 4.505
5.6 1.1840·10-1 1.19·10-1 6.691·10-1 3.747
6 8.1020·10-2 8.18·10-2 4.905·10-1 2.943
6.4 5.3280·10-2 5.38·10-2 3.441·10-1 2.202
6.6 3.3820·10-2 3.41·10-2 2.252·10-1 1.487
7.2 2.0810·10-2 2.10·10-2 1.512·10-1 1.089
7.6 1.2460·10-2 1.26·10-2 9.556·10-2 7.262·10-1
suma 2.4763 2.50 9.891 4.268·10+1
sumaEt 1 3.956 1.707·10+1

5HVSXHVWD
En primer lugar se calcula a partir de los datos de concentración se obtiene la
curva (

266
REACTOR QUÍMICO

&L &L &L


(L f
0.4(2.4763) 0.99
'W ¦ &L
0

En segundo lugar se estima el tiempo medio de residencia


f
W ' W ¦ (L W L 0.4(9.891) 3.956 min
0

En tercer lugar la desviación cuadrática media


f
V2 'W ¦ (L WW2  W 2 >0.4(42.68) @  (3.956) 2 17.07  15.65 1.42(min) 2
0

Conocido el tiempo medio de residencia se puede estimar la curva E adimensional


y la desviación cuadrática media adimensional

(- (WW
f
ª 2º
V T2 o V 2 / W 2 « ¦ (T T »  1
' T
¬ 0 ¼

(- (W (W )
VT o V 2 / W 2
2

'W W2
f
W2 ª f
º
VT 2
¦( 
W 0 W W2 W2 «
¬
'T ¦
0
(T T 2 »  1
¼
El área bajo la curva E:

'W
$UHD 'T ¦ (T 9.885 0.999
W

La desviación cuadrática media adimensional

ª f

V T2 « ' T ¦ (- T »  1 0.1011(10.789)  1 0.091
¬ 0 ¼

Si se acepta una figura de Gauss, los valores de:

267
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

( (T ) en el tiempo reducido (T F  V T ) \ (T F  V T ) (T F r 0.3)

Dan a conocer 2 2 ' / X/

( (T ) o 0.8 o D / X/ 0.158

Excesivamente alto para que se cumpla el modelo de dispersión.


Tabla 5.6 Resumen de cálculos de parámetros
en forma adimensional.
Cálculos
T W /W (T (W (W ) (TT 2
0.404 0.132 0.022
0.506 0.362 0.093
0.607 0.687 0.253
0.708 1.012 0.507
0.809 1.238 0.810
0.910 1.315 1.089
1.011 1.249 1.277
1.112 1.083 1.340
1.163 0.872 1.179
1.314 0.659 1.139
1.416 0.473 0.947
1.517 0.323 0.744
1.618 0.213 0.557
1.668 0.135 0.376
1.820 0.083 0.275
1.921 0.050 0.184
suma 9.885 10.789

En el modelo de N reactores de mezcla total

2' 1 '
V T2 0.091 1 11 0.045
X/ 1 X/

268
REACTOR QUÍMICO

En la figura 5.9 se ha representado los datos experimentales y la desviación media


= 1.19 min.
En la figura 5.10 se ha representado el modelo de reactores de mezcla total para
N=4, 6, 8 y 10 y el modelo para N = 10 y N = 11.

0.40

0.35

0.30

0.25
(-V) min (+V) min
0.20
E
0.15

0.10

0.05 W min
t(min)
0.00
0 1 2 3 4 5 6 7 8

1.4

1.2

1.0

0.8 E(T)

0.6

0.4

0.2

T
0.0
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0

Figura 5.9. Representación de la curva E, el tiempo medio y la desviación media al


mismo en función del tiempo experimental y en coordenadas reducidas
en función del tiempo reducido.

269
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

1.4 experimental
N=4
1.2 N=6
N=8
1.0 N=10

0.8
E(T
0.6

0.4
A
0.2

0.0 T
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0 2.2

1.4
Experimental
N=10
1.2 N=11

1.0

0.8
E(T
0.6
B
0.4

0.2

0.0 T

0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0

Figura 5.10. Modelos teóricos: A) Número de reactores de mezcla total es 4, 6, 8,


y 10. B) Número de reactores de mezcla total 10 y 11v.

Conocido el modelo, se puede estimar su comportamiento haciendo el cálculo de


la conversión que un reactivo sufriría al recorrer 11 reactores de mezcla total de
volumen igual 9 3.9654 / 11 .

270
REACTOR QUÍMICO

Ejemplo 5.9

Una corriente en la que se produce el proceso $  % Ÿ &  ' , que se introduce


en el reactor estudiado y tiene una ecuación cinética de primer orden en el reactivo A,
de constante 0.3 min-1. Se mantiene la relación 94 del estudio sobre el flujo del
reactor, que corresponde a 3.956 min, siendo el tiempo teórico de diseño 4 min.
Estímese la conversión en el reactor si éste tuviera un comportamiento ideal.
5HVSXHVWD
Según el modelo de flujo pistón:

1 ; $ exp(  NW )
1 ; $ exp( 0.3(4)) 0.301
;$ 0.699

Y con el comportamiento que supone el modelo de 11 reactores en serie:

1
1 ; $
(1  NW / 1 ) 1
1 1
1 ; $ 0.324
(1  0.3(3.956) / 11)11 (1  0.1079)11
; $ 0.676

Lo que implica una conversión 3.3 por ciento menor.

5.3. Procesos químicos que transcurren con el concurso de


dos o más fases

5.3.1. Introducción

Existe una serie de procesos que transcurren al contactar reactivos que se


encuentran en una fase con reactivos o catalizadores que se hallan en otra fase. Por
ejemplo, cabe destacar desde la conocida reacción de formación del amoniaco en fase
gas, mediante la ayuda de catalizador de hierro, la reducción de los óxidos de hierro
mediante coque, o la hidrogenación de grasas utilizando un catalizador sólido de zinc.

271
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

En todos los casos hay necesariamente un transporte de los reactivos desde una
fase hasta la interfase, y desde ésta al núcleo de la fase donde tiene lugar la reacción
Por otra parte, los productos pueden quedar asociados a la fase reactiva o ser
transportados a la interfase y desde ésta a la fase que contiene reactivos, que cambiará
paulatinamente su concentración rebajando la correspondiente a reactivos y
aumentando la correspondiente a productos.

5.3.2. Reacciones en fase gas mediante un sólido catalítico

Si se fija la atención en las reacciones en fase gas que se realizan mediante el uso
FDW VROLGR
de un catalizador sólido, $( J )  %( J )  o&( J )  '( J ) se puede observar en ellas
los siguientes pasos:
 Transporte de los reactivos A y B desde la fase gas a la superficie exterior del
catalizador.
 Transporte de los reactivos A y B desde la superficie externa hasta el interior
de los poros del catalizador.
 Adsorción de los reactivos a los centros activos del catalizador
 Reacción química propiamente dicha
 Desorción de los productos C y D de los centros activos del catalizador
 Transporte de los productos C y D por los poros del catalizador hasta la
superficie externa.
 Transporte de los productos C y D desde la superficie externa hasta la fase gas
Si bien hay que tener en cuenta que tanto reactivos, como productos, como inertes
que pueden hacer el papel de diluyentes pueden entrar y salir del catalizador y
adsorberse, independientemente de que reaccionen o no, así como pueden provocar
reacciones reversibles o reacciones no deseadas.
Estas etapas se aúnan de modo que resulta una única velocidad de reacción, que se
empleará en el diseño del reactor. El reactor en dos fases es algo más complejo que el
reactor homogéneo, y hay que tener en cuenta el flujo de cada fase.
Dado que se producen, conjuntamente una serie de fenómenos tanto químicos
como físicos, las expresiones cinéticas de las reacciones gaseosas catalizadas por
sólidos presentan ecuaciones muy complejas. En las expresiones figuran
concentraciones de reactivos y productos, y éstas son diferentes en la fase gas, en la

272
REACTOR QUÍMICO

interfase o en el interior de los poros, mas sólo se pueden medir las concentraciones en
la fase gas.

Figura 5.11. Esquema de la porosidad en un catalizador.

Cada etapa de transporte o de reacción tiene sus propias características, tienen una
tendencia a ser más rápidas o más lentas, ahora bien como se producen en serie,
acoplan sus velocidades a una velocidad común.

La cinética propia del transporte exterior es U$6 a N* a (& $*  & $6 ) , que son los
moles de A que se transfieren por unidad de área exterior y unidad de tiempo. Si se
tiene en cuenta el área exterior que hay en una unidad de volumen, a, se llega a la
definición típica cinética. Si el transporte tiene una tendencia a cinéticas muy rápidas
en determinadas condiciones (buena turbulencia), no será la etapa controlante de todo
el proceso y el factor (& $*  & $6 ) tendrá un valor residual, ya que las concentraciones

273
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

serán prácticamente iguales, y se puede tomar &$6 como el valor analizado en la fase
gas, e igual para el resto de los componentes.
Las reacciones catalíticas propiamente dichas responden a expresiones muy
complejas. Sirva como ejemplo la ecuación 5.70. y como es habitual la velocidad
indica el número de moles de A que se transforman por unidad de tiempo y por unidad
de volumen de reactor (gas sólido).
FDW

$  % m o&  '
FDW

N1& $& %  N 2 && & ' [5.70]


 U$
1  . $ & $  . % & %  . & &&  . ' & '  . , & ,

El numerador informa de la actividad del catalizador para la reacción directa y


para la acción inversa, el denominador informa de la ocupación de los centros activos
del catalizador por parte de los compuestos A, B, C, D e inertes. Cuanto mayor sea su
constante de adsorción mayor ocupación ocurre y por tanto a mayor número de
centros ocupados, menor número de centros donde se produce la reacción propiamente
dicha. Es cierto que en determinados casos o circunstancias la expresión puede ser
sumamente sencilla, así con una concentración muy baja de reactivos con un proceso
que sea independiente de B, y con un disolvente que no se adsorba al catalizador se
puede simplificar a: U$ N5 & $

Si el transporte en los poros del catalizador es lento, puede ocurrir que haya una
gran diferencia de concentración de reactivos entre la superficie exterior del
catalizador y la superficie interior, tanto más cuanto mayor sea el tamaño del
catalizador. Esto se traduce en una perdida de actividad. Al no ser posible la medida
de las concentraciones en las diferentes localizaciones del poro, se estima la expresión
cinética en sólidos de tamaño muy pequeño, de unas pocas micras, de este modo el
valor de CA en el interior del poro coincide con su valor en la superficie, (y el la fase
gas). Estimada la cinética con tamaños mayores de catalizador, se puede calcular un
factor de reducción en función del tamaño del sólido. En condiciones de operación
utiliza la expresión de la velocidad multiplicada por el factor de corrección, K , menor
que la unidad.
Al acoplar la velocidad de los transportes exterior e interior y la velocidad de la
reacción química propiamente dicha, si la expresión cinética es muy sencilla:

274
REACTOR QUÍMICO

U$6 D N* D(& $*  & $6 ) U$9 K N 5 & $6 [5.71]

& $*  & $6  & $6 & $* 1 1 1


U$6 D U$9 o  [5.72]
1

1 1

1 . N* D K N 5
N* D K N 5 N* D K N 5

En todo caso es necesario pasar por una amplia experimentación tanto para el
diseño de un reactor, como para el control de un reactor en funcionamiento.
Ejemplo 5.8
Estímese el peso de catalizador necesario para llevar a cabo el proceso en fase gas,
FDWDOL]DGRU
catalizado por un sólido $  % m    o &  ' en un reactor formado por un
lecho fijo de sólido atravesado por los reactivos, en unas condiciones qe permiten
aceptar comportamiento isotermo y flujo del gas de tipo de flujo pistón. En el reactor
se desea alcanzar una conversión del 50 por ciento.
Datos: Caudal = 1m3s-1
&$ = &% = 0.02 kmol/m3. No se introducen productos
La expresión cinética que rige el proceso se define respecto al peso de catalizador
N& $ & %
y es:  U$
1  . $& $  . ' & '

Los valores de las constantes en la temperatura de operación son:

U$ > NPRO$ / NJFDW V @


N >0.1NPRO / NJFDW V @ ª¬ P3 / NPRO º¼
. $ 15 P3 / NPRO$
.' 20P3 / NPRO'

5HVSXHVWD
De acuerdo con la ecuación de diseño de un reactor ideal de flujo pistón:

: G; $ G; $
40 & $ 0 ³ U$
³ N& $& %
1  . $& $  . ' & '

275
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

En este caso se ha sustituido el volumen del reactor por el peso de catalizador,


conocido el peso y la densidad de lecho que resulta al depositar el sólido en un
recipiente cilíndrico atravesado por una corriente de gas, se calcula el volumen de
reactor.
La integral se necesita calcularla de modo numérico

: 1  . $&$  . ' &' 1  . $&$0 (1  ; $ )  . ' &$0 ; $


'; $ ¦ '; $ ¦
40&$0 N&$&% N&$0 (1  ; $ )&$0 (1  ; $ )

40 1  . $&$0 (1  ; $ )  . ' &$0 ; $


: '; $ ¦
N &$0 (1  ; $ )2

1  0.75(1  ; $ )  ; $
: 10'; $ ¦ 10'; $ ¦ ); $
0.05(1  ; $ )2

Los cálculos se recogen en la tabla 5.4.

: 10'; $ ¦ ); $ 10(0.02)1827.6 365.5NJ

Resultado: 365.52 kg de catalizador que ocuparan un volumen de reactor =


masa/densidad del lecho.

276
REACTOR QUÍMICO

Tabla 5.7 Resumen de cálculos

XA (1-XA) (1-XA)2 F(XA) sumandos


0 1 1.000 35.00 17.50
0.02 0.98 0.960 36.55 36.55
0.04 0.96 0.922 38.19 38.19
0.06 0.94 0.884 39.95 39.95
0.08 0.92 0.846 41.82 41.82
0.1 0.9 0.810 43.83 43.83
0.12 0.88 0.774 45.97 45.97
0.14 0.86 0.740 48.27 48.27
0.16 0.84 0.706 50.74 50.74
0.18 0.82 0.672 53.39 53.39
0.2 0.8 0.640 56.25 56.25
0.22 0.78 0.608 59.34 59.34
0.24 0.76 0.578 62.67 62.67
0.26 0.74 0.548 66.29 66.29
0.28 0.72 0.518 70.22 70.22
0.3 0.7 0.490 74.49 74.49
0.32 0.68 0.462 79.15 79.15
0.34 0.66 0.436 84.25 84.25
0.36 0.64 0.410 89.84 89.84
0.38 0.62 0.384 95.99 95.99
0.4 0.6 0.360 102.78 102.78
0.42 0.58 0.336 110.29 110.29
0.44 0.56 0.314 118.62 118.62
0.46 0.54 0.292 127.91 127.91
0.48 0.52 0.270 138.31 138.31
0.5 0.5 0.250 150.00 75.00
1827.62

277
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

5.3.3. Reacciones en dos fases: gas-sólido

Estas reacciones tienen en común con las catalizadas el transporte exterior hasta la
superficie del sólido, que puede o no ser poroso, pero en todo caso cambia su
naturaleza en la reacción y puede formar un nuevo sólido mas poroso o menos poroso
que el inicial.
Si el sólido es poroso y la reacción lenta, la reacción transcurre en todo el sólido
de modo uniforme, la composición de todos sus puntos es coincidente y varía en el
tiempo.
Si el sólido es poco poroso y/o la reacción rápida el transporte del reactivo es
lento, la molécula de reactivo gas que alcanza una molécula de reactivo sólido
reacciona de inmediato, con ello se forma una corona de sólido reaccionado que
avanza hacia el interior en el transcurso del tiempo.

Figura 5.12. Esquema de los modelos de procesos gas sólido.

Es evidente que entre estas dos situaciones extremas hay situaciones intermedias.
En todo caso se necesita conocer el tiempo necesario para alcanzar una conversión,
total o parcial del sólido en tratamiento. Tiempo que será el tiempo de operación si se
usa un reactor discontinuo, o el tiempo de operación (volumen de reactor/caudal de
sólidos a tratar) para el diseño.

278
REACTOR QUÍMICO

5.3.4. Reacciones en dos fases: gas-líquido

Este tipo de procesos se realizan para provocar una reacción de la que se desea
obtener un compuesto: cloración, oxidación, hidrogenación, o para retirar un
compuesto de una fase gaseosa por absorción en una fase líquida, ayudada por una
reacción que elimina dicho compuesto por transformación.
Hay, pues, una etapa de transporte desde la fase gas a la interfase y otro transporte
desde ésta a la fase líquida donde se produce la reacción. Hay tres cinéticas acopladas:

Figura 5.13. Esquema del modelo de doble película en procesos gas-líquido.

$( J )  %(O ) Ÿ & (O )
U$6 D N* D(& $*  & $, )
[5.73]
U$6 D N / D(& $,  & $/ )
U$9 N 5 & $/ &%/

Es posible que el transporte en la fase gas no sea la etapa más lenta, de hecho si el
gas es una sustancia pura no hay diferencia de concentraciones.

279
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Es muy posible que el transporte desde la interfase a la fase líquida sea la etapa
más lenta, por ello en la absorción de contaminantes se introduce una reacción, con
ello se consigue que reaccionen en la porción de líquido próxima a la interfase, y por
tanto que &$/ sea prácticamente nula y la velocidad se indica como:

U$6 D N / D ( & $, [5.74]

Si la etapa más lenta es la reacción química de modo que prácticamente no se


produce en la interfase
 U$9 N / D (& $/,  & $/ ) N 5 & $/ & %/
& $/,  & $/ & $/ 3$* / +
 U$9 [5.75]
1 1 1 1

N/ D N 5 & %/ N / D N 5 & %/

La velocidad por tanto tiene un valor puntual ya que depende de las


concentraciones de ambos reactivos, y puede ser un único valor en un reactor de
mezcla total o variar de extremo a extremo en un reactor de flujo pistón.

5.4. Bibliografía

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280
REACTOR QUÍMICO

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5.5. Ejercicios de autocomprobación

Ejercicio 5.1
Siguiendo con el estudio del ejemplo 5.2, se desea realizarlo en dos reactores, uno
de mezcla total y otro de flujo pistón que trabajen en serie, y se debe estimar el
volumen de cada uno aceptando que el reactor de flujo pistón se coloca en segundo
lugar y su volumen es la mitad del volumen del reactor de mezcla total. Se emplean
los datos del ejemplo 5.2.

281
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Ejercicio 5.2
N1
En el proceso $  %  o 5 y a causa de una impureza en el reactivo A, se da
N2
simultáneamente la reacción $  & o 6 . Se desea estimar
 La conversión de A para que la concentración de la impureza S sea inferior a
3·10-4moles/L,
 El volumen del reactor de mezcla total para llevar a cabo el proceso.
Datos
Concentración inicial de A = 1 mol/L,
Concentración inicial de B = 1 mol/L
Concentración inicial de C = 10-3 mol/L
Caudal: 1 m3/min
Cinética de ambos procesos es de primer orden: N = N = 0,1min-1
Ejercicio 5.3
En un reactor de mezcla total se desea llevar a cabo el proceso en fase líquida
N1 N2
$  o %  o 5  6 , El caudal a tratar es de 1L/min. La concentración de A en
la alimentación de 4mol/L. Se desea conocer la composición de la mezcla que ha
reaccionado a la salida del mismo.
Datos :
Volumen de reactor 12L:
Ecuaciones cinéticas:
U$ N1& $ N1 0,4min 1
U% N1& $  N2&% N2 0,05min 1
U5 N 2 &%

Ejercicio 5.4
Estimar en el proceso del ejercicio 5.3, la máxima concentración de B que puede
obtenerse en un reactor de mezcla total en función de su volumen.

282
REACTOR QUÍMICO

Anexo I Resumen de cálculos del ejemplo 5.61

XS TE TS f(T) f(X) rA dL L E1 E2 E3 E4 E5
0.01 430.0 429.9 0.3016 0.0396 0.0119 0.043 0.043 0.2 0.032 0.162 0.194 0.006
0.02 429.9 429.8 0.2996 0.0392 0.0117 0.043 0.063 0.2 0.032 0.165 0.197 0.003
0.03 429.8 429.7 0.2977 0.0388 0.0116 0.044 0.093 0.2 0.032 0.169 0.201  0.001
0.04 429.7 429.6 0.2958 0.0384 0.0114 0.045 0.133 0.2 0.032 0.172 0.204  0.004
0.05 429.6 429.5 0.2938 0.0380 0.0112 0.046 0.183 0.2 0.032 0.176 0.208  0.008
0.06 429.5 429.4 0.2919 0.0376 0.0110 0.046 0.243 0.2 0.032 0.180 0.212  0.012
0.07 429.4 429.3 0.2900 0.0372 0.0108 0.047 0.313 0.2 0.032 0.184 0.216  0.016
0.08 429.3 429.3 0.2900 0.0368 0.0107 0.048 0.393 0.2 0.000 0.186 0.186 0.014
0.09 429.3 429.3 0.2900 0.0364 0.0106 0.048 0.483 0.2 0.000 0.188 0.188 0.012
0.10 429.3 429.3 0.2900 0.0360 0.0104 0.049 0.583 0.2 0.000 0.190 0.190 0.010
0.11 429.3 429.3 0.2900 0.0356 0.0103 0.049 0.693 0.2 0.000 0.192 0.192 0.008
0.12 429.3 429.3 0.2900 0.0352 0.0102 0.050 0.813 0.2 0.000 0.195 0.195 0.005
0.13 429.3 429.3 0.2900 0.0348 0.0101 0.050 0.943 0.2 0.000 0.197 0.197 0.003
0.14 429.3 429.3 0.2900 0.0344 0.0100 0.051 1.083 0.2 0.000 0.199 0.199 0.001
0.15 429.3 429.3 0.2900 0.0340 0.0099 0.052 1.233 0.2 0.000 0.202 0.202  0.002
0.16 429.3 429.3 0.2900 0.0336 0.0097 0.052 1.393 0.2 0.000 0.204 0.204  0.004
0.17 429.3 429.3 0.2900 0.0332 0.0096 0.053 1.563 0.2 0.000 0.206 0.206  0.006
0.18 429.3 429.3 0.2900 0.0328 0.0095 0.054 1.743 0.2 0.000 0.209 0.209  0.009
0.19 429.3 429.3 0.2900 0.0324 0.0094 0.054 1.933 0.2 0.000 0.211 0.211  0.011
0.20 429.3 429.3 0.2900 0.0320 0.0093 0.055 2.133 0.2 0.000 0.214 0.214  0.014
0.21 429.3 429.3 0.2900 0.0316 0.0092 0.056 2.343 0.2 0.000 0.217 0.217  0.017
0.22 429.3 429.3 0.2900 0.0312 0.0090 0.056 2.563 0.2 0.000 0.220 0.220  0.020
0.23 429.3 429.4 0.2919 0.0308 0.0090 0.057 2.793 0.2  0.032 0.220 0.188 0.012
0.24 429.4 429.5 0.2938 0.0304 0.0089 0.057 3.033 0.2  0.032 0.220 0.188 0.012
0.25 429.5 429.6 0.2958 0.0300 0.0089 0.057 3.283 0.2  0.032 0.221 0.189 0.011
0.26 429.6 429.7 0.2977 0.0296 0.0088 0.058 3.543 0.2  0.032 0.221 0.189 0.011
0.27 429.7 429.8 0.2996 0.0292 0.0087 0.058 3.813 0.2  0.032 0.222 0.190 0.010
0.28 429.8 429.9 0.3016 0.0288 0.0087 0.059 4.093 0.2  0.032 0.222 0.190 0.010
0.29 429.9 430.0 0.3035 0.0284 0.0086 0.059 4.383 0.2  0.032 0.223 0.191 0.009
0.30 430.0 430.1 0.3055 0.0280 0.0086 0.060 4.683 0.2  0.032 0.223 0.191 0.009
0.31 430.1 430.2 0.3075 0.0276 0.0085 0.060 4.993 0.2  0.032 0.224 0.192 0.008

283
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

0.32 430.2 430.3 0.3095 0.0272 0.0084 0.060 5.313 0.2  0.032 0.225 0.193 0.007
0.33 430.3 430.4 0.3115 0.0268 0.0083 0.061 5.643 0.2  0.032 0.225 0.193 0.007
0.34 430.4 430.5 0.3135 0.0264 0.0083 0.062 5.983 0.2  0.032 0.226 0.194 0.006
0.35 430.5 430.6 0.3156 0.0260 0.0082 0.062 6.333 0.2  0.032 0.227 0.195 0.005
0.36 430.6 430.7 0.3176 0.0256 0.0081 0.063 6.693 0.2  0.032 0.228 0.196 0.004
0.37 430.7 430.8 0.3197 0.0252 0.0081 0.063 7.063 0.2  0.032 0.229 0.197 0.003
0.38 430.8 430.9 0.3218 0.0248 0.0080 0.064 7.443 0.2  0.032 0.230 0.198 0.002
0.39 430.9 431.0 0.3238 0.0244 0.0079 0.064 7.833 0.2  0.032 0.231 0.199 0.001
0.40 431.0 431.1 0.3259 0.0240 0.0078 0.065 8.233 0.2  0.032 0.232 0.200 0.000
0.41 431.1 431.2 0.3281 0.0236 0.0077 0.066 8.643 0.2  0.032 0.233 0.201  0.001
0.42 431.2 431.3 0.3302 0.0232 0.0077 0.066 9.063 0.2  0.032 0.234 0.202  0.002
0.43 431.3 431.4 0.3323 0.0228 0.0076 0.067 9.493 0.2  0.032 0.236 0.204  0.004
0.44 431.4 431.5 0.3345 0.0224 0.0075 0.068 9.933 0.2  0.032 0.237 0.205  0.005
0.45 431.5 431.6 0.3366 0.0220 0.0074 0.069 10.383 0.2  0.032 0.239 0.207  0.007
0.46 431.6 431.7 0.3388 0.0216 0.0073 0.070 10.843 0.2  0.032 0.240 0.208  0.008
0.47 431.7 431.8 0.3410 0.0212 0.0072 0.070 11.313 0.2  0.032 0.242 0.210  0.010
0.48 431.8 431.9 0.3432 0.0208 0.0071 0.071 11.793 0.2  0.032 0.243 0.211  0.011
0.49 431.9 432.0 0.3454 0.0204 0.0070 0.072 12.283 0.2  0.032 0.245 0.213  0.013
0.50 432.0 432.1 0.3476 0.0200 0.0070 0.073 12.783 0.2  0.032 0.247 0.215  0.015
0.51 432.1 432.2 0.3499 0.0196 0.0069 0.074 13.293 0.2  0.032 0.249 0.217  0.017
0.52 432.2 432.4 0.3544 0.0192 0.0068 0.075 13.813 0.2  0.064 0.248 0.184 0.016
0.53 432.4 432.5 0.3567 0.0188 0.0067 0.076 14.343 0.2  0.032 0.251 0.219  0.019
0.54 432.5 432.7 0.3613 0.0184 0.0066 0.077 14.883 0.2  0.064 0.250 0.186 0.014
0.55 432.7 432.8 0.3636 0.0180 0.0065 0.078 15.433 0.2  0.032 0.252 0.220  0.020
0.56 432.8 433.0 0.3683 0.0176 0.0065 0.079 15.993 0.2  0.064 0.252 0.188 0.012
0.57 433.0 433.2 0.3730 0.0172 0.0064 0.079 16.563 0.2  0.064 0.251 0.187 0.013
0.58 433.2 433.4 0.3778 0.0168 0.0063 0.080 17.143 0.2  0.064 0.251 0.187 0.013
0.59 433.4 433.6 0.3827 0.0164 0.0063 0.081 17.733 0.2  0.064 0.251 0.187 0.013
0.60 433.6 433.8 0.3730 0.0160 0.0060 0.085 18.333 0.2 0.128 0.270 0.398  0.198
1
Leyenda:
E1 = Energía tomada por la reacción.
E2 = Energía cedida o tomada debido al cambio de temperatura.
E3 = Energía cedida desde la pared
E4 = Suma de energías cedidas
E5 = Diferencia entre energía tomada por la reacción y energías cedidas

284
GLOSARIO

base de cálculo
Cantidad de un componente, de un caudal o unidad de tiempo elegida de forma
arbitraria y sobre la que se refieren todos los resultados de los balances de materia.
calor latente
Energía desprendida o absorbida por un sistema como consecuencia de un cambio de
estado de agregación.
conducción
Mecanismo molecular de transmisión de calor, sin que exista un desplazamiento neto
de la materia del sistema.
convección
Mecanismo de transmisión de calor debido al desplazamiento de materia.
convección forzada
Transporte convectivo de materia causado por agentes externos (bomba,
agitadores…).
convección natural
Movimiento convectivo de materia debido a la diferencia de densidades.
dimensión
Nombre arbitrario dado a cualquier magnitud que pueda ser medida.
difusión molecular
Transporte de un determinado componente a través de un sistema debido al
movimiento de las moléculas individuales, sin existir desplazamiento neto de la masa
de fluido.

285
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

coeficiente individual de transferencia de materia


Informa de la dificultad para el transporte de un determinado componente a través de
una única fase.
coeficiente global de transferencia de materia
Informa de la dificultad para el transporte de un determinado componente entre dos
fases inmiscibles.
elasticidad
Comportamiento de la materia cuando almacena trabajo externo como energía interna
de deformación.
factor de conversión
Número de unidades de una magnitud de un sistema de unidades, contenidas en una
unidad de la misma magnitud de otro sistema.
fluido
Sustancia que se deforma bajo la acción de una tensión tangencial por pequeña que
ésta sea.
flujo de fluido
Fluido en movimiento. Compresible o Incompresible dependiendo de si se produce
variación de la densidad o no.
flujo en régimen laminar
Circulación de fluidos sin mezcla transversal.
flujo en régimen turbulento
Circulación de fluidos con mezcla transversal
fluido newtoniano
Son aquellos en los que la tensión tangencial es directamente proporcional a la
velocidad de deformación, cumplen la ley de la viscosidad de Newton. Casi todos los
líquidos ordinarios como el agua, disoluciones acuosas diluidas, compuestos orgánicos
de peso molecular moderado-bajo y la mayoría de los gases si no se encuentran a altas
presiones.

286
GLOSARIO

fluido no-newtoniano
Son aquellos que no cumplen la ley de viscosidad de Newton, cuyo comportamiento
reológico es más complejo. Suelen ser líquidos de naturaleza polimérica, emulsiones o
dispersiones de partículas sólidas en líquidos. En estos casos, la viscosidad (además de
la naturaleza, estado físico y temperatura) es función de la tensión tangencial, de la
velocidad de deformación y del tiempo de aplicación.
magnitud
Cualquier propiedad física o química que puede ser medida.
número de Reynolds (Re)
Parámetro adimensional que da cuenta del régimen de un flujo de fluido. Para una
conducción cerrada de un fluido newtoniano es proporcional al de diámetro D, la
densidad  y la velocidad media V e inversamente proporcional a la viscosidad μ. Así
se clasifica como laminar (Re<2100), en transición y turbulento (Re>8000).
operación básica unitaria
Etapa simple de carácter físico y/o químico que se repite en los procesos industriales.
proceso continuo/discontinuo
Aquellas operaciones en las que la alimentación se introduce de forma constante se
dice que son en continuo; mientras que en las que la alimentación se introduce al
inicio, o a intervalos temporales se conocen como discontinuas.
radiación
Mecanismo de transmisión de energía en forma de ondas electromagnéticas que se
propagan a través del espacio.
régimen estacionario/no estacionario
Los procesos estacionarios o discretos tienen una dependencia espacial Ci,T,P(x,y,z),
mientras que en aquellos no estacionarios o transitorio las variables intensivas varían
con el tiempo de operación.

287
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

sistema abierto
Región del espacio cuyas paredes limítrofes permiten intercambiar con el exterior
tanto materia como energía.
sistema cerrado
Región del espacio cuyas paredes limítrofes permiten intercambiar energía con el
exterior pero no materia.
vapor húmedo
Mezcla bifásica de agua líquida y vapor en equilibrio térmico en las condiciones de
saturación. Es decir, un vapor saturado con mayor o menor cantidad de agua líquida
como gotas que se caracteriza por el “título o calidad del vapor” (x=(masa vapor
saturado)/(masa total)) que varía entre 0 para líquido saturado y 1 para vapor saturado
seco.
vapor saturado seco
Se entiende por tal un vapor de agua saturado a temperatura de ebullición sin nada de
agua en estado líquido. En estas condiciones de saturación existe una relación fija
entre la presión y la temperatura.
vapor sobrecalentado
Es aquel que se encuentra a una temperatura superior a la correspondiente de
saturación a presión del mismo. Esta diferencia de temperaturas se conoce como
“grado de sobrecalentemiento”.
viscosidad
La viscosidad es la oposición de un fluido a las deformaciones tangenciales. Para un
fluido se describe a con un parámetro -dependiente de la temperatura- llamado
coeficiente de viscosidad dinámico (μ; en Poise = 0.1 Pa·s). Y en ocasiones, como
coeficiente de viscosidad cinemático, que resulta del cociente del coeficiente de
viscosidad dinámica entre la densidad (, en unidades [m2.s-1] o Stoke(St) en el
sistema cegesimal).

288
SOLUCIONARIO

Tema 1
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA.
FENÓMENOS DE TRANSPORTE

5HVSXHVWD(MHUFLFLR
Se utiliza el Sistema Ingenieril
Y I >', U V , UO , P , J , J F @
N.º de grupos adimensionales = 7 variables – 4 dimensiones = 3
Aplicando el Método de Buckingham:

(Lt-1) = (L)a (ML-3)b(ML-3)c(FtL-2)d(Lt-2)e(MLt-2F-1)g

/ DEFGHJ
W GHJ
) GJ
0 EFJ

Hay 4 ecuaciones y 6 incógnitas. Por tanto se fijan dos de las incógnitas, por ejemplo
d y c.
g = d; b = -c-d; e = (1-d)/2; a = (1-3d)/2
13 G 1 G
F  G F G
Y ' 2
UV UO P J
G 2
JF
G
Y § PJ · § UO ·
F

I¨ 3 F 1 ¸ ¨¨ ¸¸
' 2J
1 1
2 ¨ ' 2U J 2 ¸ © UV ¹
© V ¹

Invirtiendo el primer término de la parte derecha de la igualdad y multiplicando todo


Y
por 1 1
' 2J 2

289
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Y2 § YU V ' ·§ U O ·
¨¨ ¸¸¨¨ ¸¸
'J © PJ F ¹© U V ¹

5HVSXHVWD(MHUFLFLR
Reacción principal:
Ph-CH3 + 3/2 O2  Ph-COOH + H2O
Reacciones secundarias:
Ph-CH3 + O2  Ph-CHO + H2O
Ph-CH3 + 1/2 O2  Ph-CH2OH
Ph-CH3 + 3/2 O2  C6H6 + CO2 + H2O
Los cálculos de dosificado se realizan siempre respecto a la reacción principal,
independientemente del rendimiento y selectividad del proceso.
Atendiendo a la reacción principal, la razón estequiometria Oxígeno/Tolueno = 1.5/1
Si se emplea un 200% del aire necesario:
200·1.5/100 = 3
La razón molar de entrada = 3 O2/1 Tolueno
MOLES ENTRADA DEL REACTOR:
Tolueno: 46 kg/42 kg/mol-kg = 0.5 mol-kg Tol
Aire:
(3/1) (O2/Tol) · (0.5 mol-kg Tol) · (100 Aire/21 O2) = 7.143 mol-kg Aire = 1.5 O2 +
5.643 N2
O2 (Entrada) = 1.5 mol-kg O2
MOLES GASES SALIDA DEL REACTOR:
O2 (Salida) = O2 (Entrada) - O2 (Consumido)
O2 (Consumido):

290
SOLUCIONARIO

Oxidación a PhCOOH: 0.5 · 0.9 · 1.5 = 0.645 mol-kg O2


Oxidación a PhCHO = 0.5 · 0.01 · 1 = 0.005 mol-kg O2
Oxidación a PhCH2OH = 0.5 · 0.05 · 0.5 = 0.0125 mol-kg O2
Oxidación a Benceno = 0.5 ·0.01 · 1.5 = 0.0075 mol-kg O2
O2 (Consumido) = 0.645 + 0.005 + 0.0125 + 0.0075 = 0.7 mol-kg O2
O2 (Salida) = O2 (Entrada) - O2 (Consumido) = 1.5 – 0.7 = 0.8 mol-kg O2
N2 (Salida) = N2 (Entrada) = (79/21) · 1.5 = 5.643 mol-kg N2
CO2 (Salida) = Benceno (Salida) = 0.5 · 0.01 = 0.005
Moles Gas Totales = 0.8 + 5.643 + 0.005 = 6.448 mol-kg gas
Composición del gas: % O2 = 12.40; % N2 = 87.52; % CO2 = 0.08
Volumen del gas de salida:
6.448 mol-kg/min · 22.4 m3/mol · (293K/273K) = 155 m3/min

5HVSXHVWD(MHUFLFLR
Reacciones:
C4H10 + 13/2O2 Æ 4CO2 + 5H2O
C3H8 + 5O2 Æ 3CO2 + 4H2O
CH3SH + 3O2 Æ SO2+CO2+2H2O
(O2)esteq. = (13/2)·52.4 + 5·46.2 + 3·1.4 = 575.8 mol
(O2)entrada = (10.2/100)·575.8 + 575.8 = 634.5 mol
(N2)entrada = (79/21)·634.5 = 2387.0 mol
a) Moles de aire = 2387 + 634.5 = 3385.2 mol
b) (CO2)salida = 4·52.4 + 3·46.2 + 1.4 = 349.6 mol
(SO2)salida = (CH3SH)entrada = 1.4 mol
(H2O)salida = 5·52.4 + 4·46.2 + 2·1.4 = 449.6 mol

291
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Tabla E1.3.3
Gases Entrada Salida
mol/100mol mol/100mol
% mol % mol
salida seca salida seca

C4H10 52.4 1.68 0 0

C3H8 46.2 1.48 0 0

CH3SH 1.4 0.04 0 0

N2 2387.0 76.47 2387.0 73.53

O2 634.5 20.33 58.73 1.81

SO2 0 0 1.4 0.04

CO2 0 0 349.6 10.77

H2O 0 0 449.6 13.85

a) Composición de la corriente de gas combustible Butano + Propano + Metil-


Mercaptano
% C4H10 = 100·1.68/(1.68+1.48+0.04) = 52.4%
% C3H8 = 46.2%
% CH3SH = 1.4%
b) Tª Gases de Salida
En un proceso adiabático:
+2 – +1 = 0 = PL'+5 + P+22 ·O+22+ P2L&S2id7; TRef = 298 K
&SL $%7&72
&SLdT = $Â7%Â722&Â733


292
SOLUCIONARIO

Tabla E1.3.4
mol mol A B C 'HConb O
entrada salida cal/ cal/ cal/ (298K) kcal/mol
(m1i) (m2i) mol·K mol·K mol·K kcal/mol
C4H10 52.4 0 - - - -687.082 -

C3H8 46.2 0 - - - -530.605 -

CH3SH 1.4 0 - - - -276.523 -

N2 2387.0 2387.0 6.52 1.25·10-3 -1.00·10-9 - -


-3 -7
O2 634.5 58.73 6.15 3.10·10 -9.23·10 - -
-3 -6
SO2 0 1.4 7.12 9.51·10 3.51·10 - -
-2 -6
CO2 0 349.6 6.21 1.04·10 -3.55·10 - -

H2O 0 449.6 7.26 2.30·10-3 2.83·10-7 - 9.712


m2iAi = m2iBi = m2iCi = mi'HR = mH2O·O =
2.138·104 7.847 -1.164·10-3 -60904.18 4366.515
cal cal cal kcal kcal

0 = PL'+5 + P+22 ÂO+22 + [(PL$LÂ7 + PL%LÂ722 + ȈPL&LÂ733) - (PL$L·298 +


PL%L·2982/2 + PL&L·2983/3)]

0 = -60904.180·103 + 4366.515·103 – 6.7091·106 + (7.644E+02)·7 + (2.806E1)·72/2 +


(-4.161E-05) ·73/3

Por tanteo: 7gases salida = 2240.95 K

293
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Tema 2
TRANSPORTE DE FLUIDOS

5HVSXHVWD(MHUFLFLR

S1 D Y2 3 S2 D Y2
 ]1  1 1  K  ]2  2 2  K I
UJ 2 J *P J UJ 2 J
/ Y 22
KI 4I
' 2J
Gv = 1 L/s = 0.001 m3/s
Gm = 1 kg/s
 = 0.75
L = 100
Y1 = 0
]1 = 0; ]2 = 15 m
3 D Y2
K ]2  2 2  K I
J* P 2J
D = 1 cm = 0.01 m
Y1 = 0
*Y 0.001
Y2 0.51P / V
S 2 S
' ·0.052
4 4

'Y 2 U 005Â0511000
Â
5H 25510
 4
P 0001

a) f = 0.007 (figura 2.3) para k/D = 0.0001

b) Flujo turbulento: Į2 = 1

/ Y 22
KI 4I = 0.74
' 2J
D 2 Y 22 3
]2   K I  20.75  K
2 J *P J
P teórica = 271.5 < 2000 w Suficiente

294
SOLUCIONARIO

5HVSXHVWD(MHUFLFLR

a) Volumen Específico:

5·7 8314·288.8
Y1 0.670 P 3 / NJ
S1·3P 2.24·10 5 ·16

b) Para condiciones isotermas adiabáticas.


2
S § $ · S22  S12 I /
ln 1  ¨ ¸ 4 0
S2 © *P ¹ 2 S1Y1 2 '
En estas condiciones se puede suponer:
S1
ln |0
S2
L = 16000 m
A = ·D2/4 =0.785 m2
Gm = 5 kg/s
2
§ $ · S22  S12 I /
¨ ¸ 4 0
© *P ¹ 2 S1Y1 2'
2
§ 0.785 · S2  (2.24·10 )
2 5 2
0.003 16000
¨ ¸ 5
4 0
© 5 ¹ 2·2.24·10 ·0.669 2 1

S2 = 2.214·105 Pa
Comprobación:
S1 2.24
ln ln 0.0118 | 0
S2 2.21

295
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Tema 3
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES

5HVSXHVWD(MHUFLFLR

a) W( = 392 º); W6 = 68 º); 7( = 50 º); 76 = 86 º)
'7(  '76
'7P/
'7
OQ (
'76
'7( 7(  W6 50  68 18ž )
'76 76  W ( 86  392 306ž )
'Tml = 102 ºF
b) Cálculo de P y R:
W6  W ( 7(  76
3 5
76  W ( W6  W(
P = 0.95; R = 0.111; ÆF = 0.94 (NAGLE)

4 PÂ&S'7 30400 · 1 · (86 – 50) = 1094400 BTU/h = U·A·F·'Tml = U · 70.70 ·


0.94 · 102
8 = 161.45 BTU/h·pie2·ºF

5HVSXHVWD(MHUFLFLR

Cálculo de JH a partir del Re:

S S
$ 1 WXERSDVR · ( ',17 ) 2 4· ·(0.67 / 12) 2 0.0098 SLH 2
4 4
Y', U ', ·* *', 4000·(0.67 / 12)
Re 15202.9
P P $P 0.0098·1.5

De Sieder y Tate, para Re = 15202: JH = 50

296
SOLUCIONARIO

1 0,14
K, ',17 § & S P · 3 § P ·
- +, ¨ ¸ ¨¨ ¸¸
N © N ¹ © PS ¹
1 0,14
-+ N § &SP · 3 § P ·
1/3
50 ˜ 0.078 § 0.54·1.5 ·
K, ¨ ¸ ¨¨ ¸ ¨ ¸ (1)
0.14
152.4 %78 / K· SLH 2 ·º )
',17 © N ¹ © P S ¹ ¸ (0.67 / 12) © 0.078 ¹
',17 0.67
K,( K, 152.4 102.1%78 / K· SLH 2 ·º )
'(;7 1

Cálculo de hI a partir de la ecuación:
Para un flujo turbulento(5H!):
0.14
§ ' ·* & S P ·
0.33
§G · § P ·
1/3
K, ',
= 1.86 ¨ , ˜ ¸ ¨ ¸ ¨ ¸
N © P N ¹ © / ¹ © P3 ¹
0.33
§ 0.078 ·
0.33
§ § 0.54·1.5 · ·
K, 1.86 ˜ ¨15202.9 ˜ ¨ ¸¸ ¨¨ 0.67 12 ¸¸ 230.6%78 / K·SLH2·º )
© © 0.078 ¹ ¹ © ¹
',17 0.67
K,( K, 34.5 154.5 %78 / K· SLH 2 ·º )
'(;7 1

5HVSXHVWD(MHUFLFLR
1 0,14
K( 'H § & S P · 3 § P ·
- +( ¨ ¸ ¨¨ ¸¸
N © N ¹ © PS ¹
1 0,14
§ P ·
- +( N § & S P · 3
K( ¨ ¨¨ ¸¸
¸
'H © N ¹ © PS ¹
JHE se calcula a partir del KERN, con el Re y el % de paso libre (25%).

YV 'H U *'H *V 'H


Re
P DV P P
( 'F / Q)·F·%
DV
3·144
Q Q º de pasos en la carcasa = 1

297
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

'(;7 = díametro externo de los tubos = 0.75 pulg


3 = distancia entre centros = 1 pulg
De = Diametro equivalente (Tabla 3.2) = 0.079
ª 2 S '(;7
2
º
« 3  »
También 'H 4« 4 »
« S '(;7 »
¬« ¼»
Dc Diametro de la carcasa = 8 pulg
B Espaciado entre pantallas (pulg) = 8 pulg
c distancia entre paredes de tubos = P - DEXT = 1 – 0.75 = 0.25

( 'F / Q )·F·% 8·0.25·8


DV 0.1111 SLH 2
3·144 1·144
* = 22770 lb/h
YV 'H U *V 'H *'H 22770·0.079
Re 7423
P P DV P 0.1111·2.18
JHE = 50 para un 25% de paso libre (KERN).

1 0.14
- +( N § & S P · 3 § P ·
K( ¨ ¸ ¨¨ ¸¸
'H © N ¹ © PS ¹
1/3
50 ˜ 0.35%78 / K· SLHº ) § 1%78 / OE·º ) ˜ 2.18OE / K· SLH ·
K( ¨ ¸ ·1
0.079 SLH © 0.35%78 / K· SLH·º ) ¹
K( 408%78 / K· SLH2 º )

Cálculo de K( a partir de la ecuación:


0.14
§ &SP ·
0.55 0.33
K( 'H § ' ·* · § P ·
= 0.36 ¨ H 6 ¸ ¨ ¸ ¨ ¸
N © P ¹ © N ¹ © P3 ¹
0.33
0.36 ˜ 0.35 %78 / K· SLH·º ) § 1%78 / OE·º ) ˜ 2.18OE / K· SLH ·
K( 74230.55 ˜ ¨ ¸
0.079 SLH © 0.35 %78 / K· SLH·º ) ¹
K( 392 %78 / K· SLH 2 º )

298
SOLUCIONARIO

Tema 4
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN.
DESTILACIÓN

5HVSXHVWD(MHUFLFLR
T = 330K, pT = 760 mmHg
247707
3HQWDQR OQ S1   729
7  3994
S1 147063PP+J
291132
+HSWDQR OQ S 2 158737  523
7  5651
S 2 18654PP+J

Para el heptano:
S7  S 2
[1 045
S1  S 2
S1 [1
\1 086
S7


5HVSXHVWD(MHUFLFLR
a) y = (L/V)·x + (F/V)·xF
Según el diagrama de equilibrio: [) = 0.4; \9 = 0.5; [/ = 0.32
La pendiente de la linea de operación = í/9 = (0.5 í0.4)/(0.32 í0.4) = í1.25
/9 = 1.25

b) [) = 0.4; \9 = 0.5; [/ = 0.32; ' = 40.00 mol/h


) /9   
)[) /[/9\9
9 = 40 mol/h
)= 90 mol/h

299
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

% = 50 mol/h

1.0

0.9

0.8

0.7

0.6

0.5
Y

0.4

0.3

0.2

0.1

0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
X
Figura E4.2.1.

300
SOLUCIONARIO

5HVSXHVWD(MHUFLFLR

a) ) = 1 mol = %'
0.4) = 0.9' + 0.1'
' = 0.375
% = 0.625
b) Ord. Origen = [' (1 5 ') = 0.9/(1 + 3.5) = 0.2 Ælínea enriquecimiento
(Figura E4.3.1).
N.º de etapas = 9 = 8 platos + 1 calderín
c) ['/(1 + 5'PLQ) = 0.24; 5'PLQ = 2.75 (Figura E4.3.1).

1.0

0.9 f = 1 (vapor)

0.8

0.7

0.6

0.5
Y

0.4
14 platos +1 calderín
0.3
xD/(1 + RDmin)

0.2
xD/(1 + RD)
0.1

0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
X

Figura E4.3.1.

301
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

5HVSXHVWD(MHUFLFLR

Etapas en equilibrio = 4 = 3 platos + 1 calderín (Tabla E4.4.2 y Figura E4.4.1)

Tabla E4.4.2
Etapa yeq xeq
1ª 0.95 0.77
2ª 0.77 0.42
3ª 0.42 0.15
4ª 0.15 0.05

30000

25000

20000

15000

10000 H1
h-H (cal/mol)

5000
hB
hF hD
0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
-5000 xB xF xD
x-y
-10000

-15000

-20000

-25000

-30000
1.0 0.95
0.9
0.77
0.8 0.77

0.7
0.42
0.6
y

0.5
0.42
0.4
0.15
0.3

0.2 0.15

0.1
0.05
0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x

Figura E4.4.1.

302
SOLUCIONARIO

5HVSXHVWD(MHUFLFLR
a) Tabla de datos:

Tabla E4.5.2
D = B =
Tb (K) xF kF xD kD xB kB
ki/kPK ki/kPK
A 301 0.16 1.60 0.26 3.50  0.00 3.50 

B (LK) 306 0.45 1.30 0.72 2.70  0.05 2.70 

C (PK) 342 0.25 0.40 0.02 1.20  0.60 1.20 
D 372 0.14 0.14 0.00 0.45  0.35 0.45 

ª§ [ · § [ · º ª§  ·§  · º
ORJ «¨ /. ¸ ¨ 3. ¸ » ORJ «¨ ¸¨ ¸»
«¬© [3. ¹ ' © [/. ¹ % »¼ ¬©  ¹©  ¹ ¼
1 PLQ 
ORJ D /. P §    ·
ORJ ¨ ¸
©  ¹
b) F = D + B = 1
Para el compuesto A:
0.16 ) = 0.26'+ 0.00%
D = 0.615
B = 0.385

P ­° % § [ · § ( [ ) ·2 ½°
log 0.206log ® ¨ 3. ¸ ¨ /. % ¸ ¾
Q ' [ ([ )
¯° © /. ¹) © 3. ' ¹ ¿°
log (PQ) = 0.050097724
PQ = 1.122270957
PQ = 17
Q=8
P=9
N.º plato alimentación = 9

303
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Tema 5
REACTOR QUÍMICO. REACTOR HOMOGÉNEO DE FLUJO IDEAL.
REACTOR HETEROGÉNEO. REACTOR CATALÍTICO DE FLUJO PISTÓN

5HVSXHVWD(MHUFLFLR
De acuerdo con la estructura del sistema, se dispone al comienzo de reactor de
flujo pistón de volumen V que proporciona cierta conversión de salida

9 ; $6
& $ 0 G; $
³
1 1
o /Q
4 ; $( 0 N& $ 0 (1  ; $ ) N (1  ; $6 )

A continuación se dispone de un reactor de flujo en mezcla total de volumen 2V


que debe proporcionar la conversión de diseño, 0,9
29 & $0  & $ 1  ; $6
4 N& $ 0 (1  ; $ ) N (1  0.9)

Sustituyendo los datos se llega a

4 1 0.3/ 1
9 /Q 1
/Q
. (1  ; $6 ) 0.02V (1  ; $6 )

4 ; $6  0.9 0.3/ 0.9  ; $6


9
. (1  0.9) 0.02 V 1 2(0.1)

Si se igualan ambas expresiones se llega a

ln 1 / (1  ; $6 ) (0.9  ; $6 ) / 0.2

Basta hallar un valor de ; que satisfaga la igualdad: Los cálculos se recogen en la


tabla E5.1.1.

304
SOLUCIONARIO

Tabla E5.1.1 Resumen de cálculos

X ln(1/(1-X)) (0.9-XAS)/0,2 diferencia


0.0000 0.0000 4.5000 -4.5000
0.1000 0.1054 4.0000 -3.8946
0.2000 0.2231 3.5000 -3.2769
0.3000 0.3567 3.0000 -2.6433
0.4000 0.5108 2.5000 -1.9892
0.5000 0.6931 2.0000 -1.3069
0.6000 0.9163 1.5000 -0.5837
0.6100 0.9416 1.4500 -0.5084
0.6200 0.9676 1.4000 -0.4324
0.6300 0.9943 1.3500 -0.3557
0.6400 1.0217 1.3000 -0.2783
0.6500 1.0498 1.2500 -0.2002
0.6600 1.0788 1.2000 -0.1212
0.6700 1.1087 1.1500 -0.0413
0.6710 1.1117 1.1450 -0.0333
0.6720 1.1147 1.1400 -0.0253
0.6730 1.1178 1.1350 -0.0172
0.6740 1.1209 1.1300 -0.0091
0.6750 1.1239 1.1250 -0.0011
0.6751 1.1242 1.1245 -0.0003
0.6752 1.1245 1.1240 0.0005

La solución se encuentra para una conversión de salida del primer reactor ; =


0.6751.
Por tanto
4 1 0.3 / 1
9 OQ 1
OQ 16.83
. (1  ; $6 ) 0.02 V (1  0, 6751)
4 ; $6  0.9 0.3 / 0.9  0.6751
9 16.87
. (1  0.9) 0.02 V 1 2(0.1)
29 33, 73

305
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

La colocación de los reactores en procesos de primer orden no influye, la


conversión a la salida del primer reactor es la misma sea el reactor de flujo pistón, sea
el reactor de mezcla total

0.3 / ( ; $1 )
33.735 o ; $1 0.6922
0.02 V 1 (1  ; $1 )
0.3 / (1  ; $1 )
1
/Q 16.85 o ; $ 2 0.9
0.02 V (1  ; $ 2 )

Se ha representado gráficamente el resultado del diseño, Figura E.5.1.1.


La colocación de los reactores influye si los procesos no son de primer orden.

20
18 A
16
14
12
1/(1-x)

10
8
6
4
1-X
2
0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

20
18 B
16
14
12
1/(1-X)

10
8
6
1-X
4
2
0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

Figura E5.1.1. Esquema del diseño para dos reactores, A Colocación Flujo pistón
seguido de mezcla total B Mezcla total seguido de flujo pistón.

306
SOLUCIONARIO

5HVSXHVWD(MHUFLFLR
Los procesos simultáneos tienen una velocidad de reacción conjunta de

G&5
U% U5 N1&%
GW

G&&
U& U6 N2&&
GW
G&5 N1&% N1&%
o '&5 '&6
G&& N2&& N2 &&

N1 &% 0  &5
'&5 '&6
N2 && 0  &6

Si se fija un incremento para R, se puede estimar el incremento de S, para cada


valor puntual de B y C, se ha fijado una variación de 0.02mol/L en B, y la estimación
da una variación 0.00002 mol/L. Se ha calculado en la tabla los cálculos.
En el diseño, se fija la concentración de salida estimada:

& %(  & %6
9 4
N& %6

1P3 min 1 1  0.72


9 3.89 /
0.1min 1 0.72

307
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Tabla E5.2.1 Resumen de cálculos

N1 & % 0  & 5
CC CR CB0-CR CC0-CS CS CS
N 2 && 0  & 6
0.00001 0 1 0.00100 1000.00 0.00002 0.00002
0.00098 0.02 0.98 0.00098 1000.00 0.00002 0.00004
0.00096 0.04 0.96 0.00096 1000.00 0.00002 0.00006
0.00094 0.06 0.94 0.00094 1000.00 0.00002 0.00008
0.00092 0.08 0.92 0.00092 1000.00 0.00002 0.00010
0.00090 0.10 0.90 0.00090 1000.00 0.00002 0.00012
0.00088 0.12 0.88 0.00088 1000.00 0.00002 0.00014
0.00086 0.14 0.86 0.00086 1000.00 0.00002 0.00016
0.00084 0.16 0.84 0.00084 1000.00 0.00002 0.00018
0.00082 0.18 0.82 0.00082 1000.00 0.00002 0.00020
0.0008 0.20 0.80 0.00080 1000.00 0.00002 0.00022
0.00078 0.22 0.78 0.00078 1000.00 0.00002 0.00024
0.00076 0.24 0.76 0.00076 1000.00 0.00002 0.00026
0.00074 0.26 0.74 0.00074 1000.00 0.00002 0.00028
0.00072 0.28 0.72 0.00072 1000.00 0.00002 0.00030


5HVSXHVWDHMHUFLFLR
Ecuaciones de diseño

9 & $(  & $6
4 N1& $6
9 &%6
4 N1& $6  N2 &% 6
9 &56
4 N2 &%6

308
SOLUCIONARIO

Aplicación de las ecuaciones de diseño

9 & $(  & $6 4  & $6 12 /


o o & $6 0.69
4 N1& $6 0, 4 min 1 & $6 1/ min 1
9 &%6 &%6 12 /
o o &%6 2.07
4 N1& $6  N2&% 6 0, 4(0,69)  0,05&% 6 1/ min 1
9 &56 &56 12 /
o o &56 1.24
4 N2&%6 0,05(2,07) 1/ min 1

La suma de las tres concentraciones es igual a la concentración inicial de A.

5HVSXHVWDHMHUFLFLR
En este caso V pasa a ser la incógnita, dando valores de V se obtiene el valor de
salida de CAS, a partir de él se llega a un valor de CBS, (que permite conocer CAS). Se
parte de un valor de V que proporcione poca conversión y se aumenta paulatinamente,
ello permite llegar a un valor de V que de la máxima concentración de salida de R.,

& $ 0  & $6 4  & $6


9 4 ; 9 1/ min 1
N1& $6 0.4 min 1 & $6
&%6 &%6
9 4 ; 9 1/ min 1
N1& $6  N2 &% 6 0.4(& $6 )  0.05&% 6
& 56 &56
9 4 ; 9 1/ min 1
N2&%6 0.05(&%6 )

Los cálculos se recogen en la tabla E5.4.1 y se representan gráficamente (figura


E5.4.1), un valor de 7 litros, en este caso, permite la máxima concentración en B, 2.18
mol/L

309
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS

Tabla E5.4.1 Resumen de cálculos

V(L) CAS mol/L CBS mol/L CRS mol/L


0.100 3.846 0.153 0.001
0.200 3.704 0.293 0.003
0.400 3.448 0.541 0.011
0.600 3.226 0.752 0.023
0.800 3.030 0.932 0.037
1.000 2.857 1.088 0.054
2.000 2.222 1.616 0.162
3.000 1.818 1.897 0.285
4.000 1.538 2.051 0.410
.000 1.333 2.133 0.533
6.000 1.176 2.172 0.652
7.000 1.053 2.183 0.764
8.000 0.952 2.177 0.871
9.000 0.870 2.159 0.972
10.000 0.800 2.133 1.067
12.000 0.690 2.069 1.241
14.000 0.606 1.996 1.398
16.000 0.541 1.922 1.538
18.000 0.488 1.849 1.664
20.000 0.444 1.778 1.778
22.000 0.408 1.710 1.881
24.000 0.377 1.647 1.976
26.000 0.351 1.587 2.063
28.000 0.328 1.530 2.142
30.000 0.308 1.477 2.215
32.000 0.290 1.427 2.283
34.000 0.274 1.380 2.346
36.000 0.260 1.336 2.404
38.000 0.247 1.294 2.459
40.000 0.235 1.255 2.510

310
SOLUCIONARIO

4.0

C (mol/L)
3.5

3.0

2.5
CB CR
2.0

1.5

1.0
CA
0.5
B(L)
0.0
0 5 10 15 20 25 30 35 40

Figura E5.4.1. Representación de la concentración de reactivo y


productos en función del volumen de reactor.

311

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