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PRÓLOGO ............................................................................................................... 9
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PRÓLOGO
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OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
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PRÓLOGO
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OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
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Tema 1. Ecuaciones de balance de materia y energía.
Fenómenos de transporte
1.1. Conceptos básicos ............................................................................................ 15
1.1.1. Concepto de Ingeniería Química ............................................................ 15
1.1.2. Sistemas de magnitudes y unidades ........................................................ 17
1.1.3. Conversión de unidades .......................................................................... 22
1.1.4. Análisis dimensional............................................................................... 24
1.2. Balances globales de conservación, cambio o continuidad de materia,
energía y movimiento ....................................................................................... 29
1.2.1. Introducción ............................................................................................ 29
1.2.2. Balances de Materia................................................................................ 32
1.2.3. Balances de Energía................................................................................ 42
1.2.4. Balances de Cantidad de Movimiento .................................................... 52
1.3. Fenómenos de transporte .................................................................................. 55
1.3.1. Introducción ............................................................................................ 55
1.3.2. Definición y conceptos ........................................................................... 55
1.3.3. Expresión general de los fenómenos de transporte ................................. 57
1.4. Bibliografía....................................................................................................... 59
1.5. Ejercicios de autocomprobación....................................................................... 59
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OBJETIVOS DIDÁCTICOS ESPECÍFICOS
Comprensión y asimilación de algunos conceptos generales sobre Ingeniería
Química
Familiarizarse con las magnitudes fundamentales y las unidades derivadas.
Asimilar el concepto de balance
Planteamiento y resolución de balances de Materia y Energía
Comprensión y asimilación de los conceptos generales sobre Fenómenos de
Transporte.
Plantear balances sobre elementos diferenciales en relación con los
fenómenos de transporte.
PALABRAS CLAVE
Ingeniería Química, Análisis dimensional, Balances de Materia, Balances de Energía,
Balances de Cantidad de Movimiento, Fenómenos de Transporte.
La Ingeniería Química trata de los procesos industriales en los que las materias
primas se transforman o separan en productos útiles. Por tanto, es la rama de la
ingeniería que se ocupa de la transformación de la materia, mediante la aplicación de
operaciones unitarias y transformaciones químicas al desarrollo de procesos
industriales, convirtiendo materias primas en productos con diferentes fines y/o
aplicaciones con valor agregado.
Algunos ejemplos de Operaciones Unitarias son: Transferencia de Calor,
Transporte de Fluidos y Sólidos, Evaporación, Condensación y Sublimación,
Calentamiento y Enfriamiento, Aglomeración, Pelletización y Nodulización,
Suspensión de partículas y gotas en gases (aire y vapores), etc.
Algunos ejemplos de Procesos Industriales son: Combustión, Secado, Fundición,
Concentración de Soluciones, Extracción por Solventes, metalúrgicos, siderúrgicos,
Laminación, Oxidación-Reducción, Calcinación, Clinkerización, Reacción Química,
etc.
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OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Todas las ramas de la Ingeniería utilizan las Ciencias Físicas (Química, Física,
Termodinámica, etc.), Ciencias Exactas, Ciencias Biológicas (Biología, Zootecnia,
Fitología, Bacteriología, etc.), Ciencias Sociales, Ciencias Económicas, Cibernética,
Informática, etc., en función de su desarrollo de actividades y cumplimiento de
objetivos.
Evidentemente, en el caso de la Ingeniería Química predominarán la Química y la
Física en forma individual y la aplicación conjunta de ambas que se denomina Físico-
Química, dentro de la cual reviste particular importancia la Termodinámica. La
Ingeniería Química permite establecer las características de las maquinarias, equipos y
sistemas de control adecuados para las diversas etapas que comprende el desarrollo de
operaciones apropiadas para cada proceso, involucrando las características de los
materiales, accesorios y complementos necesarios.
El esquema de un proceso industrial es sumamente simple:
Proceso de
Purificación y mezclado en
acondiciona- Tratamiento Separación y compuestos
miento de los químico o purificación comerciales
materiales a físico de productos constituidos
transformar por varios
productos
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ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE
Es bien sabido que basta elegir un número reducido de magnitudes, de las que se
define a priori una cierta cantidad de magnitud como unidad de medida, para que a
partir de ellas puedan ser definidas las unidades de cualquier otra, haciendo uso de las
relaciones entre magnitudes enunciadas por las leyes generales físicas.
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OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
El Sistema Ingles se basa en el pie (ft), la libra (lb), el segundo (s) y el grado
Farenheit (ºF); y el C.G.S se basa en el centímetro (cm), el gramo (g), el segundo (s) y
el grado Centígrado (ºC).
En la tabla 1.1 se recogen las unidades fundamentales y algunas de las derivadas
más empleadas para los Sistemas Absolutos de Unidades.
6LVWHPDV7pFQLFRVGH8QLGDGHV
Se diferencian de los anteriores en que toman como unidad fundamental no la
masa, sino la fuerza de la gravedad () PÂJ ). Definiendo ésta en relación con la
aceleración de la gravedad (P )J). Por tanto, se define la unidad de masa como
aquella que al ejercer sobre ella la unidad de fuerza toma la aceleración de una unidad
de longitud por unidad de tiempo y por unidad de tiempo (F L-1 t2). Los sistemas
técnicos de unidades se clasifican en 6LVWHPD 7pFQLFR (XURSHR (o métrico), cuyas
magnitudes fundamentales (L, F, t y T) son el metro (m), el kilogramo fuerza (kgF), el
segundo (s) y el grado centígrado (ºC) y; y el 6LVWHPD 7pFQLFR,QJOHV , cuyas
magnitudes fundamentales son el pie (ft), la libra fuerza (lbF), el segundo (s) y el grado
Rankine (ºR). Por otra parte, U. T. M. (unidad técnica de masa) y VOXJ son las
unidades de la masa derivadas de las anteriores, en los sistemas técnicos europeo e
inglés, respectivamente.
18
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE
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OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Por tanto, las unidades de fuerza y masa son diferentes en los sistemas técnicos y
los sistemas absolutos de unidades, y estas son las equivalencias para la conversión de
unas en otras:
1 kgF = 9.81 N = 9.81·105 dyn
1 lbF = 32.17 pd
1 UTM = 9.81 kg
1 slug = 32.17 lb
6LVWHPDV,QJHQLHULOHVGH8QLGDGHV
En los sistemas ingenieriles de unidades las magnitudes fundamentales son la
longitud (L), la masa (M), la fuerza (F), el tiempo (t) y la temperatura (T), y se
clasifican también en 6LVWHPD ,QJHQLHULO(XU RSHR RPpWULFR H,QJOpV , con las
magnitudes que se resumen en la tabla 1.3. Por tanto, estos sistemas consideran
fundamentales tanto a la unidad de masa (kilogramo-masa, kgm, o libra-masa, lbm)
como a la unidad de fuerza (kilogramo-fuerza, kgF, o libra-fuerza, lbF), y es necesario
introducir una constante dimensional (JF) para tener la equivalencia entre ambas
magnitudes, según la relación de definición siguiente:
JF · (Unidad de Fuerza) = (Unidad de Masa) · (Aceleración de la gravedad)
En el sistema ingenieril métrico: JF = 9.81 kgF-1· kgm · m · s-2
En el sistema ingenieril inglés: JF = 32.17 lbF-1 · lbm · pie · s-2
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ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE
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OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
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ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE
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OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
litros 4.04760
gramos cm-3 lb pie-3 62.427961
lb pulg-3 0.036127292
gramos cm-2 atm 0.000967841
Julios (abs) Julios (Int) 0.999835
kg-m 0.1019716
km-hora 2.7777·10-7
kilogramos dinas 980665
libras 2.2046226
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ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE
un tratamiento matemático, deducir una ley que describe los fenómenos físicos en los
límites experimentales en que ha sido deducida. Si el número de variables que
intervienen en un fenómeno es sumamente elevado, lo es también el número de
ensayos necesarios para llegar a expresiones cuantitativas exactas sobre la descripción
del mismo. Por ello se han empleado métodos que permiten obtener mayor cantidad de
información útil para tratamientos cuantitativos, a través del menor número posible de
ensayos. Uno de estos métodos es a llamado análisis dimensional.
Este método parte de la premisa de que las leyes que rigen los fenómenos físicos
pueden ser expresadas como ecuaciones de tipo potencial, estando las diversas
variables que intervienen agrupadas en varios con-juntos de productos y cocientes, de
tal modo que estos grupos son adimensionales, es decir, las dimensiones de las
variables, dada la combinación entre ellas, se anulan.
D E F G
Así, las leyes serían de la forma: $ FWH% & ' o de otra forma similar.
De este modo, para conocer la influencia de cada grupo (que consta de varias
variables) es preciso ensayar, provocando el fenómeno para un cierto número de
valores del grupo (no de las variables que en él intervienen) y manteniendo constante
el resto de los grupos (no el resto de las variables), los resultados se analizarán
posteriormente.
El problema reside en conocer previamente las variables que influyen en el
fenómeno y los grupos adimensionales.
Métodos diversos sobre planteamientos de número mínimo de ensayos a realizar
para conocer las leyes que describen fenómenos y sobre tratamiento de datos
experimentales con apoyo de la estadística, han dado lugar al conocimiento que hoy se
denomina diseño de experimentos.
Los principios fundamentales del análisis dimensional son:
Las magnitudes físicas se pueden expresar como funciones potenciales de las
magnitudes fundamentales.
Las ecuaciones que relacionan las magnitudes físicas son homogéneas desde
el punto de vista dimensional.
Estas ecuaciones, por ser homogéneas, pueden escribirse como una relación
potencial de las llamadas razones, números o grupos (de variables)
adimensionales en las que figuran las variables que intervienen en el
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OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
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ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE
5HVSXHVWD
Este ejercicio se puede resolver aplicando el método de Buckingham y el método
de Rayleigh. A continuación se muestran ambos tipos respuestas.
Método de Buckingham:
K IXȡ&SNG
n.º de grupos adimensionales (L) = n.º variables (Q) – n.º dimensiones (M)
K 0W7 0/W G /
X /W N 0/W7
ȡ 0/ &S /W7
L=7–4=3
Por tanto f(1, 2, 3) = 0
Hay que seleccionar las variables que van a integrar cada grupo de tal forma que
estén presentes las 4 dimensiones. Se seleccionan G, , ȡ y N para que aparezcan en
los tres grupos y se añaden las 3 variables restantes.
ʌ GDEȡFNGKH
ʌ GDEȡFNG&SH
ʌ GDEȡFNGXH
A partir de aquí se parece al método de Rayleigh
/D0/WE0/F0/W7G0W7H ;DGLPHQVLRQDO
/ DEFG Se fija e.
W EGH
0 EFGH
7 GH
G HE F D H ʌ GDEȡFNGKH KGNH
/D0/WE0/F0/W7G/W7H ;DGLPHQVLRQDO
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OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Método de Rayleigh:
Se relaciona la variable h en función de las restantes.
K XD ȡE&SFȝGNHGI
0W7 /WD0/E/W7F0/WG0/W7H/I
Aplicando a cada dimensión la condición de igualarse la suma de exponentes del
segundo miembro al correspondiente exponente del primer miembro:
0 EGH
/ D±EF±GHI
W ± ±D±F±G±H
7 ± ±F±H
Para resolver el sistema de ecuaciones se fijan los siguientes exponentes (podrían
fijarse otros): G; H
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ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE
E ±G±H
F ±H
D ±G±H
I ±G±H
Agrupando términos:
G H
K § P · § N ·
¨ ¸ ¨¨ ¸¸
X U& S © XUG 0 ¹ © X U& S G 0 ¹
1.2.1. Introducción
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OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
aislado en el que entran una serie de corrientes, de alimentaciones y del que se extraen
otras corrientes, otros productos, a su vez el sistema intercambia o no calor con el
medio externo y en general no intercambia trabajo, salvo el realizado frente a las
fuerzas de presión. No importan los mecanismos, las causas por las que se producen
los cambios de composición y energía en las corrientes de entrada, tan solo interesa
conocer la composición y energía de las corrientes de salida.
A este nivel, sin profundizar en las causas que gobiernan el proceso, se puede
trabajar en muy pocas ocasiones, en condiciones muy sencillas e idealizando la
conducta del sistema. Así puede ser útil para describir operaciones en etapas, siempre
que se admitan que éstas son ideales, pues nos basta conocer las condiciones de
entrada de la alimentación para que combinando las leyes de conservación de materia
y energía y las leyes de equilibrio se llegue a predecir las condiciones de las corrientes
de salida. Si el proceso no ocurre por etapas de equilibrio, pero responde a un
comportamiento cinético susceptible de ser descrito matemáticamente de modo muy
simple, basta también combinar adecuadamente las leyes de conservación de materia y
energía, las leyes de equilibrio y las leyes cinéticas desde un punto de vista
macroscópico para definir correctamente el cambio sufrido por la alimentación al
recorrer el recipiente donde tiene lugar el proceso. Otro nivel de conocimiento más
profundo en la Ingeniería Química es aquel que pretende conocer no solo las
transformaciones globales que suceden en una instalación, sino conocer sus causas,
sus mecanismos y descender a un nivel microscópico para analizar las
transformaciones sufridas parcela a parcela de la alimentación, a lo largo de la
trayectoria que cada porción microscópica de la corriente de entrada pueda recorrer en
el sistema.
Para conseguir esto es necesario idear un modelo de comportamiento de cada
microelemento del sistema en el mismo. Modelo que tenga en cuenta tanto el
mecanismo de la transformación sufrida como del movimiento del elemento a través
del sistema. Las condiciones de concentración presión y temperatura son diferentes
elemento a elemento, y variables al recorrer cada microvolumen del sistema. De nuevo
es necesario conjugar las mencionadas leyes de conservación de la materia y energía
junto con las leyes cinéticas aplicadas a cada elemento microscópico para conocer las
variaciones que sufre el mismo y sumar, de modo simple, las transformaciones de los
prácticamente infinitos elementos que componen la alimentación para conocer su
transformación total (en este procedimiento las leyes de equilibrio juegan el papel de
indicaciones límite simplemente).
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ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE
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OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Velocidad de
Velocidad de Velocidad de salida
= acumulación de [1.1]
entrada de materia de materia
materia
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ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE
¦
M 1
componente
i en la
componente i
en la
± desaparición
del componente
corriente j corriente j i en el recinto
Velocidad de [1.2]
acumulación del
= componente i
en el recinto
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OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
ecuación cinética, teniendo en cuenta las condiciones límites propias del sistema, se
puede conocer la magnitud global del cambio ocurrido.
Este procedimiento es el utilizado tanto para analizar un sistema en
funcionamiento como para diseñar las condiciones de trabajo y la geometría de un
aparato destinado a producir un cambio perfectamente delimitado en la corriente a
tratar, y se emplea siempre que se poseen datos suficientes sobre el modelo de
comportamiento del sistema y sobre la cinética de la transformación.
Los balances de materia aplicados a un recinto global, sólo en ciertas ocasiones
son útiles para un diseño, en general sirven únicamente para un primer contacto con el
problema a estudio y para evaluar la magnitud de las corrientes de salida y entrada (y
en ocasiones la composición). La ecuación general, al ser particularizada a los
diversos sistemas que se presentan en la práctica, toma expresiones sumamente
diferentes, no siendo una tarea simple encontrarlas. Antes de abordar, siquiera
someramente, el problema, parece conveniente realizar una cierta clasificación de los
posibles casos que pueden presentarse. Atendiendo a las expresiones 1.1 y 1.2 puede
advertirse, que no siempre están presentes todos sus términos, así en operaciones
continuas de estado estacionario no se presenta el término de acumulación, y por
supuesto en el caso de no existir reacción química no se introducirá el término de
aparición o desaparición de compuestos. En operaciones discontinuas o semicontinuas
intervienen los términos de entrada y/o salida. De acuerdo con estas reflexiones, la
clasificación de los diversos balances de materia podría realizarse atendiendo a dos
grandes grupos. Balances de materia en operaciones básicas y balances de materia en
reactores químicos, y a su vez, dentro de cada grupo se podrían estudiar los balances
de materia aplicadas al recinto o parte del recinto donde tiene lugar el proceso, y
balances aplicados a un elemento diferencial del mismo.
Los balances de materia aplicados a un recinto de tamaño considerable son
simples, ya que simple es su planteamiento, no puede decirse lo mismo de los balances
aplicados a un elemento diferencial del sistema, pues éstos dependen del tipo y el
número de las corrientes de materiales que intervienen en el proceso, de la naturaleza
del proceso y de la cinética de los cambios que en él suceden, cinética que viene
expresada en función de las condiciones reinantes en el elemento diferencial y que se
acepta son constantes en el mismo, y diferentes a las correspondientes a los elementos
vecinos; ello lleva a plantear los balances de materia (y energía) en forma diferencial y
por lo tanto se llega a expresiones complejas.
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ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE
Debido a ello, los balances diferenciales de materia no tiene sentido que sean
estudiados independientemente del proceso al que se refieren, y así se contemplarán
en sucesivos capítulos. Por el contrario, los balances globales sí presentan ciertas
características comunes, independientes del proceso que contemplan, y por ello,
parece útil su inclusión en un tema independiente. Generalmente los balances globales
permiten un primer estudio del sistema, sirven para el diseño del mismo, si la cinética
del proceso, sea físico o químico, responde a expresiones muy simples, válidas para
todo el recinto donde tiene lugar el tratamiento.
En el estudio de las transformaciones de tipo físico, los balances globales se
emplean de modo especial, cuando el contacto entre las corrientes del sistema se
realiza de modo intermitente, de manera que dos o más corrientes se llevan a una etapa
para, inmediatamente, separarse y pasar a la etapa posterior y anterior
respectivamente. Si se acepta que en la etapa considerada se ha llegado al equilibrio,
es decir, que las corrientes de entrada y salida de la etapa se encuentran en equilibrio
entre sí, la resolución de los balances de materia y energía permite conocer el número
de etapas necesarias para una transformación prefijada, número que se corrige
atendiendo a la eficacia real de la etapa, ya que en la práctica no se alcanza el
equilibrio.
Los balances globales se emplean, asimismo, en todo tipo de procesos si el aspecto
a tratar, al plantear el balance, no presenta características que deban evaluarse
haciendo uso de datos cinéticos, esto ocurre, por ejemplo, al calcular el dosificado
adecuado para preparar una mezcla, al comprobar si los análisis de las corrientes de
entrada y salida son concordantes, estimar el volumen y composición de corrientes,
que no pueden ser medidas directamente, a partir de otras conocidas, etc.
En ocasiones, la temperatura, presión y composición son homogéneas en el
sistema y pueden emplearse ecuaciones cinéticas y modelos de flujo muy simples para
evaluar el cambio producido y por tanto, las condiciones de las corrientes de salida y
el término de aparición o desaparición de los respectivos compuestos, se pueden
calcular haciendo uso del balance global, es decir, a partir del balance global se
analiza el funcionamiento del proceso o se diseña el sistema donde sucede.
Algo semejante puede decirse de los reactores químicos, el balance global resulta
muy útil cuando en el reactor se alcanza el equilibrio, porque a partir de las
condiciones de entrada se evalúa el cambio global, precisamente para conocer el
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OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
QL 0 QLI
&RQYHUVLyQ [1.3]
QL 0
Q MS
6HOHFWLYLGDG [1.4]
Q L 0 Q LI
Q MS
5HQGLPLHQWR &RQYHUVLyQ u 6HOHFWLYLGDG [1.5]
Q L
Donde:
QL = N.º de moles iniciales de reactivo “L” a transformar.
QLI = N.º de moles finales de reactivo “L”
QMS = N.º de moles de producto deseado “M”
Un aspecto que frecuentemente es objeto de atención en los balances globales es el
cálculo de los caudales de recirculación y purga. Piénsese en un proceso sumamente
lento o que interesa llevar a cabo con muy pequeña conversión para evitar alteraciones
que tienen una cinética más lenta que el proceso principal, pero apreciable o bien se
ven favorecidas por la existencia de los propios productos.
Una vez llevada a cabo la pequeña transformación y separados los productos
obtenidos, se devuelven los reactivos no consumidos a la corriente de alimentación
que se introduce al aparato o reactor, siendo frecuentemente la corriente de recirculado
muy superior a la corriente de alimentación fresca, ya que únicamente introduciendo
una gran cantidad de reactivos en el proceso de transformación se puede alcanzar la
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ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE
37
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
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ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE
Ejemplo 1.3
En un sistema de producción de HCl se trata en caliente NaCl sólido y seco con
ácido sulfúrico del 80 por 100 molar, con un exceso del 15 por 100 sobre el
estequiométrico; se obtiene así una mezcla gaseosa de HCl y agua y una mezcla sólida
de los productos y reactivos restantes, que contiene un 2 por 100 molar de agua y un
0.5 por 100 molar de HCl. El proceso sigue el siguiente esquema de reacciones:
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OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Mezcla sólida
H2SO4 = 0.046
NaCl = 0.108
NaHSO4 = 0.316
Na2SO4 = 0.788
Total = 1.258 moles de mezcla sólida < > 97.5%
Como tiene un 2% molar de agua; (0.02/0.975)ڄ1.258 = 0.0258 moles de H2O
Como tiene un 0.5% de HCl; (0.005/0.975)ڄ1.258 = 0.0065 moles de HCl
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ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE
Ejemplo 1.4
En un proceso para producir KNO3, un evaporador se alimenta con 100 kg/h de
una solución al 15% en peso. El evaporador elimina el agua necesaria para producir
una disolución de KNO3 al 50%. A continuación, esta solución se introduce en un
cristalizador del cual, por un lado se eliminan cristales con un 95% en peso de KNO3
y, por otro se recircula una solución que contiene un 35% en peso de KNO3 hacia el
evaporador. Calcular el caudal del recirculado, de los cristales húmedos y del agua
eliminada.
5HVSXHVWD
W
100 kg/h
15% S 50% P 95%
R 35%
Balance en el cristalizador:
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OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Balance de agua:
Velocidad neta de
Velocidad de Velocidad de adición de calor al
entrada de = salida de sistema desde del
energía energía exterior
[1.6]
Velocidad neta
Velocidad de
de producción
+ + acumulación
de trabajo por el
de energía
sistema
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ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE
43
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
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ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE
ª 1 º
ª¬81 (F1 ( S1 º¼ u > Y1 V1U1 @ «81 D1Y12 JK1 » u > Y1 V1U1 @ [1.7]
¬ 2 ¼
X 3 GV
D [1.8]
Y3V
Į 1 en régimen turbulento y Į 2 en laminar, en conducciones circulares.
“ȡ1” es la densidad media de la corriente que atraviesa la superficie V1.
Velocidad de
ª 1 º
«8 2 2 D 2 Y2 JK2 » u > Y2 V2 U2 @ [1.9]
2
salida de
¬ ¼
energía
45
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Trabajo para
Velocidad neta de Trabajo trasladar material
producción de = comunicado por el =
al sistema desde el
trabajo por el sistema sistema a máquinas pto.1 al pto. 2
contra las fuerzas
: :
S1Y1V1 S2Y2 V2 [1.11]
Velocidad de
G
acumulación 8 (F (S 7 [1.12]
de energía GW
Como puede observarse se acepta como criterio de signos que todo lo que entra al
sistema es positivo y todo lo que sale del sistema, o éste comunica (calor o trabajo), es
negativo.
La expresión global:
G ª 1 º
8 (F (S 7 «8 1 2 D1Y1 JK1 » u > Y1 V1 U1 @
2
GW ¬ ¼
ª 1 º
«8 2 2 D 2 Y2 JK2 » u > Y2 V2 U 2 @ 4 :
S1Y1 V1 S2 Y2 V2
2 [1.13]
¬ ¼
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ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE
Esta ecuación puede aplicarse a la mayor parte de los procesos en los cuales el
objetivo es la fabricación de un determinado producto y no la generación de energía.
Teniendo en cuenta que:
U9H 1 [1.15]
Siendo 9H el volumen ocupado por la unidad de masa. La ecuación de energía se
puede transformar a:
S
+ 8 S9H + [1.17]
U
Y1V1U1 +1 4 Y2 V2 U2 + 2 [1.18]
47
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
+2 M + & ª¬7 7 º¼
7UHI
) 2M S 2M 2 UHI
[1.21]
Pi es la masa total del compuesto L en peso o en moles. Puede utilizarse tanto por
uno en peso o fracción molar, dependiendo de las unidades de la entalpía (+).
48
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE
7UHI
+ )L es la entalpía de formación del compuesto L a la temperatura de referencia
(7UHI), normalmente dado para la unidad de masa (peso o mol).
&pi es el calor específico a presión constante del compuesto L, referido a la unidad
de masa.
ODoE L es el calor latente de cambio de estado (del estado físico “a” a “b”) del
compuesto L a la temperatura T, referido a la unidad de masa.
Cuando el calor específico varía con la temperatura de manera significativa, en
especial en el caso de gases, el término &SL(7±7UHI) no es de cálculo inmediato. Si (7±
7UHI) no tiene un valor muy grande puede tomarse para &SL un valor medio entre &SL7\
&SL7UHI
7 7
³
7UHI
& S G7 ³ & G7
7UHI S
& SL PHGLR
³
7
7UHI
G7 7 7
UHI [1.22]
&S D E7 F7 2 [1.23]
E 2
³ D E7 F7 G7 D 7 7UHI 7 7UHI2 3F 7 3 7UHI3
7 7
³ & S G7 2
[1.24]
7UHI 7UHI 2
Ejemplo 1.5
Hállese la temperatura de llama para la combustión del propano. Es decir, la
temperatura que alcanza la mezcla reaccionante cuando la reacción se lleva a cabo de
modo adiabático.
Datos:
Composición de la mezcla: 71.4 moles de aire por mol de propano.
'+ F0 de propano = 530.6 kcal/mol a 25 ºC.
Calor específico de los gases, cal/mol-g·K = (DE7F72) (T en K)
49
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Tabla 1.7
a b·103 c·106
CO2 6.339 10.140 -3.4150
H2O 7.136 2.640 0.0459
O2 6.117 3.167 -1.0050
N2 6.457 1.389 -0.0690
50
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE
E 2 F
D E7 F7 G7 = D 7 72 298 723 2983
72 72
298
2
³ &S2 L G7 = ³ 2
2
75H I 298 2 3
Tabla 1.9
 3 2
205810 032710
 6
73.4·[ 6443Â72 298
2
72 2982
3
7
2
3
2983 ] cal
51
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
72
P5L ' + F0 + P2L ³ &S2 L G7 = 0
75H I
Agrupando términos:
9.15·103 = [6.4437 + 1.029·10-3722 – 0.109·10-6723]
La resolución por tanteos conduce a:
72 = 1215 K
Velocidad de
acumulación de
= cantidad de
movimiento
52
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE
Sistema s2
global v2
s1 v1
JG
G3 G G G G JG G
S1[Y12 ]V1 S2 [Y22 ]V2 > S1V1 S2 V2 @ ) PJ [1.26]
GW
JG
3 es el vector de cantidad de movimiento.
ȡ es la densidad de la corriente en la entrada en el sistema, y en este caso se
acepta constante en toda la sección.
53
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
54
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE
1.3.1. Introducción
55
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
56
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE
Además hay que tener en cuenta que cuando el movimiento en los sistemas
monofásicos suceden en régimen laminar, y por lo tanto las trayectorias de las
partículas no se entrecruzan, los transportes debidos al movimiento molecular se
suman a los transportes debidos al movimiento convectivo laminar y las expresiones
que lo describen se complican.
Por ello se utilizan leyes empíricas para definir los flujos de materia, energía y
momento, asociados a su propiedad característica: temperatura, concentración y
velocidad respectivamente.
Ley de Fourier para la conducción de calor.
Ley de Fick de la difusión de materia.
Ley de Newton de la cantidad de movimiento.
En los tres casos el gradiente de la propiedad provoca el transporte, es una fuerza
impulsora, sin embargo el flujo provocado por un gradiente de igual magnitud en
sistemas de diferente naturaleza, puede ser mayor o menor dependiendo de una
característica de la materia del sistema: la conductividad N, la difusividad ' y la
viscosidad , respectivamente.
En general los tres flujos de materia, energía y momento se busca expresarlos del
modo más análogo posible, de modo que la resolución de uno de ellos informe del
resto o que la medida experimental de un perfil pueda llevar a estimar el perfil de otra
propiedad si el sistema es geométricamente análogo. De modo que se puede plantear
una ecuación general para los tres tipos de flujos (ecuación 1.31), que representa el
flujo de energía, materia o momento por unidad de superficie y de tiempo, como Ȍ[, y
su relación con el gradiente de una concentración de propiedad (ij), considerando flujo
sólo en la dirección [y llevada la expresión sobre un elemento diferencial.
wM
<[ G [1.31]
w[
El coeficiente į es un coeficiente directamente relacionado con características
físicas del sistema, aunque con un significado semejante en cada flujo, no siempre con
una única propiedad. La expresiones de į para cada tipo de flujo son:
57
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
58
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA. FENÓMENOS DE TRANSPORTE
1.4. Bibliografía
Ejercicio 1.1
La velocidad de caída de una esfera sólida en el seno de un líquido depende de:
': Diámetro de la esfera
UV: Densidad del sólido
UO: Densidad del líquido
P: Viscosidad del líquido
J Aceleración de la gravedad
JF: Constante dimensional del sistema ingenieril
Aplíquese el análisis dimensional para hallar la función que relaciona dichas
variables.
Ejercicio 1.2
En un proceso continuo se tratan 46 kg/min. de tolueno para obtener ácido
benzoico por oxidación con aire. La composición en % molar de los líquidos de salida
es: 90 por 100 de ácido benzoico, 1 por 100 de benzaldehído, 3 por 100 de tolueno, 5
por 100 de alcohol bencílico y 1 por 100 de benceno, base seca. Se emplea un 200 por
100 del aire necesario para la oxidación total de tolueno. En el gas de salida no existe
hidrógeno, pero sí CO2. Calcular la composición y cantidad del gas de salida en base
seca, a la presión de 1 atm y temperatura de 20 ºC.
59
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Ejercicio 1.3
En un horno se quema de una mezcla de gases, que contiene un 52.4% molar de
butano, un 46.2% molar de propano y un 1.4% molar de metil mercaptano, con un
volumen de aire que supone un 10.2% de exceso respecto el estequiométrico.
Aceptando que la conversión es total, el proceso es adiabático y la temperatura y
presión de entrada del combustible y el aire es de 298 K y 1 atm, estimar:
a) Moles de aire utilizado por cada 100 moles de gas combustible.
b) La composición de la corriente de gases de salida, porcentaje en volumen
c) La temperatura de los gases de salida.
Datos:
Tabla E1.3.1
Cp = A + BT + CT2 cal/mol·K
A B C
-3
N2 6.52 1.2·10 -1.00·10-9
O2 6.15 3.10·10-3 -9.23·10-7
SO2 7.12 9.51·10-3 3.51·10-6
CO2 6.21 1.04·10-2 -3.55·10-6
-3
H2O 7.26 2.30·10 2.83·10-6
Tabla E1.3.2
'HConb (298 K) O
kcal/mol kcal/mol
C4H10 -687.082
C3H8 -530.605
CH3SH -276.523
H2O - 9.712
60
Tema 2. Transporte de fluidos
2.1. Introducción...................................................................................................... 63
2.2. Ecuación del balance de conservación de la materia, energía y cantidad de
movimiento....................................................................................................... 64
2.2.1. Ecuación de conservación de la materia ................................................. 64
2.2.2. Ecuación de conservación de la cantidad de movimiento ...................... 66
2.2.3. Ecuación de conservación de la energía mecánica ................................. 67
2.3. Ecuación de Bernoulli ...................................................................................... 68
2.4. Transporte de fluidos incompresibles ............................................................... 69
2.4.1. Modificación del término de la carga cinética en la ecuación de
Bernoulli ................................................................................................. 70
2.4.2. Factores de fricción debido a las fuerzas viscosas o de cizalla............... 71
2.4.3. Factor de fricción debido a accidentes en la tubería ............................... 73
2.4.4. Factor debido a la energía introducida por una bomba ........................... 74
2.5. Transporte de fluidos compresibles .................................................................. 76
2.5.1. Flujo Isotermo......................................................................................... 79
2.5.2. Flujo no isotermo .................................................................................... 82
2.6. Bibliografía....................................................................................................... 87
2.7. Ejercicios de autocomprobación....................................................................... 87
61
OBJETIVOS DIDÁCTICOS ESPECÍFICOS
Comprensión y asimilación de los conceptos relacionados con el transporte de
fluidos.
Manejo de la expresión de Bernoulli y aplicación a casos reales
Comprensión de los mecanismos del transporte de fluidos incompresibles.
Comprensión de los mecanismos del transporte de fluidos compresibles.
PALABRAS CLAVE
Ecuación de Bernoulli. Fluidos incompresibles. Fluidos compresibles. Flujo Laminar.
Flujo Turbulento. Reynolds. Factor de Fricción.
2.1. Introducción
63
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
fluido que «toca” un sólido, es decir, la zona de un fluido colocada directamente sobre
la superficie de un sólido, se encuentra en reposo y a medida que dentro del seno de un
fluido se aleja de paredes sólidas, la velocidad del fluido aumenta hasta alcanzar el
valor propio del fluido sin interacciones.
Es decir, un sólido ejerce una acción negativa sobre el movimiento de un fluido,
pero solo sobre la capa próxima, retardando su circulación y es el propio fluido quien
ejerce una acción semejante sobre las capas inmediatamente superiores, siendo la
acción tanto menor cuanto más alejado se encuentre el obstáculo o pared.
64
TRANSPORTE DE FLUIDOS
wU ªw w w º
« U X [ U X \ U X ] » [2.2]
wW ¬ w [ w \ w ] ¼
wU G
U X [2.3]
wW
65
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
wX [
W \[ P [2.6]
w\
66
TRANSPORTE DE FLUIDOS
w G GG G G
Ecuación de Euler U X U XX S U J [2.8]
wW
w §1 2· § 1 2G· G G GG
¨ U X ¸ ¨ U X X ¸ X S X W U XJ [2.9]
wW © 2 ¹ © 2 ¹
También se puede expresar como:
w §1 2· § 1 2G· G G G G GG
¨ U X ¸ ¨ U X X ¸ SX S X W X WX U XJ [2.10]
wW © 2 ¹ © 2 ¹
Siendo el significado de cada término:
w §1 2·
¨ U X ¸ Velocidad de incremento de energía cinética por unidad de volumen.
wW © 2 ¹
§ 1 G·
¨ U X 2X ¸ Velocidad neta de entrada de energía cinética debida al flujo
© 2 ¹
por convección.
G
SX Velocidad de producción de trabajo por las fuerzas de presión sobre el
elemento de volumen.
G
S X Velocidad de conversión reversible en energía interna.
G
W X Velocidad de producción de trabajo por las fuerzas viscosas que
actúan sobre el elemento de volumen.
G
WX Velocidad de conversión irreversible a energía interna.
67
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
GG
U XJ Velocidad de producción de trabajo por la fuerza de la gravedad que
actúa sobre el sistema (energía potencial).
El sistema, por tanto, tiene una conversión a energía interna que se pone de
manifiesto por una variación de temperatura (que puede ser pequeña) o neutralizarse
por intercambio de calor para que el sistema se comporte como isotermo. En conjunto,
la ecuación 2.10 relaciona la variación de energía mecánica en el sistema con otras
energías.
§ 1 dp · § d dA ·
¨p dl ¸ ¨ dl ¸
© 2 dl ¹ © dl ¹
§ dp · § 1 d dA ·
¨ p dl ¸ ¨ dA dl ¸
© dl ¹ © 2 dl ¹
dl
dz
pdA
§ 1 d dA ·
Ugdl ¨ dA dl ¸
© 2 dl ¹
68
TRANSPORTE DE FLUIDOS
GS
XGX JG] 0 [2.12]
U
Integrando 2.12 se obtiene:
X2 GS
³ J] FWH [2.13]
2 U
X2 S
J] FWH [2.14]
2 U
X $2 S X %2 S
$ ]$ % ]% [2.15]
2J U J 2J U J
Cada uno de estos términos tiene unidades de longitud y por ello se denomina
altura o carga (cinética, de presión, potencial). La ecuación manifiesta como en
69
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Y2
Energía cinética (F masa · [2.16]
2
Siendo Y la velocidad media de toda la masa. Por otra parte se puede expresar la
energía cinética a partir de la velocidad instantánea (X):
X2
G(F U XG$ [2.17]
2
U
(F ³ X G6
3
[2.18]
2 6
Y
³ XG6 ³ XG6
6 6
³ G6
6
6
70
TRANSPORTE DE FLUIDOS
Se denomina:
³ X G6
3
D 6
[2.21]
Y 3 G6
Por tanto el término:
³ X G6 Y
3
(F 6 2 D Y2
[2.22]
*P 2Y3 6 2
/ Y2
KI 4I [2.23]
' 2J
'Y U
Re [2.24]
P
71
72
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0.1
0.08 16
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
I
0.06 Re
0.04
0.02
Factor de fricción, I
0.01
0.008 k/D = 0.004
0.006 0.002
0,791 0.001
0.004 I 0.0004
Re1/4 "Hidrá 0.0002
ulicam
e nte 0.0001
lisos"
0.002 Régimen Laminar Régimen Turbulento
0,001
2
ª 6D º YD2
K I( «1 » [2.25]
¬ 6E ¼ 2
ª 6 º Y2
K I& 0.4 «1 D »· D [2.26]
¬ 6E ¼ 2
YD2
K IY NY [2.27]
2
73
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
YE YD
SE SD
6E 6D
YD YE
SD SE
6D 6E
74
TRANSPORTE DE FLUIDOS
K3
[2.25]
*P J
D $ Y $2 S$ K3 D % Y%2 S%
]$ ]% K I [2.26]
2J UJ *P J 2J UJ
Ejemplo 2.1
Se desea bombear agua desde el nivel del río hasta un lugar situado 100 m más
alto. El camino equivalente trazado por la conducción es de 200 m; el diámetro 8 cm y
el caudal deseado 3 l/s. Indíquese la potencia de bomba necesaria.
Datos:
El factor de rugosidad k/D tiene el valor de 0.002
La eficacia de la bomba es del 60 por ciento.
5HVSXHVWD
Haciendo uso de la ecuación de conservación de energía mecánica, aplicada a los
puntos D, nivel de líquido en el río, y E, nivel del líquido a la salida de la conducción:
SD D Y2 3 SE D Y2
]D D D K ]E E E K I
UJ 2 J *P J UJ 2 J
3 DE YE2 / YE2
K ]E 4I
*P J 2 J ' 2J
Las unidades en cada término son de alturas (m).
En primer lugar se debe calcular I.
75
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
*Y 0003m3 /s
YE 0597m/s
S Â' 2 S Â0082 m 2
4 4
YE Â'Â U 0597m/sÂ008m1000kg/m
 3
5H 477465 48 104
P 0001kg/m·s
Para k/D = 0.002ÆI = 0.007 (Ver fig. 2.3)
Į = 1 en régimen turbulento.
3 1 0597 2ª 200 º
K 100 «1 4Â0007Â 008 » 100 13 1013P
*P J 2 981 ¬ ¼
El término de la altura (100 m) es el que predomina frente al resto de cargas (1.3
m).
*P *YÂȡ
Ș3=101.3 m·0.003 m3/s·1000 kg/m3·9.81 m/s2 = 2981.3
76
TRANSPORTE DE FLUIDOS
La velocidad del sonido (D) es la correspondiente a una onda creada por una
pequeña expansión compresión reversible, que se mueve a través del medio de modo
adiabático y puede demostrarse que:
J 57
D J SY [2.28]
SP
77
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
§ DX2 · GS G/ X 2
G¨ ¸ JG] 4I 0 [2.29]
© 2 ¹ U ' 2
*Y
X [2.30]
$
G/ § * · D Y 2
2 2
§*·
¨ ¸ YGY YGS 4 I ¨ ¸ 0
© $¹ ' © $¹ 2
78
TRANSPORTE DE FLUIDOS
57
S1Y1 S2 Y2 SY cte [2.32]
SP
Por tanto:
2
GS 2
SGS S22 S12
³1 Y ³ 1 S1Y1 2 S1Y1
[2.33]
YP
S1 S2 S1Y1 [2.37]
2
79
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
S22 S12 S2 S1 S2 S1 S2 S1
[2.38]
2 S1Y1 2 S1Y1 YP
2
S § $ · S S1 I /
ln 1 ¨ ¸ 2 4 0 [2.39]
S2 © * ¹ YP 2 '
G*
Si hay un máximo 0 y por tanto la ecuación 2.38 se convierte en:
GS2
2
ª *max º
S22max « $ » S1Y1 [2.42]
¬ ¼
80
TRANSPORTE DE FLUIDOS
2
ª* º 2
X2 « $» Y [2.44]
¬ ¼
Esta velocidad máxima (X2max) coincide con la velocidad del sonido (D) en las
condiciones de salida que hacen máximo el caudal, si Ȗ = 1, según la ecuación 2.28.
Ejemplo 2.2
Se necesita transportar gas ciudad a través de una tubería de 1 km de longitud y 20
cm de diámetro interno con un caudal de 1 kg/s. Indíquese qué presión mínima debe
poseer el gas al comienzo de la conducción si la salida se encuentra a presión
atmosférica.
Datos: Peso molecular medio 14 kg/k mol.
Viscosidad especifica PU = 0.25 cm2/s.
1 atm = 101.3 kN/m2.
Temperatura ambiente 20 °C. k/D = 0.001
5HVSXHVWD
Como la tubería es muy larga, parece razonable suponer que la temperatura se va a
mantener constante, y por tanto tendremos un régimen isotermo.
2 2
§*· S1 S 22 S12 I / §*·
¨ ¸ ln 4 ¨ ¸ 0
© $¹ S2 2 S1Y1 2 '© $¹
Y'U
5H
P
57 8314 298
Y2 175 P 3 .J
S2 0 1013 10 5 14
81
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Y'U 175P3 V
5H 05 P 4 104 V P2 11 105
P S 4 05 P
2 2
k/D = 0.001.
Se obtiene de la gráfica de la figura 2.3 un valor de f de 0.006.
S 1 Y1 S2 Y2
¨ ¸ 0
2 177 10 5 2 05 ¨ S 05 2 ¸
©4 ¹
82
TRANSPORTE DE FLUIDOS
SY J S1Y1J [2.47]
1
J
§ S1 ·
Y ¨ ¸ Y1 [2.48]
© S¹
En este caso, la integración de los diferentes términos que contienen este término
(Y) en la expresión 2.31 lleva a las siguientes expresiones:
J 1
1 ª º
2
GS 2
§ S1 · J
J S1 «§ S2 · J »
³
1 Y ³1
¨ ¸
© S¹
Y1GS ¨ ¸ 1»
J 1 Y1 «© S1 ¹
[2.49]
¬« ¼»
2
GY 2
GS S1
³ ³
1
ln [2.50]
1 Y 1 JS J S2
83
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
G ( SY )
G7 [2.55]
& S &Y
&Y &S J
G+ G ( SY ) G ( SY ) G ( SY ) G ( SY ) [2.56]
& S &Y & S &Y J 1
J J
2 2
ª* º Y ª * º Y1
2 2
J 1 Y2 ª Y12 º ª J 1 S1 § $ · º
2
I /
ln « 2 1» « ¨ ¸ » 8 0 [2.58]
J Y1 ¬ Y2 ¼ «¬ 2J Y1 © * ¹ »¼ 2 '
84
TRANSPORTE DE FLUIDOS
Ejemplo 2.3
Se dispone de una conducción de 400 m de longitud para transportar nitrógeno a
presión hasta introducirlo a un reactor de síntesis de amoníaco. Sabiendo que la
presión a la entrada de la conducción es de 15·l06 N/m2. Calcular la presión de salida
de la misma.
Datos: Diámetro: 0.25 m.
J = 1.4
N
= 0.002
'
Caudal: 200 kg/s.
Viscosidad: 0.02·10-3 N·s/m2
Temperatura: 293 K.
5HVSXHVWD
Dada la alta presión y caudal de la conducción, podría esperarse un flujo
adiabático, por ello se utilizarán las expresiones correspondientes al flujo adiabático.
La ecuación de energía mecánica (ec. 2.58):
I / ª J 1 S1 § $ · 2 º ª Y12 º J 1 Y2
8 « ¨ ¸ » «1 2 » ln
2 ' «¬ 2J Y1 © * ¹ »¼ ¬ Y2 ¼ J Y1
85
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
§ *P ·
Y la ecuación de la relación S1Y1 ¨ ¸ en condiciones adiabáticas (ec. 2.57):
© $ ¹
J J
2 2
1§*· 2 1§*· 2
¨ ¸ Y1 SY ¨ ¸ Y2 SY
2© $¹ J 1 1 1 2© $¹ J 1 2 2
1 § *P ·
2 ª§ Y · 2 º J 1 ª Y2 º
¨ ¸ Y1 « ¨ 2 ¸ 1» « S1 S2 »
2© $ ¹ «¬ © Y1 ¹ »¼ J ¬ Y1 ¼
El Reynolds de la conducción:
*P ' 200Â025
5H 5210
 7
$P S
 3
0252 Â00210
4
k/D = 0.002
f = 0.006 (Fig. 2.3)
Se va a calcular Y1 como si fuera un gas ideal:
57 8314Â293
Y1 Â 3 P3 NJ
56910
0S1 Â Â 6
281510
8 « ¨ ¸ » «1 » ln
2 025 ¬« 14 56910 3 © 200 ¹ ¼» ¬ Y22 ¼ 14 Y1
24 Y2
En principio se desprecia ln .
14 Y1
Queda:
ª Y12 º
384 >16021@ «1 »
¬ Y12 ¼
86
TRANSPORTE DE FLUIDOS
Solución:
Y1 Y
= 0.87; 2 = 1.147
Y2 Y1
El error estaría en:
24
ln1147 = 0.235 (alrededor del 0.6%)
14
1§* ·
2 ª§ Y · 2 º J 1 ª Y2 º
¨ ¸ Y1 «¨ ¸ 1» « S1 S2 »
2
2© $¹ «¬© Y1 ¹ »¼ J ¬ Y1 ¼
2
1 § 200 · 04
 3 ª1147 1º
2
¨ ¸ 56910
2 © 0049 ¹ ¬ ¼ 14 ¬ª1510
 6 S2 Â1147 ¼º
S2 = 13.1 ·106 Pa
2.6. Bibliografía
Ejercicio 2.1
Se necesita transportar agua por bombeo a un punto de riego situado a 20 m de
altura respecto al depósito original. El caudal deseado es de 1 kg/s y es necesario
utilizar una tubería de 5 cm de diámetro y 100 metros de longitud equivalente (k/D =
0.0001). Para realizar la operación se dispone de una bomba de 2 kW, con un
rendimiento de aproximadamente el 75 por ciento. En estas condiciones:
a) Estimar el valor del factor de fricción para el flujo en la conducción (I).
b) Indicar, justificando la respuesta, si la potencia de la bomba es suficiente.
Datos: ȡ = 1000 kg/m3; = 0,001 kg/m·s
87
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Ejercicio 2.2
Una tubería de 1 m de diámetro y 16 km de longitud, se utiliza para el bombeo de
metano con un caudal de 5 kg/s, y en condiciones isotermas a 288.8 K. Sabiendo que
la presión a la entrada es de 2.24·105 Pa y el factor de fricción (I) tiene un valor de
0.003, calcular:
a) El volumen específico del gas a la entrada de la línea
b) La presión a la salida de la linea.
Datos: 5= 8314 J/mol-kg·K = 0.082 atm·L/mol-kg·K;
3P(metano) = 16 kg/mol-kg
88
Tema 3. Mecanismos de transferencia de calor.
Intercambiadores
3.1. Introducción...................................................................................................... 91
3.1.1. Generalidades ......................................................................................... 91
3.1.2. Mecanismos de transferencia de calor .................................................... 92
3.2. Conducción....................................................................................................... 93
3.2.1. Transmisión de calor por conducción en una lámina plana .................... 94
3.2.2. Transmisión de calor por conducción en un cilindro hueco ................... 96
3.3. Convección ....................................................................................................... 100
3.3.1. Ecuación cinética de transmisión de calor por convección .................... 100
3.3.2. Relaciones empíricas para la transferencia de calor por convección ...... 102
3.3.3. Transferencia de calor por conducción y convección. ............................ 105
3.3.4. Transferencia de calor por convección con cambio de fase. .................. 105
3.4. Radiación .......................................................................................................... 108
3.4.1. Introducción ............................................................................................ 108
3.4.2. Emisividad .............................................................................................. 109
3.4.3. Calor intercambiado entre superficies. ................................................... 110
3.5. Intercambiadores de Calor................................................................................ 113
3.5.1. Introduccion ............................................................................................ 113
3.5.2. Balance de Energía y Ecuación Cinética ................................................ 117
3.5.3. Cálculo de la fuerza impulsora media en el intercambiador ................... 119
3.5.4. Cálculo del coeficiente global de intercambio de calor U. Relación
con los coeficientes individuales (U - h) ................................................ 120
3.5.5. Diseño de Intercambiadores de Calor ..................................................... 125
3.6. Bibliografía....................................................................................................... 129
3.7. Ejercicios de autocomprobación....................................................................... 130
89
OBJETIVOS DIDÁCTICOS ESPECÍFICOS
Definir los fenómenos de transferencia de calor.
Comprensión y asimilación de los conceptos de conducción, convección y
radiación.
Comprensión de los mecanismos de la transferencia de calor por conducción.
Comprensión de los mecanismos de la transferencia de calor por convección.
Comprensión de los mecanismos de la transferencia de calor por radiación.
Familiarizarse con los métodos de cálculo que permiten diseñar
intercambiadores de calor.
PALABRAS CLAVE
Transferencia de calor, Conducción, Convección, Radiación, Intercambiador de calor.
3.1. Introducción
3.1.1. Generalidades
91
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
92
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES
3.2. Conducción
93
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Sea un sólido en forma de lámina, es decir, un paralepípedo con dos caras de gran
dimensión respecto al resto, y con una anchura y profundidad pequeñas (figura 3.1).
Acéptese que hay un transporte de calor perpendicular a la lámina, en una única
dirección, no hay generación de calor ni acumulación. Por tanto, el balance de energía
se reduce a “Flujo de entrada = Flujo de salida”.
La ley de Fourier aplicada a este flujo de calor por conducción en una sola
dirección se escribe como:
4 G7
T N [3.2]
$ G[
94
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES
72
4 [2
³71
G7
$N ³[1
G[ [3.3]
4
(72 71 ) ( [2 [1 ) [3.4]
$N
4 72 71
T N [3.5]
$ [2 [1
4 7L 7L 1 '7L '7L
T NL [3.6]
$ [L [L 1 '[L 5L
NL
'[L
Se denomina resistencia (5i) a .
NL
T
4
¦ '7 M 7D 7E
[3.8]
$ ¦5 M [D [D 1 [L [L 1 [E 1 [E
ND NL NE 1
95
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
96
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES
4 G7
N [3.9]
2S U/ GU
Reagrupando variables:
4 GU
G7 [3.10]
2S /N U
Integrando entre los radios U1 y U2:
4 U
ln 2 72 71 [3.11]
2S /N U1
4 72 71
N [3.12]
2S / U
ln 2
U1
97
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
4 7L 7L 1
[3.13]
2S / U
ln L
UL 1
NL
En todo el cilindro:
4 7D 7E
[3.14]
2S / U U U
ln D ln L ln E 1
UD 1 UL 1 UE
ND NL NE 1
98
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES
Ejemplo 3.1
Se desea recubrir una tubería por la que circula vapor de agua con un aislante de
una pulgada de espesor, de modo que las pérdidas de calor por pie lineal de
conducción y por hora sean inferiores a 100 BTU/h pie lineal. Se dispone de tres
aislantes cuyas conductividades específicas son 0,05; 0,08; Y 0,10 BTU/h pie2
(ºF/pie). Indíquese aquellos que cumplan los requisitos exigidos.
Datos: Temperatura interna de la tubería: 350 °F.
Temperatura externa del aislante: 90 °F.
Diámetro interno de la tubería: 0.824 pulgadas.
Diámetro externo de la tubería: 1.05 pulgadas.
Conductividad térmica del metal: 1.2 BTU/h pie2 (ºF/pie).
5HVSXHVWD
Según el perfil de temperaturas de la figura 3.5:
k2 = 0.06 BTU/h pie2. Luego solo vale el aislante de menor conductividad específica.
r2 r1 r0
99
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
3.3. Convección
Se dice que el calor se transmite por convección cuando en una fase fluida se
produce una mezcla de elementos macroscópicos, que al ser de diferente temperatura
provocará una transmisión de elementos con mayor contenido en energía interna a
zonas con elementos de menor contenido. Esta mezcla macroscópica puede deberse a
una acción externa como la presencia de una bomba en una tubería, un agitador en un
tanque o un ventilador en un local cerrado, que producirían fenómenos de convección
forzada. La mezcla de elementos puede darse también sin un agente externo,
simplemente por una diferencia de densidad entre zonas de un fluido, lo que originaría
un fenómeno de convección natural.
En general, cuando el fluido se pone en contacto con un sólido de temperatura
muy diferente surge una transmisión de calor que no responde a la expresión cinética
de la conductividad y que depende de las características de la dinámica del fluido, por
tanto se produce una transmisión por convección.
Cuando el fluido en contacto con el sólido de diferente temperatura se encuentra
en régimen laminar, se puede aplicar un balance diferencial de energía a un elemento
diferencial de volumen del mismo, considerando únicamente el fluido. La integración
de dicho balance teniendo en cuenta las condiciones límites, en las que intervienen las
características del sólido, proporciona un perfil de temperatura. Haciendo uso de la
ecuación cinética de transmisión de calor por conducción y del perfil de temperatura,
se puede hallar, analíticamente, el flujo de calor global en el sistema, de modo
semejante a como se hace en la transmisión de calor por conducción en sólidos.
Este método no es posible llevarlo a la práctica en fluidos con régimen
turbulento, donde es necesario emplear una expresión cinética empírica y estimar el
valor de sus parámetros por medio de ecuaciones adimensionales, halladas de modo
empírico, que dependen de la naturaleza del sistema y de la fluidodinámica del mismo.
100
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES
G4
r 7V 7I [3.15]
G$
Al parámetro K se le conoce como coeficiente individual de transmisión del calor
por convección y depende de la naturaleza de las sustancias que forman el líquido y el
sólido, de la temperatura, fluidodinámica y geometría del sistema. Su valor varía en
cada localización del sistema, aunque frecuentemente puede aceptarse un valor medio.
Se han desarrollado expresiones adimensionales a partir de datos experimentales que
permiten su estimación en diversos sistemas. En los apartados siguientes se exponen
las más empleadas.
Para hallar el flujo global de transmisión de calor por convección es necesario
integrar la expresión 3.15 a través del área de intercambio teniendo en cuenta los
diversos valores punto a punto del coeficiente de transmisión por convección y de la
diferencia de temperatura sólido-fluido. Sin embargo, no es preciso conocer el perfil
de temperatura en el fluido, y en este hecho radica su utilidad.
Figura 3.6. Transmisión de calor por convección. Área de intercambio del sistema.
101
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
102
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES
Nu K [3.18]
St
Re Pr & S UX
103
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Convección Forzada
&LUFXODFLyQGHIOXLGRVHQWXERV
Flujo desarrollado Nu = 0.023 Re 0.8 Pr n
Flujo desarrollado J H = St Pr 0.67 = 0.023 Re 0.2
0.14
§ P ·
¨¨ ¸¸
0.8 0.33
Líquidos viscosos Nu = 0.027 Re Pr
© PS ¹
0.055
0.8 0.33 §G ·
Flujo no desarrollado Nu = 0.036 Re Pr ¨ ¸
©/¹
0.14
§G ·
1/3
§ P ·
Nu = 1.86 Re Pr
0.33
Régimen laminar ¨ ¸ ¨¨ ¸¸
©/¹ © PS ¹
Metales líquidos Nu = cte + 0.025 Re 0.8 Pr 0.8
&LUFXODFLyQGHIOXLGRVHQHOH[WHULRUGH
WXERV
Cilindros simples Nu = 0.26 Re 0.6 Pr 0.3
Reynolds bajos Nu = 0.86 Re 0.43 Pr 0.3
0.14
Intercambiadores de calor tubos y § P ·
¨¨ ¸¸
0.55 0.33
Nu = 0.36 Re Pr
© PS
carcasa
¹
&LUFXODFLyQHQVHFFLRQHVQRFLUFXODUHV
0.14 0.14
§ P · § G2 ·
¨¨ ¸¸
0.8 0.33
Nu = 0.031 Re H Pr ¨ ¸
© PS © G1 ¹
Tubos concéntricos
¹
Nu = c' Pr Gr
n
Convección natural
104
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES
4 71 72 71 72
KD 7D 71 N KE (72 7E ) [3.20]
$ [1 [2 H/N
4 7D 7E
8 (7D 7E ) [3.21]
$ 1 H 1
KD N KE
1 1 H 1
[3.22]
8 KD N KE
105
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
106
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES
4 N
K 7S 7Y 7S 7Y [3.23]
$ \
107
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
3.4. Radiación
3.4.1. Introducción
F OQ [3.26]
(1 V7 4 [3.28]
108
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES
Por otra parte, cuando una radiación alcanza la superficie de un cuerpo cualquiera,
parte de la misma se absorbe (), aumentando el contenido energético del cuerpo
receptor, parte se refleja () emitiéndose de nuevo desde el cuerpo receptor y en
algunas ocasiones parte de la radiación atraviesa el obstáculo saliendo de nuevo al
exterior, es decir, parte de la radiación se transmite (). Naturalmente considerando el
tanto por uno de radiación que incide sobre el cuerpo:
D U W 1 [3.29]
3.4.2. Emisividad
Considérese un cuerpo negro, definido como aquel que absorbe toda la radiación
que recibe y por tanto:
D1 1 [3.30]
109
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
( $ 4 $ D [3.31]
(1 $ 4 $ D 1 4 $ [3.32]
(
D [3.33]
(1
Si existen dos superficies negras saturadas de tal modo que pueden unirse,
mediante una línea recta, localizaciones de una superficie con localizaciones de otra, y
ambas superficies se encuentran a diferente temperatura existe entre ambas
intercambio de calor. De la energía total emitida por cada una de ellas, parte llega a la
otra, según la posición y geometría de ambas.
El coeficiente que tiene en cuenta la cantidad de energía emitida por una superficie
L que llegue a otra M ()LM) se denomina factor de forma, factor de visión, etc. Teniendo
esto en cuenta la cantidad de energía emitida por un cuerpo negro (1) que alcanza a un
segundo (2) a diferente temperatura es:
( 11 $1)12 [3.34]
110
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES
( 1 2 $2 )21 [3.35]
Cuando las temperaturas de ambos cuerpos se igualan no existe flujo neto de calor
y por tanto:
4 1 2 $1 )12 ( 1 1 ( 1 2 $ 2 ) 21 ( 1 1 ( 1 2 [3.37]
1
࣮12 [3.40]
1 1
1
H2 H1
111
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Para el caso de una superficie gris totalmente envuelta por otra también gris puede
demostrarse que:
1
࣮12 [3.41]
1 $1 § 1 ·
¨ 1¸
H 2 $2 © H 2 ¹
4
KF KU 7 S 7f [3.42]
$
K KE « E » KU [3.44]
¬K¼
Estando KUdefinido por la expresión:
VH ¬ª7 S4 7O 4 ¼º
KU [3.45]
7 S 7O
112
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES
3.5.1. Introduccion
113
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
114
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES
a)
b)
115
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
116
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES
117
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
[3.46]
El subíndice F se refiere al fluido que debe ser enfriado, el subíndice I al fluido que
recibe el calor. es la energía puesta en juego en el cambio de fase. Si la diferencia de
temperatura no es muy elevada se puede tomar un valor medio para el calor específico.
PF & SF9 7F1 7O PF O PF & SF/ (7O 7F 2 ) P I & S I 7 I 1 7 I 2 [3.47]
PF& SF 7F1 7F2 P I & S I 7 I 1 7 I 2 [3.48]
Los balances entálpicos fijan las temperaturas de salida del fluido secundario
conocidos los caudales másicos y las temperaturas de entrada de los fluidos si se elige
la temperatura de salida del fluido principal. O por el contrario el caudal del fluido
secundario si se elige las temperaturas de entrada y salida de ambas corrientes.
La ecuación cinética universal para intercambiadores de calor responde a la
expresión que relaciona el flujo de calor con la fuerza impulsora del fenómeno por una
sencilla relación proporcional cuya constante 8 es una propiedad de la naturaleza de
los compuestos, la temperatura y el Reynolds de cada fluido:
118
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES
G4 8 ( G$ ( ' 7 [3.49]
4 8 ( $ (7 ' 7 P/ [3.50]
$ET es el área total necesaria para el intercambio del flujo de calor deseado que
depende del número total de tubos (Ntubos), el diámetro externo (DE) y la longitud (L)
de los tubos:
4 8 ( $ (7 ' 7 P/ ) [3.53]
119
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
W6 W( 7( 76
3 ; 5 [3.54]
7( W ( W6 W(
1
8( [3.55]
1 H '( 1
K ,( N ' P K (
1
8( [3.57]
1 1 H '( 1 1
K ,( K ', N 'P K '( K (
120
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES
3DUDXQIOXMRWXUEXOHQWR5H!
0.14
§ ' ·* & S P ·
0.33
§G· § P ·
1/3
K, ',
= 1.86 ¨ , ¸ ¨ ¸ ¨ ¸ [3.58]
N © P N ¹ © / ¹ © P3 ¹
121
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Donde ', es el diámetro interno de los tubos; G es el caudal másico por unidad de
área del fluido que circula por el interior de los tubos; y es la viscosidad.
La trayectoria del fluido que atraviesa la bancada de tubos en el intercambiador es
compleja, por ello las correlaciones empíricas para hallar el coeficiente individual de
transferencia de calor por convección del fluido que circula por el exterior de los
tubos (hE) deben emplear magnitudes equivalentes (semejantes a las empleadas para
flujos de trayectorias simples). En este caso la expresión que permite el cálculo de K(
es la siguiente:
0.14
§ &SP ·
0.55 0.33
K( 'H § ' ·* · § P ·
= 0.36 ¨ H 6 ¸ ¨ ¸ ¨ ¸ [3.60]
N © P ¹ © N ¹ © P3 ¹
Por tanto, dadas las especiales geometrías, para el cálculo del Reynolds se deben
definir un diámetro equivalente ('H) y un área de paso (Ds).
La expresión para calcular el área de paso en “pie2” incluye parámetros
relacionados con el tipo de disposición de los tubos en el intercambiador:
'F Q F%
DV [3.62]
144 3
Siendo:
'F: Diámetro de carcasa en pulgadas.
Q: número de pasos en carcasa
F: Paso de tubo a tubo en pulgadas.
%: Espaciado entre pantallas deflectoras en pulgadas.
3: Distancia entre centros de tubos en pulgadas.
122
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES
Estas medidas se dan en pulgadas y el factor “144” permite obtener el área de paso
en “pie2”.
El diámetro equivalente depende de la disposición de los tubos en el
intercambiador, y se calcula a partir de la distancia entre centros (3) y del diámetro
externo de los tubos ('().
Para una formación cuadrangular en la disposición de los tubos (figura 3.15) se
obtiene con la siguiente expresión:
§ S '(2 ·
4 ¨ 32 ¸
'H
4 área libre © 4 ¹
[3.63]
Perímetro mojado S '(
aL
123
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
aL
En la tabla 3.2 se dan algunos valores del diámetro equivalente en función del
diámetro de los tubos y la distancia de centro de los tubos en formación triangular o
cuadrangular.
124
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES
Tabla 3.2 Diámetro equivalente para el flujo por el exterior de los tubos en un
intercambiador de carcasa y tubos
DE De De De De
P
tubo Triángulo Cuadro Triángulo Cuadro
pulgada
pulgada pie pie pulgada pulgada
3/4 15/16 0.046 - 0.55 -
3/4 1 0.061 0.079 0.73 0.95
1 1¼ 0.060 0.082 0.72 0.99
1¼ 1 916 0.076 0.102 0.91 1.23
1½ 1 78 0.090 0.123 1.08 1.48
Cuando uno de los fluidos es vapor se acepta como valor del coeficiente individual
de transferencia de calor el valor de 1.500 BTU/h pie2°F tanto por el lado interno
como para el exterior.
125
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
internacionales. Las más utilizadas son las aceptadas por TEMA (Tubular Exchanger
Manufacturer's Association) y ASME (American Society of Mechanical Engineer).
Además, resulta fundamental definir la disposición y el número de tubos totales, que
puede variar desde 10 hasta más de 1300 (LUDWIG).
Ejemplo 3.2
Se dispone de una corriente de tolueno de 20.000 lb/h a la temperatura de 180 °F
que debe enfriarse a 110 °F. Para ello se utilizará agua 70 °F que tan solo debe
alcanzar la temperatura de 80 °F. Realícese los cálculos necesarios para el diseño de
un intercambiador de calor con tubos de 3/4” DE, un arreglo en cuadro, un diámetro
de la carcasa de 10 pulgadas. Pruébese intercambiador de carcasa y tubos de 4 pasos
en tubos, con 40 tubos, y de 2 pasos en carcasa. El diámetro externo de los tubos es de
¾ pulgadas, por lo que el área exterior por pie de tubo es de 0.1963 pie/pie2, con 0.482
de diámetro interno y 0.134 pulgadas de espesor.
Datos:
& S tolueno: 0,43 BTU lb-1 °F-l
& S agua: 1,0 BTU lb-1 °F-l .
tolueno: 1,11 lb pie-1 °h-1
agua: 2,18 lb pie-1 °h-1
k tolueno: 0,085 BTU h-1 pie-1 °F-1
k agua: 0,35 BTU h-1 pie-1 °F-1
S = 1
Tómese como factores de ensuciamiento para ambos fluidos (1/K'):
0.001 h pie °F BTU-1
5HVSXHVWD
Balance de calor
4 *1 '71 & S1 *2 '72 & S 2
4 20000 OE / K 180 110 0.43 %78 / OEº ) *2 80 70 1 %78 / OEº ) 6.02·105
126
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES
'7P/
'72 '71 180 80 110 70
65.5º )
'7 100
ln 2 ln
'71 40
Como son dos pasos en carcasa vamos a calcular R y P
WV W ( 110 180
3 0.63
7( W( 70 180
7( 7V 70 80
5 0.14
WV W ( 110 180
De la bibliografía (NAGLE) obtenemos un valor para ) de 0.98. Con lo cual:
'7 0.98 65.5 64.19 º )
Se propone utilizar tubos de 3/4” DE, un arreglo en cuadro, un diámetro de la
carcasa de 10 plg, y 4 pasos en tubos, y vemos que tenemos 40 tubos. Por tanto por
paso tendremos 10.
Por otra parte sabemos que el diámetro externo de nuestros tubos es de ¾
pulgadas, por lo que el área exterior por pie de tubo es de 0.1963 pie/pie2. Por ejemplo
0.482 de diámetro interno y 0.134 pulgadas de espesor.
Por tanto tendremos un DINT = 0.040 pies y un DEXT = 0.0625 pie.
40 § 2 S ·
$,17 ¨ 0.040 ¸ 0.0126 SLH
2
4© 4¹
§ 20000 · lb
¨ ¸ 0.040pie
© 0.0126 ¹ h pie2
Re 5.7·104
lb
1.11
pie h
Cálculo de hIE:
De la bibliografía obtenemos para un Re = 5.7·104 un JHI = 150 (SIEDER Y
TATE).
1 014
K, ',17 § F S P · 3 § P ·
-+ ¨ ¸ ¨¨ ¸¸
N © N ¹ © PS ¹
127
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
1
§ 0.43 1.11 · 3 K, 0.040
150 ¨ ¸ ; K,= 566.5 BTU/h·pie2·ºF
© 0.085 ¹ 0.085
',17 0482
K,( K, 5665 364 %78 KÂ SLH2 Â )
'(;7 075
Cálculo de hE:
Área exterior as
Elegimos Espaciado entre pantallas (B) = Diámetro de la carcasa (Dc)
'F / nºpasos carcasa F % 10 / 2 0.25 10
DV 0.087 SLH 2
144 3 144 1
En la Tabla 3.2, leemos el diámetro equivalente y obtenemos un valor de De =
0.079 pie.
6.02·105 lb / h
·0.079pie
0.087 pie 2
Re 2.5·105 flujo turbulento
2.18 lb / pie h
De la bibliografía obtenemos para un 25% de paso libre, un valor de 320 para JH
(KERN).
1 0.14
K( 'H § F S P · 3 § P ·
-+ ¨ ¸ ¨¨ ¸¸
N © N ¹ © PS ¹
1
§ 1 2.18 · 3 K( 0.079
320 ¨ ¸ hE = 2608.5 BTU/h·pie2·ºF
© 0.35 ¹ 0.35
1 %78
8 194.9
1
0.001 0.001
1 K SLH )
2608.5 364
4 8 $ '7PO )
%78
6.02 105 194.9 $( 65.5) 0.98 ; AE =48.2 pie2.
K SLH )
Área por tubo = 48.2/40 = 1.2 pie2 por tubo.
L =1.2pie2 / 0.196 pie2/pie = 6.2 pie
128
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES
3.6. Bibliografía
129
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Ejercicio 3.1
Un intercambiador de calor con 2 pasos en carcasa y 4 pasos en tubos, calienta
30400 lb/h de agua (&S = 1 BTU/lb·ºF) desde 50°F a 86°F mediante aceite caliente que
entra a 392°F y sale a 68°F. Teniendo en cuenta que el área externa de los tubos es de
70.7 pie2 indicar:
La media logarítmica de la diferencia de temperatura entre ambas corrientes.
El coeficiente global de intercambio de calor referido al area externa de los tubos.
Ejercicio 3.2
Calcular los coeficientes de convección de calor referidos al área interna (hi) y al
área externa (hiE) para un fluido (aceite) que circula, con un caudal de 4000 lb/h, por el
interior de los tubos de un intercambiador con las siguientes características:
- Datos de los tubos del intercambiador:
Arreglo en cuadro de 1 pulgada
Diámetro externo = 1 pulgada
Diámetro interno = 0.67 pulgadas
N.º tubos por paso = 4
N.º pasos = 6
Longitud del tubo = 8 pie
- Propiedades del aceite: = S = 1.5 lb/pie·h
N = 0.078 BTU/h·pie·ºF;
&S = 0.54 BTU/lb·ºF
(Equivalencia de unidades: 1 pie = 12 pulgadas)
Ejercicio 3.3
Calcúlese el coeficiente de convección de calor en un intercambiador, referido al
fluido (agua) que recorre el exterior de los tubos (K().
Datos del Intercambiador
Diámetro de la carcasa 8 pulgadas ('F). Longitud 10.5 pie
24 tubos de 3/4 pulgada de diámetro externo ('().
Arreglo en cuadro de 1 pulgada (3). Tubos dispuestos en 6 pasos
130
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES
131
Tema 4. Transferencia de materia. Operaciones de
separación. Destilación
4.1. Descripción del fenómeno ................................................................................ 135
4.1.1. Concepto de Difusión ............................................................................. 135
4.1.2. Ley de Fick ............................................................................................. 136
4.2. Transferencia de Materia en dos fases.............................................................. 138
4.2.1. Introducción ............................................................................................ 138
4.2.2. Cinética del proceso................................................................................ 139
4.2.3. Mecanismos de la Transferencia de Materia entre dos fases .................. 141
4.3. Operaciones de Separación: Destilación. ......................................................... 145
4.3.1. Introducción ............................................................................................ 145
4.3.2. Condiciones de equilibrio ....................................................................... 148
4.3.3. Destilación de equilibrio (flash) ............................................................. 155
4.3.4. Destilación diferencial simple ................................................................ 159
4.3.5. Destilación fraccional (rectificación) ..................................................... 164
4.3.6. Rectificación de mezclas binarias con caudales constantes.................... 172
4.3.7. Rectificación de mezclas binarias con caudales no constantes............... 185
4.3.8. Rectificación de mezclas multicomponentes .......................................... 202
4.4. Bibliografía....................................................................................................... 216
4.5. Ejercicios de autocomprobación....................................................................... 217
133
OBJETIVOS DIDÁCTICOS ESPECÍFICOS
Comprensión y asimilación del concepto de difusión
Comprensión de los mecanismos de la transferencia de materia en dos fases
Definir operaciones de separación
Diseñar sistemas para la destilación de mezclas.
PALABRAS CLAVE
Difusión, Transferencia de materia, Condiciones de equilibrio, Destilación.
135
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Por tanto, el resultado es idéntico al del proceso de difusión molecular, si bien los
cambios suceden de una manera más rápida en el fenómeno turbulento. De hecho, los
dos tipos de difusión se producen simultáneamente, aunque en general la difusión
turbulenta enmascara los efectos de la difusión molecular.
En una fase, formada por dos componentes (A y B) cuyo movimiento sea en flujo
laminar completamente desarrollado, sin ningún tipo de remolino, la velocidad de las
moléculas se debe tanto al flujo laminar de la fase como al flujo por dispersión, de tal
forma que el flujo de uno de los componentes NA es el resultado de dos
contribuciones:
1$ , $ 1[ $ [4.1]
1 1$ 1% [4.2]
G& $ G[ $
,$ ' $% ' $% & [4.3]
G\ G\
136
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
G[ $
1$ '$%& 1[ $ [4.4]
G\
Hay dos casos límites que permiten aplicar esta ley de un modo muy sencillo, uno
de ellos es el de un sistema sin movimiento, en el que existe difusión de ambas
especies, A y B, con la misma velocidad molar en la misma dirección y con sentidos
de flujo opuestos, se conoce como contradifusión equimolecular. En este caso el flujo
molar neto es cero, por tanto 1 = 0, y la expresión del flujo de A queda como:
G[$
1$ '$%& [4.5]
G\
Esta ecuación puede integrarse entre dos puntos del sistema, de fracciones molares
conocidas [$O y [$ siendo la distancia entre ambas localizaciones L.
[ [ $2
1$ ' $% & $1 [4.6]
/
G[ $
1$ ' $% & 1 $[$ [4.7]
G\
137
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Así, la integración entre dos localizaciones 1-2 separadas por la distancia L lleva a
la siguiente expresión:
§ w& $ · w,
¨ ¸ $ 0 [4.9]
© wW ¹ GLI w\
§ w& $ · w 2& $
¨ ¸ ' $% 0 [4.10]
© wW ¹ GLI w\ 2
4.2.1. Introducción
138
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
139
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
1$ N[ [$L [$ [4.11]
1$ N \ \$ \$L [4.12]
[ $L + $
\ $L P[ $L [4.13]
S
140
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
A en la fase líquida en equilibrio con una fase gaseosa de fracción molar \$. Así, se
puede expresar el flujo de materia en función de estas fracciones molares:
1$ . \ ( \ $ \ *$ ) . [ ( [ *$ [ $ ) [4.14]
1 1 P
[4.15]
.\ N \ N[
1 1 1
[4.16]
.[ N [ PN \
gas líquido
yA
x*A
yA
yAi
xA
xAi
y*
A
xA
L
Figura 4.1. Perfil de fracciones molares en dos fases en contacto.
141
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
7HRUtDGHODGREOHSHOtFXOD
Whitman propone que a ambos lados de la interfase se establece una película,
análoga a la capa laminar contigua a un sólido bañado por un fluido en régimen
turbulento, película que permanece sin movimiento, a su través el transporte se
produce únicamente por difusión molecular. A continuación de las películas la
turbulencia del sistema arrastra el componente que se difunde y homogeneiza la
composición.
Los perfiles de concentración serían los mostrados en la figura 4.2. Se acepta que
la interfase se encuentra en equilibrio y que el tiempo necesario para que se
establezcan los perfiles es mucho menor que el tiempo necesario para la transferencia,
es decir, las películas son sumamente estrechas y la cantidad de componente que
permanece en ellas es pequeño, así que el proceso se comporta de modo estacionario.
En el caso de que una fase estuviera formada por un sólo componente, no existirían
gradientes de concentración en la correspondiente película.
yA yA
yAi yAi
xAi
xAi
a b
xA
xA
142
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
1$ N \0 \ $ \ $L [4.17]
1$ N \ \ $ \ $L [4.19]
' $% &
/ N \0
N\ [4.20]
1 \ $ P/ 1 \ $ P/
Este modelo de película evidentemente no describe fielmente las condiciones
reales de la transferencia, sin embargo, su expresión es simple y permite correlacionar
los datos experimentales, por lo que es utilizado ampliamente.
7HRUtDGHODSHQHWUDFLyQ
En este caso se acepta la hipótesis más realista de que la interfase no sea
estacionaria; debido al movimiento turbulento los remolinos ponen en contacto dos
porciones de fluido, uno de cada fase, de tal modo que entre ellos y a través de la
superficie límite ocurre un proceso de difusión equimolecular no estacionario. Pasado
un breve periodo de tiempo los torbellinos arrastran estas dos porciones de fluido y las
mezclan en el interior de las respectivas fases, creando otras zonas de contacto de
nuevo.
El tiempo de permanencia de las dos porciones de fluido en contacto es
desconocido. Higbie lo toma como una constante característica del sistema.
Danckwerts le da una serie de valores que cumplen condiciones aleatorias.
143
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
w& $ w 2& $
'$% 0 [4.21]
wW w\ 2
La solución de esta ecuación diferencial viene dada por una expresión que incluye
le función de error de Gauss (I H), cuyo valor se puede encontrar tabulado en la
bibliografía del tema:
& $L & $ \
I .H. [4.22]
& $L & $ 0 2 ' $% W
X
³0
2 2
I .H.(X ) H [ G[ [4.23]
S
La solución de esta ecuación puede ser representada gráficamente como porcentaje
de saturación en la fase respecto a la distancia a la interfase, en función del parámetro
tiempo de exposición. De este modo se representa la “penetración” del componente $
en la fase.
El flujo del componente $es:
§ w& ·
1$ ' $% ¨¨ $ ¸¸ [4.24]
© w\ ¹ \ 0
' $%
1$ & $L & $0 [4.25]
SW
Comparada con la expresión:
144
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
1$ N [0 [ $L [ $ [4.26]
Se observa que:
' $%
N [0 &
SW
Para comprobar esta relación sería necesario conocer el valor de W lo que es posible
en muy pocas ocasiones, y en sistemas muy sencillos sin aplicación industrial. No
obstante las correlaciones empíricas que relacionan el coeficiente individual de
transferencia de materia con la difusividad parecen depender de ('$%)1/2 por lo que
esta teoría parece más realista que la de doble película, la dificultad de su empleo
impide utilizarla con más frecuencia.
El modelo de Danckwerts es análogo al de Higbie pero acepta que las superficies
se renuevan en tiempos diferentes cuyas magnitudes cumplen las condiciones de las
distribuciones al azar. La distribución de edades de los elementos de las dos fases en
contacto se propone de la forma siguiente:
I (W ) V H VW [4.27]
4.3.1. Introducción.
145
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
La absorción tiene por objeto separar uno o más componentes de una fase gaseosa
mediante una segunda fase líquida en la cual los compuestos a eliminar son solubles;
por el contrario, el resto de los componentes, que pueden o no ser apreciados, son
insolubles. Se trata pues de una operación en la que se produce una transferencia de
materia entre dos fases inmiscibles.
La extracción supone el tratamiento de mezclas de dos (o más) componentes con
un tercero que disuelve preferentemente uno de ellos y solubiliza una fracción
pequeña del otro (u otros) provocando la aparición de dos fases. Una vez separadas las
dos fases, componente y disolvente de cada fase, deben a su vez separarse, bien por
rectificación, bien por otro tratamiento.
La destilación es una operación unitaria destinada a separar los componentes que
forman una mezcla, líquida o vapor. La operación consiste en tratar el producto de
partida llevándole a unas condiciones de presión y temperatura que provoquen la
formación de dos fases, siendo la concentración en cada componente diferente de una
a otra fase, cuando entre ellas se establece el equilibrio. De este modo una de ellas, la
fase vapor, queda enriquecida, respecto a la otra fase, en unos componentes, los de
punto de ebullición inferior. A su vez la fase líquida, quedará enriquecida, respecto a
la fase vapor, en los componentes de punto de ebullición superior.
La presente unidad didáctica se va a centrar en la destilación por ser a operación
de separación más habitual. En destilación existen varias técnicas de trabajo, en todas
ellas se forman dos fases y se provocan su íntima puesta en contacto para que la
transferencia de materia entre ambas se produzca a velocidades adecuadas. La mezcla
de las dos fases puede realizarse de modo continuo, es decir, las fases se encuentran en
contacto en todo el recorrido del sistema, o bien de modo discontinuo, las fases sufren
sucesivas separaciones y mezclados en diversas zonas del sistema. Las técnicas de
trabajo más habituales son:
Destilación de equilibrio (flash): La alimentación que se encuentra como
líquido a cierta presión y temperatura se introduce (de modo continuo o
discontinuo) en un sistema a presión menor, las condiciones de la
alimentación y el sistema son tales que aquella sufre una vaporización parcial,
formándose así dos fases que se encuentran en equilibrio. La destilación de
equilibrio se emplea frecuentemente para mezclas que se descomponen por el
calor, ya que es un proceso muy rápido y los productos se someten a
condiciones desfavorables por espacios de tiempo muy reducidos.
146
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
147
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
9 &±)2 [4.29]
148
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
La ley de Henry:
SL [L SL* [4.30]
La ley de Raoult:
SL \L S7 [4.31]
La ley de Dalton:
S7 ¦ SL ¦ \L S7 ¦ [L SL* [4.32]
%
ln S* $ [4.33]
& 7
\L [L SL*
DLM [4.34]
\M [M S*M
149
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
[1 S1*
\1 [4.35]
S7
S7 S1*
[1 [4.36]
S1* S2*
150
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
y T
0 x 1 0 y-x 1
151
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
a b
L
L
P P
V V
0 y-x 1 0 y-x 1
152
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
a b
V
V
T T L
L
0 y-x 1 0 y-x 1
1 1
y y
0 x 1 0 x 1
Figura 4.6 Diagrama de composición de una mezcla binaria que presenta azeotropos.
153
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Ejemplo 4.1
Hállense las composiciones de la fase vapor y la fase líquida en equilibrio para
mezclas de benceno y 2-metilhexano de diferente riqueza en cada componente, a la
presión total de 762,5 mm de mercurio.
Datos:
Ley de Antoine para el benceno (en mmHg y K):
2788.51
ln S 0 15.9008
7 52.36
Ley de Antonie para el 2-metilhexano (en mmHg y K):
2845.06
ln S 0 15.8261
7 53.60
5HVSXHVWD
A partir de la ley de Antoine se calculan las presiones parciales a diferentes
temperaturas.
Utilizando las ecuaciones:
S7 S20 [1 S10
[1 y \1
S10 S20 S7
se obtienen las distintas composiciones para la mezcla (Tabla 4.1 y Figura 4.7).
Tabla 4.1
p10 p20 x1 y1 x2 y2
T
benceno metilhexano benceno benceno metilhexano metilhexano
353.3 761.13 562.88 1.000 1.000 0.000 0.000
354 777.67 575.47 0.925 0.943 0.075 0.057
355 801.79 593.84 0.811 0.853 0.189 0.147
356 826.50 612.67 0.701 0.760 0.299 0.240
357 851.79 631.97 0.594 0.663 0.406 0.337
358 877.69 651.74 0.490 0.564 0.510 0.436
359 904.19 672.00 0.390 0.462 0.610 0.538
360 931.32 692.74 0.292 0.357 0.708 0.643
361 959.08 713.99 0.198 0.249 0.802 0.751
362 987.47 735.74 0.106 0.138 0.894 0.862
363.2 1022.41 762.52 0.000 0.000 1.000 1.000
154
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
1,0
0,8
0,6
yBenceno
0,4
0,2
0,0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
xBenceno
Figura 4.7 Diagrama de equilibrio Benceno-2MetilHexano.
155
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
V
yV
F
xF
L
xL
Figura 4.8. Esquema de funcionamiento de la destilación flash
F
xF
V
yVA
yV yVB A
yF Pendiente yF
B
L
V
xL xF xLBxLA xF
156
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
) /
\ [) [ [4.39]
9 9
Siendo \, [ las soluciones de la ecuación de primer grado cuyo parámetro
característico es la pendiente, relación //9 para una alimentación dada. A esta
ecuación se le conoce como línea de operación y puede ser representada fácilmente en
el diagrama de composición. La intersección de dicha línea con la curva de equilibrio
permite conocer [/ e \9, composición del líquido y el vapor.
Según se puede observar en la figura 4.9, se obtiene una fase vapor más
enriquecida en componente volátil (\9) cuanto menor es la fracción vaporizada (línea
$). Por el contrario se halla una fase líquida más enriquecida en componente menos
volátil (1 - [/) cuanto mayor sea la fracción vaporizada (línea %).
Para completar los cálculos de diseño es necesario realizar el balance entálpico
global. Si se considera el sistema perfectamente aislado y con las corrientes de salida
en equilibrio (7/ = 79):
157
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
5HVSXHVWD
a) Condiciones de equilibrio: véase solución Ejemplo 4.1.
L/V = 0.5; xF = 0.5
) /
Línea de operación: \ [) [
9 9
Tomando como base de cálculo 1 mol de alimentación:
F=L+V=1
L = 0.5V; 0.5V + V = 1 Æ V = 2/3 mol
L = 1/3 mol
y = 0.75 – 0.5x
Para x = 0 Æ y = 0.75.
Así la línea de operación se traza uniendo el punto (0.5, 0.5) con el pto en la
ordenada en el origen (0, 0.75). El punto de corte de esta línea con la línea de
equilibrio da (0.45, 0.53) que son las concentraciones de benceno en el líquido y en el
vapor, respectivamente (Figura 4.10).
/ 0.55 0.5
2.5
9 0.48 0.5
/
2.5
9
158
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
1.0
(0,0.75)
0.8
0.6
(0.45,0.53) (0.48,0.55)
yBenceno
0.4
0.2
0.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
xBenceno
Figura 4.10. Diagrama de equilibrio Benceno-2MetilHexano.
159
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Este tipo de tratamiento no tiene un diseño tan elaborado como otros, en realidad
se limita a determinar la composición del líquido y el vapor a medida que decrece el
líquido en la caldera. Para ello se recurre a un balance diferencial de materia sobre el
componente más volátil aceptando que el vapor que escapa está en equilibrio con el
líquido del que procede, en condiciones ideales:
160
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
1,0
0,8
y Alcohol Butílico
0,6
0,4
0,2
0,0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
x Alcohol Butílico
Figura 4.12 Diagrama de equilibrio Alcohol Butilico-Tolueno.
161
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
5HVSXHVWD
Según la ecuación 4.46 que describe las condiciones de funcionamiento una
destilación simple de mezclas binarias:
/ [1 G[
ln 1
/2 ³[ 2 \[
siendo \ la correspondiente fracción molar de la fase vapor, en equilibrio con la fase
líquida de composición [.
Se puede plantear como:
/ [2
G[
ln 1
/2 ³[1 [ \
Como no existe una expresión simple que relacione y - x, se debe recurrir a
resolver la integral de modo gráfico. Las parejas de valores (x, y) de equilibrio se
obtienen por lectura directa en el diagrama de equilibrio y en la siguiente tabla se
recogen los cálculos correspondientes. En la figura 4.13 se representa la integración
gráfica.
/1
El área bajo la curva según un método gráfico: ln 1 .2
/2
También se puede calcular mediante el sumatorio de los productos de los
intervalos de [ ([ 0.05) por el resultado de la función (1/([ \)) dado en la tabla
4.2:
/1 [2 G[ 005 005
OQ
/2 ³
[1 [ \ 2
Â769 005Â667 005Â588 005Â526
2
Â500 1208
162
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
Tabla 4.2
1
x y xy
x y
0.60 0.47 0.13 7.69
0.65 0.50 0.15 6.67
0.70 0.53 0.17 5.88
0.75 0.56 0.19 5.26
0.80 0.61 0.20 5.00
10
6
-1/(y-x)
0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
x
Figura 4.13 Integración gráfica de la representación -1/(\-[) = I([)
163
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Condensador
D D D
F F
F
Columna
B
B B
Calderín
a b
Figura 4.14 Esquema de una rectificación. a) Columna de platos; b) Columna de relleno.
164
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
165
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
A su vez el calderín puede funcionar de tal modo que las corrientes líquido y vapor
que de él sale se encuentren en equilibrio, y por tanto, se comporta como una etapa
ideal más. Lo mismo puede decirse del condensador si es parcial.
El diseño riguroso de una columna de rectificación es complicado. En primer lugar
hay que considerar la naturaleza de la mezcla a tratar y por tanto, las condiciones de
presión y temperatura necesarias para su vaporización y los datos de equilibrio
correspondientes a mezclas líquido-vapor formadas por sus componentes en muy
diversas proporciones
En el diseño de construcción de una columna es necesario conjugar dos tipos de
datos (amén de las condiciones de equilibrio). Los balances de materia y entalpía para
cada plato, considerados éstos, como etapas ideales y la información sobre el
funcionamiento real de los mismos ya que las corrientes que de ellos salen no cumplen
las condiciones de equilibrio, y por tanto, la eficacia del plato no es del 100 por 100.
Mediante los balances de materia y entalpía y las condiciones de equilibrio se obtiene
por cálculo el número de etapas ideales necesarias para obtener una pureza de
productos fijada, y para ello se fija una relación de reflujo, es decir, el porcentaje de
condensado que se devuelve a la columna o para ser más exactos la relación de líquido
que se devuelva a la columna y líquido que se extrae del sistema.
166
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
167
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
%DODQFHVGHPDWHULD
Balances alrededor de toda la columna:
) '% [4.47]
)[) '['%[% [4.48]
Balance en el condensador (figura 4.17):
9\ '['/[ [4.49]
Si el condensador es total: \ [' [
Si el condensador es parcial:
9\ '\'/[ [4.50]
En este caso, en condiciones ideales \' estaría en equilibrio con [.
Balance en el calderín (figura 4.17):
DxD
-1
y x-1
y1
x0 xD x
1
y2 x1 y+1
2
BxB
168
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
n-1 m-1
Vyn V̄ ym
n m
Lxn ¯ m
Lx
Vyn+1 ¯ m+1
Vy
n+1 m+1
%DODQFHVHQWiOSLFRV
Balance total:
)K) 'K'%K%T'íT% [4.55]
169
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
170
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
171
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
9P = 9P 1 = ··· = 9P Q = 9 [4.67]
/P = /P 1 = ··· = /P Q = / [4.68]
/ '
\Q [ Q 1 [ ' [4.69a]
9 9
172
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
/ '
\ [ [' [4.69b]
9 9
/ '
\ [ [' [4.70]
/' /'
5' 1
\ [ [' [4.71]
5' 1 5' 1
La ecuación 4.70 permite, una vez fijada la razón de reflujo y la composición del
destilado, conocer la composición del vapor que entra en un plato si se conoce la
composición del líquido que sale de él. Así, a partir de la composición del vapor que
entra en un plato, Q, es decir, la del vapor procedente del plato Q + 1, se puede conocer
la composición del líquido que sale del plato mediante las condiciones de equilibrio.
De este modo se calcula la composición de las corrientes que entran o salen de
cualquier plato en la sección de rectificación, conocida la composición del destilado
que es la del vapor que sale del primer plato. Y la del líquido que se introduce en el
mismo.
Análogamente ocurre en la sección de agotamiento, al aceptar la constancia en el
flujo de las corrientes. Es decir, transformado la ecuación 4.53 y quitando los
subíndices, se obtiene la ecuación de la recta conocida como línea de operación de
agotamiento:
/ '
\ [ [' [4.72]
9 9
De este modo se puede calcular la composición de las corrientes que entran o salen
de cualquier plato de la sección de agotamiento, comenzando por el calderín del que
se conoce, la composición, y, por tanto, la del vapor que sale del mismo, ya que se
encuentra en equilibrio con él.
La relación entre los caudales de las corrientes de agotamiento y rectificación se
conoce a partir de datos sobre la alimentación. Esta se puede introducir como líquido o
como vapor o como mezcla de ambos.
La figura 4.19 muestra un diagrama del plato de alimentación. Se llamará I a la
cantidad de moles de vapor que se producen en la columna por mol de alimentación
introducida. Así, si la alimentación se introduce a la misma presión de la columna y
173
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
V
F-1
f·F L
F(1-f)
V̄ L̄
F+1
/ / 1 I ) [4.73]
9 9 I ) [4.74]
) 9 / 9 / [4.75]
Se llama línea de alimentación al lugar geométrico de la intersección de las
posibles líneas de operación para la sección de rectificación y para la sección de
agotamiento. Teniendo en cuenta los balances de materia generales para ambas
secciones y el balance de materia global.
9\ /[ %[ % [4.78]
174
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
I) \ 1 I )[ )[ ) [4.80]
\
1 I [ [ )
[4.81]
I I
Esta sería la ecuación de la línea de alimentación, que pasa por el punto ([)[)) y
tiene como pendiente - (1 - I)/I, lo que sirve para su construcción geométrica.
Así, si la alimentación es vapor a la temperatura de condensación en la columna I
vale la unidad y la pendiente de la línea de alimentación será cero, la línea será
horizontal. Si la alimentación es líquido a la temperatura de evaporación en la
columna, I es cero, y la pendiente es infinita, la línea de alimentación es vertical. Para
líquido y vapor sobrecalentado las pendientes son positivas (figura 4.20).
a
b
c
d
e
175
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
3URFHGLPLHQWRJUiILFRGHGLVHxR
En estas condiciones los cálculos plato a plato pueden ser realizados rápidamente
mediante un procedimiento gráfico. Para ello se utiliza un diagrama cartesiano, en el
que se representan fracciones molares, las del vapor en el eje vertical y las del líquido
en el horizontal. En este diagrama se traza la diagonal de cero a uno y la línea de
equilibrio en función de las fracciones molares.
Todos los puntos solución del balance de materia, en la sección de rectificación,
pertenecen a la ecuación de la línea de enriquecimiento (ecuación 4.69) y pueden ser
calculados si se acepta una relación de reflujo.
Si en esta línea se da a [ el valor [D, \ toma el valor [D, por tanto la línea
representativa de esta ecuación pasa por el punto (xD, xD).
['
En el origen [ = 0; \
5' 1
§ [' ·
Por tanto otro punto de la línea será ¨ 0 ¸ .
© 5' 1 ¹
De este modo es posible construir la línea bien con uno de los puntos y el valor de
la pendiente, bien mediante los dos puntos (figura 4.21).
Análogamente los puntos correspondientes a las composiciones de platos de la
sección de agotamiento pertenecen a la línea de agotamiento, representada por la
ecuación 4.70, que consiste en una recta que pasa por el punto ([B, [B) de la diagonal
que en uno de sus puntos coincide con la intersección de la línea de rectificación y de
alimentación (figura 4.21).
176
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
xD
C
E
B
A
y
xF
xD
RD 1
xB
xB xF xD
x
Figura 4.21 Construcción de las líneas de operación en el método Mc. Cabe
Thiele. A) línea de alimentación. B) línea de agotamiento. C) línea
de equilibrio. E) línea de enriquecimiento.
177
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
y1 x1
xD xD
y1 x0
y2 x1
y x
Linea
operación
Linea
operación
b
y+1xB
y+1x
xB xB
c
Figura 4.22 Construcción de Mc. Cabe Thiele para una rectificación con condensador
total. a) gráfico completo, b) primer piso y condensador, c) ultimo piso.
178
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
179
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
180
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
&RQGHQVDGRUSDUFLDO
Para un condensador parcial, la construcción descrita no es válida, si se acepta
que el condensador parcial para mayor simplicidad actúa como una etapa ideal, el
líquido y vapor que salen de él se encuentran en equilibrio. Dadas las condiciones del
método de McCabe Thiele, la composición del vapor que entra al condensador y la del
líquido que sale pertenecen a la línea de operación que en este caso toma la expresión:
/ '
\ [ \0 [4.82]
9 9
y0 x0
y1 x1
y1 x0
Linea
operación
181
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Siendo \nE la concentración del vapor de salida si el plato es ideal; \nR si es real e
\Q1 la composición en la línea de operación.
El sentido de esta definición es el siguiente: el numerador es la diferencia entre las
fracciones molares del vapor que sale y entra de un plato real, el denominador la
diferencia entre la fracción molar del vapor que sale y entra en un plato ideal. Al
conocer la eficacia de plato para diferentes valores de la composición de las corrientes
que recorren la columna, se puede recurrir a un procedimiento gráfico para conocer el
número de platos reales. Teniendo en cuenta que la línea de operación no se modifica
por introducir el concepto de eficacia, ya que es un balance de materia, pero que sin
embargo, no pueden emplearse las condiciones de equilibrio en los cálculos, se
modifica el método gráfico de McCabe-Thiele utilizando una pseudo línea de
equilibrio, dicha línea se halla calculando para varias parejas de valores de \n [n de la
línea de operación el correspondiente \nR de la definición de eficacia de plato.
\ Q5 \ Q( \ Q 1 ( S \ Q 1 [4.85]
182
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
yi
yj
yk yi*
yj*
yk*
Linea Linea
operación operación
183
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Datos:
Condiciones de equilibrio (véase solución Ejemplo 4.1).
La alimentación se introduce como vapor a su temperatura de cambio de estado.
Calores latentes de vaporización (Reid):
Benceno 7352 cal/mol.
2 metilhexano 7330 cal/mol.
5HVSXHVWD
a) La cantidad de destilado y residuo que se obtiene por mol de alimentación.
D + B = F = 1mol
DxD + BxB = FxF
D·0.9 + B·0.1 = 1·0.4
D = 0.375
B = 0.625
b) El número de platos reales, sabiendo que la eficacia de plato es del 80 por
ciento, y la razón de reflujo 14.
Línea operación de alimentación: f = 1 (vapor saturado) < > línea horizontal
Línea op. Rectificación:
5' [
\ [ '
1 5' 1 5'
5' 14
[' 0.9
0.06 ! RUG .RULJHQ
1 5' 1 15
184
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
yBenceno
0.5
0.4
0.3
25 etapas teóricas
0.2 Alimentación: Etapa 15
0.1
0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
xBenceno
185
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
186
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
H
Entalpía molar
H
hD h
hF ×
hB ×
h ×
0 1
xB xF xD
Fracción molar
Figura 4.27. Diagrama entálpico de una mezcla binaria en fase líquida y en fase vapor.
187
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Las expresiones necesarias para determinar estas entalpías de una mezcla binaria
en fase líquida (K) y vapor (+), se obtienen a partir de las ecuaciones 4.60 y 4.61,
descritas en el apartado 4.3.5, y tienen la siguiente expresión para una mezcla binaria:
Curva de la fase líquida (KL ǻK7)
ǻK7 ǻK/ [ǻK[ǻK [4.86]
ǻK/ [&S/7Ǧ7[&S/7Ǧ7
188
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
189
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
ye QD
HV
hD
hF ×
hB ×
× xe
xB xF xD
-QB
190
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
H4 H
3 H
2 H1
×h
h1 D
h3 h2
h4
x2 y3 x1 y2 x0 = y1
Del mismo modo, en la sección de agotamiento, de acuerdo con los balances entre
un plato cualquiera y la salida de fondos:
191
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Hm+1
Hm Hm-1
hF
hB hm hm-1
xB xm xm-1 xF
192
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
HF
• H1
hD
hB
193
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
5HODFLyQGHUHIOXMR
Como ya se ha indicado, una variable de diseño que necesariamente debe ser
fijada para la realización de los cálculos es la relación de reflujo. Ahora bien, esta
razón no puede ser cualquiera, sino que debe estar comprendida entre dos límites,
razón de reflujo infinita; todo el vapor se devuelve a la columna, y razón de reflujo
mínima, aquella que provoca que en la construcción gráfica la línea de operación
coincida con la de equilibrio, y en la realidad que en una zona de la columna el líquido
y el vapor tengan la misma composición, y, por consiguiente, se imposibilita la
transferencia de materia a partir de esa zona.
Para hallar la relación de reflujo mínima, en la construcción gráfica (figura 4.32)
se traza la línea auxiliar de equilibrio que contiene a la alimentación y se prolonga
hasta cortar a la vertical de ' y %. De este modo se hallan puntos correspondientes a E
y G mínimos; como las líneas de operación coinciden con las de equilibrio no es
posible sobrepasar la línea del balance global; la construcción indica la necesidad de
un número infinito de platos para lograr la separación de los componentes. En la
práctica basta elegir un E superior a E mínimo para evitar el reflujo mínimo.
Se denomina columna en reflujo total a aquella en la que se produce una
rectificación discontinua en estado estacionario de la que no se extrae residuo ni
destilado; por tanto, 9 = /, ya que los puntos E y G son infinitos, las líneas de
operación son verticales y el paso de una a otra línea se realiza mediante el
procedimiento habitual, el trazado de las líneas de equilibrio (figura 4.33). La utilidad
de realizar cálculos a reflujo total reside precisamente en hallar el número mínimo de
platos teóricos; este número mínimo puede justificarse por la construcción, ya que se
han trazado las líneas de operación de máxima pendiente, y, por tanto, se traza el
número mínimo de líneas posibles. El número mínimo de platos teóricos es usado en
mezclas binarias para el control del cálculo sobre el número de pisos ideales para
relaciones de reflujo fijadas.
194
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
hD
hF
hB
195
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
hD
hF
hB
196
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
Ejemplo 4.5
Se ha de rectificar una mezcla de hexano (1) - octano (2) cuya fracción molar en el
primero es de 0.5 para obtener dos corrientes con fracción molar en hexano de 0.90 y
de 0.10 respectivamente.
Teniendo en cuenta que la alimentación se introduce como líquido a su
temperatura de burbuja y que la relación de reflujo es 2. Calcúlese el número de etapas
teóricas.
Datos:
Los datos de equilibrio se han tomado de la bibliografía (Shebel-Jemmy) y se
encuentran recogidos en la tabla 4.3. Se ha denominado compuesto 1 al hexano.
Tabla 4.3
x1 y1 T, K ºC
0 0 398,8 125,6
0.1 0.32 389 116
0.2 0.52 382 109
0.4 0.76 368 95
0.6 0.90 358 85
0.8 0.96 349 76
1.0 1.0 341,9 68,7
Colores latentes:
hexano a 341,9K 6.896 cal/mol.
octano a 398,8K 8.225 cal/mol.
197
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
5HVSXHVWD
Como el hexano es el que se vaporiza antes, su temperatura (T1) es la que se coge
como referencia
Diagrama entálpico:
Entalpía de la mezcla líquida:
ǻK7 ǻK/ [1&S/1771[2&S/2771 [1&S/1771±[1&S/2771
Ejemplo para fracción molar de hexano de x1 = 0.2:
198
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
+2 = 8225 - (-1.456 (399 - 382) + 0.1842 (3992 - 3822)/2 - 10.0210-5 (3993 -
3823)/3 + 2.11510-8 (3994 - 3824)/4) = 7265 cal/mol
Tabla 4.4
30000
25000
20000
15000
10000 'HT
h-H (cal/mol)
5000
'hT
0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
-5000
x-y
-10000
-15000
-20000
-25000
-30000
199
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Tabla 4.5
yeq xeq
0.90 0.60
0.71 0.36
0.45 0.16
0.19 0.06
200
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
30000
25000 d
20000
15000
10000 H1
h-H (cal/mol)
5000 hB
hF
hD
0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
-5000 xF xD
xB
x-y
-10000
-15000
-20000
b
-25000
-30000
1.0
0.9
0.8 0.60
0.71
0.6 0.36
y
0.45
0.4
0.16
0.19
0.2
0.06
0.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
x
201
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
1 3 4 5
2 6
F
202
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
203
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
iD
log 2
iB
LK
1
0
-1 0 1 2 3
logDik
-1
PK
-2
-3
Figura 4.37. Representación de Geddes. Distribución de los componentes
de la alimentación entre el destilado y residuo.
204
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
205
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
ª§ [ · § [ · º
ORJ «¨ /. ¸ ¨ 3. ¸ »
1PLQ ¬«© [3. ¹' © [/. ¹% ¼» [4.99]
ORJ D/. 3.
P
D
LK PK m es la volatilidad relativa media de los compuestos clave; la media se
toma entre los valores en cabeza y fondos.
5HODFLyQGHUHIOXMRPtQLPD
El método Underwood permite conocer la relación de reflujo mínima necesaria
para conseguir la separación de los componentes clave exigida por el diseño. En este
método se acepta que el caudal molar de las corrientes que circulan por la columna es
constante y se emplea la volatilidad relativa de los componentes de la alimentación
respecto al clave pesado a la temperatura media de la columna.
La expresión de /' mínimo es:
siendo:
([L)': Fracción del compuesto L en el destilado.
206
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
1
0,8
0,6
0,4
N Nmin 0,2
N 1
0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
0,01 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1 0,2 0,4 0,6 0,8 1
R Rmin
R 1
Figura 4.38. Gráfica de Gilliland para la determinación del número de platos teóricos.
Este método permite, puesto que es muy rápido, calcular el número de etapas
ideales necesarias paras varias relaciones de reflujo, eligiéndose aquella que aconsejen
los estudios económicos.
207
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
P ª%§[ · § [/. % ·
2
º
ORJ 0206 ORJ « ¨ 3. ¸ ¨¨ ¸¸ » [4.102]
Q « ' © [/.
¬ ¹ © [3. ' ¹ »
¼
208
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
Tabla 4.6
5HVSXHVWD
a) Composición del destilado y residuo.
Se calcula para cada 100 moles de alimentación la cantidad de moles de los dos
compuestos claves. n-hexano y n-pentano. De acuerdo con los datos.
Destilado
n-pentano 290.96 = 27.84 = L1'
n-hexano 140.05 = 0.07 = L2'
Residuo
n-pentano 290.04 = 1.16 = L1%
n-hexano 140.95 = 13.30 = L2%
log (L1'/L1%) = 1.38
log (L2'/L2%) = -1.28
A 7) = 324K se cumple:
Q
¦[
L 1
L) SL S7 793mmHg 1 05atm
209
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Tabla 4.7
TF Alimentación = 324.00 K = 51.00 ºC
Compuesto lnpi pi mmHg xiF xiF·pi
isopentano 7.36 1575.58 0.18 283.60
n-pentano (LK) 7.21 1357.05 0.29 393.54
n-hexano (PK) 6.04 417.87 0.14 58.50
n-heptano 4.99 146.91 0.39 57.30
Q
¦[
L 1
L) SL S7 793mmHg 1 05atm
Tabla 4.8
i1D/i1R = 101.54
L1'L15= 18
L1'= 17.824 y L15 = 0.176
210
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
LK
0
log iD/iB
-2 PK
-4
-6
-0.6 -0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8
log DiK
Figura 4.39. Representación de Geddes.
Tabla 4.9
211
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
¦[
L 1
L' SL S7 760mmHg = 1 atm
Tabla 4.10
pi xiD·pi
T = 305.3 xD lnpi k (TD) ki/kPK
mmHg mmHg
Isopentano 0.3844 6.75 856.16 329.12 1.150 4.26
n-Pentano (LK) 0.6004 6.57 713.60 428.46 0.850 3.15
n-Hexano (PK) 0.0151 5.29 197.90 2.99 0.270 1.00
heptano 0.0001 4.13 62.43 0.00 0.085 0.31
Q
¦[ L 1
L' SL = 760.57
¦[
L 1
L' SL S7 836mmHg = 1.1 atm
ley de Antoine
ln pi = A B/(T + C)
Tabla 4.11
pi xiB·pi
T = 361.25 K xB lnpi k (TB) ki/kPK
mmHg mmHg
Isopentano 0.0033 8.32 4111.84 13.46 4.20 2.80
n-Pentano (LK) 0.0216 8.22 3729.45 80.66 3.50 2.33
n-Hexano (PK) 0.2480 7.20 1344.28 333.36 1.50 1.00
heptano 0.7271 6.32 555.71 404.06 0.65 0.43
n
¦x
i 1
iD pi = 831.55
212
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
D /. 3 . P
= Media = (3.15 + 2.33)/2 = 2.74;
log D /. 3. = 0.438
P
ª§ 0.600 · § 0.248 · º
log «¨ ¸¨ ¸»
1P ¬© 0.015 ¹ © 0.022 ¹ ¼ 6.07
0.438
§/· Q
[L '
¨ ¸ 1
© ' ¹ min
¦ §D ·
L 1 L T
¨ ¸
© DL ¹
213
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Q
[
1 T ¦ L )
L 1 § DL T ·
¨ ¸
© DL ¹
q es el número de moles introducido como líquido y por tanto = 1
¦x
i 1
iF pi p T = 798 mmHg = 1.05 atm
Tabla 4.12
pi xiF·pi
T = 324 K xF lnpi k (TF) ki/kPK
mmHg mmHg
Isopentano 0.18 7.36 1575.58 283.60 1.90 3.45
Pentano (LK) 0.29 7.21 1357.05 393.54 1.50 2.73
Hexano (PK) 0.14 6.04 417.87 58.50 0.55 1.00
heptano 0.39 4.99 146.91 57.30 0.19 0.35
n
¦x
i 1
iD pi = 792.95
214
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
Tabla 4.13
Rd = 0.7 0.8 0.9
5G5GPLQ5G1 0.05 0.11 0.15
11P11 0.62 0.5 0.45
1P 6.07 6.07 6.07
1 17.6 13.1 11.9
P % § [ · § [ ·2 ½
° °
log 0.206 log ® ¨ 3. ¸ ¨ /. % ¸ ¾
¨ ¸
Q °¯ ' © [/. ¹ ) © [3. ' ¹ °¿
) [) [' ' [% %
1 '%
0.29 0.600 ' 0.216 %
1 '%
B = 0.464 y D = 0.536
P
log 0.0122
Q
PQ = 1.028
PQ = 18
Q = 9 etapas posteriores y m = 9 etapas anteriores a la alimentación.
215
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
4.4. Bibliografía
ARNOLD, J. H.: Transt. Am, Inst. Chem. Eng. 40; 361 (1944).
BENNETT, C. O.; MYER, J. E.: 0RPHQWXP+HDWDQG0DVV7UDQVIHU. McGraw-Hill,
New York. Edición castellana. Reverte (1979).
BIRD, R. B.; STEWART, W. E.; LIGHTFOOT, E. N.: Transport Phenomena. John
Wiley. 1960. Edición Castellana. Reverte (1975).
BRADSHAW, R. D.: A. I. C. H. E., Journal 9, 590 (1963).
CARSLAW, H. S.; JAGER, J. C.: &RQGXFWLRQ RI +HDW LQ 6ROLG. 2.° Ed. Clarendon
Press. Oxford (1959).
COLBURN, A. P.: Trans. Am. Inst. Chem. Eng. 29, 174 (1933).
CHAPMAN, S.: &RZOLQJ 0DWKHPDWLFDO7KHR U\ RI 1RQ8QLIRU P *DVHV, 2.° Ed.,
Cambridge University Press (1951).
CHILTON, T. H.; COLBURN, A. P.: Ind. Eng. Chem. 26, 1183 (1939).
DANCKWERTS, P. V.: Ind. Eng. Chem. 43, 1460 (1951).
DANCKWERTS, P. V.: *DV /LTXLG 5HDFWLRQ. Mc Graw-Hill. New York (1970).
Capítulo 1°
DEPRIESTER, C. L.: Chem. Eng. Progr. Symp. Ser. 49 (7), 1 (1953).
ECKERT, E. R. G.; DRAKE, Jr. R. M.: +HDWDQG0DV7UDVIHU. 2.° Ed. Cap. 16. Mc
Graw-Hill. New York (1959).
FICK, A.: Ann Phys. 170, 59 (1855).
FROSSLING, N.: *HUODQGV'HLWR. Geophys 52, 170 (1938).
FUTLER, E. N.; SHETTLER, P. D.; GIDDINGS, J. C.: Ing. Eng. Chem. 58 (5), 19
(1966).
GILLILAND, E. R.; SHERWOOD, T. K.: Ind. Eng. Chem. 26, 516 (1934).
HADDEN, S. T.: Chem. Eng. Progr. Symp. Ser. 49 (7), 53 (1953).
HARTMETT, J. P.; ECKERT, E. R. G.: Trans. Am. Soc. Mech. Eng. 79, 247 (1957).
HIGBIE, R.: Trans. Am. Insti. Chem. Eng. 31, 365 (1935).
216
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
Ejercicio 4.1
Estimar la composición del vapor y el líquido para una mezcla de pentano y
heptano en equilibrio a 330 K y una presión total de 760 mm de Hg
Datos:
Ley de Antoine para el cálculo de las presiones de vapor en mm de Hg (tabla
%
E4.1.1): OQ S
$
7 &
217
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Tabla E4.1.1
Ejercicio 4.2
Mediante una destilación súbita, a partir de una alimentación con una fracción de
0.40 de un compuesto A, se desea obtener 40 mol/h de un destilado con 0.50 de A.
Utilizando los datos de equilibrio que se dan en la tabla E4.2.1:
a) Calcular la relación /9.
b) Calcular la cantidad con que se debe alimentar la torre de destilación así como
la cantidad de residuo que se obtiene.
Tabla E4.2.1
xA yA
1.000 1.000
0.656 0.811
0.488 0.674
0.311 0.492
0.157 0.279
0.000 0.000
Ejercicio 4.3
Se desea fraccionar una mezcla al 40% molar en A y 60% en B, para separarla
mediante una columna de platos en dos productos, uno, el más volátil, que contiene el
90% molar en A y otro con un 90% molar en B. Con los datos de equilibrio del
ejercicio 4.2 y teniendo en cuenta que la alimentación se introduce como vapor a su
temperatura de rocío, calcúlese:
218
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN. DESTILACIÓN
Ejercicio 4.4
Debe rectificarse una mezcla equimolar de dos compuestos (A y B) con calores
latentes muy diferentes, de modo que el destilado contenga un 95% molar de A y el
residuo un 95% molar de B. Teniendo en cuenta que la alimentación se introduce
como líquido a su temperatura de burbuja, calcúlese el número mínimo etapas ideales
Datos: Los datos de las composiciones de equilibrio y las entalpías de mezcla de la
fase vapor (HT) y la fase líquida (hT) se dan en la tabla adjunta.
Tabla E4.4.1
Ejercicio 4.5
Se dispone de una mezcla de hidrocarburos, que se desea rectificar para obtener la
distribución de fracciones molares en el destilado y los fondos, que se da en la tabla
E4.5.1 de datos que se adjunta. Además, se dan las razones de vaporización de
equilibrio en las condiciones de la alimentación (N)), la cabeza (N') y los fondos (N%).
Estimar:
a) El número mínimo de platos teóricos.
b) La etapa de alimentación si se utiliza una columna de rectificación con 17
etapas ideales.
219
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Tabla E4.5.1
Tb (K) xF kF xD kD xB kB
A 301 0.16 1.60 0.26 1.20 0.00 3.50
B 306 0.45 1.30 0.72 0.90 0.05 2.70
C 342 0.25 0.40 0.02 0.29 0.60 1.20
D 372 0.14 0.14 0.00 0.09 0.35 0.45
220
Tema 5. Reactor químico. Reactor homogéneo de flujo
ideal. Reactor heterogéneo. Reactor catalítico de
flujo pistón.
5.1. Definiciones y conceptos.................................................................................. 223
5.1.1. Reacción Química................................................................................... 223
5.1.2. Velocidad de reacción ............................................................................ 224
5.1.3. Calor de reacción .................................................................................... 230
5.1.4. Equilibrio químico .................................................................................. 231
5.1.5. Reactores químicos ................................................................................. 232
5.2. Diseño de reactores químicos ........................................................................... 233
5.2.1. Introducción ............................................................................................ 233
5.2.2. Reactor discontinuo ................................................................................ 234
5.2.3. Reactor de flujo pistón ............................................................................ 238
5.2.4. Reactor de mezcla total........................................................................... 247
5.2.5. Combinación de reactores....................................................................... 255
5.2.6. Reactores reales ...................................................................................... 260
5.3. Procesos químicos que transcurren con el concurso de dos o más fases .......... 271
5.3.1. Introducción ............................................................................................ 271
5.3.2. Reacciones en fase gas mediante un sólido catalítico............................. 272
5.3.3. Reacciones en dos fases: gas-sólido ....................................................... 278
5.3.4. Reacciones en dos fases: gas-líquido ...................................................... 279
5.4. Bibliografía....................................................................................................... 280
5.5. Ejercicios de Autocomprobación ..................................................................... 281
Anexo I Resumen de cálculos del ejemplo 5.6 ....................................................... 283
221
OBJETIVOS DIDÁCTICOS ESPECÍFICOS
Introducir conceptos básicos: cinética, modelos de flujo de fases, catálisis.
Asimilar los planteamientos necesarios para el diseño de un reactor químico
Presentar los balances de materia y energía en un reactor , en el que existen
una o más fases
Utilizar los acoplamientos entre balances y cinética
Realizar diseños simples de reactores químicos.
PALABRAS CLAVE
Reacción Química, Velocidad de Reacción, Calor de Reacción, Equilibrio Químico,
Reactor Químico. Reactor
D$ E% o S3 U5 V6 [5.1]
223
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Donde:
k0, es el factor preexponencial.
T, temperatura en grados Kelvin.
224
REACTOR QUÍMICO
$ E% o U5 V6 [5.4]
225
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
)5
;5 )5 ; 5 )5Pi[LPR [5.6]
)5Pi[LPR
En este caso:
)$ )$ 0 (1 ; $ )
[5.9]
)% )$ 0 1 E; $
226
REACTOR QUÍMICO
)5
;5
)5Pi[LPR
)5 0 0
)5 U ( )$0 )$ )
[5.10]
)5Pi[LPR U)$0
)5 U ( )$0 )$ )
;5 ;$
)5Pi[LPR U)$0
)5 U)$0 ; $ [5.11]
Y análogamente
)6 V)$0 ; $ [5.12]
Si un proceso se realiza sin cambio de volumen bien porque se trate de líquidos sin
modificar su temperatura de modo importante, bien por que en el caso de gases no
haya variación en el número de moles o en la temperatura, se puede cambiar el
concepto “numero de moles” que intervienen en la reacción por “concentración” de
cada compuesto. El motivo es doble, ya que en las expresiones cinéticas generalmente
intervienen concentraciones y en los análisis habituales, se miden concentraciones.
Cuando hay variación de volumen se intenta relacionar la variación de volumen
con la concentración.
227
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
ª ( U V ) (1 E) º UV
9 9LQLFLDO (1 H ) 9LQLFLDO «1 » 9LQLFLDO [5.15]
¬ (1 E) ¼ 1 E
Que equivale al volumen inicial multiplicado por la razón “moles finales a moles
iniciales”. Hay que tener en cuenta que el parámetro İ puede tener valores positivos o
negativos, y es nulo si no hay variación en el numero de moles.
Por tanto, teniendo esto en cuenta es posible usar la medida de concentraciones:
)$ )$ 0 (1 ; $ ) (1 ; $ )
&$ & $0 [5.16]
9 90 (1 H ; $ ) (1 H ; $ )
228
REACTOR QUÍMICO
&$ & $ 0 (1 ; $ )
&% & % 0 E& $ 0 (1 ; $ )
[5.21]
&5 U& $ 0 (1 ; $ )
&6 V& $ 0 (1 ; $ )
la velocidad de desaparición de A:
La reacción cesa cuando ambas reacciones directa e inversa tienen el mismo valor.
5HDFFLRQHVHQSDUDOHOR
En un proceso un compuesto puede reaccionar siguiendo caminos distintos, y
reaccionando o no con otros compuestos que existan en el medio. Como ejemplo
aceptando reacciones simples:
$ % o '
[5.23]
2$ o 5 6
5HDFFLRQHVFRQVHFXWLYDV
Sea el proceso:
N1 N2
$ o % o6 = [5.25]
Y si se acepta que las dos transformaciones son de primer grado. Las respectivas
reacciones de velocidad son:
229
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
U$ N1& $
U% N1& $ N 2 & % [5.26]
U6 N2& % U=
230
REACTOR QUÍMICO
D$ E% o U5 V6
UGLUHFWD N1& $D &%E
ULQYHUVD N2 &5U &6V [5.28]
D E U V
N1& &$ % N2 & &
5 6
N1 & &6V
U
5
N2 & &%E
D
$
231
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
D 5U D 6V
. [5.29]
D $D D %E
Los 5HDFWRUHV TXtPLFRV son los recipientes en los que se produce una reacción
química. En los siguientes apartados vamos a estudiar los 5HDFWRUHVTXtPLFRVGHIOXMR
LGHDOlos cuales se pueden clasificar en:
'LVFRQWLQXRV
Son recipientes donde se hace reaccionar a los reactivos introducidos durante un
cierto tiempo. Se acepta que en todos sus puntos las condiciones de temperatura
presión y composición son idénticas y varían en el tiempo.
0H]FODWRWDO
Son reactores en los que hay un aporte de reactivos y una extracción de productos
(y reactivos) constante. Además, se mantiene en su interior constancia de presión,
temperatura y composición, siendo estas propiedades idénticas a la del caudal de
salida. En condiciones estacionarias se mantienen constantes en el tiempo.
)OXMRSLVWyQ
Estos sistemas presentan una entrada y salida constante de reactivos y productos.
Mantiene en su interior constancia de presión, temperatura y composición, en cada
sección perpendicular al flujo y varían desde la sección de entrada a la sección de
salida. En condiciones estacionarias se mantienen constantes en el tiempo los valores
propios de cada sección.
232
REACTOR QUÍMICO
5.2.1. Introducción
Se define de este modo para normalizar los cambios que ocurren en un reactor y
comparar resultados de fenómenos diferentes. La alimentación ()$) es un número
233
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
)$ 0 9 )$ 9 & $0 & $
;$
)$ 0 9 & $0
[5.33]
)$ 0 4 )$ 4 & $0 & $
;$
)$ 0 4 & $0
En los siguientes apartados se expone el modo que se combinan los tres elementos
en el diseño, más simple, en el cual la temperatura es constante, ahora bien puede o no
haber variación de volumen en la mezcla que reacciona.
234
REACTOR QUÍMICO
G)$ 9 ( U$ ) GW
G)$ G& $
GW [5.34]
9 ( U$ ) ( U$ )
G& $
U$
GW
235
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
G& $
GW
N& $
&$
G& $ 1 &
W
³ & $ 0 N& $
ln $
N & $0
[5.35]
;$
G; $
³
1 1
W ln
0 N 1 ; $ N (1 ; $ )
Con ello se puede relacionar el tiempo del proceso con la conversión obtenida.
Ejemplo 5.1
Estímese el tiempo necesario para alcanzar una conversión del 90 por ciento.
5HVSXHVWD
Estimación de las concentraciones a tiempo cero:
9 91 92 10 20 30 /
)$0 91& $1 10 / (3PRO/1 ) 30PRO$
)% 0 92 & % 2 20 / (3PRO/1 ) 60PRO%
& $0 )$0 9 30PRO 30 / 1PRO /1
236
REACTOR QUÍMICO
Ecuación de diseño:
G)$ G& $ G& $
GW
9 (U$ ) (U$ ) N& $
W &$
G& $ 1 &
³ 0
GW
³ & $ 0 N& $
ln $
N & $0
En función de la conversión
1 1 1 1 1
W ln 1 ; $ ln 1
ln 115 V
N N 1 ; $ 0.02 V 1 0.9
9ROXPHQGHUHDFWLYRVYDUtDOLQHDOPHQWHFRQODFRQYHUVLyQ
Es el caso de procesos en fase gas con cambio en el número total de moles
estequiométrico de los productos respecto a los reactivos. En este caso hay que
considerar la relación entre variación de volumen y conversión, y se define el
coeficiente de variación H que tiene en cuenta el numero total de moles (incluido
inertes o disolventes) que hay en el reactor a tiempo cero y el numero total de moles
que hay en el reactor si la conversión es total. Con ello se puede conocer el valor de la
concentración a una conversión cualquiera ; y llevarlo a la expresión de diseño.
1 ) 10
H oo 9 90 (1 r H ; $ )
10
)$ )$0 (1 ; $ ) 90& $0 (1 ; $ )
G)$ )$0 G; $ 90& $0 G; $
)$ )$0 (1 ; $ ) (1 ; $ )
&$ & $0
9 90 (1 r H ; $ ) (1 r H ; $ )
237
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
238
REACTOR QUÍMICO
4G& $ G9 ( U$ ) [5.39]
9 & $6
G&$ 1 &
4 ³ &$ 0 N&$
OQ $6
N & $0
[5.41]
9 ; $6
&$0 G; $
³
1 1
OQ
4 0 N&$0 (1 ; $ ) N (1 ; $6 )
9 & $6
G&$ 1ª 1 1 º
4 ³ &$ 0 N&$2
« »
N ¬ & $ & $0 ¼
[5.42]
9 ; $6
&$0 G; $ ª ; $6 º
³
1
« »
4 0 N&$0 (1 ; $ )2
2
N&$0 ¬1 ; $6 ¼
239
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
9 & $6
G&$ 1 &
4 ³&$0 N&$
OQ $6
N & $0
9 ; $6
&$0 G; $
³
1 1
OQ
4 0 N&$0 (1 ; $ ) N (1 ; $6 )
4 1 0.3 /V 1 1
9 OQ OQ 34.54 /
N (1 ; $6 ) 0.02 (1 0.9)
240
REACTOR QUÍMICO
1 ) 10
H oo 4 40 (1 r H ; $ )
10
)$ )$0 (1 ; $ ) 40 & $0 (1 ; $ )
G)$ )$0 G; $ 40 & $0 G; $
)$ )$0 (1 ; $ ) (1 ; $ )
&$ & $0
4 40 (1 r H ; $ ) (1 r H ; $ )
G)$ G9 ( U$ )
G)$ )$ 0 G; $
G9 [5.43]
( U$ ) ( U$ )
)$6
G)$ )$6
G; $ ; $6
G; $
G9
³ )$ 0 ( U$ )
)$ 0
³ )$ 0 ( U$ )
40 & $ 0
³ 0 ( U$ )
241
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Moles totales salida comparando con la entrada si ésta hubiera sufrido conversión
total:
Por tanto
0.48 0.36
H 0.333
0.36
4 40 1 0.333 ; $
1 1 ; 1 ; $
2 2
$0 $
U$ N& 2
N N&$2 0
4 1 0.333;
$
1 0.333 ; $
2 2
0 $
1 0.333 ; $
2
9 ; $6
4& $ 0 ³ 0 N& $2 0 1 ; $
2
G; $
242
REACTOR QUÍMICO
[ 1
Ya que se puede igualdar: ³
[ 0
) ( ; )G; ¦ ) ( ; )';
L
[ 1
Y si '[ se elige constante ³
[ 0
) ( ; )G; ¦ ) ( ; )';
L
'; ¦ ) ( ; )
L
³ ¦ ¦ 2 >) ( ; ) ) ( ;
1
) ( ; ) G; '; ) ( [) '; L L L 1 )@
[ 0
L L 0
ª ); 0 ); 1 ); 1 ); 2 ); - 1 ); - ); 1 2 ); 1 1 ); 1 1 ); 1 º
'; « ... ... »
¬ 2 2 2 2 2 ¼
ª ); 0 ); 1 º
'; « ); 1 ); 2 ); 3 ...); M ....... .); 1 3 ); 1 2 . ); 1 1
¬ 2 2 »¼
Este método es tanto más preciso cuanto mas pequeño sea el incremento de X, esto
conlleva un número elevado de cálculos de );. Sin embargo se puede conseguir
suficiente precisión con intervalos de ; de 0.1.
Es muy importante tener en cuenta que del primero y ultimo valor de F(X) debe
tomarse la mitad, ya que se realiza N incrementos y se calculan N+1 valores de (F(X).
En el caso que se considera
1 0.333 ; 1 0.333 ;
2 2
4 2
9 '; ¦ '; ¦
& $0 3.8 1 ; 1 ;
2 2
Q 0.06(3.8) Q
243
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
4 (1 0.333 ; ) 2 2 (1 0.333 ; ) 2
9 '; ¦ 0, 02 ¦
& $ 0 3.8 Q (1 ; ) 2 0.06(3.8) Q (1 ; ) 2
9 8.77 0.02 (60.896) 10.7 P 3
244
REACTOR QUÍMICO
4 (1 0.333 ; ) 2 2 (1 0.333 ; ) 2
9 '; ¦ 0.1¦
& $0 3.8 Q (1 ; ) 2 0.06(3.8) Q (1 ; ) 2
& $ 0 '+ 57
7; 7( ;$
&7 & SPHGLR
[5.47]
9 ; $6
& $ 0 G; $
40 ³ 0 N0 exp ( 57; (1 ; $ )
245
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
)$0 G; 4& $0 G; $ G9 ( U$ )
9 ;
G9 & $0 G; $
³4
0 0
³ 0
( U$ )
[5.48]
9 ;
G9 & $0 G; $
³0 40 ³N 0 0 exp( ( / 57; ) I ( ; )
El balance de energía:
246
REACTOR QUÍMICO
5pJLPHQLVRWHUPR\YROXPHQGHUHDFWLYRVFRQVWDQWH
En este caso la expresión de diseño está basada en el balance de materia sobre todo
el volumen, ya que la expresión de velocidad es constante en todo el volumen del
reactor.
247
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
)$ 0 )$ )$ 0 ; $ 40 & $ 0 40 & $ 9 ( U$ )
)$0 ; $
9 [5.51]
( U$ )
9 & $0 & $
40 ( U$ )
Ejemplo 5.4
Se dispone a realizarse el proceso descrito en el ejemplo 5.2, en un reactor
continuo de flujo en mezcla total. Estímese el volumen del mismo.
5HVSXHVWD
Ecuación de diseño:
9 & $0 & $ ; $6
4 .& $0 (1 ; $ ) . (1 ; $6 )
4 ; $6 0.3 /V 1 0.9
9 135 /
. (1 ; $6 ) 0.02 V 1 (1 0.9)
Como puede observarse el reactor de flujo pistón exige un volumen menor que el
reactor de mezcla total para alcanzar la misma conversión. El reactor de mezcla total
248
REACTOR QUÍMICO
trabaja con conversión alta, por tanto su velocidad de reacción es baja. En el reactor de
flujo pistón la concentración de reactivos es alta en la entrada, y luego disminuye
paulatinamente, y por ello la velocidad de reacción es alta en los primeros tramos y
disminuye hasta hacerse idéntica al reactor de mezcla total a la salida del reactor de
flujo pistón.
5pJLPHQ LVRWHUPR \ YROXPHQ GH UHDFWLYRV TXH YDUtD OLQHDOPHQWH FRQ OD
FRQYHUVLyQ
1 ) 10
H oo 4 40 (1 r H ; $ )
10
)$ )$0 (1 ; $ ) 40& $0 (1 ; $ )
)$ )$0 (1 ; $ ) (1 ; $ )
&$ & $0
4 40 (1 r H ; $ ) (1 r H ; $ )
)$0 )$ 9 ( U$ )
)$0 ;$
9 ;$ 40& $0 [5.54]
( U$ ) ( U$ )
9 ;$
40 & $0 ( U$ )
249
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
& $0 '+ 57
7; 7( ;$
&7 FSPHGLR
9 & $0 & $ ;$ [5.58]
40 § ( · § ( ·
N0 exp ¨ ¸ &$ N0 exp ¨ ¸ 1 ; $
© 57; ¹ © 57; ¹
Ejemplo 5.5
Se desea diseñar un reactor de mezcla total adiabático para llevar a cabo el proceso
$ % o & ' , exotérmico, la cinética del proceso responde a la expresión:
2 1017 exp > 14000 7 @ & $2 viene en unidades de (kmol/m s).
3
U$
Las condiciones son:
CA0 =CB0 =0.06 kmol m-3; CC0 =CD0= 0; Q = 1 m3s-1
Temperatura de entrada 330K
Calor específico Cptotal 5 kcal·kmol-1 total
Calor de reacción ǻ+5 = 480 kcal·kmol-1 de A
En estas condiciones indíquese para una conversión ;$ = 0.8
a) Temperatura en el reactor
b) Volumen de reactor.
5HVSXHVWD
a) Ecuaciones de diseño :
Balance de materia:
4 & $ 0 4 & $ 0 (1 ; ) ( U $ )9
Balance de energía:
250
REACTOR QUÍMICO
V = 5.32 m3
5HDFWRU FRQ LQWHUFDPELR GH FDORU SRU XQ VHUSHQWtQ GH iUHD FRQRFLGD
9ROXPHQGHUHDFWLYRVSUiFWLFDPHQWHFRQVWDQWH
En este tipo de reactor el balance de materia tiene la siguiente expresión:
40 & $ 0 ; $ 9 ( U$ )
9 & $0 ; $ & $0 & $ & $0 ; $ [5.59]
40 ( U$ ) N7; I &$ N7; I ;$
Y el balance de energía :
251
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
252
REACTOR QUÍMICO
253
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
434
A
433
432
431
T (K)
430
429 X
4.0
B
3.5
3.0
2.5
2.0
L(m)
1.5
1.0
0.5
X
0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
434
C
433
432
T(K)
431
430
429 L(m)
254
REACTOR QUÍMICO
255
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
El volumen de cada reactor sería 17.32 L, el total 51.96 L, mucho menor que el
volumen de un solo reactor de mezcla total y mayor que el de un reactor de flujo
pistón
Los resultados de los ejemplos 5.2, 5.4, y 5.7 pueden ser visualizados. En el diseño
del reactor de flujo pistón, si se tiene en cuenta
4 & $6
G; $ 4 0.1
³ ³
1
9 G (1 ; $ )
N &$ 0 (1 ; $ ) N 1 1 ; $
N
¦1 ;
1
9 '(1 ; $ )
4 Q $
256
REACTOR QUÍMICO
257
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
22
20
18
16
14
12
1/(1-X)
10
2
1-X
0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
N ; $6 ; $(
En el caso del reactor de mezcla total, 9
4 (1 ; $6 )
258
REACTOR QUÍMICO
22
20
18
16
14
1/(1-X)
12
10
2
1-X
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
Figura 5.6. Estimación del parámetro de diseño en un reactor de flujo mezcla total
1 / (1 X AS ) X AS X AE (1 X AE ) (1 X AS ) Vk/Q
Un único reactor 10 0.9 9
Primer reactor 2.154 (1 – 0) – (1 – 0.536) = 0.5358 1.154
Segundo reactor 4.643 (1 – 0.5358) – (1 – 0.7846) = 0.2488 1.155
Tercer reactor 10 (1 – 0.7846) – (1 – 0.9) = 0.1154 1.154
Suma = 3.462
259
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
22
20
18
16
14
12
1/(1-X)
10
2
1-X
0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
Figura 5.7. Esquema del diseño para tres reactores de mezcla total de igual volumen.
260
REACTOR QUÍMICO
&L
(L f
[5.61]
'W ¦ &L
0
Así se consigue que el área bajo la curva (-W tenga por valor la unidad.
El tiempo medio de residencia de la alimentación en el reactor de diseño es:
W 9UHDFWRU 4
La técnica de trazador nos demuestra si el tiempo medio de residencia real es igual
o diferente al de diseño.
f
'W ¦ (L WL f
W 0
f
'W ¦ (L WL [5.62]
'W ¦ (L 0
261
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
de este modo en una representación gráfica la ordenada varía de cero a uno a lo largo
del tiempo, y se llama curva ). También es útil la llamada curva (1 )).
Hay que hacer notar que ambas curvas ( y ) se relacionan por la expresión
)L (L 'W , ya que la curva ( es la derivada de la curva ) respecto al tiempo.
&W W § W·
ln o &W & 0 exp ¨ ¸ [5.64]
&0 W © W ¹
262
REACTOR QUÍMICO
La curva ( resulta:
Para el tiempo inicial cero, la curva ( tiene el valor del inverso del tiempo de
residencia de diseño (1/IJ), y la curva ) el valor cero.
Para un tiempo de medida igual al tiempo de residencia (IJ), la curva ( tiene el
valor 0.368/IJ, y la curva F tiene el valor =0.632.
Si una curva ( y/o ) de un reactor real no se ajusta a estos valores hay que tener
en cuenta que su flujo no es ideal y tener en cuenta esta variación al estimar la
conversión en el mismo.
5HDFWRUHVUHDOHVGHIOXMRDOHMDGRGHOSLVWyQLGHDO
Cuando la respuesta de un trazador en impulso recuerda una distribución de Gauss,
se han presentado dos modelos teóricos para el comportamiento del reactor. Uno de
ellos es el modelo de dispersión, que se basa en el tiempo medio de residencia real y
en la desviación de los datos de dicha media, el modelo se emplea con incrementos de
tiempo siempre iguales y con parámetros normalizados, el tiempo se divide por el
tiempo medio con ello el tiempo medio de residencia tiene el valor unidad. En la tabla
5.4 se recogen los diferentes parámetros.
263
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Tabla 5.4
f
W 'W ¦ (L WL
W 'W ¦ (L WL
0
ª f 2º
V2 « 'W ¦ (L WW » W
0 2
264
REACTOR QUÍMICO
El modelo se ajusta tanto más a los datos cuanto mayor es el número de reactores.
Si 1 es mayor de 5 el valor máximo de (ș, coincide con (1/1 1).
Para un número de reactores superior a 50, la curva ( que describe este modelo se
hace semejante a la gausiana del modelo de dispersión, se puede demostrar que:
3.0
B
2.5 C
D
E
2.0 ET F
1.5
1.0
0.5
0.0
T
265
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Ejemplo 5.8
De acuerdo con los datos de tiempo y de concentración de trazador, introducido
como impulso, conseguidos en una medida de estudio de flujo, estímese el tiempo de
residencia medio del reactor y la desviación al flujo ideal, haciendo uso del modelo de
dispersión.
Tabla 5.5 Resumen de datos y cálculos
5HVSXHVWD
En primer lugar se calcula a partir de los datos de concentración se obtiene la
curva (
266
REACTOR QUÍMICO
(- (WW
f
ª 2º
V T2 o V 2 / W 2 « ¦ (T T » 1
' T
¬ 0 ¼
(- (W (W )
VT o V 2 / W 2
2
'W W2
f
W2 ª f
º
VT 2
¦(
W 0 W W2 W2 «
¬
'T ¦
0
(T T 2 » 1
¼
El área bajo la curva E:
'W
$UHD 'T ¦ (T 9.885 0.999
W
ª f
2º
V T2 « ' T ¦ (- T » 1 0.1011(10.789) 1 0.091
¬ 0 ¼
267
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
( (T ) o 0.8 o D / X/ 0.158
2' 1 '
V T2 0.091 1 11 0.045
X/ 1 X/
268
REACTOR QUÍMICO
0.40
0.35
0.30
0.25
(-V) min (+V) min
0.20
E
0.15
0.10
0.05 W min
t(min)
0.00
0 1 2 3 4 5 6 7 8
1.4
1.2
1.0
0.8 E(T)
0.6
0.4
0.2
T
0.0
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0
269
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
1.4 experimental
N=4
1.2 N=6
N=8
1.0 N=10
0.8
E(T
0.6
0.4
A
0.2
0.0 T
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0 2.2
1.4
Experimental
N=10
1.2 N=11
1.0
0.8
E(T
0.6
B
0.4
0.2
0.0 T
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0
270
REACTOR QUÍMICO
Ejemplo 5.9
1 ; $ exp( NW )
1 ; $ exp( 0.3(4)) 0.301
;$ 0.699
1
1 ; $
(1 NW / 1 ) 1
1 1
1 ; $ 0.324
(1 0.3(3.956) / 11)11 (1 0.1079)11
; $ 0.676
5.3.1. Introducción
271
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
En todos los casos hay necesariamente un transporte de los reactivos desde una
fase hasta la interfase, y desde ésta al núcleo de la fase donde tiene lugar la reacción
Por otra parte, los productos pueden quedar asociados a la fase reactiva o ser
transportados a la interfase y desde ésta a la fase que contiene reactivos, que cambiará
paulatinamente su concentración rebajando la correspondiente a reactivos y
aumentando la correspondiente a productos.
Si se fija la atención en las reacciones en fase gas que se realizan mediante el uso
FDW VROLGR
de un catalizador sólido, $( J ) %( J ) o&( J ) '( J ) se puede observar en ellas
los siguientes pasos:
Transporte de los reactivos A y B desde la fase gas a la superficie exterior del
catalizador.
Transporte de los reactivos A y B desde la superficie externa hasta el interior
de los poros del catalizador.
Adsorción de los reactivos a los centros activos del catalizador
Reacción química propiamente dicha
Desorción de los productos C y D de los centros activos del catalizador
Transporte de los productos C y D por los poros del catalizador hasta la
superficie externa.
Transporte de los productos C y D desde la superficie externa hasta la fase gas
Si bien hay que tener en cuenta que tanto reactivos, como productos, como inertes
que pueden hacer el papel de diluyentes pueden entrar y salir del catalizador y
adsorberse, independientemente de que reaccionen o no, así como pueden provocar
reacciones reversibles o reacciones no deseadas.
Estas etapas se aúnan de modo que resulta una única velocidad de reacción, que se
empleará en el diseño del reactor. El reactor en dos fases es algo más complejo que el
reactor homogéneo, y hay que tener en cuenta el flujo de cada fase.
Dado que se producen, conjuntamente una serie de fenómenos tanto químicos
como físicos, las expresiones cinéticas de las reacciones gaseosas catalizadas por
sólidos presentan ecuaciones muy complejas. En las expresiones figuran
concentraciones de reactivos y productos, y éstas son diferentes en la fase gas, en la
272
REACTOR QUÍMICO
interfase o en el interior de los poros, mas sólo se pueden medir las concentraciones en
la fase gas.
Cada etapa de transporte o de reacción tiene sus propias características, tienen una
tendencia a ser más rápidas o más lentas, ahora bien como se producen en serie,
acoplan sus velocidades a una velocidad común.
La cinética propia del transporte exterior es U$6 a N* a (& $* & $6 ) , que son los
moles de A que se transfieren por unidad de área exterior y unidad de tiempo. Si se
tiene en cuenta el área exterior que hay en una unidad de volumen, a, se llega a la
definición típica cinética. Si el transporte tiene una tendencia a cinéticas muy rápidas
en determinadas condiciones (buena turbulencia), no será la etapa controlante de todo
el proceso y el factor (& $* & $6 ) tendrá un valor residual, ya que las concentraciones
273
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
serán prácticamente iguales, y se puede tomar &$6 como el valor analizado en la fase
gas, e igual para el resto de los componentes.
Las reacciones catalíticas propiamente dichas responden a expresiones muy
complejas. Sirva como ejemplo la ecuación 5.70. y como es habitual la velocidad
indica el número de moles de A que se transforman por unidad de tiempo y por unidad
de volumen de reactor (gas sólido).
FDW
$ % m o& '
FDW
Si el transporte en los poros del catalizador es lento, puede ocurrir que haya una
gran diferencia de concentración de reactivos entre la superficie exterior del
catalizador y la superficie interior, tanto más cuanto mayor sea el tamaño del
catalizador. Esto se traduce en una perdida de actividad. Al no ser posible la medida
de las concentraciones en las diferentes localizaciones del poro, se estima la expresión
cinética en sólidos de tamaño muy pequeño, de unas pocas micras, de este modo el
valor de CA en el interior del poro coincide con su valor en la superficie, (y el la fase
gas). Estimada la cinética con tamaños mayores de catalizador, se puede calcular un
factor de reducción en función del tamaño del sólido. En condiciones de operación
utiliza la expresión de la velocidad multiplicada por el factor de corrección, K , menor
que la unidad.
Al acoplar la velocidad de los transportes exterior e interior y la velocidad de la
reacción química propiamente dicha, si la expresión cinética es muy sencilla:
274
REACTOR QUÍMICO
En todo caso es necesario pasar por una amplia experimentación tanto para el
diseño de un reactor, como para el control de un reactor en funcionamiento.
Ejemplo 5.8
Estímese el peso de catalizador necesario para llevar a cabo el proceso en fase gas,
FDWDOL]DGRU
catalizado por un sólido $ % m o & ' en un reactor formado por un
lecho fijo de sólido atravesado por los reactivos, en unas condiciones qe permiten
aceptar comportamiento isotermo y flujo del gas de tipo de flujo pistón. En el reactor
se desea alcanzar una conversión del 50 por ciento.
Datos: Caudal = 1m3s-1
&$ = &% = 0.02 kmol/m3. No se introducen productos
La expresión cinética que rige el proceso se define respecto al peso de catalizador
N& $ & %
y es: U$
1 . $& $ . ' & '
5HVSXHVWD
De acuerdo con la ecuación de diseño de un reactor ideal de flujo pistón:
: G; $ G; $
40 & $ 0 ³ U$
³ N& $& %
1 . $& $ . ' & '
275
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
1 0.75(1 ; $ ) ; $
: 10'; $ ¦ 10'; $ ¦ ); $
0.05(1 ; $ )2
276
REACTOR QUÍMICO
277
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Estas reacciones tienen en común con las catalizadas el transporte exterior hasta la
superficie del sólido, que puede o no ser poroso, pero en todo caso cambia su
naturaleza en la reacción y puede formar un nuevo sólido mas poroso o menos poroso
que el inicial.
Si el sólido es poroso y la reacción lenta, la reacción transcurre en todo el sólido
de modo uniforme, la composición de todos sus puntos es coincidente y varía en el
tiempo.
Si el sólido es poco poroso y/o la reacción rápida el transporte del reactivo es
lento, la molécula de reactivo gas que alcanza una molécula de reactivo sólido
reacciona de inmediato, con ello se forma una corona de sólido reaccionado que
avanza hacia el interior en el transcurso del tiempo.
Es evidente que entre estas dos situaciones extremas hay situaciones intermedias.
En todo caso se necesita conocer el tiempo necesario para alcanzar una conversión,
total o parcial del sólido en tratamiento. Tiempo que será el tiempo de operación si se
usa un reactor discontinuo, o el tiempo de operación (volumen de reactor/caudal de
sólidos a tratar) para el diseño.
278
REACTOR QUÍMICO
Este tipo de procesos se realizan para provocar una reacción de la que se desea
obtener un compuesto: cloración, oxidación, hidrogenación, o para retirar un
compuesto de una fase gaseosa por absorción en una fase líquida, ayudada por una
reacción que elimina dicho compuesto por transformación.
Hay, pues, una etapa de transporte desde la fase gas a la interfase y otro transporte
desde ésta a la fase líquida donde se produce la reacción. Hay tres cinéticas acopladas:
$( J ) %(O ) & (O )
U$6 D N* D(& $* & $, )
[5.73]
U$6 D N / D(& $, & $/ )
U$9 N 5 & $/ &%/
Es posible que el transporte en la fase gas no sea la etapa más lenta, de hecho si el
gas es una sustancia pura no hay diferencia de concentraciones.
279
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Es muy posible que el transporte desde la interfase a la fase líquida sea la etapa
más lenta, por ello en la absorción de contaminantes se introduce una reacción, con
ello se consigue que reaccionen en la porción de líquido próxima a la interfase, y por
tanto que &$/ sea prácticamente nula y la velocidad se indica como:
5.4. Bibliografía
280
REACTOR QUÍMICO
Ejercicio 5.1
Siguiendo con el estudio del ejemplo 5.2, se desea realizarlo en dos reactores, uno
de mezcla total y otro de flujo pistón que trabajen en serie, y se debe estimar el
volumen de cada uno aceptando que el reactor de flujo pistón se coloca en segundo
lugar y su volumen es la mitad del volumen del reactor de mezcla total. Se emplean
los datos del ejemplo 5.2.
281
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Ejercicio 5.2
N1
En el proceso $ % o 5 y a causa de una impureza en el reactivo A, se da
N2
simultáneamente la reacción $ & o 6 . Se desea estimar
La conversión de A para que la concentración de la impureza S sea inferior a
3·10-4moles/L,
El volumen del reactor de mezcla total para llevar a cabo el proceso.
Datos
Concentración inicial de A = 1 mol/L,
Concentración inicial de B = 1 mol/L
Concentración inicial de C = 10-3 mol/L
Caudal: 1 m3/min
Cinética de ambos procesos es de primer orden: N = N = 0,1min-1
Ejercicio 5.3
En un reactor de mezcla total se desea llevar a cabo el proceso en fase líquida
N1 N2
$ o % o 5 6 , El caudal a tratar es de 1L/min. La concentración de A en
la alimentación de 4mol/L. Se desea conocer la composición de la mezcla que ha
reaccionado a la salida del mismo.
Datos :
Volumen de reactor 12L:
Ecuaciones cinéticas:
U$ N1& $ N1 0,4min 1
U% N1& $ N2&% N2 0,05min 1
U5 N 2 &%
Ejercicio 5.4
Estimar en el proceso del ejercicio 5.3, la máxima concentración de B que puede
obtenerse en un reactor de mezcla total en función de su volumen.
282
REACTOR QUÍMICO
XS TE TS f(T) f(X) rA dL L E1 E2 E3 E4 E5
0.01 430.0 429.9 0.3016 0.0396 0.0119 0.043 0.043 0.2 0.032 0.162 0.194 0.006
0.02 429.9 429.8 0.2996 0.0392 0.0117 0.043 0.063 0.2 0.032 0.165 0.197 0.003
0.03 429.8 429.7 0.2977 0.0388 0.0116 0.044 0.093 0.2 0.032 0.169 0.201 0.001
0.04 429.7 429.6 0.2958 0.0384 0.0114 0.045 0.133 0.2 0.032 0.172 0.204 0.004
0.05 429.6 429.5 0.2938 0.0380 0.0112 0.046 0.183 0.2 0.032 0.176 0.208 0.008
0.06 429.5 429.4 0.2919 0.0376 0.0110 0.046 0.243 0.2 0.032 0.180 0.212 0.012
0.07 429.4 429.3 0.2900 0.0372 0.0108 0.047 0.313 0.2 0.032 0.184 0.216 0.016
0.08 429.3 429.3 0.2900 0.0368 0.0107 0.048 0.393 0.2 0.000 0.186 0.186 0.014
0.09 429.3 429.3 0.2900 0.0364 0.0106 0.048 0.483 0.2 0.000 0.188 0.188 0.012
0.10 429.3 429.3 0.2900 0.0360 0.0104 0.049 0.583 0.2 0.000 0.190 0.190 0.010
0.11 429.3 429.3 0.2900 0.0356 0.0103 0.049 0.693 0.2 0.000 0.192 0.192 0.008
0.12 429.3 429.3 0.2900 0.0352 0.0102 0.050 0.813 0.2 0.000 0.195 0.195 0.005
0.13 429.3 429.3 0.2900 0.0348 0.0101 0.050 0.943 0.2 0.000 0.197 0.197 0.003
0.14 429.3 429.3 0.2900 0.0344 0.0100 0.051 1.083 0.2 0.000 0.199 0.199 0.001
0.15 429.3 429.3 0.2900 0.0340 0.0099 0.052 1.233 0.2 0.000 0.202 0.202 0.002
0.16 429.3 429.3 0.2900 0.0336 0.0097 0.052 1.393 0.2 0.000 0.204 0.204 0.004
0.17 429.3 429.3 0.2900 0.0332 0.0096 0.053 1.563 0.2 0.000 0.206 0.206 0.006
0.18 429.3 429.3 0.2900 0.0328 0.0095 0.054 1.743 0.2 0.000 0.209 0.209 0.009
0.19 429.3 429.3 0.2900 0.0324 0.0094 0.054 1.933 0.2 0.000 0.211 0.211 0.011
0.20 429.3 429.3 0.2900 0.0320 0.0093 0.055 2.133 0.2 0.000 0.214 0.214 0.014
0.21 429.3 429.3 0.2900 0.0316 0.0092 0.056 2.343 0.2 0.000 0.217 0.217 0.017
0.22 429.3 429.3 0.2900 0.0312 0.0090 0.056 2.563 0.2 0.000 0.220 0.220 0.020
0.23 429.3 429.4 0.2919 0.0308 0.0090 0.057 2.793 0.2 0.032 0.220 0.188 0.012
0.24 429.4 429.5 0.2938 0.0304 0.0089 0.057 3.033 0.2 0.032 0.220 0.188 0.012
0.25 429.5 429.6 0.2958 0.0300 0.0089 0.057 3.283 0.2 0.032 0.221 0.189 0.011
0.26 429.6 429.7 0.2977 0.0296 0.0088 0.058 3.543 0.2 0.032 0.221 0.189 0.011
0.27 429.7 429.8 0.2996 0.0292 0.0087 0.058 3.813 0.2 0.032 0.222 0.190 0.010
0.28 429.8 429.9 0.3016 0.0288 0.0087 0.059 4.093 0.2 0.032 0.222 0.190 0.010
0.29 429.9 430.0 0.3035 0.0284 0.0086 0.059 4.383 0.2 0.032 0.223 0.191 0.009
0.30 430.0 430.1 0.3055 0.0280 0.0086 0.060 4.683 0.2 0.032 0.223 0.191 0.009
0.31 430.1 430.2 0.3075 0.0276 0.0085 0.060 4.993 0.2 0.032 0.224 0.192 0.008
283
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
0.32 430.2 430.3 0.3095 0.0272 0.0084 0.060 5.313 0.2 0.032 0.225 0.193 0.007
0.33 430.3 430.4 0.3115 0.0268 0.0083 0.061 5.643 0.2 0.032 0.225 0.193 0.007
0.34 430.4 430.5 0.3135 0.0264 0.0083 0.062 5.983 0.2 0.032 0.226 0.194 0.006
0.35 430.5 430.6 0.3156 0.0260 0.0082 0.062 6.333 0.2 0.032 0.227 0.195 0.005
0.36 430.6 430.7 0.3176 0.0256 0.0081 0.063 6.693 0.2 0.032 0.228 0.196 0.004
0.37 430.7 430.8 0.3197 0.0252 0.0081 0.063 7.063 0.2 0.032 0.229 0.197 0.003
0.38 430.8 430.9 0.3218 0.0248 0.0080 0.064 7.443 0.2 0.032 0.230 0.198 0.002
0.39 430.9 431.0 0.3238 0.0244 0.0079 0.064 7.833 0.2 0.032 0.231 0.199 0.001
0.40 431.0 431.1 0.3259 0.0240 0.0078 0.065 8.233 0.2 0.032 0.232 0.200 0.000
0.41 431.1 431.2 0.3281 0.0236 0.0077 0.066 8.643 0.2 0.032 0.233 0.201 0.001
0.42 431.2 431.3 0.3302 0.0232 0.0077 0.066 9.063 0.2 0.032 0.234 0.202 0.002
0.43 431.3 431.4 0.3323 0.0228 0.0076 0.067 9.493 0.2 0.032 0.236 0.204 0.004
0.44 431.4 431.5 0.3345 0.0224 0.0075 0.068 9.933 0.2 0.032 0.237 0.205 0.005
0.45 431.5 431.6 0.3366 0.0220 0.0074 0.069 10.383 0.2 0.032 0.239 0.207 0.007
0.46 431.6 431.7 0.3388 0.0216 0.0073 0.070 10.843 0.2 0.032 0.240 0.208 0.008
0.47 431.7 431.8 0.3410 0.0212 0.0072 0.070 11.313 0.2 0.032 0.242 0.210 0.010
0.48 431.8 431.9 0.3432 0.0208 0.0071 0.071 11.793 0.2 0.032 0.243 0.211 0.011
0.49 431.9 432.0 0.3454 0.0204 0.0070 0.072 12.283 0.2 0.032 0.245 0.213 0.013
0.50 432.0 432.1 0.3476 0.0200 0.0070 0.073 12.783 0.2 0.032 0.247 0.215 0.015
0.51 432.1 432.2 0.3499 0.0196 0.0069 0.074 13.293 0.2 0.032 0.249 0.217 0.017
0.52 432.2 432.4 0.3544 0.0192 0.0068 0.075 13.813 0.2 0.064 0.248 0.184 0.016
0.53 432.4 432.5 0.3567 0.0188 0.0067 0.076 14.343 0.2 0.032 0.251 0.219 0.019
0.54 432.5 432.7 0.3613 0.0184 0.0066 0.077 14.883 0.2 0.064 0.250 0.186 0.014
0.55 432.7 432.8 0.3636 0.0180 0.0065 0.078 15.433 0.2 0.032 0.252 0.220 0.020
0.56 432.8 433.0 0.3683 0.0176 0.0065 0.079 15.993 0.2 0.064 0.252 0.188 0.012
0.57 433.0 433.2 0.3730 0.0172 0.0064 0.079 16.563 0.2 0.064 0.251 0.187 0.013
0.58 433.2 433.4 0.3778 0.0168 0.0063 0.080 17.143 0.2 0.064 0.251 0.187 0.013
0.59 433.4 433.6 0.3827 0.0164 0.0063 0.081 17.733 0.2 0.064 0.251 0.187 0.013
0.60 433.6 433.8 0.3730 0.0160 0.0060 0.085 18.333 0.2 0.128 0.270 0.398 0.198
1
Leyenda:
E1 = Energía tomada por la reacción.
E2 = Energía cedida o tomada debido al cambio de temperatura.
E3 = Energía cedida desde la pared
E4 = Suma de energías cedidas
E5 = Diferencia entre energía tomada por la reacción y energías cedidas
284
GLOSARIO
base de cálculo
Cantidad de un componente, de un caudal o unidad de tiempo elegida de forma
arbitraria y sobre la que se refieren todos los resultados de los balances de materia.
calor latente
Energía desprendida o absorbida por un sistema como consecuencia de un cambio de
estado de agregación.
conducción
Mecanismo molecular de transmisión de calor, sin que exista un desplazamiento neto
de la materia del sistema.
convección
Mecanismo de transmisión de calor debido al desplazamiento de materia.
convección forzada
Transporte convectivo de materia causado por agentes externos (bomba,
agitadores…).
convección natural
Movimiento convectivo de materia debido a la diferencia de densidades.
dimensión
Nombre arbitrario dado a cualquier magnitud que pueda ser medida.
difusión molecular
Transporte de un determinado componente a través de un sistema debido al
movimiento de las moléculas individuales, sin existir desplazamiento neto de la masa
de fluido.
285
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
286
GLOSARIO
fluido no-newtoniano
Son aquellos que no cumplen la ley de viscosidad de Newton, cuyo comportamiento
reológico es más complejo. Suelen ser líquidos de naturaleza polimérica, emulsiones o
dispersiones de partículas sólidas en líquidos. En estos casos, la viscosidad (además de
la naturaleza, estado físico y temperatura) es función de la tensión tangencial, de la
velocidad de deformación y del tiempo de aplicación.
magnitud
Cualquier propiedad física o química que puede ser medida.
número de Reynolds (Re)
Parámetro adimensional que da cuenta del régimen de un flujo de fluido. Para una
conducción cerrada de un fluido newtoniano es proporcional al de diámetro D, la
densidad y la velocidad media V e inversamente proporcional a la viscosidad μ. Así
se clasifica como laminar (Re<2100), en transición y turbulento (Re>8000).
operación básica unitaria
Etapa simple de carácter físico y/o químico que se repite en los procesos industriales.
proceso continuo/discontinuo
Aquellas operaciones en las que la alimentación se introduce de forma constante se
dice que son en continuo; mientras que en las que la alimentación se introduce al
inicio, o a intervalos temporales se conocen como discontinuas.
radiación
Mecanismo de transmisión de energía en forma de ondas electromagnéticas que se
propagan a través del espacio.
régimen estacionario/no estacionario
Los procesos estacionarios o discretos tienen una dependencia espacial Ci,T,P(x,y,z),
mientras que en aquellos no estacionarios o transitorio las variables intensivas varían
con el tiempo de operación.
287
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
sistema abierto
Región del espacio cuyas paredes limítrofes permiten intercambiar con el exterior
tanto materia como energía.
sistema cerrado
Región del espacio cuyas paredes limítrofes permiten intercambiar energía con el
exterior pero no materia.
vapor húmedo
Mezcla bifásica de agua líquida y vapor en equilibrio térmico en las condiciones de
saturación. Es decir, un vapor saturado con mayor o menor cantidad de agua líquida
como gotas que se caracteriza por el “título o calidad del vapor” (x=(masa vapor
saturado)/(masa total)) que varía entre 0 para líquido saturado y 1 para vapor saturado
seco.
vapor saturado seco
Se entiende por tal un vapor de agua saturado a temperatura de ebullición sin nada de
agua en estado líquido. En estas condiciones de saturación existe una relación fija
entre la presión y la temperatura.
vapor sobrecalentado
Es aquel que se encuentra a una temperatura superior a la correspondiente de
saturación a presión del mismo. Esta diferencia de temperaturas se conoce como
“grado de sobrecalentemiento”.
viscosidad
La viscosidad es la oposición de un fluido a las deformaciones tangenciales. Para un
fluido se describe a con un parámetro -dependiente de la temperatura- llamado
coeficiente de viscosidad dinámico (μ; en Poise = 0.1 Pa·s). Y en ocasiones, como
coeficiente de viscosidad cinemático, que resulta del cociente del coeficiente de
viscosidad dinámica entre la densidad (, en unidades [m2.s-1] o Stoke(St) en el
sistema cegesimal).
288
SOLUCIONARIO
Tema 1
ECUACIONES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA.
FENÓMENOS DE TRANSPORTE
5HVSXHVWD(MHUFLFLR
Se utiliza el Sistema Ingenieril
Y I >', U V , UO , P , J , J F @
N.º de grupos adimensionales = 7 variables – 4 dimensiones = 3
Aplicando el Método de Buckingham:
/ DEFGHJ
W GHJ
) GJ
0 EFJ
Hay 4 ecuaciones y 6 incógnitas. Por tanto se fijan dos de las incógnitas, por ejemplo
d y c.
g = d; b = -c-d; e = (1-d)/2; a = (1-3d)/2
13 G 1 G
F G F G
Y ' 2
UV UO P J
G 2
JF
G
Y § PJ · § UO ·
F
I¨ 3 F 1 ¸ ¨¨ ¸¸
' 2J
1 1
2 ¨ ' 2U J 2 ¸ © UV ¹
© V ¹
289
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Y2 § YU V ' ·§ U O ·
¨¨ ¸¸¨¨ ¸¸
'J © PJ F ¹© U V ¹
5HVSXHVWD(MHUFLFLR
Reacción principal:
Ph-CH3 + 3/2 O2 Ph-COOH + H2O
Reacciones secundarias:
Ph-CH3 + O2 Ph-CHO + H2O
Ph-CH3 + 1/2 O2 Ph-CH2OH
Ph-CH3 + 3/2 O2 C6H6 + CO2 + H2O
Los cálculos de dosificado se realizan siempre respecto a la reacción principal,
independientemente del rendimiento y selectividad del proceso.
Atendiendo a la reacción principal, la razón estequiometria Oxígeno/Tolueno = 1.5/1
Si se emplea un 200% del aire necesario:
200·1.5/100 = 3
La razón molar de entrada = 3 O2/1 Tolueno
MOLES ENTRADA DEL REACTOR:
Tolueno: 46 kg/42 kg/mol-kg = 0.5 mol-kg Tol
Aire:
(3/1) (O2/Tol) · (0.5 mol-kg Tol) · (100 Aire/21 O2) = 7.143 mol-kg Aire = 1.5 O2 +
5.643 N2
O2 (Entrada) = 1.5 mol-kg O2
MOLES GASES SALIDA DEL REACTOR:
O2 (Salida) = O2 (Entrada) - O2 (Consumido)
O2 (Consumido):
290
SOLUCIONARIO
5HVSXHVWD(MHUFLFLR
Reacciones:
C4H10 + 13/2O2 Æ 4CO2 + 5H2O
C3H8 + 5O2 Æ 3CO2 + 4H2O
CH3SH + 3O2 Æ SO2+CO2+2H2O
(O2)esteq. = (13/2)·52.4 + 5·46.2 + 3·1.4 = 575.8 mol
(O2)entrada = (10.2/100)·575.8 + 575.8 = 634.5 mol
(N2)entrada = (79/21)·634.5 = 2387.0 mol
a) Moles de aire = 2387 + 634.5 = 3385.2 mol
b) (CO2)salida = 4·52.4 + 3·46.2 + 1.4 = 349.6 mol
(SO2)salida = (CH3SH)entrada = 1.4 mol
(H2O)salida = 5·52.4 + 4·46.2 + 2·1.4 = 449.6 mol
291
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Tabla E1.3.3
Gases Entrada Salida
mol/100mol mol/100mol
% mol % mol
salida seca salida seca
292
SOLUCIONARIO
Tabla E1.3.4
mol mol A B C 'HConb O
entrada salida cal/ cal/ cal/ (298K) kcal/mol
(m1i) (m2i) mol·K mol·K mol·K kcal/mol
C4H10 52.4 0 - - - -687.082 -
293
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Tema 2
TRANSPORTE DE FLUIDOS
5HVSXHVWD(MHUFLFLR
S1 D Y2 3 S2 D Y2
]1 1 1 K ]2 2 2 K I
UJ 2 J *P J UJ 2 J
/ Y 22
KI 4I
' 2J
Gv = 1 L/s = 0.001 m3/s
Gm = 1 kg/s
= 0.75
L = 100
Y1 = 0
]1 = 0; ]2 = 15 m
3 D Y2
K ]2 2 2 K I
J* P 2J
D = 1 cm = 0.01 m
Y1 = 0
*Y 0.001
Y2 0.51P / V
S 2 S
' ·0.052
4 4
'Y 2 U 005Â0511000
Â
5H 25510
 4
P 0001
b) Flujo turbulento: Į2 = 1
/ Y 22
KI 4I = 0.74
' 2J
D 2 Y 22 3
]2 K I 20.75 K
2 J *P J
P teórica = 271.5 < 2000 w Suficiente
294
SOLUCIONARIO
5HVSXHVWD(MHUFLFLR
a) Volumen Específico:
5·7 8314·288.8
Y1 0.670 P 3 / NJ
S1·3P 2.24·10 5 ·16
S2 = 2.214·105 Pa
Comprobación:
S1 2.24
ln ln 0.0118 | 0
S2 2.21
295
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Tema 3
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR. INTERCAMBIADORES
5HVSXHVWD(MHUFLFLR
a) W( = 392 º); W6 = 68 º); 7( = 50 º); 76 = 86 º)
'7( '76
'7P/
'7
OQ (
'76
'7( 7( W6 50 68 18 )
'76 76 W ( 86 392 306 )
'Tml = 102 ºF
b) Cálculo de P y R:
W6 W ( 7( 76
3 5
76 W ( W6 W(
P = 0.95; R = 0.111; ÆF = 0.94 (NAGLE)
5HVSXHVWD(MHUFLFLR
S S
$ 1 WXERSDVR · ( ',17 ) 2 4· ·(0.67 / 12) 2 0.0098 SLH 2
4 4
Y', U ', ·* *', 4000·(0.67 / 12)
Re 15202.9
P P $P 0.0098·1.5
296
SOLUCIONARIO
1 0,14
K, ',17 § & S P · 3 § P ·
- +, ¨ ¸ ¨¨ ¸¸
N © N ¹ © PS ¹
1 0,14
-+ N § &SP · 3 § P ·
1/3
50 0.078 § 0.54·1.5 ·
K, ¨ ¸ ¨¨ ¸ ¨ ¸ (1)
0.14
152.4 %78 / K· SLH 2 ·º )
',17 © N ¹ © P S ¹ ¸ (0.67 / 12) © 0.078 ¹
',17 0.67
K,( K, 152.4 102.1%78 / K· SLH 2 ·º )
'(;7 1
Cálculo de hI a partir de la ecuación:
Para un flujo turbulento(5H!):
0.14
§ ' ·* & S P ·
0.33
§G · § P ·
1/3
K, ',
= 1.86 ¨ , ¸ ¨ ¸ ¨ ¸
N © P N ¹ © / ¹ © P3 ¹
0.33
§ 0.078 ·
0.33
§ § 0.54·1.5 · ·
K, 1.86 ¨15202.9 ¨ ¸¸ ¨¨ 0.67 12 ¸¸ 230.6%78 / K·SLH2·º )
© © 0.078 ¹ ¹ © ¹
',17 0.67
K,( K, 34.5 154.5 %78 / K· SLH 2 ·º )
'(;7 1
5HVSXHVWD(MHUFLFLR
1 0,14
K( 'H § & S P · 3 § P ·
- +( ¨ ¸ ¨¨ ¸¸
N © N ¹ © PS ¹
1 0,14
§ P ·
- +( N § & S P · 3
K( ¨ ¨¨ ¸¸
¸
'H © N ¹ © PS ¹
JHE se calcula a partir del KERN, con el Re y el % de paso libre (25%).
297
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
1 0.14
- +( N § & S P · 3 § P ·
K( ¨ ¸ ¨¨ ¸¸
'H © N ¹ © PS ¹
1/3
50 0.35%78 / K· SLHº ) § 1%78 / OE·º ) 2.18OE / K· SLH ·
K( ¨ ¸ ·1
0.079 SLH © 0.35%78 / K· SLH·º ) ¹
K( 408%78 / K· SLH2 º )
298
SOLUCIONARIO
Tema 4
TRANSFERENCIA DE MATERIA. OPERACIONES DE SEPARACIÓN.
DESTILACIÓN
5HVSXHVWD(MHUFLFLR
T = 330K, pT = 760 mmHg
247707
3HQWDQR OQ S1
729
7 3994
S1
147063PP+J
291132
+HSWDQR OQ S
2 158737 523
7 5651
S
2 18654PP+J
Para el heptano:
S7 S
2
[1 045
S1
S
2
S1
[1
\1 086
S7
5HVSXHVWD(MHUFLFLR
a) y = (L/V)·x + (F/V)·xF
Según el diagrama de equilibrio: [) = 0.4; \9 = 0.5; [/ = 0.32
La pendiente de la linea de operación = í/9 = (0.5 í0.4)/(0.32 í0.4) = í1.25
/9 = 1.25
299
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
% = 50 mol/h
1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
Y
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
X
Figura E4.2.1.
300
SOLUCIONARIO
5HVSXHVWD(MHUFLFLR
a) ) = 1 mol = %'
0.4) = 0.9' + 0.1'
' = 0.375
% = 0.625
b) Ord. Origen = [' (1 5 ') = 0.9/(1 + 3.5) = 0.2 Ælínea enriquecimiento
(Figura E4.3.1).
N.º de etapas = 9 = 8 platos + 1 calderín
c) ['/(1 + 5'PLQ) = 0.24; 5'PLQ = 2.75 (Figura E4.3.1).
1.0
0.9 f = 1 (vapor)
0.8
0.7
0.6
0.5
Y
0.4
14 platos +1 calderín
0.3
xD/(1 + RDmin)
0.2
xD/(1 + RD)
0.1
0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
X
Figura E4.3.1.
301
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
5HVSXHVWD(MHUFLFLR
Tabla E4.4.2
Etapa yeq xeq
1ª 0.95 0.77
2ª 0.77 0.42
3ª 0.42 0.15
4ª 0.15 0.05
30000
25000
20000
15000
10000 H1
h-H (cal/mol)
5000
hB
hF hD
0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
-5000 xB xF xD
x-y
-10000
-15000
-20000
-25000
-30000
1.0 0.95
0.9
0.77
0.8 0.77
0.7
0.42
0.6
y
0.5
0.42
0.4
0.15
0.3
0.2 0.15
0.1
0.05
0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x
Figura E4.4.1.
302
SOLUCIONARIO
5HVSXHVWD(MHUFLFLR
a) Tabla de datos:
Tabla E4.5.2
D = B =
Tb (K) xF kF xD kD xB kB
ki/kPK ki/kPK
A 301 0.16 1.60 0.26 3.50 0.00 3.50
B (LK) 306 0.45 1.30 0.72 2.70 0.05 2.70
C (PK) 342 0.25 0.40 0.02 1.20 0.60 1.20
D 372 0.14 0.14 0.00 0.45 0.35 0.45
ª§ [ · § [ · º ª§ ·§ · º
ORJ «¨ /. ¸ ¨ 3. ¸ » ORJ «¨ ¸¨ ¸»
«¬© [3. ¹ ' © [/. ¹ % »¼ ¬© ¹© ¹ ¼
1 PLQ
ORJ D /. P § ·
ORJ ¨ ¸
© ¹
b) F = D + B = 1
Para el compuesto A:
0.16 ) = 0.26'+ 0.00%
D = 0.615
B = 0.385
P ° % § [ · § ( [ ) ·2 ½°
log 0.206log ® ¨ 3. ¸ ¨ /. % ¸ ¾
Q ' [ ([ )
¯° © /. ¹) © 3. ' ¹ ¿°
log (PQ) = 0.050097724
PQ = 1.122270957
PQ = 17
Q=8
P=9
N.º plato alimentación = 9
303
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
Tema 5
REACTOR QUÍMICO. REACTOR HOMOGÉNEO DE FLUJO IDEAL.
REACTOR HETEROGÉNEO. REACTOR CATALÍTICO DE FLUJO PISTÓN
5HVSXHVWD(MHUFLFLR
De acuerdo con la estructura del sistema, se dispone al comienzo de reactor de
flujo pistón de volumen V que proporciona cierta conversión de salida
9 ; $6
& $ 0 G; $
³
1 1
o /Q
4 ; $( 0 N& $ 0 (1 ; $ ) N (1 ; $6 )
4 1 0.3/ 1
9 /Q 1
/Q
. (1 ; $6 ) 0.02V (1 ; $6 )
ln 1 / (1 ; $6 ) (0.9 ; $6 ) / 0.2
304
SOLUCIONARIO
305
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
0.3 / ( ; $1 )
33.735 o ; $1 0.6922
0.02 V 1 (1 ; $1 )
0.3 / (1 ; $1 )
1
/Q 16.85 o ; $ 2 0.9
0.02 V (1 ; $ 2 )
20
18 A
16
14
12
1/(1-x)
10
8
6
4
1-X
2
0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
20
18 B
16
14
12
1/(1-X)
10
8
6
1-X
4
2
0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
Figura E5.1.1. Esquema del diseño para dos reactores, A Colocación Flujo pistón
seguido de mezcla total B Mezcla total seguido de flujo pistón.
306
SOLUCIONARIO
5HVSXHVWD(MHUFLFLR
Los procesos simultáneos tienen una velocidad de reacción conjunta de
G&5
U% U5 N1&%
GW
G&&
U& U6 N2&&
GW
G&5 N1&% N1&%
o '&5 '&6
G&& N2&& N2 &&
N1 &% 0 &5
'&5 '&6
N2 && 0 &6
& %( & %6
9 4
N& %6
307
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
N1 & % 0 & 5
CC CR CB0-CR CC0-CS CS CS
N 2 && 0 & 6
0.00001 0 1 0.00100 1000.00 0.00002 0.00002
0.00098 0.02 0.98 0.00098 1000.00 0.00002 0.00004
0.00096 0.04 0.96 0.00096 1000.00 0.00002 0.00006
0.00094 0.06 0.94 0.00094 1000.00 0.00002 0.00008
0.00092 0.08 0.92 0.00092 1000.00 0.00002 0.00010
0.00090 0.10 0.90 0.00090 1000.00 0.00002 0.00012
0.00088 0.12 0.88 0.00088 1000.00 0.00002 0.00014
0.00086 0.14 0.86 0.00086 1000.00 0.00002 0.00016
0.00084 0.16 0.84 0.00084 1000.00 0.00002 0.00018
0.00082 0.18 0.82 0.00082 1000.00 0.00002 0.00020
0.0008 0.20 0.80 0.00080 1000.00 0.00002 0.00022
0.00078 0.22 0.78 0.00078 1000.00 0.00002 0.00024
0.00076 0.24 0.76 0.00076 1000.00 0.00002 0.00026
0.00074 0.26 0.74 0.00074 1000.00 0.00002 0.00028
0.00072 0.28 0.72 0.00072 1000.00 0.00002 0.00030
5HVSXHVWDHMHUFLFLR
Ecuaciones de diseño
9 & $( & $6
4 N1& $6
9 &%6
4 N1& $6 N2 &% 6
9 &56
4 N2 &%6
308
SOLUCIONARIO
5HVSXHVWDHMHUFLFLR
En este caso V pasa a ser la incógnita, dando valores de V se obtiene el valor de
salida de CAS, a partir de él se llega a un valor de CBS, (que permite conocer CAS). Se
parte de un valor de V que proporcione poca conversión y se aumenta paulatinamente,
ello permite llegar a un valor de V que de la máxima concentración de salida de R.,
309
OPERACIONES UNITARIAS Y REACTORES QUÍMICOS
310
SOLUCIONARIO
4.0
C (mol/L)
3.5
3.0
2.5
CB CR
2.0
1.5
1.0
CA
0.5
B(L)
0.0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
311