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3500-AI ALUMINIO*

3500-AI A. Introducción
1. Incidencia e importancia

El aluminio (Al) es el segundo elemento en el Grupo IIIA de la tabla periódica; su


número atómico es 13, su peso atómico es 26.98 y su valencia es 3. Su
abundancia promedio en la corteza terrestre es del 8,1%, en los suelos varia de
0,9 a 6,5%, en arroyos es de 400 ug/L; en las aguas potables de los Estados
Unidos es de 54 ug/L, y en las aguas subterráneas es de <0,1 ug/L. El aluminio
se produce en la corteza terrestre por la combinación de silicio y oxígeno para
formar feldespato, mica y arcillas minerales. Los minerales más importantes son
bauxita y corindón, el cual es usado como un abrasivo.
El aluminio y sus aleaciones son usados para intercambios térmicos, partes de
aeronaves, materiales de construcción, contenedores, etc. El alumbre de potasio
(alumbre) es usado en procesos de tratamiento de agua con el fin de flocular las
partículas suspendidas, pero puede dejar un residuo de agua en el agua tratada.

La producción de aluminio en aguas naturales está controlada por el pH y


partículas minerales suspendidas muy finas. El catión Al3+ predomina en un pH
menor a 4. Sobre un pH neutral, la forma disuelta predominante es Al(OH)4. El
aluminio no es esencial para las plantas y animales. Las concentraciones que
excedan 1,5 mg/L constituyen un riego tóxico en el ambiente marino, y los
niveles por debajo de 200 ug/L presentan un riesgo mínimo. La organización de
las naciones unidas para la alimentación y la agricultura recomiendan un nivel
máximo para las aguas de riego de 5mg/L. La posibilidad de un vínculo entre los
niveles elevados de aluminio en los tejidos cerebrales y la enfermedad del
Alzheimer ha sido aumentada. Las regulaciones secundarias de la EPA de los
Estados Unidos para el agua potable, enlista un óptimo nivel máximo de
contaminante secundario (SMCL) de 0,05 mg/L y un máximo SMCL de 0,2 mg/L.

2. Selección del método

Los métodos espectrométrico de absorción atómica y de plasma de acoplamiento


inductivo están exentos de interferencias tan corrientes como fluoruro y fosfato, y
son los preferidos. El método colorimétrico de eriocromo cianina R es una forma de
determinación del aluminio con instrumentación más sencilla.

3500-AI B. Método de eriocromo cianina R

1. Discusión general

a) Principio: Las soluciones diluidas de aluminio tamponadas a pH 6,0


producen con la tinción de eriocromo cianina R un complejo de color rojo a
rosado que presenta un máximo de absorción a 535 nm. La intensidad del
color desarrollado depende de la concentración del aluminio, el tiempo de
reacción, la temperatura, pH, alcalinidad y concentración de otros iones en la
muestra. Para compensar el color y la turbidez, se forma un complejo del
aluminio de una porción de la muestra con EDTA para obtener un blanco. La
interferencia de hierro y manganeso, dos elementos que se encuentran
comúnmente en el agua cuando el aluminio está presente, se elimina por
adición de ácido ascórbico. El intervalo óptimo de aluminio oscila entre 20 y
300 μg/l, pero puede extenderse por exceso mediante dilución de la muestra.

b) Interferencia: Tanto el fluoruro como los polifosfatos dan lugar a errores


negativos. Cuando la concentración de fluoruro es constante, el porcentaje
de error disminuye al aumentar las cantidades de aluminio. Como la
concentración de fluoruro se conoce muchas veces o se puede determinar
fácilmente, se pueden obtener resultados bastante precisos añadiendo la
cantidad conocida de fluoruro a un grupo de patrones. Se puede obtener una
corrección más sencilla a partir de la familia de curvas de la figura 3500- Al:l.
Se da un procedimiento para eliminar la interferencia de fosfatos complejos.
El ortofosfato a concentraciones por debajo de 10 mg/1 no interfiere. La
interferencia causada por incluso una pequeña alcalinidad se elimina
acidulando la muestra justo detrás del punto de neutralización con naranja
de metilo. El sulfato no interfiere hasta concentraciones de 2.000 mg/1.

c) Concentración mínima detectable: La concentración mínima detectable


por este método, en ausencia de fluoruros y fosfatos complejos, es de
aproximadamente 6 μg/1.

d) Manipulación de las muestras: Tómense las muestras en frascos


preferiblemente de plástico, limpios, enjuagados con ácido, y examínense tan
pronto como sea posible después de recogidas. Si solo hay que determinar
el aluminio soluble, fíltrese una porción de muestra a través de un filtro de
membrana de 0,45 μg; descártense los 50 ml primeros de filtrado y utilícese
el filtrado obtenido para la determinación. No hay que utilizar papel de filtro,
algodón absorbente o lana de vidrio para filtrar una solución en la que se va
a ensayar aluminio, ya que estos eliminarían la mayor parte del aluminio
soluble.

e) Control de Calidad (QC): Las prácticas de control de calidad consideradas


para ser una parte integral de cada método, pueden ser encontradas en la
sección 3020.

2. Instrumental

a) Equipo de colorimetría: Se necesita uno de los siguientes:

1) Espectrofotómetro, para ser utilizado a 535 nm, con un trayecto lumínico o


de 1 cm o más largo.
Figura 3500 - A1:1, Curvas de corrección para la estimación de aluminio en presencia de fluoruro.
Sobre los mg F¨/L presentes, ubique el punto correspondiente al aparente mg Al/L medido. Desde
este punto, interpolar entre las curvas mostradas ( si el punto no cae directamente en una de las
curvas) para leer los mg Al/L reales en el orden el cual corresponda a 0.00 mg F¨/L. Por ejemplo un
aparente 0.20mg Al /L en una muestra que contiene 1.00 mg F¨/L en realidad sería de 0.30mg Al/L
si no hubiera fluoruros que interfirieran.

2) Fotómetro de filtro, con un trayecto luminoso de 1 cm o más largo y equipado


con un filtro verde con una transmitancia máxima entre 525 y 535 nm.
3) Tubos de Nessler, 50 ml, forma alargada, igualados.

b) Material de vidrio: Trátese todo el material de vidrio con HC1 1 + 1 caliente


y enjuáguese con agua destilada libre de aluminio para evitar errores debidos
a materiales absorbidos en el vidrio. Enjuáguese suficientemente para
eliminar todo el ácido.
3. Reactivos

Utilícense reactivos bajos en aluminio y agua destilada libre de aluminio.

a) Solución de aluminio de reserva:


Utilícese el metal (1) o la sal (2) para preparar una solución de reserva; 1,00 ml ==
500 μg Al:
1) Disuélvanse 500,0 mg de aluminio metal en 10 ml de HC1 conc. Calentando
suavemente. Dilúyase con agua hasta 1.000 ml, o
2) Disuélvanse 8,791 g de sulfato de aluminio y potasio (llamado también alumbre
de potasio), AlK (SO4)2 *12H2O, en agua y dilúyase hasta 1.000 ml. Corríjase este
peso dividiendo por la fracción decimal del AlK (SO4)2 *12H2O, ensayado en el
reactivo empleado.

b) Solución patrón de aluminio: Dilúyanse con agua 10,00 ml de solución de aluminio


de reserva hasta 1.000 ml; 1,00 ml = 5,00 μg Al. Prepárese diariamente.
c) Acido sulfúrico, H2SO4, 0,02N y 6N.
d) Solución de ácido ascórbico: Disuélvase 0,1 g de ácido ascórbico en agua y
llévese hasta un volumen de 100 ml en un matraz volumétrico. Prepárese reciente
todos los días.
e) Reactivo tampón: Disuélvanse 136 g de acetato de sodio, NaC2H3O2 􀂘 3H2O,
en agua, añádanse 40 ml de ácido acético 1N y dilúyase hasta 1 l.
f) Solución de tinción de reserva: Utilícense cualquiera de los siguientes productos:
1) Solocromo cianina R-200* o erio-cromo cianina†: Disuélvanse 100 mg en agua y
dilúyanse hasta 100 ml en un matraz volumétrico. Esta solución habrá de tener un
pH de aproximadamente 2,9.
2) Eriocromo cianina R‡: Disuélvanse 300 mg en aproximadamente 50 ml de agua.
Ajústese el pH desde aproximadamente 9 a aproximadamente 2,9 con ácido acético
1 + 1 (se necesitaran aproximadamente 3 ml). Dilúyase con agua hasta 100 ml.
3) Eriocromo cianina R§: Disuélvanse 150 mg en aproximadamente 50 ml de agua.
Ajústese el pH desde 9 a 2,9 con ácido acético 1 + 1 (se necesitaran
aproximadamente 2 ml). Dilúyase con agua hasta 100 ml.
Las soluciones de reserva presentan buenas condiciones de estabilidad y pueden
conservarse al menos durante 1 año.
g) Solución de tinción de trabajo: Dilúyanse 10,0 ml de solución de tinción de reserva
seleccionada hasta 100 ml en un matraz volumétrico utilizando agua. Las soluciones
de trabajo son estables al menos durante 6 meses.
h) Solución indicadora de naranja de metilo, o solución indicadora de verde de
bromocresol especificada en la determinación de alcalinidad total (sección
2320B.3d).
i) EDTA (sal sódica del dihidrato del ácido etilendiaminotetraacetico), 0,01M:
Disuélvanse 3,7 g en agua y dilúyase hasta 1 l.
j) Hidróxido sódico: NaOH, 1N y 0,1 N.

4. Procedimiento

a) Preparación de la curva de calibración:


1) Prepárese una serie de patrones de aluminio desde 0 a 7 μg (0 a 280 μg/1 sobre
una muestra de 25 ml) midiendo con precisión los volúmenes calculados de solución
de aluminio patrón en matraces volumétricos de 50 ml o tubos de Nessler. Añádase
agua hasta un volumen total de aproximadamente 25 ml.
2) Añádase a cada patrón 1 ml de H2SO4 0,02N y mézclese. Añádase 1 ml de
solución de ácido ascórbico y mézclese. Añádanse 10 ml de solución tampón y
mézclese. Añádanse 5,00 ml de reactivo de tinción de trabajo con una pipeta
volumétrica y mézclese. Inmediatamente, llévese hasta 50 ml con agua destilada.
Mézclese y déjese reposar durante 5 a 10 minutos. El color empieza a desvanecerse
después de 15 minutos.
3) Léase la transmitancia o absorbancia en un espectrofotómetro, empleando una
longitud de onda de 535 nm o un filtro verde que de una transmitancia máxima entre
525 y 535 nm. Ajústese el instrumento a absorbancia cero con el patrón libre de
aluminio. Llévese a una gráfica la concentración de Al (microgramos de aluminio en
50 ml de volumen final) frente a la absorbancia.
b) Tratamiento de la muestra en ausencia de fluoruro y fosfatos complejos:
Colóquense 25,0 ml de muestra, o una porción diluida a 25 ml, en una capsula de
porcelana o matraz, añádanse unas cuantas gotas de indicador naranja de metilo y
valórese con H2SO4 0,02N hasta un color rosa tenue. Anótese la lectura y
descártese la muestra. A dos muestras similares añádase, a temperatura ambiente,
la misma cantidad de H2SO4 0,02N empleado en la volumetría y 1 ml en exceso.
Añádase 1 ml de solución de EDTA a una muestra. Esto servirá como blanco por
formación de complejo de aluminio que pudiera existir y compensación del color y
la turbidez. Añádanse, a ambas muestras, 1 ml de ácido ascórbico, 10 ml de reactivo
tampón y 5,00 ml de reactivo de tinción de trabajo, tal como se ha prescrito en el
anterior apartado a2). Póngase el instrumento a absorbancia cero o a transmitancia
100 por 100 empleando un blanco de EDTA. Tras 5 a 10 minutos de tiempo de
contacto, léase la transmitancia o absorbancia y determínese la concentración del
aluminio empleando
la curva de calibración previamente preparada.
c) Comparación visual: Si no se dispone de equipo fotométrico, prepárense y
trátense muestra y patrones tal como se ha descrito antes, empleando tubos Nessler
de 50 ml. Llévese hasta la marca con agua y compárese el color de la muestra con
los patrones después de 5 a 10 minutos de tiempo de contacto. Cuando se emplean
tubos de Nessler, no se necesita una muestra tratada con EDTA. Si la muestra
presenta turbidez o color, el empleo de tubos de Nessler puede dar lugar a un error
considerable.
d) Eliminación de la interferencia de fosfatos: Añádanse 1,7 ml de H2SO4 6N a 100
ml de muestra en un matraz Erlenmeyer de 200 ml. Caliéntese sobre placa caliente
durante al menos 90 minutos, manteniendo la temperatura de la solución justo por
debajo del punto de ebullición. Al terminar el periodo de calentamiento, el volumen
de la solución deberá ser de aproximadamente 25 ml. Añádase agua si fuera
necesario para mantener ese volumen o por encima de el. Después de enfriar,
neutralícese con NaOH hasta pH entre 4,3 y 4,5, utilizando NaOH 1N al principio y
0,1N para un ajuste fino final. Sígase la operación con un pHmetro. Llévese hasta
100 ml con agua, mézclese y empléese una porción de 25 ml para el ensayo de
aluminio. Trátese un blanco de la misma manera, empleando 100 ml de agua
destilada y 1,7 ml de H2SO4 6N. Réstese la lectura
del blanco de la lectura de la muestra o utilícese para llevar el instrumento a
absorbancia cero antes de hacer la lectura de la muestra.
e) Corrección de muestras que contienen fluoruro: Mídase la concentración de
fluoruros de la muestra por el SPADNS o método del electrodo. Por una de las dos
maneras siguientes:
1) Añádase la misma cantidad de fluoruro de la muestra a cada patrón de aluminio,
o
2) Determínese la corrección de fluoruro a partir del juego de curvas de la figura
3500-A1:1.

5. Cálculos

6. Precisión y sesgo

Se analizó en 27 laboratorios una muestra sintética con 520 μg Al/1 en agua


destilada, sin interferencia, empleando el método de eriocromo cianina R. La
desviación relativa estándar fue de 34,4% y el error relativo de 1,7 %. En 35
laboratorios se analizó una segunda muestra sintética con 50 μg Al/1, 500 μg Ba/1
y 5 μg Be/1 en agua destilada.
La desviación relativa estándar fue de 38,5% y el error relativo 22,0%. Una tercera
muestra sintética con 500 μg Al/1, 50 μg Cd/1, 110 μg Cr/1, 1.000 μg
Cu/1, 300 μg Fe/1, 70 μg Pb/1, 50 μgMn/1, 150 μg Ag/1 y 650 μg Zn/1 en agua
destilada fue analizada en 26 laboratorios. La desviación relativa estándar fue de
28,8% y el error relativo 6,2%. Una cuarta muestra sintética con 540
μg Al/1 y 2,5 mg de polifosfato/1 en agua destilada fue analizada en 16 laboratorios,
que hidrolizaron la muestra según la manera prescrita. La desviación relativa
estándar fue de 44,3% y el error relativo 1,3%. En 12 laboratorios que no aplicaron
medidas correctivas, la desviación relativa estándar fue de 49,2 % y el error relativo
de 8,9 %.
Una quinta muestra con 480 μg Al/1 y 750 μg F/l en agua destilada fue analizada en
16 laboratorios, que corrigieron el contenido en fluoruro empleando la curva.
La desviación relativa estándar fue de 25,5% y el error relativo 2,3%. Los 17
laboratorios que añadieron fluoruro a los patrones de aluminio presentaron una
desviación relativa estándar de 22,5% y un error relativo de 7,1%.

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