COMPORTAMIENTO DE FASE Y PRESIÓN MÍNIMA DE MISCIBILIDAD EN

NANOPOROS.

Tadesse Weldu Teklu, SPE, Najeeb Alharthy, SPE, Hossein Kazemi, SPE, Xiaolong
Yin, SPE, and Ramona M. Graves, SPE, Colorado School of Mines; and Ali M.
AlSumaiti, SPE, The Petroleum Institute, Abu Dhabi.
Agosto 2014 SPE Reservoir Evaluation & Engineering.

Resumen:
El comportamiento de fase y las propiedades PVT de los fluidos en poros grandes o en
espacios no confinados es muy diferente al comportamiento de fase en poros de tamaño nano
o en espacios confinados. Este cambio en el comportamiento y en las propiedades de los
fluidos se debe al aumento en las fuerzas capilares, las interacciones electrostáticas, las
fuerzas de Van der Waals y los cambios estructurales del fluido; entonces los cálculos de
equilibrio liquido-vapor (por sus siglas en inglés VLE) se modificaron para tener en cuenta
la presión capilar, los cambios de presión y temperatura critica en nano-poros o en
yacimientos no convencionales.

El algoritmo de celdas de mezcla múltiple (MMC) y el procedimiento VLE modificado se

usaron para determinar la presión mínima de miscibilidad (MMP) del aceite sintético y
Bakken, aceite con dióxido de carbono y mezclas de CO2 y gas metano. Estos cálculos
mostraron que la presión del punto de burbuja, la tensión interfacial gas-petróleo (IFT) y la
presión mínima de miscibilidad disminuyen en el espacio confinado. Mientras que la presión
del punto de rocío superior aumenta y la presión del punto de rocío inferior disminuye.

Cuando el tamaño de los poros se vuelve muy pequeño la presión capilar entre la fase mojante
y la no mojante se vuelve significativamente mayor que en los depósitos convencionales y
afecta la presión de equilibrio de la fase. Cuando el tamaño de los poros se reduce aún más
la interacción entre las moléculas del fluido y las paredes del poro es muy elevada; por lo que
comienzan a cambiar las propiedades físicas del fluido a granel, tal como la presión critica,
la temperatura critica, la densidad, la viscosidad y la tensión interfacial.

Problema planteado:
Para este caso el problema que se plantea desde un inicio es que no se pueden tener en cuenta
los modelos que se han implementado siempre para los cálculos de equilibrio liquido vapor,
y el comportamiento de las propiedades PVT, en espacios no confinados, ya que el
comportamiento de dichas propiedades son diferentes cuando el fluido se encuentra en
espacios confinados; entonces si se modela como si fuera un yacimiento convencional, se
podrían tener grandes errores en diferentes áreas de la industria.
Solución al problema:
 Para el cálculo de la MMP (Presión más baja de miscibilidad), y evitar tomas erradas de
valores que pueden mal interpretar los resultados de los fluidos a en espacio manos. Para esto
se recomienda la utilización de métodos computarizados, que utilizan principios de de flujo
y de equilibrio de fases termodinámico. Estos conceptos se pueden determinar por medio de
Stalkup 1987, cuando trabajo con un simulador de flujo de fluidos de gas- aceite.
 Para enfoques de no flujo, que implican un punto más a la observación de mezclas, Liquido-
Liqudo, se utilizaron celdas únicas o múltiples de conexión.
 Determinación del MMP, por método de MOC. En el enfoque MOC, se alcanza MMP cuando
cualquiera de las líneas de enlace de la clave Nc-1 se vuelve crítica (es igual a cero). El
algoritmo MMC desarrollado por Ahmadi y Johns (2011) combina el MOC y el algoritmo
tradicional de mezcla de células para determinar el MMP. Su algoritmo aumenta
sucesivamente el número de celdas (números de contacto) hasta que se desarrollan todas las
líneas de enlace de Nc-1.

Conclusiones:
Los cálculos convencionales de equilibrio liquido-vapor VLE fueron extendidos para
espacios confinados, con poros de tamaño nano, teniendo en cuenta los cambios de presión
y temperatura crítica y el efecto de la presión capilar en el equilibrio termodinámico de la
fase en espacios confinados. El efecto del confinamiento en la presión de burbuja, punto de
roció y la tensión interfacial de la mezcla dada entre el petróleo y el gas de inyección fue
estudiado. El algoritmo de celdas de mezcla múltiple para la determinación de la presión
mínima de miscibilidad fue extendido para los sistemas no convencionales con poros de
tamaño nano, combinado con el algoritmo de los cálculos de equilibrio liquido vapor
extendidos. Las presiones mínimas de miscibilidad del aceite sintético y aceite Bakken
durante la inyección de CO2 y mezclas de CO2 y CH4 fueron estudiadas, incluyendo el efecto
de confinamiento. Las predicciones del modelo aquí planteado son resumidas a continuación:
 El punto de burbuja disminuye significativamente combinando los efectos del cambio
de la presión capilar y las propiedades críticas.
 Típicamente, el punto de roció superior incrementa y el punto de roció inferior
disminuye con el incremento del confinamiento.
 La tensión interfacial de una mezcla de petróleo y gas de inyección en una
determinada presión y temperatura disminuye significativamente con el
confinamiento.
 Para inyección de CO2 puro, se puede determinar una reducción de hasta 200 psi en
la presión mínima de miscibilidad para un radio de pro de 4 nm en comparación con
poros no confinados. Para una mezcla de inyección de CO2 y CH4 aunque el valor
real de la presión mínima de miscibilidad aumenta en comparación con el CO2 puro,
la reducción de la presión mínima de miscibilidad causada por el confinamiento
puede alcanzar hasta 500 psi.
 La mayor parte de la reducción de la presión mínima de miscibilidad causada por el
confinamiento es atribuible a los cambios en la temperatura crítica y la presión critica.
  Para un radio de poro de 20 nm y más, los efectos de confinamiento derivados de los
cambios de temperatura crítica y presión critica en la presión mínima de miscibilidad
y otros comportamientos de fase son marginales.
Finalmente, cabe aclarar que el trabajo presentado es teórico y se aplica solo para un tamaño
de poro único. Se deberían realizar estudios adicionales para modelar la realidad de una roca
que contiene heterogeneidades químicas de superficie complejas y distribuciones de tamaño
de poro. Con esas heterogeneidades será un desafío reconstruir e interpretar los experimentos
de comportamiento de fase con rocas reales. Estudios teóricos con consideraciones
apropiadas de estas heterogeneidades, por lo tanto, necesitan ser desarrollados.
Aportes adicionales a la solución planteada:
 La realización de celdas que pueden separar lo mas preciso, las dos fases inmiscibles,
esto puede solucionar, la variación de presión mínima de miscibilidad.
Comentario crítico del artículo:
 Las variables extensivas e intensivas, los sistemas materiales tienen ciertas características que
dependen de la naturaleza y extensión de su superficie, como la tensión superficial. Estas
variables se ven afectadas debió a el comportamiento de ciertas partículas cuando se ven
sometidas a través de nanoporos, En la frontera que las separa, ocurren ciertos fenómenos
debidos a la naturaleza desigual de ambas, fenómenos que no se verifican de manera similar
en el interior de cada una. Si la superficie de contacto entre las distintas fases es despreciable
frente a la masa del sistema, la magnitud de las propiedades superficiales es tan pequeña respecto a la
magnitud de las propiedades extensivas de las fases que puede despreciarse.

Tanto la superficie como la interfaz son conceptos bidimensionales y aparentes. Aparentes

porque, al nivel microscópico, entre las dos fases en contacto no existe separaciónnítida y
brusca. Este concepto puede explicar, el por qué algunas partículas cambien su presión critica a tamaños nano,
el no tener la certeza de cuando una fase o un fluido acaba partículas de este a tamaño nano, se mezclan con las
partículas del mismo tamaño, pero diferentes componentes pueden variar estas características físicas.