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MODELAMIENTO MATEMÁTICO DE UN GASIFICADOR DE CISCO DE

CAFÉ DE LECHO FIJO DOWNDRAFT

ÁLVARO JOSÉ ABAUNZA GÓMEZ

KEVIN FERNANDO GARCÍA GAMBOA

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

FACULTAD DE INGENIERÍA FÍSICO-MECÁNICAS

ESCUELA DE INGENIERÍA MECÁNICA

BUCARAMANGA

2019
MODELAMIENTO MATEMÁTICO DE UN GASIFICADOR DE CISCO DE
CAFÉ DE LECHO FIJO DOWNDRAFT

ÁLVARO JOSÉ ABAUNZA GÓMEZ

KEVIN FERNANDO GARCÍA GAMBOA

Proyecto de grado para optar al título de:

Ingeniero Mecánico

Director

Yesid Javier Rueda Ordóñez

PhD. Ingeniero Mecánico

Codirector

Raúl Andrés Serrano Bayona

Ingeniero Mecánico

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

FACULTAD DE INGENIERÍA FÍSICO-MECÁNICAS

ESCUELA DE INGENIERÍA MECÁNICA

BUCARAMANGA

2019
3
4
DEDIATORIA

A mi madre por su amor, paciencia, apoyo incondicional y por siempre creer en mí.

A mi padre por enseñarme que el trabajo es la voz del respeto.

A mi hermano por siempre sacarme una sonrisa.

A mi hermana por su apoyo.

A mi familia por los excelentes momentos compartidos, buenos concejos y


enseñanzas.

A mis amigos que siempre me han apoyado, transmitiéndome lo mejor de ellos


para guiarme.

A mi compañero de proyecto, por la paciencia y el esfuerzo realizado por sacar


este proyecto adelante.

Álvaro José Abaunza Gómez

5
DEDIATORIA

Dedico mi trabajo de grado a mi madre la cual fue la voz de aliento en todo


momento, gracias a ella por su amor, su comprensión y la sabiduría con la cual
pasamos los momentos difíciles, su apoyo incondicional me permite hoy alcanzar
mis sueños.

A mi familia por el apoyo brindado, los concejos, y el entusiasmo que me


trasmitieron.

Kevin Fernando Garcia Gamboa

6
AGRADECIMIENTOS

Al profesor Yesid Javier Rueda Ordoñez, por la confianza, apoyo y su orientación


en el desarrollo del proyecto.

A Raúl Andrés Serrano Bayona, por ayudarnos a sacar este proyecto adelante, su
apoyo incondicional y su orientación en el proyecto.

A la profesora María Paola Maradei García, por su apoyo, por orientarnos y por
todos los equipos prestados con los cuales pudimos culminar el proyecto.

A todos los profesores por los conocimientos y sabiduría transmitida.

A el equipo de mantenimiento de planta física de la UIS, por colaborarnos con su


conocimiento técnico.

7
TABLA DE CONTENIDO

pg
INTRODUCCIÓN ………………………………………………………………………..19

1 OBJETIVO. ......................................................................................................... 21

OBJETIVO GENERAL. .................................................................................... 21

OBJETIVOS ESPECíFICOS. ........................................................................... 21

2 MARCO TEÓRICO ............................................................................................. 22

ESTADO DEL ARTE ........................................................................................ 22

REFERENTES TEÓRICOS ............................................................................. 24

2.2.1 Biomasa: ....................................................................................................... 24

2.2.2 Materia prima: cascarilla (o cisco) de café : .................................................. 27

2.2.3 Procesos de gasificación: ............................................................................. 31

2.2.4 Gasificadores de lecho fijo: ........................................................................... 36

2.2.5 Modelos matemáticos para la gasificación:................................................... 37

2.2.6 Cinética de la reacción: ................................................................................. 39

3 CARACTERIZACIÓN FISICOQUÍMICA DEL CISCO DE CAFÉ ......................... 43

PREPARACIÓN DE LA BIOMASA. ................................................................. 43

ANÁLISIS PRÓXIMO ....................................................................................... 43

3.2.1 Humedad: ..................................................................................................... 43

3.2.2 Cenizas: ........................................................................................................ 44

3.2.3 Volátiles: ....................................................................................................... 46

3.2.4 Carbón fijo:.................................................................................................... 46

PODER CALORÍFICO...................................................................................... 47

ANÁLISIS ÚLTIMO. ......................................................................................... 50

8
COMPARACIÓN CON DATOS DE LA LITERATURA. .................................... 52

4 ESTUDIO CINÉTICO DE LA REACCIÓN ........................................................... 56

SECCIÓN EXPERIMENTAL ............................................................................ 56

4.1.1 Procedimiento experimental:......................................................................... 56

4.1.2 Resultados de los experimentos en atmósfera de aire sintético: .................. 61

4.1.3 Resultados de los experimentos en atmósfera de nitrógeno: ....................... 70

4.1.4 Resultados de los experimentos en atmósfera de dióxido de carbono CO2: 78

5 TRATAMIENTO TÉRMICO DEL CISCO DE CAFÉ ............................................ 86

TORREFACCIÓN ............................................................................................ 86

VOLUMEN EXPERIMENTAL DEL GAS PRODUCIDO.................................... 94

6 CARACTERIZACIÓN DEL GAS DE SÍNTESIS .................................................. 98

CROMATOGRAFÍA DE GASES ...................................................................... 98

PODER CALORÍFICO DEL GAS PRODUCIDO ............................................ 101

7 MODELO TERMODINÁMICO. .......................................................................... 104

VALIDACIÓN ................................................................................................. 109

8 CONCLUSIONES ............................................................................................. 118

9 RECOMENDACIONES ..................................................................................... 120

ANEXOS .............................................................................................................. 128

9
LISTA DE TABLAS

pg

Tabla 1 Composición del fruto de café................................................................... 29

Tabla 2 Resultados de caracterización cascarilla de café (% en masa). ............... 29

Tabla 3 Reacciones típicas de gasificación a 25 °C .............................................. 35

Tabla 4 Humedad de la cascarilla. ......................................................................... 44

Tabla 5 Contenido de ceniza ................................................................................. 45

Tabla 6 Materia volátil. ........................................................................................... 47

Tabla 7 Peso por muestra y poder calorífico del cisco de café .............................. 50

Tabla 8 Análisis último ........................................................................................... 52

Tabla 9 Comparación de la composición elemental del presente trabajo con datos


de la literatura ........................................................................................................ 54

Tabla 10 Comparación del análisis próximo y poder calorífico del presente trabajo
con datos encontrados en la literatura ................................................................... 55

Tabla 11 Plan experimental para pruebas de termogravimetría de cisco de café. 59

Tabla 12 Parámetros cinéticos del cisco de café en atmósfera de aire sintético. .. 65

Tabla 13 Porcentaje de error del modelo cinético del cisco de café en atmósfera de
aire sintético ........................................................................................................... 70

Tabla 14 Parámetros cinéticos del cisco de café en atmósfera de nitrógeno. ....... 73

Tabla 15 Porcentaje de error del modelo cinético del cisco de café en atmósfera
inerte ...................................................................................................................... 77

Tabla 16 Modelos de reacción ............................................................................... 82

Tabla 17 porcentaje de error del modelo cinético del cisco de café en atmósfera de
dióxido de carbono................................................................................................. 85

10
Tabla 18 Parámetros cinéticos del cisco de café en atmósfera de dióxido de carbono
............................................................................................................................... 85

Tabla 19 Promedio de pérdida de masa de la torrefacción del cisco de café a 250°C.


............................................................................................................................... 87

Tabla 20 Promedio de pérdida de masa de la torrefacción del cisco de café a 275°C.


............................................................................................................................... 88

Tabla 21 Promedio de pérdida de masa de la torrefacción del cisco de café a 300°C


............................................................................................................................... 88

Tabla 22 Datos experimentales y teóricos de la simulación de torrefacción con el


modelo cinético en aire sintético ............................................................................ 89

Tabla 23 Análisis elemental y próximo para la biomasa normal y con tratamiento


térmico. .................................................................................................................. 92

Tabla 24 Liberación de volátiles en los diferentes rangos de temperatura. ........... 93

Tabla 25 Poder calorífico para el cisco de café tratado térmicamente y sin


torrefactar. ............................................................................................................. 94

Tabla 26 Volumen del gas producido..................................................................... 97

Tabla 27 Propiedades de los gases producidos. ................................................. 102

Tabla 28 Fracción molar, densidad real, factor de compresibilidad y poder calorífico


ideal del gas producido ........................................................................................ 103

Tabla 29 Formula química de la biomasa usada como referencia ....................... 110

Tabla 30 Resultados experimentales, comparados con los obtenidos por medio del
modelo matemático. ............................................................................................. 110

Tabla 31 Composición del gas obtenido para las biomasas torrefactadas; T=800°C,
𝜑=0,2 ................................................................................................................... 117

11
LISTA DE FIGURAS

pg

Figura 1 Partes constitutivas del fruto de café. ...................................................... 28

Figura 2 Esquema de la operación de un gasificador downdraft y el gradiente de


temperatura............................................................................................................ 37

Figura 3 Programas de calentamiento para pruebas de termogravimetría. ........... 58

Figura 4 TGA, Descomposición térmica de la masa normalizada del cisco de café


en atmósfera de aire sintético. ............................................................................... 61

Figura 5 DTG. Derivada de la descomposición térmica de la masa normalizada del


cisco de café en atmósfera de aire sintético. ......................................................... 62

Figura 6 Curva de concentración en función de la temperatura, β=2,5 °C/min,


atmósfera de aire sintético ..................................................................................... 67

Figura 7 Curva de concentración en función de la temperatura, β=5 °C/min,


atmósfera de aire sintético ..................................................................................... 67

Figura 8 Curva de concentración en función de la temperatura, β=10 °C/min,


atmósfera de aire sintético ..................................................................................... 68

Figura 9 Velocidad de conversión en función de la temperatura, β=2,5 °C/min,


atmósfera de aire sintético ..................................................................................... 68

Figura 10 Velocidad de conversión en función de la temperatura, β=5 °C/min,


atmósfera de aire sintético ..................................................................................... 69

Figura 11 Velocidad de conversión en función de la temperatura, β=10 °C/min,


atmósfera de aire sintético ..................................................................................... 69

Figura 12 TGA. Descomposición térmica de la masa normalizada del cisco de café


en atmósfera de nitrógeno ..................................................................................... 71

Figura 13 : DTG. Derivada de la descomposición térmica de la masa normalizada


del cisco de café en atmósfera de nitrógeno. ........................................................ 71

12
Figura 14 Curva de concentración en función de la temperatura, β=2,5 °C/min,
atmósfera de nitrógeno. ......................................................................................... 74

Figura 15 Curva de concentración en función de la temperatura, β=5 °C/min,


atmósfera de nitrógeno. ......................................................................................... 75

Figura 16 Curva de concentración en función de la temperatura, β=10 °C/min,


atmósfera de nitrógeno. ......................................................................................... 75

Figura 17 Velocidad de conversión en función de la temperatura, β=2,5 °C/min,


atmósfera de nitrógeno. ......................................................................................... 76

Figura 18 Velocidad de conversión en función de la temperatura, β=5 °C/min,


atmósfera de nitrógeno. ......................................................................................... 76

Figura 19 : Velocidad de conversión en función de la temperatura, β=10 °C/min,


atmósfera de nitrógeno. ......................................................................................... 77

Figura 20 Descomposición térmica de la biomasa en función del tiempo, β=5°C/min


............................................................................................................................... 78

Figura 21 Descomposición térmica de la masa normalizada en función del tiempo,


para una atmósfera de dióxido de carbono ............................................................ 79

Figura 22 Energía de activación obtenida por el método de Friedman .................. 81

Figura 23 Comparación teórica y experimental de los principales modelos de


reacción ................................................................................................................. 83

Figura 24 Descomposición térmica del cisco de café en atmósfera de dióxido de


carbono .................................................................................................................. 84

Figura 25 Rampa de calentamiento para la torrefacción. ...................................... 86

Figura 26 Análisis TG para el cisco de café sin y con tratamiento térmico. ........... 91

Figura 27 Análisis próximo en función de la temperatura en atmósfera de nitrógeno.


............................................................................................................................... 93

Figura 28 Composición de los gases a los 700°C ............................................... 100

13
Figura 29 Composición de los gases a los 800°C ............................................... 100

Figura 30 Variación de la composición en función de la relación de equivalencia


............................................................................................................................. 112

Figura 31 Variación del poder calorífico inferior en función de la relación de


equivalencia ......................................................................................................... 113

Figura 32 Variación de la temperatura ideal de gasificación en función de la relación


de equivalencia. ................................................................................................... 114

Figura 33 Variación de la composición en función de la temperatura .................. 115

Figura 34 Variación del poder calorífico inferior en función de la temperatura .... 115

Figura 35 Composición del gas obtenido para las biomasas torrefactadas; T=800°C,
𝜑=0,2 ................................................................................................................... 116

14
LISTA DE FOTOGRAFÍAS

pg

Fotografía 1 Bomba calorimétrica isoperibolico ..................................................... 49

Fotografía 2 Analizador termogravimétrico TG 5500. ............................................ 56

Fotografía 3 Cisco de café ..................................................................................... 90

Fotografía 4 Cisco de café torrefactada a 300°C ................................................... 90

Fotografía 5 Cisco de café torrefactada a 275°C ................................................... 90

Fotografía 6 Cisco de café torrefactada a 250°C ................................................... 90

Fotografía 7 Diseño esquemático del experimento para medición de volumen. .... 95

Fotografía 8 Gas producto del cisco torrefactado a 250°C a una temperatura de


365°C ..................................................................................................................... 96

Fotografía 9 Cromatógrafo de gases ..................................................................... 99

15
LISTA DE ANEXOS

pg

Anexo A. Procedimiento para la preparación de la biomasa……………….………128

Anexo B. Procedimiento para la determinación del contenido de humedad..........130

Anexo C. Procedimiento para la determinación de la cantidad de ceniza………...131

Anexo D. Procedimiento para le determinación de la materia volátil……...………133

Anexo E. Procedimiento para la determinación del poder calorífico de la


biomasa………………………………………………………………………………....135

Anexo F. Procedimiento para la realización del tratamiento térmico


(torrefacción)……………………………………………………………………………138

Anexo G. Procedimiento para la determinación del volumen del gas


producto………………………………………………………………………………....140

Anexo H. Procedimiento para medición de la composición del gas


producto…………………………………………………………………………………142

Anexo I. Código EES modelo termodinámico…………….………………………….146

16
RESUMEN

TITULO: MODELAMIENTO MATEMÁTICO DE UN GASIFICADOR DE CISCO DE CAFÉ


DE LECHO FIJO DOWNDRAFT*

AUTORES: ÁLVARO JOSÉ ABAUNZA GÓMEZ


KEVIN FERNANDO GARCÍA GAMBOA1**

PALABRAS CLAVE: Gasificador, cisco de café, termogravimetría, cinética de la reacción,


torrefacción, cromatografía, caracterización fisicoquímica, equilibrio termodinámico,
descomposición térmica, poder calorífico.

DESCRIPCIÓN: Colombia basa parte de su economía en el sector agrícola, siendo uno de


los principales productores de café en el mundo. La dificultad en el secado tradicional de
café en patios a cielo abierto o marquesinas obliga a los caficultores al uso de silos
convencionales, estos silos operan con combustibles tradicionales lo cual aumenta los
costos de producción. En este trabajo se propuso la gasificación del cisco de café como
una alternativa viable para remplazar los combustibles tradicionales y producir el calor
necesario para el secado de café.
Realizando pruebas experimentales de caracterización, como el análisis próximo y el
análisis elemental, se determinó que el cisco de café presenta un bajo contenido de
humedad, y un alto poder calorífico, propiedades óptimas para ser usadas en aplicaciones
térmicas. Utilizando los resultados obtenidos en pruebas de termogravimetría, se logró
generar modelos cinéticos que describen la descomposición térmica de la biomasa en
diferentes atmósferas, simulando los procesos térmicos que ocurren al interior de
un gasificador de lecho fijo downdraft. Aplicando tratamientos térmicos se mejoraron las
características de la biomasa, principalmente el aumento en la densidad energética,
mejorando la eficiencia del proceso, como también la calidad del gas producido.
A partir de un modelo termodinámico, el cual fue validado con datos experimentales
obtenidos por literatura, se logró predecir la composición del gas producto de un proceso
de gasificación del cisco de café en condiciones ideales. Conociendo las condiciones de
operación más favorables, se desarrollaron pruebas experimentales, y con ayuda de un
cromatógrafo de gases se analizó la composición del gas producto, al igual que su poder
calorífico. Los resultados encontrados a lo largo de este trabajo presentan la gasificación
de cisco de café como una alternativa energéticamente viable y eficiente.

* Trabajo de grado
**
Facultad de ingeniería físico-mecánicas. Escuela de ingeniería mecánica. Director: Yesid Javier
Rueda Ordóñez, PhD. Ingeniero Mecánico

17
ABSTRACT

TITLE: MATHEMATICAL MODELO OF A DOWNDRAFT FIXED-BED-GASIFIER FOR


COFFEE CISCO*

AUTHORS: ÁLVARO JOSÉ ABAUNZA GÓMEZ


KEVIN FERNANDO GARCÍA GAMBOA**

KEYWORDS: Gasifier, coffee cisco, thermogravimetry, reaction kinetics, torrefaction,


chromatography, physicochemical characterization, thermodynamic equilibrium, thermal
decomposition, calorific power.

DESCRIPCTION: Colombian economy is based in part on the agricultural sector, being one
of the main producers of coffee in the world. The difficulty of traditional drying by means of
open patios or canopies, forces coffee farmers to use conventional silos for coffee drying,
these silos work with traditional fuels which increases production costs.
In this work, coffee cisco gasification was analyzed as a feasible option to replace traditional
fuels and produce enough heat for coffee drying. Performing experimental characterization
tests, such as proximal analysis and elemental analysis, it was determined that coffee cisco
has a low moisture content and a high heating value, optimal values in properties to be used
in thermal applications.
Using results obtained in thermogravimetry tests, it was possible to generate kinetic models
that describe the thermal decomposition of biomass in different atmospheres, simulating
thermal processes that occur inside a downdraft fixed bed gasifier. Applying thermal
treatments, biomass characteristics were improved, mainly the energy density rise,
improving the process efficiency, as well as syngas quality.
From a thermodynamic model, which was validated with experimental data obtained by
literature, it was possible to predict the gas composition produced by a gasification process
at ideal conditions.Knowing the best operating conditions, experimental tests were
developed and, with a gas chromatograph, the composition of the product gas was analyzed
experimentally, as well as its heating value. The results found throughout this work present
the gasification of coffee cisco as an energy-efficient alternative.

* Bachelor thesis
**
Facultad de ingeniería físico-mecánicas. Escuela de ingeniería mecánica. Director: Yesid Javier
Rueda Ordóñez, PhD. Ingeniero Mecánico

18
INTRODUCCIÓN

Colombia basa parte de su economía en el sector agrícola, siendo uno de los


principales productores de café en el mundo, con lo que adquiere la responsabilidad
de fortalecer cada aspecto posible en su ciclo productivo. Uno de los grandes
problemas que afrontan los caficultores, es la carencia de condiciones climáticas
optimas en la época de cosecha, lo que dificulta el secado tradicional por medio de
los patios a cielo abierto o marquesinas.

Otra alternativa para el secado, es la utilización de silos, que consisten en cuartos


cerrados donde se almacena el café y es inyectado aire caliente, aproximadamente
a 50°C. Este procedimiento puede llegar a ser costoso dependiendo del tipo de
combustible utilizado.

La gasificación de biomasa es una alternativa viable para remplazar los


combustibles tradicionales y producir el calor necesario para el secado de café. El
equipo de gasificación puede ser acoplado a los silos convencionales por medio de
intercambiadores de calor. Como combustible los caficultores pueden utilizar los
residuos orgánicos del procesamiento del café (tallos, cereza y cisco) para la
gasificación.

Para este trabajo se escogió como material de estudio el cisco de café, debido a su
bajo porcentaje de humedad, alto poder calorífico y fácil obtención. Razón por la
cual, la gasificación de esta biomasa puede convertirse en una alternativa
económica y eficiente.

Como metodología de trabajo se realizaron pruebas experimentales para la


caracterización del cisco de café, mediante análisis próximo y análisis elemental.

19
Utilizando el trabajo de Rueda-Ordóñez & Tannous2como guía, se realizaron pruebas
de termogravimetría para generar modelos cinéticos que permitieron analizar la
descomposición térmica de la biomasa en diferentes atmósferas, simulando los
procesos térmicos que ocurren al interior de un gasificador de lecho fijo downdraft.

Se estudió la influencia de aplicar tratamientos térmicos y como estos pueden


mejorar las características de la biomasa, principalmente el aumento en la densidad
energética, mejorando la eficiencia del proceso. Estos tratamientos térmicos fueron
utilizados para validar los resultados de los modelos cinéticos.

Con ayuda de un equipo de cromatografía se analizó la composición del gas


producto de 2 pruebas a condiciones previamente determinadas, con lo cual fue
posible determinar un valor experimental del poder calorífico del gas producido en
un proceso de gasificación de cisco de café.

Esta metodología de trabajo se realizó con el fin de entender el proceso de


gasificación y deducir parámetros de operación óptimos que permitan aumentar la
eficiencia del proceso.

Estos parámetros, podrán ser tenidos en cuenta al momento del diseño de equipos,
lo que mejorara las tecnologías existentes, incentivando el uso de residuos agrícolas
como alternativa energética. Este tipo de alternativas podrán suplir las necesidades
energéticas en comunidades apartadas, generando progreso económico con un
bajo impacto ambiental.

2 Rueda-Ordóñez, Y. J., & Tannous, K. (2015). Isoconversional kinetic study of the thermal
decomposition of sugarcane straw for thermal conversion processes. Bioresource technology, 196,
pp. 136-144.

20
1 OBJETIVO.

OBJETIVO GENERAL.

Modelar matemáticamente el proceso de gasificación de cisco de café en un


gasificador de lecho fijo downdraft y su validación experimental.

OBJETIVOS ESPECIFICOS.

- Caracterizar fisicoquímicamente la biomasa (cisco de café).

- Determinar una expresión matemática basada en la ley de Arrhenius para predecir


el comportamiento térmico, así como para predecir la cinética del proceso de
gasificación, obteniendo valores de energía de activación, modelo de reacción y
factor pre-exponencial.

- Caracterizar el gas de síntesis (poder calorífico y composición).

- Validar los datos simulados con respecto a los experimentales, comparando las
características principales del gas de síntesis (poder calorífico y composición).

21
2 MARCO TEÓRICO

ESTADO DEL ARTE

OROSCO, Jair et al3, realizaron el diseño conceptual, construcción y puesta en


marcha de un gasificador de corriente descendente (downdraft gasificador), el cual
utiliza como combustible biomasa residual del cultivo de café. El trabajo se
desarrolló en la fundación para la producción agropecuaria tropical sostenible-UTA
en la vereda Morario, municipio de Guapota, Santander. Su principal objetivo fue la
comparación de tres tipos de biomasa, escoger la que ofrezca mayores beneficios
y su comparación con GLP (gas licuado del petróleo) en el proceso de secado de
café. Los tres tipos de biomasa utilizados fueron la cascarilla de arroz (CA),
cascarilla de café o cisco (CC) y pulpa de café (PC), de las cuales se escogió la PC
por su baja producción de alquitranes y su fácil adquisición. La PC se comparó en
el proceso de secado de café con el combustible GLP, produciendo resultados
similares para los dos procesos.

BARAJAS, Fabián4 realizó el diseño y construcción de un gasificador de corriente


descendente, con el objetivo de aprovechar la capacidad energética de la biomasa
residual forestal de la universidad industrial de Santander. Para la construcción
del reactor de gasificación se tomaron como parámetros la eficiencia térmica
del mismo y la carga del hogar necesaria para producir una potencia aproximada de
48 [KW]. En este trabajo se realizó una caracterización de la biomasa (residuos
forestales de la universidad industrial de Santander), se plantearon las reacciones

3 OROSCO, Jair; PATIÑO, Franklin; QUINTERO, Mabel; RODRIGUEZ, Lyian. Gasificación de


biomasa residual a pequeña escala y aprovechamiento térmico para secado de café. Trabajo de
investigación Bucaramanga. Universidad industrial de Santander; universidad pontificia bolivariana;
fundación para la producción agropecuaria tropical sostenible. 2017.
4 BARAJAS, Fabián. Diseño y construcción de un gasificador para el aprovechamiento energético de
la biomasa residual forestal de la universidad industrial de Santander. Proyecto de grado
Bucaramanga.: Universidad industrial de Santander. 2013.

22
estequiométricas presentes durante el proceso de gasificación, el diseño y la
construcción del gasificador y la puesta en marcha de este. Se determino la cantidad
de gas de síntesis producido por unidad de masa, la relación de aire /combustible y
se realizó un estudio en el cual se varia la distancia entre la entrada de aire y la
garganta analizando las zonas donde se produce la combustión.

GARCIA, Luis5 realizo diseño y construcción de un gasificador de lecho fijo de


corrientes paralelas a escala piloto con calentamiento indirecto por medio de la
combustión de gases. El proceso se realiza a presión atmosférica utilizando como
agente gasificaste vapor de agua. Esta variante del proceso permite la producción
de una mezcla gaseosa con poder calorífico entre 15 y 18 MJ/kg, que duplica en
valor el poder calorífico de las mezclas de gas obtenidas a través de la gasificación
con calentamiento directo y alimentación de aire, que oscilan entre 4 y 7 MJ/kg.

La segunda parte se compone de la realización de pruebas, puesta a punto, y


calibración del equipo. Adicionalmente, fue desarrollado un modelo termodinámico
basado en el uso de constantes de equilibrio para predecir la composición del gas
obtenido en el gasificador de lecho fijo con corrientes paralelas.

Los autores presentaron una caracterización de la biomasa utilizada, analizando


parámetros de gran influencia en la obtención de un gas con aceptable poder
calorífico, y como este puede variar según la relación vapor-biomasa utilizada.

BRYDEN & RAGLAND6 presentaron un modelo matemático de un gasificador de


lecho fijo de corriente ascendente, donde se analizaron los tamaños de las
partículas y su capacidad para la liberación de calor. Las pruebas fueron realizadas

5GARCIA, Luis. “Obtención de gas combustible a partir de la gasificación de biomasa en un reactor


de lecho fijo”. Bogota D.C;Tesis para Magíster en Ingeniería Mecánica;Universidad Nacional de
Colombia;2011;disponible en “ http://www.bdigital.unal.edu.co/4133/1/291461.2011.pdf ”
6BRYDEN, Kenneth; RAGLAND, Kenneth. Numerical Modeling of a Deep, Fixed Bed Combustor.
Madison. 1992. Trabajo de investigación. Universidad de wisconsin, departamento de ingeniería
mecánica.

23
utilizando madera(hardwood), como resultado se obtuvo una tasa de liberación de
calor por unidad de área de 10,1 𝑀𝑊/𝑚2 con un pico de 12,9 𝑀𝑊/𝑚2 .

Los autores realizaron una simulación del modelo, donde se tomó un tamaño de
combustible de 20 cm de diámetro, temperatura y velocidad de aire a la entrada de
400°C y 3,95 m/s respectivamente, tasa de consumo de biomasa de 2630 𝐾𝑔/𝑚2 ∗
ℎ, y como resultado de la simulación se obtuvo una tasa de liberación de calor por
unidad de área de 9,6 𝑀𝑊/𝑚2 . En base al modelo matemático que proponen los
autores, es posible cambiar parámetros para obtener el calor deseado, variando la
cantidad y temperatura del aire a la entrada, la altura del lecho, tamaño del
combustible y la humedad del combustible.

REFERENTES TEÓRICOS

2.2.1 Biomasa7: La biomasa es toda aquella fracción biodegradable de los


productos, los desechos y los residuos procedentes de la agricultura, de la
silvicultura y de las industrias conexas (incluidas las sustancias de origen animal),
así como la fracción biodegradable de los residuos industriales y municipales. Por
sus características fisicoquímicas y caloríficas, la biomasa puede ser una materia
primaria para la producción de energía (calor y electricidad), de biocombustibles y
de productos químicos alternativos a los producidos a partir de recursos no-
renovable (petróleo, gas y carbón).

La energía que se puede obtener de la biomasa proviene de la luz solar, la cual


gracias al proceso de fotosíntesis, es aprovechada por las plantas verdes mediante
reacciones químicas en las células, las que toman 𝐶𝑂2 del aire y lo transforman en
sustancias orgánicas, según una reacción del tipo: 𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂 (𝐻 − 𝐶𝑂𝐻) + 𝑂2 En

7 ACVEDO, Carlos; ROJAS, Hemerson. cuantificación del potencial energético de los residuos
agrícolas de la caña de azúcar en el departamento de Cundinamarca.” monografía para optar al título
de ingenieros eléctricos; Unive rsidad Distrital Francisco José de Caldas; BOGOTÁ, COLOMBIA

24
estos procesos de conversión, la energía solar se transforma en energía química
que se acumula en diferentes compuestos orgánicos (polisacáridos, grasas) y que
es incorporada y transformada por el reino animal, incluyendo al ser humano, el cual
invierte en la transformación para obtener bienes de consumo.

2.2.1.1 Composición de la biomasa:8 La biomasa empleada como materia prima


durante el proceso de pirólisis es un conjunto de materiales complejos y
heterogéneos, que, en el caso de las plantas, son derivados de diferentes tipos de
células vegetales vivas y muertas, cuya estructura y composición varía para
diferentes tipos y partes de las plantas. Los materiales con apariencia de madera
contienen principalmente componentes presentes en la pared celular, tales como,
la celulosa, la hemicelulosa y la lignina.

Cada uno de los tres componentes principales de una biomasa lignocelulósica tiene
su respectivo rango de descomposición térmica, cada compuesto se descompone
de manera diferente, haciendo contribuciones variables al proceso.

Celulosa:9 Se descompone en un estrecho rango de temperatura de 250 a 300 °


es un generador primario de vapor condensable con una formación de carbón baja,
contribuyendo así principalmente a los rendimientos de gas.

Hemicelulosa: 10 Produce más gas y menos alquitrán, pero también produce menos
carbón en comparación con la celulosa. La hemicelulosa sufre una rápida
descomposición térmica, que comienza a una temperatura inferior a la de la celulosa
o la lignina. Contiene más humedad combinada que la lignina. En la pirólisis lenta

8BASU. Prabir. Biomass Gasification and Pyrolysis, “Practical Desing and Theory”. 1 ed. Kidlinggton.:
Elsevier, 2010. 364p. ISBN 978-0-12-374988-8
9 Solar Energy Research Institute. A survey of biomass gasification: Kinetics of char gasification
reactions above 500 °C (Chapter 7). 3rd ed. Colorado.: SERI, 1979. Pg 289
10 M MOHAN, Disnesh; PITTMAN, Charles U; STEELE, Philip H. Pyrolysis of wood/biomass for bio-
oil: A critical review. [en linea]. EN: Energy & Fuels. Vol., 20, (2006). Pg. 848–889. [consultado: 28
de junio 2018]. Disponible en internet: https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/ef0502397

25
de madera, la descomposición de hemicelulosa comienza a una temperatura de 130
a 194 ° C, con la mayor parte de la descomposición ocurriendo por encima de 180
° C.

Lignina: 11 Se descompone en un rango de temperatura amplio de 280 a 500 ° C,


con una tasa de liberación máxima de 350 a 450 ° C, debido, a su contenido
aromático, la lignina se degrada lentamente, lo que supone una importante
contribución a la creación de carbón fijo. El pirólisis de la lignina produce típicamente
alrededor del 55% de carbón, 15% de alquitrán, 20% de componentes acuosos y
aproximadamente 10% de gases. La descomposición de la lignina en la madera
puede comenzar a 280 ° C, continuando a 450 a 500 ° C, y puede alcanzar una tasa
máxima de 350 a 450 ° C.

2.2.1.2 Biomasa como fuente de energía 12: Desde el punto de vista del
aprovechamiento energético, la biomasa se caracteriza por tener un bajo contenido
de carbono, un elevado contenido de oxígeno y compuestos volátiles. Estos
compuestos volátiles (formados por cadenas largas del tipo 𝑪𝒏 𝑯𝒎 , y presencia de
𝑪𝑶𝟐 , 𝑪𝑶 e 𝑯𝟐 ) son los que concentran una gran parte del poder calorífico de la
biomasa. El poder calorífico de la biomasa depende mucho del tipo de biomasa
considerada y de su humedad. Así, normalmente estos valores de poder calorífico
de la biomasa se pueden dar en base seca o en base húmeda.

En general, se puede considerar que el poder calorífico de la biomasa puede oscilar


entre los 3000 – 3500 kcal/kg para los residuos lignocelulósicos, los 2000 – 2500
kcal/kg para los residuos urbanos, y finalmente de 10000 kcal/kg para los
combustibles líquidos provenientes de cultivos energéticos. Estas características,

11 KUDO, K.; Yoshida, E. The decomposition process of wood constituents in the course of
carbonization I: the decomposition of carbohydrate and lignin in Mizunara EN: Journal of the Japan
Wood Research Society , 1957. Pg 125–127.
12 Ibid.,pg.18

26
juntamente con el bajo contenido de azufre de la biomasa, la convierten en un
producto especialmente atractivo para ser aprovechado energéticamente.

Cabe destacar que, desde el punto de vista ambiental, el aprovechamiento


energético de la biomasa no contribuye al aumento de los gases de efecto
invernadero, dado que el balance de emisiones de 𝐶𝑂2 a la atmósfera es neutro. En
efecto, el 𝐶𝑂2 generado en la combustión de la biomasa es reabsorbido mediante
la fotosíntesis en el crecimiento de las plantas necesarias para su producción y, por
lo tanto, no aumenta la cantidad de 𝐶𝑂2 presente en la atmósfera.

La importancia de la biomasa radica principalmente en que pueda ser aprovechable


como fuente de energía eléctrica o en forma de energía térmica, ya que los
desechos o residuos de algunos materiales tienen un buen potencial calorífico y
pocas emisiones de 𝐶𝑂2, protegiendo a largo plazo el medioambiente, caso
contrario a los combustibles fósiles (petróleo, gas y Carbón).

2.2.2 Materia prima: cascarilla (o cisco) de café 13: El fruto del cafeto es de forma
ovalada o elipsoidal ligeramente aplanada. Contiene normalmente dos semillas
planoconvexas separadas por el tabique (surco) interno del ovario. Los arbustos y
árboles de café son del tipo perenne, leñoso y de un tallo resistente. En la figura 1,
se ilustran las partes constitutivas del fruto de café.

13GARCIA, Luis. “Obtención de gas combustible a partir de la gasificación de biomasa en un reactor


de lecho fijo”. Bogota D.C;Tesis para Magíster en Ingeniería Mecánica;Universidad Nacional de
Colombia;2011;pg 8;disponible en “ http://www.bdigital.unal.edu.co/4133/1/291461.2011.pdf ”

27
Figura 1 Partes constitutivas del fruto de café.

Fuente GARCIA, Luis. Obtención de gas combustible a partir de la gasificación de biomasa en un


reactor de lecho fijo.

El café es un cultivo ampliamente producido en Colombia, principalmente se cultiva


en la zona comprendida por los departamentos de Quindío, Risaralda, Caldas y
Antioquia. La cascarilla de café se obtiene como residuo del proceso de trillado
realizado a los granos. Entre los principales usos que se le dan, están el ser
empleada como materia prima para quemas y proveer calor a los cultivos, evitando
el que se vean afectados por heladas.

Grandes cantidades de la cascarilla producida no son aprovechados de ninguna


forma. Por tal razón, su uso como materia prima para procesos de generación de
energía es una opción viable para darle un valor agregado a este tipo de residuos.
En la tabla 1, se hace una descripción sobre la composición de los frutos del cafeto.

28
Tabla 1 Composición del fruto de café

Frutos maduros del café, Café pergamino húmedo,


100 kg corresponden a: 100 kg corresponden a:
Pulpa fresca: 39 kg Café comercial seco :54 kg
Mucilago: 22 kg Humedad :21 kg
Café pergamino húmedo:39 kg Cascarilla: 25 kg
Fuente: GARCIA, Luis. Obtención de gas combustible a partir de la gasificación de biomasa en un
reactor de lecho fijo.

2.2.2.1 Caracterización de la materia prima 14: Con el fin de establecer el potencial


energético que tiene la cascarilla de café se realizan el análisis próximo, análisis
último y se determina el poder calorífico de la misma.

En la tabla 2, se observa el resultado de pruebas de caracterización para la


cascarilla de café obtenidas de la literatura.

Tabla 2 Resultados de caracterización cascarilla de café (% en masa).

Análisis ultimo Análisis próximo Poder calorífico


Biomasa % % MJ/Kg
𝑐𝑤𝑎𝑓 ℎ𝑤𝑎𝑓 𝑛𝑤𝑎𝑓 𝑜𝑤𝑎𝑓 𝑤 𝐹 𝐶𝑓 𝑎 𝐻𝑜 𝐻𝑠
Cascarilla 50,
5,3 ≤1 43,8 10,1 72,7 16 1,2 18,7 17,5
de café 3
Fuente: GARCIA, Luis. Obtención de gas combustible a partir de la gasificación de biomasa en un
reactor de lecho fijo

Donde, 𝑐𝑤𝑎𝑓 , ℎ𝑤𝑎𝑓 , 𝑛𝑤𝑎𝑓 y 𝑜𝑤𝑎𝑓 son el contenido de carbón, hidrógeno, nitrógeno y
oxígeno, respectivamente, en base libre de agua y ceniza, y 𝑤, 𝐹, 𝐶𝑓 , 𝑎, 𝐻˳ y 𝐻𝑠 son
el contenido de humedad, materia volátil, carbón fijo, ceniza, poder calorífico
superior y poder calorífico inferior, respectivamente.

14GARCIA, Luis. “Obtención de gas combustible a partir de la gasificación de biomasa en un reactor


de lecho fijo”. Bogota D.C;Tesis para Magíster en Ingeniería Mecánica;Universidad Nacional de
Colombia;2011;pg 9-12;disponible en “ http://www.bdigital.unal.edu.co/4133/1/291461.2011.pdf ”

29
Se puede observar que la cascarilla de café contiene un buen poder calorífico y
bajos valores de contenido de cenizas, la cual la hace óptima para su utilización en
el proceso de gasificación.

A continuación, se muestran los métodos y las normas utilizadas para la realización


de estas pruebas.

Análisis próximo: Este análisis está compuesto por contenido de cenizas,


humedad, materia volátil y carbón fijo.

• Contenido de cenizas:

Las cenizas son compuestos inorgánicos que pueden actuar como catalizadores
propiciando las reacciones químicas en procesos termoquímicos. Sin embargo,
estas pueden ocasionar problemas de operación, relacionados con la posibilidad
de fundición de este residuo, lo cual ocasiona obstrucción de los equipos. La
determinación de estas se puede realizar mediante la norma ASTM E1755 – 0115

• Contenido de humedad:

La humedad en la biomasa es un compuesto que no es aprovechable


energéticamente, por lo tanto, es importante mantener los niveles de humedad
al mínimo. En general, el contenido de humedad en la biomasa afecta la calidad
del gas y además reduce la energía obtenible, debido a que se requiere energía
para vaporizarla. El contenido de humedad se determinó utilizando la norma
ASTM E1756 – 0816 para la determinación de solidos totales en la biomasa.

• Proporción de materia volátil y carbón fijo:

15 ASTM E1755-01. Método de prueba estándar para cenizas en biomasa. [ En línea]. (aprobada en
2015). [consultada: 15 de octubre de 2018]. Disponible en internet:
https://compass.astm.org/EDIT/html_annot.cgi?E1755+01(2015)
16 ASTM E1756 – 08. Método de prueba estándar para la determinación de solidos totales en
biomasa. [ en línea]. (aprobada 2015). [consultada: 15 de octubre de 2018] disponible en internet:
https://compass.astm.org/EDIT/html_annot.cgi?E1756+08(2015)

30
El contenido de materia volátil y carbón fijo sirve para medir con qué facilidad la
biomasa puede ser empleada en los procesos de conversión termoquímica. La
cantidad de materia volátil se calcula mediante la norma ASTM E87217. El carbón
fijo se halla por diferencia entre la biomasa, la cantidad de humedad, volátiles y
cenizas.

• Poder Calorífico:

El poder calorífico se define como el calor liberado cuando un combustible se


quema por completo en un proceso de flujo estacionario; este puede ser
expresado de dos formas: poder calorífico inferior (PCI o LHV por sus siglas en
inglés, lower heating value), y poder calorífico superior (PCS o HHV por sus
siglas en inglés, higher heating value).

El poder calorífico superior: Es la energía total liberada cuando el combustible


es quemado en presencia de aire, incluyendo el calor latente contenido en el
vapor de agua y por lo tanto representa la máxima cantidad de energía
potencialmente obtenible de un combustible.

El poder calorífico inferior: Es la energía total liberada cuando el combustible


es quemado en presencia de aire, excluyendo el calor latente contenido en el
vapor de agua. En términos prácticos, el calor latente contenido en el vapor de
agua no puede ser usado efectivamente.
2.2.3 Procesos de gasificación18: La gasificación es un proceso de conversión
termoquímica de sólidos o líquidos a altas temperaturas (por encima de los 700°C)
en productos gaseosos combustibles, por la acción de un agente de reacción que
generalmente puede ser aire, 𝑂2, 𝐻2 ,y 𝐻2 𝑂. El proceso de gasificación incluye los
subprocesos de:

17ASTM E872-82. Método de prueba estándar para materia volátil en el análisis de combustible de
madera particulada. [en línea]. (aprobada en 2013). [consultada: 15 de octubre de 2018]. Disponible
en internet: https://compass.astm.org/EDIT/html_annot.cgi?E872+82(2013)
18 BASU. Prabir. Biomass Gasification and Pyrolysis, “Practical Desing and Theory”. 1 ed.
Kidlinggton.: Elsevier, 2010. 364p. ISBN 978-0-12-374988-8

31
• Secado.
• Torrefacción.
• Pirolisis.
• Combustión parcial de gases, vapores y carbonizado (para gasificación con
aire o oxigeno)

La gasificación empaqueta energía en enlaces químicos en el gas producto, la


combustión rompe eso enlaces para generar energía.

2.2.3.1Secado: El secado ocurre una vez se introduce la biomasa en el reactor,


gracias al calor que se genera en la zona de combustión y se transporta por
convección hasta la zona de secado. Este proceso se da desde la temperatura
ambiente hasta aproximadamente 150°C. La biomasa, generalmente tiene una
humedad que oscila entre los 10 y 50%, y en algunas, este valor puede llegar a
superar el 90%. Para evaporar un kilogramo de humedad contenido en la biomasa,
es necesario un mínimo de 2260 kJ de energía, la cual no es recuperable. La
mayoría de los procesos de gasificación utilizan biomasas con humedades entre 10
y 20%.
2.2.3.2 Torrefacción: La torrefacción, es un proceso de pirolisis leve que se lleva a
cabo en el rango de temperaturas de los 230 a 300°C en ausencia de oxígeno. Este
tratamiento térmico se realiza con el fin de mejorar la densidad energética de la
biomasa, reducir la masa, así como la eliminación de 𝐻2 𝑂 y 𝐶𝑂2 de esta. También,
mejora las propiedades hidrofóbicas, reduciendo la absorción de humedad, siendo
más sencillo el almacenamiento por periodos largos de tiempo y reduciendo la
descomposición. Asimismo, reduce su relación de oxígeno a carbón (O/C) y de
hidrógeno a carbón (H/C) aumentando el contenido de carbón relativo de la
biomasa19.

19 BASU. Prabir. Biomass Gasification and Pyrolysis, “Practical Desing and Theory”. 1 ed.
Kidlinggton.: Elsevier, 2010. 364p. ISBN 978-0-12-374988-8

32
Entre las principales ventajas se encuentra la reducción de tamaño y manejo de la
biomasa, combustión más limpia con poco acido en el humo, aumento en el poder
calorífico del gas producto de la gasificación y reducción de la producción de
alquitranes durante la gasificación.

La disminución de la energía relativa presente en la biomasa producto de la


devolatilización de la hemicelulosa, se ve compensada por la disminución de los
costos de transporte, almacenamiento y procesamiento de esta.

2.2.3.3 Pirolisis: La pirolisis es la descomposición termoquímica de la biomasa en


ausencia de oxígeno para producir líquidos, vapores condensables, gases y
carbonizados. Durante la pirolisis, las moléculas grandes y complejas de
hidrocarburos de la biomasa se descomponen en moléculas relativamente más
pequeñas. Esta, generalmente se presenta en un rango de temperatura
relativamente bajo de 300 a 650°C.

La pirolisis se da después de el secado de la biomasa, e implica un calentamiento


gradual a una velocidad específica hasta una temperatura máxima (conocida como
temperatura de pirolisis). La composición de los productos depende de factores
como la temperatura máxima y la velocidad de calentamiento.

2.2.3.4 Combustión: En la gasificación, es necesario un suministro de calor que


garantice que las reacciones endotérmicas de gasificación se completen, así como
los procesos de calentamiento, secado y pirolisis. Por tal razón, es que en esta se
permite que ocurra un proceso de combustión exotérmica. La reacción de 𝐶 + 𝑂2 →
𝐶𝑂2 es la que mayor cantidad de calor proporciona (349 kJ) por kmol de carbón
consumido. La reacción 𝐶 + 1/2𝑂2 → 𝐶𝑂 proporciona 111 kJ/mol de calor, pero la
velocidad de reacción es relativamente lenta.

33
2.2.3.5 Gasificación20: La gasificación, es la conversión termoquímica de la
biomasa en una mezcla de gas combustible por medio de reacciones químicas
propiciadas por la adición de calor y la exposición a agentes de reacción.

El proceso se lleva a cabo a temperaturas de alrededor de 700 a 1000 ˚C. Durante


la gasificación se consigue la transformación de un sólido en un gas, susceptible de
ser aprovechado como combustible o como materia prima para la producción de
otros compuestos químicos.

Este proceso de gasificación puede ser dividido en dos etapas, las cuales se pueden
realizar de forma continua en un solo gasificador, o se pueden realizar de forma
separada, cada una en un equipo diferente. La primera etapa, es la descomposición
térmica de la biomasa (pirólisis), y la segunda etapa, es la conversión termoquímica
del carbonizado obtenido de la primera etapa en gas combustible bajo la influencia
de agentes de reacción.

De acuerdo con el agente de reacción empleado (Aire, vapor de 𝐻2 𝑂, 𝐻2 ,𝑂2), puede


establecerse una primera clasificación de los procesos de gasificación. Con aire, la
reacción de gasificación da lugar a una reacción exotérmica, donde se obtiene un
gas de bajo poder calorífico. Con oxígeno, se produce un gas de poder calorífico
medio, el cual tiene aplicaciones de carácter energético y puede utilizarse como gas
de síntesis para la obtención de metanol. Con vapor de agua, se produce un gas
enriquecido en 𝐻2 y 𝐶𝑂, que se puede utilizar como gas de síntesis para diversos
compuestos como el amoniaco, metanol, gasolinas, etc. Con hidrógeno, se produce
un gas de alto contenido energético, este gas por tener altos porcentajes de metano
puede utilizarse como sustituto del gas natural.

20GARCIA, Luis. “Obtención de gas combustible a partir de la gasificación de biomasa en un reactor


de lecho fijo”. Bogota D.C;Tesis para Magíster en Ingeniería Mecánica;Universidad Nacional de
Colombia;2011;pg 16;disponible en “ http://www.bdigital.unal.edu.co/4133/1/291461.2011.pdf ”

34
Tabla 3 Reacciones típicas de gasificación a 25 °C

TIPO DE REACCIÓN REACCIÓN


Reacciones de carbono
R1 -Bourdouard 𝐶 + 𝐶𝑂2 ↔ 2𝐶𝑂 + 172 kJ/mol
R2- Agua-gas o vapor 𝐶 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐶𝑂 + 𝐻2 + 131 kJ/mol

R3- Hidrogasificación 𝐶 + 2𝐻2 ↔ 𝐶𝐻4 – 74.8 kJ/mol

R4 𝐶 + 0.5 𝑂2 → 𝐶𝑂 − 111 kJ/mol


Reacciones de oxidación
R5 𝐶 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2 − 394 kJ/mol
R6 𝐶𝑂 + 0.5𝑂2 → 𝐶𝑂2 − 284 kJ/mol
R7 𝐶𝐻4 + 2𝑂2 ↔ 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 − 803 kJ/mol
R8 𝐻2 + 0.5 𝑂2 → 𝐻2 𝑂 − 242 kJ/mol
Reacción de cambio
R9 𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐶𝑂2 + 𝐻2 − 41.2 kJ/mol
Reacción de metanización
R10 2𝐶𝑂 + 2𝐻2 → 𝐶𝐻4 + 𝐶𝑂2 − 247 kJ/mol
R11 𝐶𝑂 + 3𝐻2 ↔ 𝐶𝐻4 + 𝐻2 𝑂 − 206 kJ/mol
R14 𝐶𝑂2 + 4𝐻2 → 𝐶𝐻4 + 2𝐻2 𝑂 − 165 kJ/mol
Reacciones de reformado con
vapor
R12 𝐶𝐻4 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐶𝑂 + 3𝐻2 + 206 kJ/mol
R13 𝐶𝐻4 + 0.5 𝑂2 → 𝐶𝑂 + 2𝐻2 − 36 kJ/mol
Fuente: BASU. Prabir. Biomass Gasification and Pyrolysis, “Practical Desing and Theory”

En la tabla 3, se presentan las principales reacciones de gasificación, la energía


liberada por las reacciones exotérmicas y la energía requerida para que las
reacciones endotérmicas se completen.

35
2.2.4 Gasificadores de lecho fijo21: Son de construcción simple, apropiados para
pequeña escala y generalmente operan con alta conversión de carbono, largos
tiempos de residencia, baja velocidad del gas y bajo transporte de cenizas.

Asimismo, los gasificadores de lecho fijo pueden operar satisfactoriamente con


biomasa que tenga un tamaño uniforme en sus partículas y un contenido de
humedad y cenizas menor de 20% y 5%, respectivamente.

Respecto al sentido de flujo del gas y del sólido a gasificar, estos equipos se
clasifican en dos grandes grupos: gasificadores a contracorriente (normalmente
llamados updraft) y gasificadores en corriente paralela (normalmente llamados
downdraft).

Gasificador en contracorriente (updraft): La alimentación de la biomasa se hace


desde la parte superior del equipo. La alimentación del agente de reacción se hace
por la parte inferior del equipo. Esto implica que el sólido y el gas se mueven en el
sentido opuesto. El gas obtenido del proceso se evacua por la parte superior del
reactor.

Gasificador de corrientes paralelas (Downdraft22): La alimentación de la biomasa


se hace desde la parte superior del equipo, esto implica que el sólido y el gas se
mueven en el mismo sentido, normalmente de forma descendente. La alimentación
del agente de reacción se hace por un conjunto de boquillas, colocado alrededor de
la periferia del gasificador, el cual fluye hacia abajo y se encuentra con las partículas
de carbón pirolizadas, desarrollando una zona de combustión (zona lll mostrada en
la figura 2).

Un Gasificador Downdraft (figura 2) es un reactor de corrientes paralelas, donde el


gas producido fluye hacia abajo y sale atreves de un lecho de cenizas calientes, el
paso por estas zonas de alta temperatura genera las condiciones favorables para

21 Ibid.,p.17-19
22BASU, Prabir. Biomass gasification and pyrolysis, “Practical design and theory”. 1 ed. Kidlington:
Elsevier. 2010. 364p. ISBN 978-0-12-374988-8.

36
que el alquitrán del gas se fisure, por lo cual el gasificador de corriente descendente
tiene la tasa de producción de alquitranes más bajas.

Figura 2 Esquema de la operación de un gasificador downdraft y el gradiente de temperatura

Fuente: BASU, Prabir. Biomass gasification and pyrolysis, “Practical Desing and Theory”.

El proceso sigue un camino descendente con un intervalo de temperaturas entre


secciones. Dependiendo de la temperatura de la zona de combustión y el tiempo de
paso que tienen los vapores con alquitrán, se logra una transformación en gases
permanentes de hidrógeno, dióxido de carbono, monóxido de carbono y metano.

2.2.5 Modelos matemáticos para la gasificación23: Los modelos matemáticos, se


aplican a procesos termoquímicos como es el caso de la gasificación, con el fin de
predecir y describir el comportamiento del proceso desde un punto de vista físico y
químico en las zonas que los componen (secado, pirólisis, combustión y

23 BASU. Prabir. Biomass Gasification and Pyrolysis, “Practical Desing and Theory”. 1 ed.
Kidlinggton.: Elsevier, 2010. 364p. ISBN 978-0-12-374988-8

37
gasificación). La validación de cualquier proceso termoquímico, requiere datos
experimentales para su confrontación.

2.2.5.1 Modelo de equilibrio termodinámico24: El modelo de equilibrio


termodinámico es una herramienta que sirve para calcular el rendimiento máximo
que puede ser alcanzado por un producto deseado en un sistema de reacción. Los
cálculos de los modelos son independientes del diseño de gasificador, este tipo de
modelos suelen ser más adecuados para estudiar la influencia de diferentes
parámetros del combustible sobre el proceso.

En el equilibrio termodinámico, un sistema de reacción está en su estado más


estable, este equilibrio se basa en la segunda ley de la termodinámica,
específicamente en el principio de incremento de entropía. Para un sistema
adiabático, el equilibrio químico se establece cuando la entropía del sistema reactivo
alcanza un valor máximo esta condición se consigue cuando la energía libre de
Gibbs se minimiza. Existen dos métodos para el modelado de equilibrio.

Método estequiométrico: Usa mecanismos de reacción claramente definidos,


donde se incorporan las reacciones químicas y las especies involucras en el
proceso.

Método de equilibrio no estequiométrico: 25 Se basa en la minimización de la


energía libre de Gibbs del sistema, sin necesidad de especificar las posibles
reacciones que se llevan a cabo.

24Bridgwater, A. Progress in termochemical biomass conversion. Birmingham: Blackwall


science. Vol., 1. 2001.
25MATHIEU, Philippe; Dubuisson, Raphael. Performance analysis of a biomass gasifier.
EN: Energy Conversion and Management. Vol., 43. ( jun-agos 2002); pg 1291-1299.

38
2.2.5.2 Modelo cinético26: Los modelos cinéticos, permiten evaluar y simular el
comportamiento del gasificador relacionando los parámetros de diseño con la
composición final del gas producido. Los modelos cinéticos permiten comprenden
parámetros de diseño y operación como velocidad de reacción, tiempo de residencia
e hidrodinámica del reactor (Velocidad superficial, velocidad de difusión y la longitud
del gasificador).

Este modelo, ofrece un campo amplio para investigar el comportamiento de un


gasificador a través de la simulación y aunque son más precisos en los resultados,
el trabajo computacional es más complejo. Una gran parte de los modelos
representan el modelado para la reacción de reducción, y a menudo separan en
sub-modelos la pirolisis, oxidación y reducción lo que ayuda en la simplificación del
modelo general y además proporcionan una mejor comprensión del comportamiento
del gasificador downdraft.27

2.2.6 Cinética de la reacción28: El estudio de la cinética de la reacción tiene como


objetivo la determinación de una expresión matemática que permita predecir la
variación en la concentración de las especies que toman parte en una reacción
química con el tiempo. Esta ecuación es posteriormente utilizada en el escalamiento
a reactores con mayores capacidades de producción.

26 PUIG-Arnavat, Maria; BRUNO, Joan C; CORONAS, Alberto. Review and analysis of


biomass gasification models. [en línea]. EN: Renewable and sustainable energy reviews.
Vol., 14, (Dic 2010). Pg. 2841-2861. [consultado: 24 de enero de 2019] disponible en
internet: https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1364032110002108
27PATRA, Tapas K; SETH, Pratik N. Biomass gasification models for downdraft gasifier: A
state-of-art review. [en línea]. EN: Renewable and sustainable Energy Reviews. Vol., 50,
(oct 2015). Pg. 583-593. [consultado: 24 de enero de 2019]. Disponible en internet:
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1364032115004700
28RINCON, Sonia; GOMEZ, Alexander; KLOSE, Wolfgang. Gasificación de biomasa residual de
procesamiento agroindustrial. Bogotá: universidad nacional de Colombia. Facultad de ingeniería.
Departamento de ingeniería mecánica y mecatrónica.2011. p.27.

39
Para obtener la ecuación cinética se requiere especificar un mecanismo de reacción
que incluya las reacciones elementales que componen el proceso. En la
descomposición térmica de la biomasa, se presentan una variedad infinita de
reacciones químicas sucesivas, paralelas y competitivas. El estudio de un problema
de estas características es posible mediante simplificaciones que contemplan la
descripción de la reacción o grupo de reacciones que limitan la velocidad global de
reacción. La determinación exacta de este mecanismo es normalmente difícil, pues
existen muchos productos y reacciones intermedias que no es posible cuantificar.

2.2.6.1 Métodos para la determinación de los parámetros cinéticos: En la


actualidad se han realizado innumerables estudios cinéticos sobre la
descomposición térmica de la biomasa, utilizando análisis termogravimétricos
(TG/DTG). Sin embargo, existen métodos que se adaptan mejor a las condiciones
de descomposición térmica establecidas en el análisis TG de la biomasa. El
modelado cinético puede ser realizado por métodos isoconversionales, por métodos
de reacciones paralelas independientes o por el método de reacciones
consecutivas.

RUEDA-ORDOÑEZ29 realizó un estudio cinético isoconversional a la


descomposición térmica de la paja de caña de azúcar, implementando el método
isoconversional de Friedman, obteniendo un valor de 149.71 [KJ/mol] para la
energía de activación. Este modelo de reacción global infiere en errores debido a
que los datos modelados son sobrestimados.

MARTIN-LARA30 realizo un estudio cinético de la poda de olivo, haciendo una


relación de los diferentes componentes de la biomasa, planteando cuatro
reacciones independientes en paralelo, donde cada reacción corresponde a las

29 RUEDA-ORDOÑEZ, Yesid; TANNOUS, Katia. Isoconversional kinetic study of the thermal


decomposition of sugarcane straw for thermal conversion processes. EN: Bioresource Technology.
Vol.,196. (Nov,2015); pg136-144
30 MARTIN-LARA, M.A; BLÁZQUEZ, G; ZAMORA, M.C; CALERO, M. Kinetic modelling of
torrefaction of olive tree pruning. EN: Applied Thermal Engineering. Vol., 113. (feb, 2017); pg 1410-
1418

40
fracciones de humedad, celulosa, hemicelulosa y lignina. Este método, describe
adecuadamente el comportamiento de descomposición térmica de la biomasa,
siendo un buen método para ser implementado en nuevos estudios cinéticos de esta
biomasa, obteniendo una energía de activación de 74.55, 151.65, 209.25 y 76.56
[KJ/mol] para la humedad, hemicelulosa, celulosa y lignina respectivamente.

En un estudio de descomposición térmica al residuo de semilla de guaraná por TG/


DTG. REZENDE y otros31 identificaron dos etapas principales, la pirólisis oxidativa
y la combustión, descritas por reacciones de primer orden y modelos de difusión
bidimensional, respectivamente. Estas dos etapas fueron modeladas por el método
de reacciones consecutivas, obteniendo energías de activación de 149.57 y 77.98
[KJ/mol] para la pirolisis oxidativa y la combustión, respectivamente.

2.2.6.2 Análisis termogravimétrico32: La biomasa lignocelulósica, es una mezcla


compleja de polímeros de carbohidratos conocidos como celulosa, hemicelulosa,
lignina y pequeñas cantidades de otras sustancias como extractivos y cenizas, los
cuales están contenidos en la pared celular de las plantas. El análisis
termogravimétrico (TGA), es una técnica comúnmente utilizada para estudiar las
reacciones de descomposición térmica de este tipo de materiales, determinando las
características de la devolatilización y los parámetros cinéticos, tales como, la
energía de activación y el factor pre-exponencial. También, es posible determinar la
influencia de la temperatura y la velocidad de calentamiento en el desarrollo de las
reacciones de descomposición térmica y los mecanismos de reacción.

En los procesos de termo-conversión, la información relativa a la distribución de los


productos y el desarrollo cinético se obtiene, en general, por dos vías clásicas:

• A partir de la curva de pérdida de masa, o curva termogravimétrica.

31REZENDE, Fernanda; TANNOUS, Katia; RUEDA-ORDOÑEZ, Yesid. Combustion reaction kinetics


of guarana seed residue applying isoconversional methods and consecutive reaction scheme. EN:
Bioresource Technology. Vol., 219. (Nov, 2016). Pg 392-402
32 CUTIÑO, Enma; MEDINA, Margarita; ORTEGA, Giselle. Análisis termogravimetrico y térmico
diferencial de diferentes biomasas vegetales. En: RTQ. Vol 31(may-ago,2011); p3

41
• A partir de la dinámica de formación de los productos en reactores de pirolisis
a pequeña escala.

El análisis térmico, ha sido definido como un grupo de técnicas en la cual una


propiedad de una muestra es monitoreada con relación al tiempo o temperatura, en
una atmósfera específica, a un régimen programado de temperatura. En el análisis
termogravimétrico, se registra la pérdida de peso de una muestra en la medida en
que se incrementa la temperatura, hasta temperaturas de 1200ºC, bajo condiciones
controladas de velocidad de calentamiento y diferentes atmósferas de reacción.
Obteniéndose por esta vía las curvas denominadas TG o curvas de
termogravimetría y las curvas de análisis termogravimétrico diferencial (DTG, por
sus siglas en idioma inglés).

42
3 CARACTERIZACIÓN FISICOQUÍMICA DEL CISCO DE CAFÉ

PREPARACIÓN DE LA BIOMASA.

Se seleccionó el cisco de café como la biomasa a estudiar debido a su gran


abundancia en la zona Andina, además de su potencial energético como sustituto
de los combustibles convencionales (e.g., carbón, gas, etc.). Para esto, se tomó una
muestra de 30 kg de una pila de cascarilla, de una trilladora ubicada en el municipio
de Girón, Santander (latitud N 7° 5’ 3,772’’, longitud O 73° 9’ 31,823’’).

Para la preparación de la muestra, se tomó como documento de referencia la


práctica estándar para la preparación de biomasa para análisis compositivo (norma
ASTM E1757-0133). Se utilizó el método de prueba A, ideal para cantidades de masa
superiores a 20g.

ANÁLISIS PRÓXIMO

Los análisis próximos corresponden a la determinación en porcentaje en masa de


humedad, cenizas, material volátil y carbono fijo.

3.2.1 Humedad: El contenido de humedad se determinó utilizando como referencia


el método de prueba para la determinación de solidos totales en biomasa (Norma
ASTM E1756-0834). Este procedimiento se utiliza para ajustar la masa de la biomasa
de modo que todos los resultados analíticos se puedan informar sin humedad.

33 ASTM E1757-01. Practica estándar para la preparación de biomasa para análisis compositivo. [en
línea]. (aprobada 2015). [consultado: 15 de octubre de 2018]. Disponible en internet:
https://compass.astm.org/EDIT/html_annot.cgi?E1757
34 ASTM E1756 – 08. Método de prueba estándar para la determinación de solidos totales en
biomasa. [ en línea]. (aprobada 2015). [consultada: 15 de octubre de 2018] disponible en internet:
https://compass.astm.org/EDIT/html_annot.cgi?E1756+08(2015)

43
Para la determinación de la humedad se utilizó la ecuación 3.1 donde 𝑤, 𝑚𝑖 y 𝑚𝑓
son el porcentaje de humedad, la masa inicial y masa final (masa libre de humedad),
respectivamente.
𝑚𝑖 − 𝑚𝑓
𝑤= ∗ 100 (3.1)
𝑚𝑖

Análisis de resultados:

En la tabla 4 se presentan los datos de la masa inicial de la muestra, masa después


de 18 horas, masa de las repeticiones, el porcentaje de humedad de cada muestra
y la humedad promedio del cisco. El porcentaje de humedad promedio del cisco
fue de 9,1739%. En la muestra #2 se presentaron valores negativos en la variación
de la masa, esto se debe a que, en los desplazamientos para el pesaje, la biomasa
posiblemente absorbió humedad del ambiente.

Tabla 4 Humedad de la cascarilla.

Numero de repeticiones

Muestra Peso Peso


Variación Variación Variación %
inicial después #1 [g] #2 [g] #3 [g]
# [mg] [mg] [mg] Humedad(w)
[g] 18h [g]
1 0,5003 0,4650 0,4556 9,4000 0,4540 1,6 0,4537 0,3 9,3144
2 0,4997 0,4602 0,4564 3,8000 0,4548 1,6 0,4549 -0,1 8,9654
3 0,4999 0,4583 0,4558 2,5000 0,4538 2 0,4537 0,1 9,2418
Promedio 9,1739

3.2.2 Cenizas: La ceniza es el material que queda después de que se realiza una
combustión completa de la biomasa, está compuesta principalmente por sustancias

44
inorgánicas no combustibles, tales como sales minerales. Para el estudio se tomó
como guía el método de prueba estándar para cenizas en biomasas (Norma ASTM
E1755-0135). La cual define la ceniza como el residuo inorgánico que queda
después de la ignición a 575±25°C, siendo una medida aproximada del contenido
de minerales y materia inorgánica en la biomasa.

El cálculo de ceniza se realizó en base seca y se utilizó la ecuación 3.2 para el


cálculo de esta, donde 𝑎𝑠ℎ, 𝑚𝑎𝑠ℎ , 𝑚𝑐𝑜𝑛𝑡 y 𝑚𝑜𝑑 son el porcentaje de ceniza, la masa
de ceniza más el crisol, la masa del crisol, y la masa inicial de la muestra más el
crisol, respectivamente.
𝑚𝑎𝑠ℎ − 𝑚𝑐𝑜𝑛𝑡
𝑎𝑠ℎ = [ ] ∗ 100 (3.2)
𝑚𝑜𝑑 − 𝑚𝑐𝑜𝑛𝑡

Análisis de resultados:

En la tabla 5, se muestran los datos tabulados de la masa inicial de la muestra seca,


la cantidad de ceniza, el porcentaje de ceniza en base seca y en base húmeda. Se
determinó que la cantidad de ceniza promedio para el cisco de café en base húmeda
es de 1,8269% y en base seca de 2,0114%.

Tabla 5 Contenido de ceniza

Peso crisol
Masa de Peso Cantidad % de % de
Peso crisol más
Muestra # muestra después de ceniza ceniza ceniza
[g] muestra
[g] de 6h [g] [g] (ash)* (ash)**
[g]
1 29,2909 29,9906 0,6997 29,3041 0,0132 1,886 2,077
2 30,3455 30,9519 0,6064 30,3566 0,0111 1,830 2,015
3 23,6396 24,2406 0,601 23,6502 0,0106 1,763 1,941
Promedio 1,826 2,011

* % de ceniza en base húmeda.

35 ASTM E1755-01. Método de prueba estándar para cenizas en biomasa. [ En línea]. (aprobada en
2015). [consultada: 15 de octubre de 2018]. Disponible en internet:
https://compass.astm.org/EDIT/html_annot.cgi?E1755+01(2015)

45
**% de ceniza en base seca.

3.2.3 Volátiles: Los materiales volátiles son los desprendimientos gaseosos de la


biomasa durante el calentamiento. Los constituyentes gaseosos son principalmente
agua, hidrógeno, dióxido de carbono, monóxido de carbono, metano, entre otros.
Para la caracterización del cisco, se utilizó el método de prueba estándar para
materia volátil en el análisis de combustible de madera molida (Norma ASTM E872-
8236). La materia volátil se determina estableciendo la pérdida de masa resultante
del calentamiento del material.

Para la determinación del porcentaje de materia volátil se utilizó la ecuación 3.3


donde 𝑊𝑐 , 𝑊𝑖 , 𝑊𝑓 , y 𝑉𝑡 son la masa del crisol más la tapa, la masa inicial de la
muestra con el recipiente, la masa final de la muestra con el recipiente y el
porcentaje de materia volátil, respectivamente.

𝑊𝑖 − 𝑊𝑓
𝑉𝑡 = ∗ 100 (3.3)
𝑊𝑖 − 𝑊𝑐

Análisis de resultados:

En la tabla 6, se tabularon las masas de los crisoles, la masa inicial y final de la


muestra y el porcentaje de volátiles. Se obtuvo un promedio de 75,0642% de
material volátil, siendo este un valor similar a los encontrados en la literatura.

3.2.4 Carbón fijo: El carbón fijo es la parte que no es volátil y se quema en estado
sólido. Este se determina como la diferencia de la biomasa inicial y el porcentaje de
humedad, cenizas y materia volátil. Mediante la ecuación 3.4 Se determina el
porcentaje de carbón fijo, donde 𝐶𝑓 , 𝑤, 𝑉𝑡 y 𝑎𝑠ℎ son el porcentaje de carbón fijo,
humedad, materia volátil y ceniza.

𝐶𝑓 = 100 − (𝑤 + 𝑉𝑡 + 𝑎𝑠ℎ) (3.4)

36ASTM E872-82. Método de prueba estándar para materia volátil en el análisis de combustible de
madera particulada. [en línea]. (aprobada en 2013). [consultada: 15 de octubre de 2018]. Disponible
en internet: https://compass.astm.org/EDIT/html_annot.cgi?E872+82(2013)

46
𝐶𝑓 = 100 − (9.1739 + 1.8269 + 75.0642)

𝐶𝑓 = 13,935 %

Para la biomasa estudiada se encontró un porcentaje de carbón fijo de 13,935, valor


cercano a los encontrados en la literatura para diferentes biomasas.

Tabla 6 Materia volátil.

Masa
Peso crisol Peso recipiente Masa Masa del % de
# después de
más tapa más muestras muestra carbonizado materia
Muestra la muestra
[g] [g] [g] [g] volátil
[g]
1 39,7554 40,2569 0,5015 39,8368 0,0814 74,7686
2 41,6014 42,1427 0,5413 41,6808 0,0794 76,3316
3 41,2262 41,7177 0,4915 41,3093 0,0831 74,0925
Promedio 75,0642

PODER CALORÍFICO

Conocer el valor del poder calorífico de una biomasa es indispensable para realizar
la valorización energética de esta y el rendimiento que proporcionaría.

Cengel37 define el poder calorífico como el calor liberado cuando un combustible se


quema por completo en un proceso de flujo estacionario. La ecuación 3.5 relaciona
el poder calorífico inferior con el superior, donde 𝑚 es la masa de agua en los
productos por unidad de masa del combustible, y ℎ𝑓𝑔 es la entalpia de vaporización
del agua.

𝑃𝐶𝑆 = 𝑃𝐶𝐼 + (𝑚ℎ𝑓𝑔 )𝐻2 𝑂 (3.5)

37CENGEL, Yunes; BOLES, Michael. Termodinámica, reacciones químicas. 7 ed. México: MCGraw-
Hill. 2012. 784p.

47
La combustión del hidrógeno contenido en la biomasa produce vapor de agua, el
cual, en la bomba calorimétrica se condensa desprendiendo calor, debido a que los
gases de combustión se enfrían hasta las condiciones iniciales. El calor determinado
por la bomba es la suma del calor del combustible más el calor de condensación del
vapor de agua formado en la combustión. La suma de los dos calores es el PCS. La
energía contenida en la biomasa se determina dentro del calorímetro adiabático,
igualando las temperatura interna y externa durante la combustión, siendo el calor
interno el aprovechable, ya que no hay fuga en la bomba.

Según BUDI, Alicia38 los productos de combustión no pueden ser enfriados hasta
las condiciones ambientales, por tanto, no se puede aprovechar el calor de
condensación del vapor del agua formado en la combustión. Por lo cual, es
necesario definir el PCI como el poder calorífico que se desarrolla en los procesos
de combustión real, debido a que todos los productos de la combustión se
encuentran en fase gaseosa.

Para la caracterización de la biomasa se determinó el poder calorífico del cisco de


café utilizando una bomba calorimétrica Parr 6200 (fotografía 1) ubicada en el
parque tecnológico Guatiguará.

38BUDI, Alicia. Estimación del potencial energético de la biomasa residual agrícola y análisis de
aprovechamiento en los municipios de la comarca del alto Palancia. Castellón de la plana, 2016, 46
pg. Máster en eficiencia energética y sostenibilidad. Universidad Jaume l.

48
Fotografía 1 Bomba calorimétrica isoperibolico

Equipos y materiales utilizados para el estudio del poder calorífico fueron:

• Bomba calorimétrica parr 6200.


• Sistema de llenado de 𝑂2.
• Sistema de control de la operación de análisis.
• Sistema de calentamiento del agua.
• Prensa de pastilla CAVER modelo # 3912.
• Impresora.
• Balanza analítica SHIMAOZU modelo ATY224 con una precisión de 0.1 mg.
• Molino de cuchillas ELITE cuisine.
• Hilo de ignición.
• Caja Petri

Análisis de resultados:
En la tabla 7, se tabularon los datos del tamaño de partícula, peso de la pastilla,
cantidad de ácido benzoico utilizado y el poder calorífico. No se notaron diferencias

49
significativas de las tres pruebas asegurando una buena repetitividad. Para el cisco
de café se obtuvo un poder calorífico promedio de 17,6718 [MJ/Kg] el cual se
asemeja a valores encontrados para cisco de café en la literatura, ver tabla 12

Tabla 7 Peso por muestra y poder calorífico del cisco de café

# de Tamaño de la Masa muestra Masa acido Poder calorífico


prueba partícula (pastilla) [g] benzoico [g] [MJ/Kg]
7 180 µm 0,9925 0,1998 17,6354
8 180 µm 0,9962 0,2024 17,5308
9 180 µm 1,0485 0,2026 17,8493
Promedio 17,6718

ANÁLISIS ÚLTIMO.

El análisis último proporciona información acerca de los elementos que componen


la biomasa, tales como el carbono, hidrógeno, oxígeno, nitrógeno y azufre. Este
análisis se utiliza para hallar la formula química, poder calorífico, así como
determinar los requerimientos de aire para la combustión y ayuda a determinar el
uso limpio y eficiente para las biomasas. Para el presente trabajo se utilizaron dos
métodos para la determinación de la composición elemental del cisco.

PARIKH, Jigsha et al.39 propusieron un método para la determinación de una


correlación general, basada en el análisis próximo, con 200 puntos de datos de
diferentes biomasas obtenidas en la literatura. También, establecieron que el
contenido de carbono, hidrógeno y oxígeno son una función del porcentaje de peso

39 PARIKH, Jigsha; CHANNIWALA, S.A; GHOSAL, G.K. A correlation for calculating elemental
composition from proximate analysis of biomass materials [en línea]. En: FUEL. Vol., 86, (2017).
Pag 1710-1719. [consultado: 24 de octubre de 2018]. Disponible en internet:
https://www.researchgate.net/publication/244067708_A_correlation_for_calculating_elemental_com
position_from_proximate_analysis_of_biomass_materials

50
en base seca de carbón fijo( 𝐶𝑓 ∗ ) y materia volátil (𝑉𝑡 ∗ ). Las ecuaciones 3.6, 3.7 y
3.8 se utilizan para el cálculo del análisis último, donde 𝐶, 𝐻, 𝑂 , 𝐶𝑓 ∗ y 𝑉𝑡 ∗ son el
contenido de carbono, hidrógeno, oxigeno, carbón fijo en base seca y la materia
volátil en base seca, respectivamente.

𝐶 = 0.637𝐶𝑓 ∗ + 0.455 𝑉𝑡 ∗ (3.6)

𝐻 = 0.052𝐶𝑓 ∗ + 0.062 𝑉𝑡 ∗ (3.7)

𝑂 = 0.304𝐶𝑓 ∗ + 0.476 𝑉𝑡 ∗ (3.8)

La determinación experimental del análisis elemental CHN se realizó mediante


combustión de la muestra en oxigeno de alta pureza en el laboratorio de ingeniería
metalúrgica, de la universidad industrial de Santander. El contenido de hidrógeno y
carbón se realizó mediante detectores de absorción de radiación infrarroja, el
contenido de nitrógeno mediante un detector de conductividad térmica y el
contenido de oxígeno se halló por diferencia. La cantidad de azufre se desprecia,
debido a que en la biomasa su presencia es mínima.

Para las pruebas se utilizó el equipo SDCHN435 Carbon Hydrogen & Nitrogen
Analyzer marca SUNDY. La norma ASTM D5373—1640 (Standard Test Methods
for Determination of Carbon, Hydrogen and Nitrogen in Analysis Samples of Coal
and Carbon in Analysis Samples of Coal and Coke) se utilizó como referencia para
el análisis.

La muestra analizada fue preparada de acuerdo al numeral 3.1. y se seleccionó un


tamaño de partícula >180 µm. También, fue necesario la eliminación de la humedad,
dado que, el análisis se debe realizar en base seca.

El contenido de materia volátil, carbón fijo y ceniza en base seca, para el análisis
por medio de las correlaciones, son 82,6461, 15,3425 y 2,0114%, respectivamente.

40 ASTM D5373-16. Standard Test Methods for Determination of Carbon, Hydrogen and Nitrogen in
Analysis Samples of Coal and Carbon in Analysis Samples of Coal and Coke. [en línea]. (última
revisión 2016). [consultada: 18 de enero de 2019]. Disponible en
internet:https://compass.astm.org/EDIT/html_annot.cgi?D5373+16#fn00001

51
En la tabla 8, se presentan los datos del análisis último en base seca para el cisco
de café por medio de las correlaciones teóricas y resultados experimentales, donde
se observa una diferencia de 1,98 % de C, -0,11% de H y -3,91% O de análisis
teórico con respecto al experimental, siendo los dos análisis válidos.

Tabla 8 Análisis último

Análisis último (base seca)


Método empelado %C %H %O %N
PARIHH, Jigisha et al 47,38 5,92 44,00 --
Experimental 45,40 6,03 47,91 0,67

COMPARACIÓN CON DATOS DE LA LITERATURA.

En las tablas 9 y 10 se hace un comparativo de las características fisicoquímicas


del cisco de café y otras biomasas. Los diferentes autores realizaron estudios en los
cuales encontraron, con ayuda de la caracterización fisicoquímica, parámetros que
permitieron la caracterización y optimización energética, y su potencial para la
utilización como sustituto de los combustibles convencionales. RODRIGUEZ &
GORDILLO41 realizaron un estudio de la gasificación adiabática de cascarilla de
café utilizando termogravimetría (TG), usando mezclas de aire y vapor para la
oxidación parcial, planteando un modelado cinético para la pirolisis de la biomasa,
y hallando la energía de activación. En el estudio de las características
fisicoquímicas de la cascarilla de café, el autor encontró que esta tiene un poder
calorífico de 17.671 MJ/Hg.

COUTO, Nuno et al42 desarrolló un modelo computacional bidimensional para


describir el proceso de gasificación de biomasa en un reactor de lecho fluidizado

41RODRIGUEZ, Catalina; GORDILLO, Gerardo. Adiabatic Gasification and Pyrolysis of Coffee Husk
Using Air-Steam for Partial Oxidation. EN: Journal of Combustion. Vol., 14, (abr, 2011), pag 9
42COUTO, Nuno; SILVA, Valter; MONTEIRO, Eliseu; BRITO, P.SD; ROUBOA, Abel. Experimental
and Numerical Analysis of Coffee Husks Biomass Gasification in a Fluidized Bed Reactor. EN: Energy
Procedia. Vol.,36 (2013), pag 591-595

52
usando cascarilla de café en la prueba experimental los autores probaron tasas de
ingreso al gasificador de 40 y 63 kg/h de cascarilla de café, con el fin de estudiar la
composición del gas de síntesis en función de la composición de la materia prima.

KORE, Sileshi et al43 centran la investigación en el estudio experimental de


cascarilla de café en un gasificador de lecho fluidizado burbujeante, donde los
parámetros que se investigaron fueron la composición del gas de síntesis y el
contenido de alquitrán. En este estudio, los autores consideran que la cascarilla de
café es un buen material para la producción de energía utilizando un gasificador de
lecho fluidizado burbujeante.

BRAZ & CRNKOVIC44 realizaron la caracterización fisicoquímica de 6 diferentes


biomasas lignocelulósicas encontradas abundantemente en Brasil, las
características fueron evaluadas mediante el análisis elemental, la calorimetría y la
termogravimetría. También, plantearon un modelo matemático que predijo los
parámetros cinéticos de la descomposición térmica de cada material en atmósfera
inerte.

En el análisis último realizado en el presente trabajo y por los diferentes autores se


encontró que el contenido de carbón en el cisco varió desde 41,1 hasta 48,09%, el
contenido de hidrógeno varió en un rango de 5,02 a 6,77%, el contenido de oxígeno
varió entre 33,39 y 49,1%, el contenido de nitrógeno estuvo en el rango de 0,43 a
1,69%, y el porcentaje de azufre en la biomasa varió entre 0,09 y 5,5%. Por tal
razón, el análisis realizado concuerda con los realizados por otros autores. Cabe
aclarar, que el contenido de cada especie en la biomasa depende de la región

43 KORE, Sileshi; ASSEFA, Abebayhu; MATTHIAS, Mayerhofer; SPLIETHOFF, Hartmut. Steam


Gasification of Coffee Husk in Bubbling Fluidized Bed Gasifier. EN: BIONATURE 2013 : The Fourth
International Conference on Bioenvironment, Biodiversity and Renewable Energies. [ consultado: 21
de octubre de 2018]. Disponible en internet:
http://citeseerx.ist.psu.edu/viewdoc/download?doi=10.1.1.686.9913&rep=rep1&type=pdf
44BRAZ, Carlos Eduardo; CRNKOVIC, Paula M: Physical – Chemical Characterization of Biomass
Samples for Application in Pyrolysis Process[en línea]. En: CHEMICAL ENGINEERING
TRANSACTIONS. 2014, Vol. 37, p. 523-528. ISBN 978-88-95608-28-0. [Consultado: 21 de octubre
de 2018]. Disponible en internet: https://uao.libguides.com/c.php?g=529806&p=4412778

53
geográfica en la cual se produjo la biomasa y la especie. La cascarilla de café tiene
una composición elemental cercana a la de la caña de azúcar y el aserrín de pino.

En el análisis próximo presentado en la tabla 10, los porcentajes de ceniza variaron


de 0,68 y 6,99% siendo el encontrado en nuestro trabajo de 1,83%. El contenido de
humedad varió de 7,22 a 25,3%, el porcentaje de materia volátil está en el rango de
72,3 y 76,6% y el porcentaje de carbón fijo varió de 13,93 a 20,71% siendo para
nuestro trabajo de 13,93%.

Al igual de que el análisis elemental, el contenido de ceniza, materia volátil y carbón


fijo varían con la región geográfica y la especie. Estos valores concuerdan con los
valores hallados en el presente trabajo.

Tabla 9 Comparación de la composición elemental del presente trabajo con datos de la literatura

Composición elemental
Referencia Biomasa %C %H %O %N %S
Cascarilla de café** 45,40 6,03 47,91 0,67
Nuestro trabajo Cascarilla de café* 47,37 5,92 44,00 - -
Rodriguez &
Gordillo Cascarilla de café 46,51 6,77 46,2 0,43 0,09
Couto, Nuno et al. Cascarilla de café 41,1 5,6 49,1 5,2 -
Kore, Assefa et al. Cascarilla de café 48,09 5,24 33,39 1,69 5,5
Cascarilla de café 43,13 5,02 32,78 1,55 0,67
Semilla de tucuman 48,83 6,12 32,2 0,88 -
Caña de azúcar 45,05 5,57 37,91 0,25 -
Braz & crnkovic
Cáscara de maní 41,52 7,43 27,96 2,12 0,6
Cáscara de arroz 31,47 6,67 23,03 1,04 0,5
Aserrín de pino 45,95 7,47 34,2 0,32 0,57
** Método experimental.

*Correlación de PARIHH, Jigisha et al.

54
El poder calorífico de la cascarilla de café promedio para los cuatro referentes es de
18,211 MJ/Kg y el hallado fue de 17,671 MJ/kg, variando solo 3,05% con los
referentes de la cascarilla y 1,34% con otras biomasas. El poder calorífico del cisco
de café se asemeja al de la caña de azúcar y el aserrín de pino.

Tabla 10 Comparación del análisis próximo y poder calorífico del presente trabajo con datos
encontrados en la literatura

Análisis próximo
% % Poder
% % carbón materia calorífico
Referencia Biomasa cenizas humedad fijo volátil [MJ/Kg]
cascarilla de
Nuestro trabajo café 1,8269 9,1739 13,935 75,0642 17,671
Rodríguez & cascarilla de
Gordillo café 0,68 7,22 15,22 76,6 17,954
Couto, Nuno et cascarilla de
al. café - 25,3 - - 20,9
Kore, Assefa,
Matthias, & cascarilla de
spliethoff café 6,99 8,36 20,71 72,3 17,2
cascarilla de
café 7,4 8,44 82,54* 16,79
semilla de
tucuman 5,97 6,08 88,18* 20,77
Braz & crnkovic caña de azúcar 3,21 6,95 89,82* 17,46
cáscara de maní 12,8 - 79,1* 16,52
cáscara de arroz 29,53 8,19 61,68* 15,39
aserrín de pino 4,71 6,9 88,37* 17,03
* Contenido de materia volátil y carbón fijo

55
4 ESTUDIO CINÉTICO DE LA REACCIÓN

SECCIÓN EXPERIMENTAL

4.1.1 Procedimiento experimental: El análisis de la descomposición térmica de la


biomasa (cisco de café) se llevó a cabo utilizando un analizador termogravimétrico
marca TA Instruments, modelo TG 5500, fabricado en Inglaterra, ubicado en la
Escuela de Ingeniería Química de la Universidad Industrial de Santander, en el
laboratorio de calorimetría y termogravimetría.

La pérdida de masa de la muestra se midió desde temperatura ambiente (25°C)


utilizando tres diferentes velocidades de calentamiento 2,5 °C/min, 5 °C/min, y 10
°C/min. La pérdida de masa de la muestra se midió cada 5 segundos o 12 toma de
datos / min.

Fotografía 2 Analizador termogravimétrico TG 5500.

Fuente: Laboratorio de Ingeniería Química - UIS

56
El equipo de termogravimetría permite la realización de experimentos en atmósfera
inerte (𝑁2 ), o en presencia de un agente de reacción (aire sintético, o, 𝐶𝑂2). El flujo
se mantiene constante para todos los experimentos en 50ml/min (p = 101,325 kPa,
20 ◦C).

Para garantizar la precisión en los resultados antes de cada experimento las


muestras fueron trituradas y tamizadas de acuerdo al numeral 3.1, obteniendo así
un tamaño de grano entre 250 y 100 µm, con el fin de evitar fenómenos de
transferencia de calor y masa. Cada muestra contiene una masa inicial de 10
miligramos aproximadamente, la cual se acomodó de forma uniforme en el crisol del
analizador termogravimétrico evitando la aglomeración de las partículas,
permitiendo uniformidad de condiciones en la muestra.

El analizador termogravimétrico se evacuó con una bomba de vacío mediante un


flujo de gas inerte (N2), siguiendo las normas para formulación de experimentos por
análisis termogravimétricos.

Para los análisis termogravimétricos de gasificación de cisco de café desarrollados


en este trabajo se establece un programa de calentamiento en el controlador de
temperatura para cada muestra, de tal manera, que se obtiene un perfil de operación
del equipo, presentado en la Figura 3.

En cada experimento se incluyó una etapa de secado a 105°C por un periodo de


tiempo de 60 min. Después del secado, se programó una rampa no isotérmica,
donde las muestras se llevan desde la temperatura de secado hasta la temperatura
de 700°C, en este punto se mantiene a temperatura constante hasta el final de la
prueba.

Para el caso de la Figura 3(a), el proceso de calentamiento de la biomasa se hace


en una atmósfera de aire sintético (marca Linde 20%𝑂2, 80%𝑁2 ) para las tres
velocidades de calentamiento.

La prueba de la Figura 3(b), la biomasa se calienta en atmósfera inerte (𝑁2 ) hasta


alcanzar los 700°C para las tres velocidades de calentamiento, posteriormente se

57
cambia por un flujo de dióxido de carbono (𝐶𝑂2) y se mantiene a temperatura
constante hasta finalizar la prueba.

Figura 3 Programas de calentamiento para pruebas de termogravimetría.

En la Figura 3(c), y la Figura 3(d), la biomasa se calienta en atmósfera inerte (𝑁2 )


hasta alcanzar los 600°C y 800°C, respectivamente, a una velocidad de
calentamiento de 5 °C/min, posteriormente se cambia por un flujo de dióxido de
carbono (𝐶𝑂2) y se mantiene a temperatura constante hasta finalizar la prueba.

Con el objetivo de poder comparar las pruebas y generar una discusión sobre los
resultados, todas las pruebas de termogravimetría demoraron un tiempo total de
seis horas y 30 minutos (6h:30min), en la tabla 11, se describe el plan experimental
propuesto.

58
Tabla 11 Plan experimental para pruebas de termogravimetría de cisco de café.

°𝑐 𝑡1 𝑡2 𝑡3 𝑡4 𝑡𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
Experimento 𝛽 [ ] Atmósfera
𝑚𝑖𝑛 [𝑚𝑖𝑛] [𝑚𝑖𝑛] [𝑚𝑖𝑛] [𝑚𝑖𝑛] [𝑚𝑖𝑛]
𝑐𝑠𝑐 − 𝑎 − 2,5 2,5 32 60 238 60 390 𝐴𝑖𝑟𝑒
𝑐𝑠𝑐 − 𝑎 − 5 5 16 60 119 195 390 𝐴𝑖𝑟𝑒
𝑐𝑠𝑐 − 𝑎 − 10 10 8 60 59 263 390 𝐴𝑖𝑟𝑒
𝑐𝑠𝑐 − 𝑏 − 2,5 2,5 32 60 238 60 390 𝑁2 − 𝐶𝑂2
𝑐𝑠𝑐 − 𝑏 − 5 5 16 60 119 195 390 𝑁2 − 𝐶𝑂2
𝑐𝑠𝑐 − 𝑏 − 10 10 8 60 59 263 390 𝑁2 − 𝐶𝑂2
𝑐𝑠𝑐 − 𝑐 − 600 5 16 60 99 215 390 𝑁2 − 𝐶𝑂2
𝑐𝑠𝑐 − 𝑑 − 800 5 16 60 139 175 390 𝑁2 − 𝐶𝑂2

Análisis de resultados:
El procesamiento de los datos tiene como objetivo comparar cuantitativamente los
datos generados en el plan experimental con una expresión matemática que
describa el comportamiento de las curvas de descomposición térmica (TGA) y su
derivada (DTG).

Para lograr esto, las curvas (TGA) y (DTG) se normalizaron utilizando las
ecuaciones (4.1) y (4.2), respectivamente, en las que 𝒎𝒊 es la masa inicial
expresada en miligramos (𝑚𝑔), 𝒎 es la masa en el tiempo (𝒕) y 𝒘 es la masa
normalizada. En la ecuación (4.2) 𝒅𝒎/𝒅𝒕 representa el DTG experimental en
miligramos sobre segundos (𝑚𝑔/𝑠), y 𝒅𝒘 ⁄ 𝒅𝒕 es el DTG normalizado.

𝑚𝑡
𝑤= (4.1)
𝑚0

𝑑𝑤 𝑑𝑚 1
= (𝑚 ) (4.2)
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑖

59
La ecuación (4.3) determina la conversión experimental (𝜶𝒆𝒙𝒑 ), que representa la
cantidad de masa que reacciona para convertirse en gas en el rango de
descomposición seleccionado. La ecuación (4.4) determina la derivada de la
conversión experimental (𝒅𝜶 / 𝒅𝒕)𝒆𝒙𝒑 , que representa la velocidad con la que
ocurren las reacciones, donde 𝑤0 es la masa normalizada inicial, 𝑤 es la masa

normalizada a cualquier temperatura (𝑇), y 𝑤𝑓 es la masa normalizada final.

𝑤0 −𝑤
𝛼𝑒𝑥𝑝 = (4.3)
𝑤0 −𝑤𝑓

𝑑∝ 𝑑𝑤 1
( 𝑑𝑡 ) =− (𝑤 ) (4.4)
𝑒𝑥𝑝 𝑑𝑡 0 −𝑤𝑓

Para determinar la velocidad de conversión teórica utilizamos la ley de Arrhenius


descrita en la ecuación (4.5); donde 𝐸, es la energía de activación (𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙), 𝑅 es
la constante universal de los gases (8,314 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾), 𝐴 es el factor pre-exponencial
o factor de frecuencia (𝑠 −1 ), 𝑇 es la temperatura absoluta (𝐾), β es la velocidad de
calentamiento, y 𝑓 (∝) es la función de conversión, que depende de la conversión
(∝), el orden de la reacción (n), y la concentración de sus componentes reactivos
de acuerdo al modelo de reacción propuesto en este trabajo.

𝑑∝ −𝐸
( 𝑑𝑡 ) = 𝐴 ∙ [𝑓(∝)] ∙ [𝑒𝑥𝑝 (𝑅∙𝑇)] (4.5)

Para el procesamiento de los datos se utilizó el software de cálculo Microsoft Office


365 ProPlus Excel (versión 1808).

60
4.1.2 Resultados de los experimentos en atmósfera de aire sintético: Las
siguientes figuras presentan las curvas de la variación de la masa normalizada con
respeto a la temperatura 𝒘 𝒗𝒔 𝑻, obtenidas de las pruebas de termogravimetría con
su respectiva derivada normalizada (𝒅𝒘 ⁄ 𝒅𝒕) 𝑽𝑺 𝑻.

En la descomposición térmica del cisco de café en atmósfera oxidante se observan


tres principales etapas del proceso: secado, liberación de volátiles y combustión de
carbono fijo.

La figura 4 y la figura 5 representa las curvas TGA y DTG respectivamente del


experimento csc-a desarrollado en una atmósfera de aire sintético a velocidades
de calentamiento 2,5 °C/min, 5 °C/min, y 10 °C/min.

Figura 4 TGA, Descomposición térmica de la masa normalizada del cisco de café en atmósfera de
aire sintético.

61
Figura 5 DTG. Derivada de la descomposición térmica de la masa normalizada del cisco de café en
atmósfera de aire sintético.

Secado: Este proceso es descrito por la curva TGA entre el rango de temperatura
ambiente y los 150 °C, donde la perdida en masa es de 7,58%, 8,8% y 8,28% para
las velocidades de calentamiento 2,5 °C/min, 5 °C/min, y 10 °C/min,
respectivamente, lo que corresponde a la humedad contenida en la biomasa, en el
rango de 150 a 200 °C la pérdida de masa es casi despreciable, menor al 1%, la
curva DTG ratifica lo descrito mostrando picos entre la temperatura ambiente y los
100°C, estos picos indican una alta velocidad de reacción y la mayor pérdida de
masa del proceso de secado.

Liberación de volátiles: Ocupa el rango entre los 200°C y 400°C, donde la perdida
en masa es de 72,49%, 68,58% y 66,55% para velocidades de calentamiento 2,5
°C/min, 5 °C/min, y 10 °C/min, respectivamente, la biomasa libera sus principales
componentes, en el caso del cisco de café libera su contenido de hemicelulosa,
celulosa y lignina, dejando el carbón fijo para el siguiente proceso.

62
Como se muestra en el DTG en este rango de temperatura se presentan los
mayores picos, por lo cual, la velocidad de reacción es mayor generando una mayor
pérdida de masa, generando picos máximos a temperatura de 305°C, 320°C y
330°C para velocidades de calentamiento 2,5 °C/min, 5 °C/min, y 10 °C/min
respectivamente, también es apreciable que a una mayor velocidad de
calentamiento se obtiene una mayor velocidad de reacción.

Oxidación del carbono fijo: Esta última etapa ocurre entre los 400°C y los 500°C,
en este rango de temperatura el carbón se oxida en presencia del oxígeno
generando una combustión y liberando 𝐶𝑂2, la perdida en masa es de 17,57%,
19,92% y 22,95% para las velocidades de calentamiento de 2,5 °C/min, 5 °C/min, y
10 °C/min, respectivamente, a una mayor velocidad de calentamiento se obtuvo
mayor contenido de carbono fijo.

La DTG muestra un pico entre las temperaturas de 445°C y 455°C, donde se


presenta la mayor velocidad de reacción del carbonizado, después de los 500°C
todo el carbón ha reaccionado por lo que no se aprecia ningún cambio de masa
significativo, el producto restante muestra el contenido en cenizas de la biomasa, el
cual fue de 1,38%, 1,91%, y 1,53% para las velocidades de calentamiento de 2,5
°C/min, 5 °C/min, y 10 °C/min, respectivamente.

4.1.2.1 Modelo cinético: Para la elaboración del modelo cinético se empleó el


método de reacciones paralelas independientes. Este método se basa, en que la
velocidad de conversión teórica de la biomasa está representada por la velocidad
de conversión de los pseudocomponentes que la constituyen multiplicado por la
fracción de cada pseudocomponente presente en la biomasa. Los datos se toman
desde los 125°C para no tener en cuenta la pérdida de masa por humedad.

Utilizando la ecuación (4.6), se obtiene la velocidad de reacción teórica de la


biomasa, y la ecuación (4.7), la velocidad de reacción de cada pseudocomponente,

63
donde la energía de activación, el factor frecuencia, y el orden de la reacción, es
propio de cada pseudocomponente.

En cada pseudocomponente se aplicó el modelo de reacción de primer orden donde


𝑓(∝) = (1 − 𝛼)𝑛 para 𝑛 = 1.

𝑑∝ 𝑑∝ 𝑑∝ 𝑑∝ 𝑑∝
( 𝑑𝑡 ) = 𝐻𝐶 ( 𝑑𝑡 ) + 𝐶 ( 𝑑𝑡 ) + 𝐿 ( 𝑑𝑡 ) + 𝐶𝑓 ( 𝑑𝑡 ) (4.6)
𝐻𝐶 𝐶 𝐿 𝐶𝑓

𝑑∝ −𝐸
( 𝑑𝑡 ) = 𝐴𝑖 (1−∝)𝑛𝑖 exp ( 𝑅∙𝑇𝑖 ) (4.7)
𝑖

La conversión teórica de la biomasa, es la suma de la conversión teórica de cada


pseudocomponente multiplicado por sus fracciones correspondientes, ecuación
(4.8), y cada conversión teórica se obtuvo por el método de Runge-Kutta, ecuación
(4.9).

(𝛼𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 ) = 𝐻𝐶(𝛼𝐻𝐶 ) + 𝐶(𝛼𝐶 ) + 𝐿(𝛼𝐿 ) + 𝐶𝑓 (𝛼𝐶𝐹 ) (4.8)

𝑃
𝛼𝑖 = 𝛼0 + 6 (𝐾1 + 2𝐾2 + 2𝐾3 + 𝐾4 ) (4.9)

−𝐸𝑖
𝐾1 = 𝐴𝑖 (1−∝)𝑛𝑖 exp ( )
𝑅 ∙ 𝑇𝑖

𝐾1 𝑛𝑖 −𝐸𝑖
𝐾2 = 𝐴𝑖 (1 − (∝ + )) exp ( )
2 𝑇𝑖 + 𝑇𝑖+1
𝑅∙ 2

𝐾2 𝑛𝑖 −𝐸𝑖
𝐾3 = 𝐴𝑖 (1 − (∝ + )) exp ( )
2 𝑇𝑖 + 𝑇𝑖+1
𝑅∙ 2

64
−𝐸𝑖
𝐾4 = 𝐴𝑖 (1 − (∝ +𝐾3 ))𝑛𝑖 exp ( )
𝑅 ∙ 𝑇𝑖

𝛼0 = 0,00001 ; 𝑃=5

Como resultado se obtuvo la velocidad de conversión teórica de la biomasa, y el


grado de conversión en función de una temperatura dada. De la misma forma se
presenta como resultado la velocidad de conversión y la fracción de cada
pseudocomponente presente en la biomasa, para el caso de estudio se hablaría de
hemicelulosa (HC), celulosa (C), lignina (L) y Carbón fijo (CF). Los resultados son
expuestos en la tabla 12. Estos resultados son el promedio de los valores
encontrados para las tres velocidades de calentamiento empleadas en este estudio.

Tabla 12 Parámetros cinéticos del cisco de café en atmósfera de aire sintético.

Reacciones cinéticas
Parámetro Hemicelulosa Celulosa Lignina Carbón fijo
𝐸 (𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙) 137,29 ± 3,45 245,25 ± 2,35 57,44 ± 1,56 211,44 ± 3,56
Log10(𝐴) (𝑠 −1 ) 10,73 ± 0,45 19,54 ± 0,66 1,89 ±0,05 12,83 ± 0,32
F 0,211 ± 0,004 0,315 ± 0,005 0,283 ± 0,006 0,181 ± 0,003
𝑓(∝) (1 − 𝛼)𝑛 (1 − 𝛼)𝑛 (1 − 𝛼)𝑛 (1 − 𝛼)𝑛
N 1 1 1 1

La velocidad de conversión teórica de la biomasa, y el grado de conversión en


función de temperatura fueron graficados y comparados con las curvas
experimentales, encontrando que estos parámetros describen el comportamiento
deseado y se ajustan a los datos experimentales.

Las figuras 6,7 y 8 representan la descomposición térmica teórica y experimental


de la biomasa en función de la temperatura, también, las de sus principales
compuestos, para las tres velocidades de calentamiento propuestas.

65
las figuras 9, 10 y 11 representan la velocidad de conversión (𝒅𝜶 / 𝒅𝒕) en función
de la temperatura.

Las figuras describen como la hemicelulosa con una composición del 21,1% en
masa, es la primera en descomponerse totalmente entre el rango de los 200°C y
280°C, debido a un valor bajo de energía de activación y un alto factor pre
exponencial alcanzando su máxima velocidad de reacción en 270°C.

La celulosa con una composición del 31,5% en masa, se descompone en el rango


de temperaturas de 250°C a 320°C, con una velocidad máxima en 310°C, la
celulosa presenta la mayor velocidad de reacción por lo cual su descomposición es
rápida, pero necesita mayor cantidad de energía de activación.

La lignina con una composición del 28,3% en masa, se descompone en el rango de


temperatura de 200°C a 450°C, su rango de descomposición es el más amplio
debido a su baja energía de activación y el bajo valor del factor pre exponencial,
alcanza una velocidad máxima de reacción en 350°C.

Después de la volatilización de los principales compuestos, el carbono fijo con una


composición del 18,1% en masa, se descompone entre el rango de temperatura de
los 380°C a 480°C, con una velocidad máxima en 450°C, su energía de activación
es alta al igual que el factor pre exponencial.

66
Figura 6 Curva de concentración en función de la temperatura, β=2,5 °C/min, atmósfera de aire
sintético

Figura 7 Curva de concentración en función de la temperatura, β=5 °C/min, atmósfera de aire


sintético

67
Figura 8 Curva de concentración en función de la temperatura, β=10 °C/min, atmósfera de aire
sintético

Figura 9 Velocidad de conversión en función de la temperatura, β=2,5 °C/min, atmósfera de aire


sintético

68
Figura 10 Velocidad de conversión en función de la temperatura, β=5 °C/min, atmósfera de aire
sintético

Figura 11 Velocidad de conversión en función de la temperatura, β=10 °C/min, atmósfera de aire


sintético

4.1.2.2 Evaluación del modelo cinético: La evaluación de los parámetros


cinéticos obtenidos se realiza mediante un análisis en un rango admisible del
porcentaje de desviación estándar (𝐴𝑉𝑃) para la conversión (𝜶) y un promedio de
desviación (𝐴𝐷) para el caso de la velocidad de conversión(𝒅𝜶 / 𝒅𝒕), como criterio
en este trabajo se manejó un porcentaje de error <5%

La ecuación (4.10) describe el porcentaje de error, donde N es el número de datos


trabajados, y el 𝑦𝑚𝑎𝑥 es el valor máximo presentado en cada caso.

69
√𝛴[(𝑦)𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 − (𝑦)𝑡ℎ𝑒𝑜𝑟𝑒𝑡𝑖𝑐𝑎𝑙]2
𝑁
𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟(%) (4.10)
𝑦𝑚𝑎𝑥
[ ]

𝑦 = (𝒅𝜶 / 𝒅𝒕) para el AD

𝑦 = (𝜶) para el AVP

Tabla 13 Porcentaje de error del modelo cinético del cisco de café en atmósfera de aire sintético

Validación del modelo


β (°C/min) 2,5 5 10 Promedio
AVP (%) 0,401 0,391 0,424 0,407
AD (%) 1,941 2,035 1,865 1,947

Los valores de la tabla 13 demuestran que con el modelo teórico planteado se


predice exitosamente el comportamiento de la descomposición térmica del cisco de
café, las curvas teóricas y experimentales se ajustan con un porcentaje de error
bajo, por lo cual, los parámetros cinéticos pueden ser utilizados para predecir el
comportamiento del cisco de café en procesos térmicos en los cuales se utilice aire
como atmósfera, como lo es en la combustión.

4.1.3 Resultados de los experimentos en atmósfera de nitrógeno: El


experimento csc-b fue desarrollado en una atmósfera de nitrógeno desde la
temperatura ambiente hasta los 700°C a velocidades de calentamiento 2,5 °C/min,
5 °C/min, y 10 °C/min. Las figuras 12 y figura 13 representa las curvas TGA y DTG
respectivamente. El experimento csc-b es representado en línea continua, y en
línea discontinua representa el experimento csc-a con el fin de comparar el efecto
de la atmósfera en la descomposición térmica de la biomasa.

70
Figura 12 TGA. Descomposición térmica de la masa normalizada del cisco de café en atmósfera de
nitrógeno

Figura 13 : DTG. Derivada de la descomposición térmica de la masa normalizada del cisco de café
en atmósfera de nitrógeno.

71
En la descomposición térmica del cisco de café en atmósfera de nitrógeno se
observa una etapa de secado y una etapa liberación de volátiles.

Secado: El proceso en atmósfera de nitrógeno presenta un comportamiento similar


al descrito anteriormente para una atmósfera de aire sintético, lo cual ratifica los
valores de humedad entre el rango de 7% y 9% en masa.

Liberación de volátiles: Esta etapa ocupa el rango entre los 200°C y 700°C, un
rango más amplio que el presentado en presencia de aire sintético, a los 400°C la
perdida en masa es de 66,18%, 65,59%, y 65,94% para las velocidades de
calentamiento de 2,5 °C/min, 5 °C/min, y 10 °C/min, respectivamente, causado por
la volatilización de hemicelulosa, celulosa y lignina, entre los 400°C y los 700°C la
pérdida de masa tiene un porcentaje cercano al 8 % provocada por la lignina que
reacciona de forma más lenta y en un periodo más prolongado de temperatura.

El DTG en este rango de temperatura presenta la mayor velocidad de reacción, con


picos máximos a temperatura de 328°C, 342°C y 360°C para las velocidades de
calentamiento de 2,5 °C/min, 5 °C/min, y 10 °C/min respectivamente, estas
reacciones presentan una menor velocidad que las presentadas en aire sintético,
los picos de velocidad máxima se generan 30°C después y con una magnitud menor
, a los picos máximos en aire sintético.

A temperatura de 700°C los volátiles presentes en la biomasa se han liberado en su


totalidad, y debido a que el nitrógeno es un gas inerte el contenido de carbono fijo
no reacciona, presentando valores de 17,78%, 18,16%, y 17,94% en masa para
velocidades de calentamiento 2,5 °C/min, 5 °C/min, y 10 °C/min respectivamente.

4.1.3.1 Modelo cinético: Para la elaboración del modelo cinético se emplea el


mismo método de reacciones paralelas independientes descrito anteriormente.

72
Debido a que el carbón fijo no reacciona solo, se analizó la descomposición térmica
de hemicelulosa, celulosa, y lignina, como se muestra en la ecuación (4.10).
𝑑∝ 𝑑∝ 𝑑∝ 𝑑∝
( 𝑑𝑡 ) = 𝐻𝐶 ( 𝑑𝑡 ) + 𝐶 ( 𝑑𝑡 ) + 𝐿 ( 𝑑𝑡 ) (4.10)
𝐻𝐶 𝐶 𝐿

Los resultados son expuestos en la tabla 14. Estos resultados son el promedio de
los valores encontrados para las tres velocidades de calentamiento empleadas en
este estudio.

Tabla 14 Parámetros cinéticos del cisco de café en atmósfera de nitrógeno.

Reacciones cinéticas
Parámetro Hemicelulosa Celulosa Lignina
𝐸 (𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙) 90,78 ± 2,84 194,11 ± 2,48 53,43 ± 1,53
Log10(𝐴) (𝑠 −1 ) 5,79 ± 0,21 14,06 ± 0,23 1 ±0,05
F 0,345 ± 0,005 0,407 ± 0,001 0,248 ± 0,02
𝑓(∝) (1 − 𝛼)𝑛 (1 − 𝛼)𝑛 (1 − 𝛼)𝑛
N 1 1 1

La velocidad de conversión teórica de la biomasa, y el grado de conversión en


función de temperatura fueron graficados y comparados con las curvas
experimentales, encontrando que estos parámetros describen el comportamiento
deseado y se ajustan a los datos experimentales.

Las figuras 14, 15 y 16 representan la descomposición térmica teórica y


experimental de la biomasa en función de la temperatura como también las de sus
principales compuestos, para las tres velocidades de calentamiento propuestas. Las
figuras 17, 18, y 19 representan la velocidad de conversión (𝒅𝜶 / 𝒅𝒕) en función de
la temperatura.

73
Las figuras describen como la hemicelulosa con una composición del 34,5% en
masa se descompone en un rango entre los 200°C y 330°C, alcanzando su máxima
velocidad de reacción en 290°C,

La celulosa con una composición del 40,7% en masa se descompone en un rango


entre los 280°C y 370°C, con una velocidad máxima en 340°C.

La lignina con una composición del 24,8% en masa se descompone en un rango


entre los 250°C y 700°C, y una velocidad máxima en 420°C.

Los rangos de descomposición para cada compuesto son más amplios que en las
reacciones bajo aire sintético debido a que estas ocurren a una mayor velocidad,
los picos de velocidad en nitrógeno se presentan a temperaturas más elevadas y
con una menor magnitud con respecto al aire sintético. Los valores de energía de
activación y factor pre exponencial de cada compuesto son menores a los obtenidos
para aire sintético.

Figura 14 Curva de concentración en función de la temperatura, β=2,5 °C/min, atmósfera de


nitrógeno.

74
Figura 15 Curva de concentración en función de la temperatura, β=5 °C/min, atmósfera de
nitrógeno.

Figura 16 Curva de concentración en función de la temperatura, β=10 °C/min, atmósfera de


nitrógeno.

75
Figura 17 Velocidad de conversión en función de la temperatura, β=2,5 °C/min, atmósfera de
nitrógeno.

Figura 18 Velocidad de conversión en función de la temperatura, β=5 °C/min, atmósfera de


nitrógeno.

76
Figura 19 : Velocidad de conversión en función de la temperatura, β=10 °C/min, atmósfera de
nitrógeno.

4.1.3.2 Evaluación del modelo cinético: Se utiliza el mismo análisis empleado en


aire sintético para la evaluación de los parámetros cinéticos obtenidos.

Tabla 15 Porcentaje de error del modelo cinético del cisco de café en atmósfera inerte

Validación del modelo


β (°C/min) 2,5 5 10 Promedio
AD (%) 1,65 1,76 1,53 1,65
AVP (%) 1,79 1,62 1,36 1,59

Estos valores de la tabla 15 demuestran que el modelo teórico planteado predice


exitosamente el comportamiento de la descomposición térmica del cisco de café,
las curvas teóricas y experimentales se ajustan con un porcentaje de error bajo, por
lo cual los parámetros cinéticos pueden ser utilizados para predecir el
comportamiento del cisco de café en procesos térmicos en los cuales se utilice un
gas inerte como el nitrógeno como atmósfera o se tenga ausencia de oxígeno, como
lo es la pirolisis.

77
4.1.4 Resultados de los experimentos en atmósfera de dióxido de carbono
CO2: Los experimentos csc-b-5, csc-c-600, y csc-d-800 fueron desarrollados en
atmósfera de nitrógeno desde temperatura ambiente hasta los 700°C, 600°C y
800°C, respectivamente, a una velocidad de calentamiento de 5 °C/min. Después
de alcanzar la temperatura indicada se cambió la atmósfera inerte por una
atmósfera de dióxido de carbono (𝐶𝑂2 ) y se mantuvo por un tiempo de 195min
215min y 175min para las pruebas csc-b-5, csc-c-600 y csc-d-800
respectivamente.

La figura 20 representa las curvas TGA con respecto al tiempo total de la prueba,
en línea discontinua se representa el experimento csc-a con el fin de comparar el
efecto de la atmósfera en la descomposición térmica de la biomasa y la velocidad
con lo que ocurre la reacción.

Figura 20 Descomposición térmica de la biomasa en función del tiempo, β=5°C/min

TGA en N2 y CO2
csc-b-5 csc-c-600 csc-d-800 csc-a-5

1
0,9
0,8
0,7
Masa Normalizada

0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Tiempo (min)

78
En la figura se observa como la reacción en atmósfera oxidativa presenta la
descomposición total de la muestra en menor tiempo. La zona de liberación de
volátiles presenta un comportamiento similar a las otras pruebas, diferenciándose
en la combustión de carbono fijo, ya que ocurre a mayor velocidad.

Las curvas de las pruebas csc-b-5, csc-c-600, y csc-d-800, mantienen el mismo


comportamiento en atmósfera inerte, por lo cual pueden ser analizadas con la
misma metodología expuesta anteriormente. Sin embargo, su comportamiento se
diferencia al cambiar a una atmósfera de dióxido de carbono, donde la pérdida de
masa depende en gran medida de la temperatura.

La figura 21 compara la pérdida de masa normalizada en relación al tiempo para


una atmósfera de dióxido de carbono.

Figura 21 Descomposición térmica de la masa normalizada en función del tiempo, para una
atmósfera de dióxido de carbono

TGA en CO2
csc-b-5 csc-c-600 csc-d-800

1
0,9
0,8
Masa Normalizada

0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 50 100 150 200
Tiempo ( min )

La prueba realizada a 600°C presenta la menor velocidad de reacción, y después


de 200 minutos muestra una pérdida de masa del 20 %. A 700°C, la velocidad de

79
reacción es media y alcanza una pérdida de masa del 50% al final de la prueba. La
mayor velocidad de reacción se obtuvo a una temperatura de 800°C, donde la
pérdida de masa fue del 88% en 35 minutos, teniendo en cuenta que el 12% restante
corresponde a la cantidad de ceniza, la cual no reacciona.

4.1.4.1 Modelo cinético: Para estudiar la descomposición térmica en condiciones


isotérmicas y resolver la ecuación basada en la ley de Arrhenius, es posible aplicar
el método isoconversional propuesto por VYAZOVKIN & WIGHT45 Este modelo se
aplicó en el rango entre 1 y 0,8 de masa normalizada, debido a que es un rango de
descomposición presente en las tres pruebas.

Método isoconversional para análisis isotérmicos:

El método de VYAZOVKIN & WIGHT es un método diferencial utilizado en los


estudios cinéticos en condiciones isotérmicas para resolver la ecuación de la ley de
Arrhenius expresada en la ecuación (4.11).
𝑑𝛼 𝐸
ln ( 𝑑𝑡 ) = ln 𝐴 + ln𝑓(∝) − (𝑅∙𝑇) (4.11)

Se evalúan 19 niveles de conversión, desde un valor de α de 0.05 a 0.95 con un


paso de 0.05 para cada nivel con sus respectivos tiempos, calculando (𝒅𝜶 / 𝒅𝒕)
experimental utilizando la ecuación (4.5), este proceso se realiza para cada
temperatura a estudiar, se evalúa en la función 𝐥𝐧(𝒅𝜶/𝒅𝒕) en función de 𝟏 / 𝒕.
𝒅𝜶 𝟏
Al graficar 𝐥𝐧 ( 𝒅𝒕 ) vs 𝒕 se obtiene como resultado una línea recta para cada

conversión, donde al tomar las pendientes y multiplicarlas por la constante universal

45VYAZOVKIN, Sergey; WIGHT, Charles A. Model-free and model-fitting approaches to kinetic


analysis of isothermal and nonisothermal data (1999). En: Acta termichica. 1999. Vol., 340-341, P.
53-68. [consultado: 18 de enero de 2019]. Disponible en internet: https://doi.org/10.1016/S0040-
6031(99)00253-1

80
de los gases 𝑅 (8.314 𝐽/𝑚𝑜𝑙 °𝐾), el valor promedio genera como resultado la energía
de activación 𝐸 por nivel de conversión como se muestra en la figura 22.

El resultado promedio de la energía de activación fue de 68,209 kJ/mol. Para


determinar la función de conversión 𝑓(∝) se siguieron las indicaciones de la
International Confederation of Thermal Analysis and Calorimetry (ICTAC)
presentadas por Vyazovkin et al. (2011). En estas, se define por medio de Master
Plots el modelo de reacción que mejor describe el comportamiento experimental,
algunos modelos de reacción para estado sólido son mostrados en la tabla 16.

Figura 22 Energía de activación obtenida por el método de Friedman

Metodo de Friedman
100
Energia de Activacion 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

80

60

40

20

0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
Nivel de Conversión

81
Tabla 16 Modelos de reacción

Fuente: Vyazovkin et al., 2011)

La función 𝑔(∝) representa la solución de la integral (𝑑𝛼⁄𝑓(∝)) al evaluar la función


𝑔(∝) de la ecuación (4.12) en un 50% de conversión, es decir, cuando la conversión
(α) es igual a 0,5. Así como, para el tiempo en la cual la conversión es de 0,5, como
se representa en la ecuación (4.13)

−𝐸
𝑔(∝) = 𝐴 ∗ exp ( ) ∗ 𝑡(∝) (4.12)
𝑅𝑇

−𝐸
𝑔(∝) = 𝐴 ∗ exp ( ) ∗ 𝑡(∝0.5 ) (4.13)
𝑅𝑇

Para eliminar la influencia del factor de frecuencia se divide la ecuación (4.12) entre
la ecuación (4.13) como se refleja en la ecuación (4.14), por lo que el Master Plot
teórico esta descrito por 𝑔(𝑥)/𝑔(𝑥0.5 ) y el experimental por 𝑡(∝)/𝑡(∝0.5 ). Los
resultados de este método se presentan en la figura 23.

82
−𝐸
𝑔(∝) 𝐴∗exp(𝑅𝑇 )∗𝑡(∝) 𝑡(∝)
= −𝐸 = (4.14)
𝑔(0.5) 𝐴∗exp(𝑅𝑇 )∗ 𝑡(∝0.5 ) 𝑡(∝0.5 )

Figura 23 Comparación teórica y experimental de los principales modelos de reacción

El modelo de reacción que mejor se ajusta al comportamiento experimental es el


R2, reacción controlada de límite de fase, por lo cual la función de conversión es:
1
𝑓(∝) = 2 ∗ (1−∝)2 .

Utilizando las ecuaciones 4.15 y 4.16 para los parámetros anteriormente obtenidos,
se construye la función 𝛼𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 , con la cual se puede predecir la descomposición
térmica de la biomasa en atmósfera de dióxido de carbono.

𝑑∝ −𝐸
( 𝑑𝑡 ) = 𝐴 ∙ [𝑓(∝)] ∙ [𝑒𝑥𝑝 (𝑅∙𝑇)] (4.15)

83
𝑑∝
𝛼𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 = 𝛼0 + ∆𝑡 ∗ ( 𝑑𝑡 ) (4.16)

Para determinar el factor de frecuencia (factor pre-exponencial) se utilizó la


herramienta Solver del software de cálculo MS Office Excel, buscando el valor que
menor porcentaje de error generara, y permitiera el mejor ajuste entre las curvas
teóricas y experimentales.

La figura 24 representa las curvas experimentales en línea punteada y las curvas


teóricas en línea continua.

Figura 24 Descomposición térmica del cisco de café en atmósfera de dióxido de carbono

En el desarrollo del modelo se encontró un factor de frecuencia para cada


temperatura y el error se determinó mediante un análisis en un rango admisible del
porcentaje de desviación estándar(𝐴𝑉𝑃) para la conversión (𝜶), los resultados se
presentan en la tabla 17.

84
Tabla 17 porcentaje de error del modelo cinético del cisco de café en atmósfera de dióxido de
carbono.

Validación del modelo


Temperatura (°C) 600 700 800
Factor de frecuencia A 0,7457 1,8497 4,1631
AVP (%) 3,092 0,653 2,254

Analizando el comportamiento del factor de frecuencia con el aumento de la


temperatura, se dedujo una función dependiente de la temperatura, representada
en la ecuación (4.17).

𝐴(𝑇) = 0,0004 ∗ 𝑒 0,0086𝑇 (4.17)

Los parámetros cinéticos encontrados se presentan en la tabla 18, con estos se


puede predecir exitosamente el comportamiento de la descomposición térmica del
cisco de café. Las curvas teóricas y experimentales se ajustaron con un porcentaje
de error bajo, estos resultados pueden ser utilizados para predecir el
comportamiento del cisco de café en procesos térmicos en los cuales se utilice como
atmósfera dióxido de carbono, como lo es la gasificación.

Tabla 18 Parámetros cinéticos del cisco de café en atmósfera de dióxido de carbono

Parámetros Cinéticos
Energía de activación (𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙) 68,209
Factor de frecuencia (𝑠𝑒𝑔−1) 𝐴(𝑇) = 0,0004 ∗ 𝑒 0,0086𝑇
1
𝑓(∝)
2 ∗ (1−∝)2
AVP promedio (%) 2,522

85
5 TRATAMIENTO TÉRMICO DEL CISCO DE CAFÉ

TORREFACCIÓN

La torrefacción es un proceso de pirolisis leve que se lleva a cabo en el rango de


temperatura entre 230 y 300°C en ausencia de oxígeno. Este tratamiento térmico
se realiza con el fin de mejorar la densidad energética de la biomasa, reducir la
masa, eliminar el 𝐻2 𝑂 y 𝐶𝑂2 de esta, así como también mejora las propiedades
hidrofóbicas, reduciendo la absorción de humedad.

Con el fin de validar experimentalmente el modelo cinético se analizó la pérdida de


masa y el poder calorífico de la cascarilla de café torrefactada a 250, 275 y 300°C,
donde la velocidad de calentamiento y el tiempo de permanencia (figura 25) fue de
5°C/minuto y 60 minutos, respectivamente.

Figura 25 Rampa de calentamiento para la torrefacción.

315

Torrefacción
Temperatura [°C]

210

105
Secado

0
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo [min]

86
Análisis de resultados:

Se planearon 9 experimentos, tres para cada temperatura de torrefacción. Por cada


experimento se pesaron cuatro muestras y se llevaron a la mufla. Se sacó un
promedio de las cuatro muestras para la masa inicial, masa final y la reducción de
masa, estos datos se tabularon en las tablas 19, 20 y 21. Para cada temperatura
de torrefacción se sacó el promedio de reducción de masa, el cual representa la
pérdida de masa durante el proceso.

La pérdida de masa para el cisco de café torrefactado a 250, 275 y 300°C fueron
29,03, 53,76 y 67,72%, respectivamente. Se evidencia que la biomasa torrefactada
a 275°C tiene un 85,19% más de pérdida de masa que la biomasa torrefactada a
250°C. También, la biomasa torrefactada a 300°C tiene un 25,98% más de pérdida
de masa que la torrefactada a 275°C, siendo el rango de temperatura de 250 a
275°C donde se presenta la mayor descomposición del cisco de café.

Tabla 19 Promedio de pérdida de masa de la torrefacción del cisco de café a 250°C.

Temperatura Reducción
Tiempo Tiempo
de Masa Masa de masa
Experimento torrefacción total
torrefacción inicial [g] final [g] promedio
[min] [min]
[°C] [%]

#7 250 60 135 12,5712 8,8976 29,2223

#18 250 60 134 15,0131 10,0885 32,8020

#12 250 60 134 15,0419 10,3174 31,4089

Promedio 31,1444

87
Tabla 20 Promedio de pérdida de masa de la torrefacción del cisco de café a 275°C.

Temperatura Reducció
Tiempo Tiemp
de Masa Masa final n de masa
Experimento torrefacci o total
torrefacción inicial [g] [g] promedio
ón [min] [min]
[°C] [%]

#9 275 60 140 14,1091 6,8736 51,2946

#17 275 60 139 14,9937 6,7821 54,7651

#13 275 60 140 15,036 6,7337 55,2090

Promedio 53,7562

Tabla 21 Promedio de pérdida de masa de la torrefacción del cisco de café a 300°C

Temperatura Reducción
Tiempo Tiempo Masa
de Masa de masa
Experimento torrefacción total inicial
torrefacción final [g] promedio
[min] [min] [g]
[°C] [%]

#6 300 60 145 13,2488 4,0012 69,7995

#11 300 60 142 15,1522 4,4701 70,4986

#16 300 60 145 15,0371 4,3128 71,3189

Promedio 70,5390

Una forma de validar los modelos cinéticos es utilizando los parámetros obtenidos
en el análisis en atmósfera de aire sintético, simulando las torrefacciones
experimentales, los resultados se presentan en la tabla 24. Estos resultados
presentan porcentajes de error bajos los cuales pueden ser provocados por
fenómenos de transferencia de calor y masa, que el modelo teórico no asume.

Una ventaja que ofrece el modelo teórico es que permite conocer el porcentaje de
masa que pierde cada componente en la biomasa, cada componente aporta
porcentajes diferentes de vapores condensables, gases y alquitranes, por lo que el

88
modelo cinético ayudara a encontrar la temperatura y el tiempo indicado del
tratamiento térmico, obteniendo el producto que más favorezca al proceso deseado.

Tabla 22 Datos experimentales y teóricos de la simulación de torrefacción con el modelo cinético en


aire sintético

Cisco de % Pérdida de masa teórica por


% Pérdida de masa
Café componente
Tratamiento Carbono
Experimental Teórica %Error Hemicelulosa Celulosa Lignina
Térmico Fijo

250 31,1444 35,035 11,438 90,42 2,52 30,09 0,0021


275 53,7562 56,995 5,682 99,99 41,51 63,75 0,0176
300 70,5390 74,38 5,003 100 98,07 68,78 0,0879

En las fotografías 3, 6, 5 y 4 se observa el cisco de café sin tratamiento,


torrefactado a 250, 275 y 300°C, respectivamente. El cisco torrefactado a 250 se
observan pequeñas cantidades marrones de biomasa que aún no han liberado
grandes cantidades de volátiles, en el cisco torrefactado a 275 y 300 se observa
totalmente negro y al tacto la biomasa torrefactada a 300°C es más frágil, lo cual
reduce el tiempo de triturado, si se pretende reducir el tamaño de la partícula.

89
Fotografía 3 Cisco de café Fotografía 6 Cisco de café torrefactada a 250°C

Fotografía 5 Cisco de café torrefactada a 275°C Fotografía 4 Cisco de café torrefactada a 300°C

Para un análisis más detallado de los efectos del tratamiento térmico, las biomasas
se sometieron a una prueba de análisis próximo por termogravimetría, según la

90
norma ASTM E1131-0846. Los resultados se graficaron y son mostrados en la figura
26. El contenido de carbono fijo es mayor a medida que aumenta la temperatura del
tratamiento térmico, un resultado deseable que favorece el proceso de gasificación,
el cambio en el porcentaje de carbono fijo y volátiles cambia la composición
elemental de la biomasa. Para hallar los valores de la composición del cisco de café
se utilizó la correlación general PARIKH, Jigsha et al.47. El tratamiento térmico
reduce la cantidad de oxígeno y aumenta la cantidad de carbón, con lo que se
reducen las posibilidades de producir dióxido de carbono, el cual disminuye el poder
calorífico del gas producto de la gasificación. Los resultados son presentados en
tabla 23.

Figura 26 Análisis TG para el cisco de café sin y con tratamiento térmico.

46 ASTM E 1131-08. Standard Test Method for Compositional Analysis by Thermogravimetry. [en
línea]. (aprobada 2014). [consultado: 15 de enero de 2019]. Disponible en internet:
https://www.astm.org/Standards/E1131.htm
47 PARIKH, Jigsha; CHANNIWALA, S.A; GHOSAL, G.K. A correlation for calculating elemental
composition from proximate analysis of biomass materials [en línea]. En: FUEL. Vol., 86, (2017).
Pag 1710-1719. [consultado: 24 de octubre de 2018]. Disponible en internet:
https://www.researchgate.net/publication/244067708_A_correlation_for_calculating_elemental_com
position_from_proximate_analysis_of_biomass_materials

91
Tabla 23 Análisis elemental y próximo para la biomasa normal y con tratamiento térmico.

biomasa cisco
Análisis Próximo Análisis Elemental
de café
tratamiento Carbón
Humedad Volátiles Ceniza Carbón Hidrógeno Oxigeno
térmico fijo
sin tratamiento 9,09 75,68 14,35 0,859 49,44 5,98 44,43
T-250°C 5,35 69,95 23,91 0,765 51,23 5,89 42,86
T-275°C 6,89 50,86 41,09 1,139 54,47 5,68 39,42
T-300°C 8,14 40,64 49,71 1,495 56,11 5,56 37,51

En la prueba de análisis próximo, después del proceso de secado, la muestra se


llevó hasta 950°C en atmósfera inerte, periodo donde se da la liberación de volátiles.
Al graficar los resultados en función de la temperatura, como lo muestra la figura
27, se evidencia que la liberación de volátiles se genera en diferentes proporciones
dependiendo de la temperatura. Según Prabir Basu48,en el rango entre 107°C y
400°C se liberan en gran medida vapores condensables como alquitranes, agua y
cadenas de hidrocarburos pesados, los cuales son perjudiciales para el proceso de
gasificación y la operación de los equipos. Por otra parte, a temperaturas mayores
de 400°C la liberación de gases es mayor, estos gases (𝐶𝑂2, 𝐶𝑂, 𝐶2 𝐻2 , 𝐶2 𝐻4 , entre
otros) son aprovechables térmicamente y también sirven como atmósfera para dar
lugar a más reacciones de mayor poder calorífico. La tabla 24 muestra el porcentaje
de volátiles liberados en los dos rangos de temperatura.

48 BASU. Prabir. Biomass Gasification and Pyrolysis, “Practical Desing and Theory”. 1 ed.
Kidlinggton.: Elsevier, 2010. 364p. ISBN 978-0-12-374988-8

92
Figura 27 Análisis próximo en función de la temperatura en atmósfera de nitrógeno.

Tabla 24 Liberación de volátiles en los diferentes rangos de temperatura.

% Volátiles % Volátiles
Tratamiento térmico
(107°C-400°C) (400°C-950°C)
sin tratamiento 63,6886 11,9993
T-250°C 48,2246 21,7337
T-275°C 15,6042 35,2593
T-300°C 4,744 35,898

Con el fin de validar el mejoramiento de la densidad energética de la biomasa


torrefactada, se realizaron pruebas de poder calorífico a las tres torrefacciones y se
compararon con el poder calorífico hallado en el numeral 3.3. En la tabla 25 se
presentan los poderes caloríficos para las tres torrefacciones y el cisco de café sin
torrefactar. El poder calorífico aumento 29,83%, 27,56% y 15,68% para el cisco de
café torrefactado a 300, 275 y 250°C, respectivamente, con respecto a la que no
recibió ningún tratamiento térmico. Sin embargo, la pérdida de masa producto de la
volatilización del agua, extractos y alquitranes presentes en la biomasa es mucho
mayor que el aumento del poder calorífico, esto quiere decir que se están liberando

93
masa energéticamente aprovechable al ambiente y en algunos casos esta energía
no está siendo aprovechada. A pesar de ello, el tratamiento térmico es beneficioso,
ya que, mejora el poder calorífico y elimina gran cantidad de alquitranes, que cuando
no es posible quemarlos en su totalidad generan acumulación en los equipos y
taponamiento de tuberías.

Tabla 25 Poder calorífico para el cisco de café tratado térmicamente y sin torrefactar.

Temperatura de
Sin
torrefacción de la 250 275 300
torrefactar
biomasa [°C]

Poder calorífico [MJ/kg] 17,6718 20,4436 22,5419 22,9431

VOLUMEN EXPERIMENTAL DEL GAS PRODUCIDO.

Se define volumen como el espacio que ocupa un cuerpo. El volumen de una mezcla
de gases se puede expresar según la ley de Amagat: “En una mezcla cualquiera de
gases, el volumen total es igual a la suma de los volúmenes parciales de los
constituyentes de la mezcla”. Por volumen parcial de un gas se entiende que es el
que ocuparía un gas si estuviese solo a una temperatura dada y a la presión total
de la mezcla. Sin embargo, la ley de Amagat se puede aplicar si se tiene la
composición, la temperatura y la presión de la mezcla.

Para la determinación del volumen experimental del gas producido, se planteó una
prueba (fotografía 7) en la cual, por desplazamiento de agua se acumula el gas
dentro de un recipiente hermético y graduado. En la fotografía 7 se pueden
identificar los materiales y equipos utilizados:

94
Fotografía 7 Diseño esquemático del experimento para medición de volumen.

1- Reactor.
2- Biomasa.
3- Mufla.
4- Válvula de bola.
5- Recipiente acumulador.
6- Tubo de ingreso.
7- Gas acumulado.
8- Recipiente contenedor del agua.
9- Purga del gas.

Se determinó el volumen de gas producido por el proceso de gasificación al cisco


de café en condiciones normales y torrefactada a 250, 275 y 300°C.

Análisis de resultados:

En la tabla 26, se muestra el tipo de biomasa, el porcentaje de reducción de masa


durante la torrefacción y al final del proceso, el volumen de gas producido y la

95
relación volumen/masa. Se observa que la producción de gas es mayor cuando el
cisco de café es torrefactado y aumenta simultáneamente con la temperatura de
torrefacción. Esto se debe a que a mayores temperaturas de torrefacción se
volatilizó gran parte de alquitranes y vapores, los cuales se condensan en la tubería
o en las paredes del recipiente acumulador. El gas producido por el cisco
torrefactado a 275 y 300°C contiene menos impurezas, a diferencia del gas
producido por el cisco sin tratamiento y el cisco torrefactado a 250°C, donde se
observa que el gas producido entre los 325 y 380°C es un gas blanco (fotografía
8).

Al interior de la tubería que conecta el reactor con el recipiente acumulador, se


observó que en la gasificación de cisco de café se genera gran cantidad de
alquitranes, los cuales se condensan y provocan que se tapen. Este fenómeno se
ve disminuido en el cisco de café torrefactado a 300°C donde la producción de
alquitrán y condensado fue menor

Fotografía 8 Gas producto del cisco torrefactado a 250°C a una temperatura de 365°C

96
Tabla 26 Volumen del gas producido

%
% promedio
% Reducción
Masa de pérdida Relación
Tipo de Masa Reducci con Volum
final de masa en volumen
biomasa inicial [g] ón de respecto a en [L]
[g] la /masa [L/g]
masa la biomasa
torrefacción
inicial

Cisco
10,922 2,5922 76,2693 0 76,2662 2,534 0,2320
de café

Cisco
torrefact
9,7289 3,2889 66,1947 31,1444 76,7231 2,576 0,2648
ado a
250 °C

Cisco
torrefact
9,4475 4,7096 49,3792 53,7562 76,9471 3,112 0,3294
ado a
275°C

Cisco
torrefact
8,0256 4,6418 42,1932 70,539 82,9605 2,759 0,3437
ado a
300°C

97
6 CARACTERIZACIÓN DEL GAS DE SÍNTESIS

CROMATOGRAFÍA DE GASES

La cromatografía es una técnica de separación de los componentes de una mezcla


haciéndolos pasar a través de una fase estacionaria mediante el flujo de una fase
móvil. En la cromatografía de gases, la fase móvil es un gas. Para la medición de
los gases en el presente trabajo, se utilizó un analizador de gases múltiple marca
SRI Instruments modelo 8610C (fotografía 9). El cual está dotado de un detector
de conductividad térmica y un detector de ionización de llama (FID). El cromatógrafo
tiene la capacidad de detectar hidrógeno, nitrógeno, metano, monóxido de carbono,
dióxido de carbono, etano, agua, propano, butano y pentano. El detector de
conductividad térmica detecta los gases mencionados anteriormente desde los 200
ppm hasta el 100% excepto el hidrógeno. El detector de ionización de llama puede
detectar hidrocarburos hasta 1 ppm, y con el accesorio Methanizer, CO y CO2 hasta
1 ppm.

Debido a la falta de recursos solo fue posible analizar la composición de los gases
producidos por una sola biomasa en dos temperaturas especificadas (800 y 700°C).
El cisco de café torrefactado a 300°C fue el seleccionado para el análisis de
composición de gases, debido a que este es el que presenta un poder calorífico de
22.9430 MJ/kg, con un aumento del 29,828% con respecto al cisco de café sin
tratamiento térmico. También, presentó una didiferencia de volátiles de 35.05% y un
aumento en el carbón fijo de 35,36%, lo cual beneficia la producción de gas en el
proceso de gasificación, teniendo un aumento con respecto a la cascarilla sin tratar
de 48,144% de volumen de gas producido.

98
Fotografía 9 Cromatógrafo de gases

Análisis de resultados:

Para el análisis de los gases, se escogió el gas producido entre 600 y 700°C, y entre
700 y 800°C. Entre 700 y 800°C se mantuvo por una hora cada temperatura para
garantizar que la muestra fuera significativa y el gas fuera suficiente para la
inyección en el cromatógrafo. En las figuras 28 y 29 se presenta el porcentaje
volumétrico de 𝐻2 , 𝐶𝐻4 , 𝐶𝑂 y 𝐶𝑂2 producido en los lapsos de temperatura, donde el
promedio fue de 42,8%, 24,3%, 21,0% y 11,9%, respectivamente, para el
experimento T700. El promedio para el experimento T800 fue de 60,0%, 14,7%,
18,8% y 6,5% para 𝐻2 , 𝐶𝐻4 , 𝐶𝑂 y 𝐶𝑂2, respectivamente. Haciendo una comparación
del promedio de la composición de los gases producidos, se observa que la
producción de hidrógeno en el experimento T800 presento un aumento de 17,203%,
con respecto al experimento T700. Sin embargo, en el experimento T800 la
producción de 𝐶𝐻4 , 𝐶𝑂 y 𝐶𝑂2 presentó una reducción de 9,57, 2,24 y 5,37%,
respectivamente, con respecto al experimento T700.

99
Figura 28 Composición de los gases a los 700°C

60
700-1
50,2
50 700-2
42,8 Promedio
40 35,4
Porcentaje

30 25,2
23,3 24,3 23,3
21,0
18,8 17,9
20
11,9
10 5,9

0
H2 CH4 CO CO2
Gases presentes en la mezcla

Figura 29 Composición de los gases a los 800°C

80
71,8 T800-1
70
60,0 T800-2
60
Promedio
48,3
50
Porcentaje

40
29,4
30
19,0 18,8
20 14,7
10,4 12,1
8,2 6,5
10
1,0
0
H2 CH4 CO CO2
Gases presentes en la mezcla

100
PODER CALORÍFICO DEL GAS PRODUCIDO

A partir del análisis compositivo del gas producto de los experimentos T700 y T800
se determinó el poder calorífico. Para el cálculo del poder calorífico, se tomó como
referencia la práctica estándar para calcular el valor calorífico, el factor de
compresibilidad y la densidad relativa de combustibles gaseosos (norma ASTM
D3588-98)49. La ecuación 6.1 se utilizó para hallar el poder calorífico por unidad de
𝑖𝑑
volumen, donde 𝐻𝑣𝑖𝑑 ,𝐻𝑚
𝑖𝑑
, 𝑥𝑗 , 𝐻𝑣𝑗 , 𝑍(𝑇, 𝑃) ,𝑃, √𝛽𝑗𝑗 , 𝜌𝑖𝑑 , 𝑀𝑗 y 𝑅 son el poder calorífico
por unidad de volumen, poder calorífico por unidad de masa , fracción molar de cada
componente, poder calorífico por unidad de volumen de cada componente, el factor
de compresibilidad, la presión, factor de suma para calcular la corrección de gas
real, la densidad de la mezcla, la masa molar de cada componente y la constante
universal de los gases, respectivamente.

𝑛
𝑖𝑑
𝐻𝑣𝑖𝑑 = ∑ 𝑥𝑗 ∗ 𝐻𝑣𝑗 (6.1)
𝑗=1

2
𝑛

𝑍(𝑇, 𝑃) = 1 − 𝑃 [∑ 𝑥𝑗 ∗ √𝛽𝑗𝑗 ] (6.2)


𝑗=1

𝑛
𝑀∗𝑃
𝜌𝑖𝑑 = ; 𝑀 = ∑ 𝑥𝑗 ∗ 𝑀𝑗
𝑅∗𝑇
𝑗=1

𝑖𝑑
𝐻𝑣𝑖𝑑 𝑖𝑑
𝑖𝑑
𝐻𝑣𝑟
𝐻𝑣𝑟 =( ) ; 𝐻𝑚𝑟 = ( 𝑖𝑑 )
𝑍 𝜌

49 ASTM D3588-98. Práctica estándar para calcular el valor calorífico, el factor de compresibilidad y
la densidad relativa de combustibles gaseosos. [en línea]. (aprobada 2017). [consultado: 15 de
febrero de 2018]. Disponible en internet: https://compass.astm.org/download/D3588.8593.pdf

101
Análisis de datos:

En la tabla 27, se presentan las propiedades de los componentes del gas producido
en estado estándar (15.56 °C de temperatura y 101.325 Kpa de presión), estos
datos fueron sacados de la norma ASTM D3588-98. Estas propiedades fueron
usadas para el cálculo de la densidad real, el factor de compresibilidad y el poder
calorífico ideal del gas producido.

Tabla 27 Propiedades de los gases producidos.

𝐢𝐝
Componente 𝐇𝐯𝐣 [Btu/𝐟𝐭 𝟑 ] 𝒃𝒊 [1/psia] 𝐌𝐣 [lb/lbmol]
Hidrógeno 324,2 0 2,0159
Metano 1010 0,016 16,043
Dióxido de carbono 0 0,0197 44,01
Monóxido de carbono 320,5 0,0053 28,01

En tabla 28, se tabularon los datos de las fracciones molares, densidad real, factor
de compresibilidad y el poder calorífico ideal para los cuatro experimentos y el
promedio de la repetición de cada temperatura. Se obtuvo un valor promedio de
16,82 y 15,02 [MJ/𝑚3 ] de los experimentos T700 y T800, respectivamente. Se
aprecia una disminución del 10,7% en el poder calorífico de T800-promedio con
respecto T700-promedio, esto se debe a la baja densidad y la alta concentración
del hidrógeno en el T800, lo cual se ve reflejado en el poder calorífico por unidad de
masa, donde T800-promedio tiene un aumento de 21,24% con relación a T700-
promedio.

102
Tabla 28 Fracción molar, densidad real, factor de compresibilidad y poder calorífico ideal del gas
producido

T700- T800-
Experimento T700-1 T700-2 promedio T800-1 T800-2 promedio

𝒙𝐇𝟐 0,354 0,502 0,428 0,483 0,718 0,600


𝒙𝐂𝐇𝟒 0,233 0,252 0,243 0,104 0,190 0,147
𝒙𝐂𝐎𝟐 0,179 0,059 0,119 0,121 0,010 0,065
𝒙𝐂𝐎 0,233 0,188 0,210 0,294 0,082 0,188
𝐬𝐮𝐦𝐚 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
𝛒 [lb/𝐟𝐭 𝟑 ] 0,0498 0,0340 0,0419 0,0426 0,0191 0,0308
Z 0,9989 0,99944 0,99921 0,99954 0,99980 0,99968
𝐢𝐝
𝐇𝐯𝐫 [Btu/𝐟𝐭 𝟑 ] 425,8 477,2 451,5 355,3 451,1 403,2
𝐢𝐝
𝐇𝐯𝐫 [MJ/𝒎𝟑 ] 15,87 17,78 16,82 13,24 16,81 15,02
𝐢𝐝
𝐇𝐦𝐫 [Btu/lbm] 8565,6 14041,4 10789,0 8343,0 23652,8 13078,2
𝐢𝐝
𝐇𝐦𝐫 [MJ/kg] 19,92 32,66 25,09 19,40 55,01 30,42

El poder calorífico del gas producto depende de la calidad del gas y esta depende
del agente gasificante, el método de operación, la biomasa y las condiciones de
operación del proceso. MCKENDRY, Peter50 realizó un estudio sobre la producción
de energía a partir de la biomasa donde estima que le poder calorífico esta entre 4-
6 MJ/Nm3 usando aire y vapor combinado con aire, 12-18 MJ/Nm3 usando vapor y
oxígeno y 40 MJ/Nm3 utilizando hidrógeno como agente gasificante. Los resultados
obtenidos están en rango 12-18 MJ/Nm3 correspondiente a la gasificación con vapor
de agua, este valor es alto debido a la ausencia de nitrógeno en el gas producto.

50MCKENDRY, Peter. Energy production from biomass (part 3): gasification technologies. [en línea].
En: Bioresource Technology. Vol., 83, (2002). Pag 55-63. [consultado: 15 de febrero de 2019].
Disponible en internet: https://doi.org/10.1016/S0960-8524(01)00120-1

103
7 MODELO TERMODINÁMICO.51

El modelo de equilibrio termodinámico predice el rendimiento máximo que puede


alcanzar un producto deseado de una reacción en las condiciones deseadas. Este
modelo proporciona una composición razonable del gas producto de la gasificación,
sin tener en cuenta la geometría del gasificador. Se utiliza el modelo de equilibrio
termodinámico para estudiar la influencia de los parámetros del combustible y del
proceso.

Para el desarrollo de este modelo matemático fue necesario suponer las siguientes
hipótesis:

- La gasificación se simulo en un solo paso en estado estacionario.


- El modelo se consideró adiabático.
- Se considero un modelo cero dimensional.
- Las reacciones presentes alcanzan el equilibrio químico.
- Todos los gases se consideran ideales.
- El reactor opera en su entrada y salida a presión atmosférica.
- Las cantidades azufre, cloro, y extractivos son despreciables.
- No se considera la producción de alquitranes.
- Todo el oxígeno reacciona en el proceso de gasificación.
- El nitrógeno no reacciona en el proceso de gasificación.
- Se supone que el gas producto de la gasificación solo está compuesto por
𝐶𝑂, 𝐶𝑂2 , 𝐻2 𝑂, 𝐶𝐻4 , 𝑁2 y 𝐻2 .
- No se considera la producción de cenizas.

51 BASU. Prabir. Biomass Gasification and Pyrolysis, “Practical Desing and Theory”. 1 ed.
Kidlinggton.: Elsevier, 2010. 364p. ISBN 978-0-12-374988-8.

104
Para la simulación de la gasificación de biomasa, se planteó un modelo de equilibrio
estequiométrico utilizando como agente de reacción aire. La reacción de la biomasa
con el agente de reacción y el vapor de biomasa es representada la ecuación 7.1.

𝐶𝐻𝑥 𝑂𝑦 𝑁𝑍 + 𝑚(𝑂2 + 3,76𝑁2 ) + 𝑤𝑖 𝐻2 𝑂 → 𝑛𝐶𝑂 𝐶𝑂 + 𝑛𝐶𝑂2 𝐶𝑂2 + 𝑛𝐻2 𝑂 𝐻2 𝑂

+𝑛𝐶𝐻4 𝐶𝐻4 + 𝑛𝑁2 𝑁2 + 𝑛𝐻2 𝐻2 (7.1)

Donde 𝐶𝐻𝑥𝑂𝑦𝑁𝑧, 𝑚, 𝑤𝑖 , 𝑛𝐶𝑂 , 𝑛𝐶𝑂2 , 𝑛𝐻2 𝑂 , 𝑛𝐶𝐻4 , 𝑛𝑁2 y 𝑛𝐻2 es la fórmula química de
la biomasa, cantidad de aire en base molar, cantidad de agua presente en la
biomasa y moles de los componentes del gas producto (𝐶𝑂, 𝐶𝑂2, 𝐻2 𝑂, 𝐶𝐻4 , 𝑁2 y
𝐻2 ), respectivamente.

Para el planteamiento de la formula química de la biomasa es necesario conocer la


composición elemental de la biomasa, en este caso, se utilizó el análisis último
hallado en el numeral 3.4 (análisis ultimo). Se plantearon las ecuaciones 7.2, 7.3 y
7.4 para la determinación del número de átomos del hidrógeno, oxígeno y el
nitrógeno (𝑥, 𝑦 y 𝑧) presentes en la biomasa para por cada átomo de carbono.

𝐻% ∗ 𝑃𝑀𝐶
𝑥= (7.2)
𝐶% ∗ 𝑃𝑀𝐻

𝑂% ∗ 𝑃𝑀𝐶
𝑦= (7.3)
𝐶% ∗ 𝑃𝑀𝑂

𝑁% ∗ 𝑃𝑀𝐶
𝑧= (7.4)
𝐶% ∗ 𝑃𝑀𝑁

Donde 𝐶%, 𝐻%, 𝑂%, 𝑁%, 𝑃𝑀𝐶 , 𝑃𝑀𝐻 , 𝑃𝑀𝑂 y 𝑃𝑀𝑁 son la composición elemental y la
masa molecular de cada elemento.

El contenido de humedad de la biomasa es hallado por el método descrito en el


numeral 3.2.1 (Humedad). Es necesario hallar la cantidad de agua por kmol de
biomasas para los cálculos estequiométricos. La ecuación 7.5 se utiliza para hallar
la cantidad de agua por kmol de biomasa, donde 𝑤𝑖 , 𝑤, 𝑃𝑀𝑏𝑚𝑠 y 𝑃𝑀𝐻2𝑂 es la cantidad
de agua que entra al sistema, el contenido de humedad de la biomasa, el peso

105
molecular de la biomasa y el peso molecular del agua, respectivamente. El peso
molecular de la biomasa de calcula resolviendo la ecuación 7.6.

𝑃𝑀𝑏𝑚𝑠 ∗ 𝑤
𝑤𝑖 = (7.5)
𝑃𝑀𝐻2 𝑂 ∗ (1 − 𝑤)

𝑃𝑀𝑏𝑚𝑠 = 1 ∗ 𝑃𝑀𝐶 + 𝑥 ∗ 𝑃𝑀𝐻 + 𝑦 ∗ 𝑃𝑀𝑂 + 𝑧 ∗ 𝑃𝑀𝑁 (7.6)

Para determinar la cantidad de aire necesario para que ocurra la reacción, es


necesario plantear la relación de equivalencia (φ) (ecuación 7.7), la cual representa
la razón entre la relación aire combustible real ((𝐴/𝐹)𝑟𝑒𝑎𝑙 ) y la relación aire
combustible estequiométrico ((𝐴/𝐹)𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞 ).

𝐴
(𝐹 )
𝑟𝑒𝑎𝑙
φ= (7.7)
𝐴
(𝐹 )
𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞

𝐴) = 𝑚𝑎𝑟𝑒𝑎𝑙
( ; 𝑚𝑎𝑖𝑟𝑒𝑙 = 𝑚 ∗ 4,76 ∗ 𝑀𝑎𝑖𝑟
𝐹 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑚𝑏𝑖𝑜
𝐴 𝑚𝑎𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞
( ) = ; 𝑚𝑎𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞 = 𝑎 𝑇 ∗ 4,76 ∗ 𝑀𝑎𝑖𝑟
𝐹 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞 𝑚𝑏𝑖𝑜

𝑚
φ= (7.8)
𝑎𝑇

𝑚𝑎𝑟𝑒𝑎𝑙 , 𝑚𝑎𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞 , 𝑚𝑏𝑖𝑜 , 𝑎 𝑇 y 𝑀𝑎𝑖𝑟 son la masa de aire real, masa de aire
estequiométrico, masa de la biomasa, cantidad de aire estequiométrico, y la masa
molar del aire, respectivamente.

El aire estequiométrico es la cantidad mínima de aire necesario para que ocurra la


combustión completa, y esta se determina por medio del balance de masa del
proceso de combustión estequiométrico. Por tanto, para el proceso de combustión
de biomasa la cantidad de aire estequiométrica se determina mediante la ecuación
7.9.
𝑥 𝑤𝑖 𝑦
𝑎𝑇 = 1 + + − (7.9)
4 2 2

106
Para la solución de la ecuación 7.1 se plantea un balance atómico para el carbón,
hidrógeno, oxígeno y el nitrógeno (ecuaciones 7.10, 7.11, 7.12 y 7.13,
respectivamente).

1 = 𝑛𝐶𝑂 + 𝑛𝐶𝑂2 + 𝑛𝐶𝐻4 (7.10)

𝑥 + 2 ∗ 𝑤𝑖 = 2 ∗ 𝑛𝐻2 𝑂 + 4 ∗ 𝑛𝐶𝐻4 + 2 ∗ 𝑛𝐻2 (7.11)

𝑦 + 2 ∗ 𝑚 + 𝑤𝑖 = 𝑛𝐶𝑂 + 2 ∗ 𝑛𝐶𝑂2 + 𝑛𝐻2 𝑂 (7.12)

𝑧 + 3,76 ∗ 2 ∗ 𝑚 = 2 ∗ 𝑛𝑁2 (7.13)

El balance atómico proporciona 4 ecuaciones de las 6 necesarias para poder


obtener el equilibrio de masa, las otras dos ecuaciones se obtuvieron de las
constantes de equilibrio de las reacciones metanación (ecuación 7.14) y de cambio
agua-gas (ecuación 7.15) presentes en la gasificación.

𝐶 + 2𝐻2 ↔ 𝐶𝐻4 (7.14)

𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐶𝑂2 + 𝐻2 (7.15)

El equilibrio termodinámico de las reacciones se supuso en la zona de gasificación,


todos los gases presentes en las reacciones se asumen como ideales, y el proceso
se lleva a cabo a una atm de presión. Por lo tanto, las contantes de equilibrio que
son función de la temperatura para las ecuaciones 7.14 y 7.15 vienen dadas por
las ecuaciones 7.16 y 7.17, donde 𝑛𝑡𝑜𝑡 = 𝑛𝐶𝐻4 +𝑛𝐻2 +𝑛𝐶𝑂2 +𝑛𝐻2 𝑂 +𝑛𝑁2 +𝑛𝐶𝑂

𝑛𝐶𝐻4 ∗ 𝑛𝑡𝑜𝑡
𝐾𝑝𝑀 = (7.16)
𝑛𝐻2 2

𝑛𝐶𝑂2 ∗ 𝑛𝐻2
𝐾𝑝𝑤𝑔 = (7.17)
𝑛𝐻2 𝑂 ∗ 𝑛𝐶𝑂

Tanto las ecuaciones estequiométricas como las de equilibrio, se pueden resolver


simultáneamente. Sin embargo, es necesario determinar las constantes de
equilibrio, las cuales son definidas considerando la función de Gibbs (ecuaciones
7.18), donde −∆𝐺𝑇° es la energía libre de Gibbs del producto que comprende 𝑛
especies y está dada por la ecuación 7.19, 𝑣𝑖 es el coeficiente estequiométrico de

107
cada reacción, 𝑔°𝑇𝑖 es la energía libre de Gibbs para cada especie en particular. ℎ̅𝑓° ,
𝑠𝑓° , ℎ̅, 𝑠, ℎ̅298𝐾 y 𝑠298𝐾 son la entalpia estándar de formación, la entropía estándar de
formación, la entalpia a la temperatura especificada, la entropía a la temperatura
especificada, la entalpia estándar molar a la temperatura de referencia y la entropía
estándar molar a la temperatura de referencia, respectivamente.

−∆𝐺𝑇°
ln(𝐾) = ( ) (7.18)
𝑅𝑢 ∗ 𝑇
𝑛

−∆𝐺𝑇° = ∑ 𝑣𝑖 ∗ 𝑔°𝑇𝑖 (7.19)


𝑖=1

𝑔°𝑇𝑖 = ℎ̅𝑇𝑖 − 𝑇 ∗ 𝑠𝑇𝑖 (7.20)

ℎ̅𝑇𝑖 = ℎ̅𝑓° + ℎ̅ − ℎ̅298𝐾 (7.21)

𝑠𝑇𝑖 = 𝑠𝑓° + 𝑠 − 𝑠298𝐾 (7.22)

Para el cálculo de la temperatura es necesario el planteamiento de un balance de


energía, en el cual, le energía que entra al sistema con la biomasa (𝑯𝑹 ecuación
7.23) es igual a la energía que sale con los productos de la reacción ( 𝑯𝑷 ecuación
7.24). Donde ℎ̅𝑓° 𝑏𝑖𝑜 es la energía de formación de la biomasa a la temperatura
estándar y viene dada por la ecuación 7.25.

𝐻𝑅 = ℎ̅𝑓° 𝑏𝑖𝑜 + 𝑚 ∗ ℎ̅𝑓° 𝑂2 + 𝑚 ∗ 3.76 ∗ ℎ̅𝑓° 𝑁2 + ℎ̅𝑓° 𝐻2 𝑂 (7.23)

𝐻𝑃 = 𝑛𝐶𝐻4 ∗ ℎ̅𝐶𝐻4 + 𝑛𝐻2 ∗ ℎ̅𝐻2 + 𝑛𝐶𝑂2 ∗ ℎ̅𝐶𝑂2 + 𝑛𝐻2 𝑂 ∗ ℎ̅𝐻2 𝑂


+ 𝑛𝑁2 ∗ ℎ̅𝑁2 + 𝑛𝐶𝑂 ∗ ℎ̅𝐶𝑂 (7.24)

𝑥 ∗ ℎ̅𝑓° 𝐻2𝑂
ℎ̅𝑓° 𝑏𝑖𝑜 = 𝐿𝐻𝑉𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑚 𝑏𝑠 + (ℎ̅𝑓° 𝐶𝑂2 + ) (7.25)
2

108
La determinación del poder calorífico superior se determinó con la relación
seleccionada por CHANNIWALA & PARIKH52 (ecuación 7.26) la cual presenta un
error de 1,45%. La ecuación 7.27 relaciona los dos poderes caloríficos.

𝐻𝐻𝑉𝑑 = 0,3491 ∗ 𝑓𝑚𝐶 + 1,1783 ∗ 𝑓𝑚𝐻 − 0,0151 ∗ 𝑓𝑚𝑁 − 0,0211 ∗ 𝑓𝑚𝑎𝑠ℎ (7.26)

𝐿𝐻𝑉 = 𝐻𝐻𝑉 − (𝑤𝑖 ∗ ℎ𝑓𝑔 ) (7.27)


𝑤

𝐿𝐻𝑉
𝐿𝐻𝑉𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑚 𝑏𝑠 =
𝑃𝑀𝐻2 𝑂

El poder calorífico del gas producto se determinó con ecuaciones planteadas por la
norma ASTM D3588-98 (ecuación 7.28)

𝐿𝐻𝑉𝑔𝑎𝑠 = 12,07935 ∗ 𝑦𝑑 𝐻2 + 11,94149 ∗ 𝑦𝑑 𝐶𝑂 + 37,631 ∗ 𝑦𝑑 𝐶𝐻4 (7.28)

VALIDACIÓN

La simulación fue evaluada comparando los resultados experimentales obtenidos


por Barrio M., 2002.53. El autor desarrollo experimentos de gasificación bajo
condiciones controladas a escala de laboratorio, en los que se evaluó el cambio de
las concentraciones del gas producto en función de la variación del contenido de
humedad (𝑤) y la relación aire combustible o relación de equivalencia (𝐸𝑅 ó 𝜑). La
biomasa utilizada fueron Pellets de madera. El análisis ultimo y su fórmula química
se representan en la tabla 29.

52CHANNIWALA, S; PARIKH, P. A unified correlation for estimating HHV of solid, liquid and gaseous
fuels. EN: Fuel. Vol., 81. (May 2002); pg 1051-1063.
53 BASU. Prabir. Biomass Gasification and Pyrolysis, “Practical Desing and Theory”. 1 ed.
Kidlinggton.: Elsevier, 2010. 364p. ISBN 978-0-12-374988-8.

109
Tabla 29 Formula química de la biomasa usada como referencia

Biomasa: Pellets de Madera (Barrio M., 2002)


Análisis Ultimo (%) Formula Química: 𝑪𝒄𝑯𝒙𝑶𝒚𝑵𝒛
C H N O Ash 𝑐 𝑥 𝑦 𝑧
50,7 6,9 0,3 41,7 0,39 1 1,62 0,62 0,005
Fuente: Barrio M., 2002.

Tabla 30 Resultados experimentales, comparados con los obtenidos por medio del modelo
matemático.

𝑯𝟐 𝑪𝑶 𝑪𝑶𝟐 𝑪𝑯𝟒 𝑵𝟐
Prueba w (%) 𝜑 r
(%) (%) (%) (%) (%)

Experimental 15,6 23,9 10,1 1,7 48,7


6,38 0,259
1 Modelo 24,08 25,36 10,73 1,28 39,21 0,943
%Error 35,2 5,7 5,8 32,8 24,2
Experimental 16,4 25,3 9,4 1,5 47,8
6,66 0,254
2 Modelo 24,26 25,26 10,91 1,43 38,13 0,948
% Error 32,3 0,15 13,8 4,8 25,3
Experimental 16,5 25,3 9,3 1,4 47,3
6,89 0,266
3 Modelo 23,88 25,14 10,7 1,05 39,23 0,958
% Error 30,9 0,63 13,1 33,3 20,5
Experimental 16,4 25,2 9,4 1,6 47,5
7,01 0,262
4 Modelo 24,04 25,1 10,81 1,16 38,88 0,953
% Error 31,7 0,39 13,1 37,9 22,1
Experimental 16,8 25,8 9,1 1,5 46,8
7,25 0,239
5 Modelo 24,68 25,04 11,44 1,98 36,87 0,945
% Error 31,9 3,1 20,4 24,2 26,9
Experimental 16,4 25,2 9,4 1,6 47,5
7,57 0,227
6 Modelo 24,88 24,89 11,87 2,5 35,86 0,931
% Error 34,1 1,2 20,8 36 32,4
Promedio 0,947

El autor desarrollo 6 experimentos, en los cuales midió la composición del gas


producto en base seca con la ayuda de un a equipo de cromatografía de gases
8610C de SRI Instruments. La tabla 30, compara los resultados experimentales con

110
los obtenidos por medio del modelo matemático, estos resultados representan el
porcentaje volumétrico de la composición del gas producto en base seca.

La simulación ofrece valores cercanos a los resultados experimentales, los valores


de error varían en algunos compuestos, debido a que, el modelo matemático asume
un comportamiento ideal de los gases. Además, el modelo evalúa una temperatura
ideal para que las reacciones de gasificación se desarrollen por completo,
comportamientos que son difíciles de encontrar de forma experimental, pues las
condiciones son muy variables y se generan reacciones secundarias difíciles de
predecir.

Este modelo matemático puede ser utilizado para estudiar la gasificación de cisco
de café bajo condiciones ideales, predecir la composición del gas producto, y
optimizar los parámetros de operación del proceso. Los datos de composición
utilizados son los presentados en la tabla 8, los cuales fueron hallados de forma
experimental en el capítulo 3 (Caracterización fisicoquímica del cisco de café).

En la primera parte de este estudio, se evaluó el efecto de la relación de


equivalencia en la composición del gas producto, el poder calorífico y la temperatura
de gasificación. La relación de equivalencia en la gasificación varía entre el rango
de 0,2 y 0,4 54. Valores menores a 0,2 pueden traer problemas al proceso,
generando gasificación incompleta, alta formación de alquitranes y bajo poder
calorífico. Valores superiores a 0,4 da como resultado la formación de productos de
combustión como dióxido de carbono (𝐶𝑂2) y agua (𝐻2 𝑂), además de un incremento
indeseable en la temperatura del proceso.55

54 Narvaez, I., Orıo, A., Aznar, M. P., Corella, J.,Biomass Gasification with Air in an Atmospheric
Bubbling Fluidized Bed. Effect of Six Operational Variables on the Quality of the Produced Raw Gas,
Ind. Eng. Chem. Res. Vol.35, 1996, pp. 2110-2120.
55 BASU. Prabir. Biomass Gasification and Pyrolysis, “Practical Desing and Theory”. 1 ed.
Kidlinggton.: Elsevier, 2010. 364p. ISBN 978-0-12-374988-8.

111
La figura 30, representa el cambio en el porcentaje volumétrico de la composición
del gas producto de la gasificación de cisco de café en función de la relación de
equivalencia.

Figura 30 Variación de la composición en función de la relación de equivalencia

La figura 30, muestra como al incrementar la relación de equivalencia se generan


más reacciones de oxidación aumentando el contenido dióxido de carbono (𝐶𝑂2 ) y
agua (𝐻2 𝑂), por lo cual, el contenido de monóxido de carbono (𝐶𝑂) y el de hidrógeno
(𝐻2 ) disminuye. La reacción de metanización también se ve afectada con el exceso
de aire, disminuyendo la formación de metano (𝐶𝐻4 ) y el contenido de nitrógeno
aumenta linealmente diluyendo la pureza de la mezcla.

El exceso de aire en el proceso de gasificación genera resultados indeseables, los


cuales se ven reflejados en la calidad del gas producto. La figura 31 representa el
cambio del poder calorífico inferior en función de la relación de equivalencia.
Demostrando que la calidad del gas producto disminuye con el aumento del exceso
de aire, el poder calorífico inferior presenta valores más altos a bajas relaciones de

112
equivalencia. Pasar de una relación de 0,2 a 0,4, puede representar una perdida
2,943 𝑀𝐽/𝑁𝑚3 , lo cual representa un 39,8% de la energía total aprovechable.

Figura 31 Variación del poder calorífico inferior en función de la relación de equivalencia

Otro efecto no deseado al aumentar la relación de equivalencia es el aumento de la


temperatura ideal de gasificación, esta temperatura favorece el equilibrio de las
reacciones químicas presentes en el proceso de gasificación, la cual, es encontrada
al igualar la energía de los productos de la gasificación con la energía reactivos
(biomasa). La figura 32, representa la variación de la temperatura ideal de
gasificación en función de la relación de equivalencia. Pasar de una relación de 0,2
a 0,4 aumenta la temperatura del proceso en 511,8° C, indicando que la reacción
necesita más energía para estar en equilibrio termodinámico.

Como resultado, se obtiene que la mejor relación de equivalencia para el proceso


de gasificación teórica del cisco de café es 𝜑=0,2, el cual, proporciona una
composición volumétrica del gas producto de 23,8%, 22,7%, 12,5%, 3,68%, 5,6%,
y 31,73% para el 𝐻2 , 𝐶𝑂, 𝐶𝑂2, 𝐶𝐻4 , ,𝐻2 𝑂, y 𝑁2 , respectivamente. Esta composición
presenta un poder calorífico inferior de 7,384 𝑀𝐽/𝑁𝑚3 , a una temperatura ideal de
gasificación de 624,2 °C.

113
Figura 32 Variación de la temperatura ideal de gasificación en función de la relación de
equivalencia.

Al definir la relación de equivalencia optima como 𝜑=0,2, se evalúa el efecto de la


variación de la temperatura con la composición del gas producto, y el poder
calorífico de este. La figura 33, representa el cambio en el porcentaje volumétrico
de la composición del gas producto de la gasificación de cisco de café, en función
de la temperatura. Donde al incrementar la temperatura disminuye el contenido de
dióxido de carbono, favoreciendo el aumento en el contenido de monóxido de
carbono. La alta temperatura disminuye la formación de metano, lo que genera un
aumento en el contenido de hidrógeno y de agua.

La figura 34, muestra que el poder calorífico inferior presenta un crecimiento del
2% en su valor, con el aumento de la temperatura, lo cual no es significativo en
comparación con la energía necesaria para llevar el proceso de gasificación a una
elevada temperatura.

114
Figura 33 Variación de la composición en función de la temperatura

Figura 34 Variación del poder calorífico inferior en función de la temperatura

115
Teniendo en cuenta las velocidades de reacción del carbón fijo con el dióxido de
carbono como agente de gasificación estudiado en el numeral 4.1.4 del presente
trabajo, la temperatura que más favorece el proceso de gasificación es la de 800°C,
debido a que en esta se presenta una mayor velocidad de reacción.

Teniendo en cuenta una relación de equivalencia 𝜑=0,2 y una temperatura de


800°C, se simulo la composición del gas producto en el proceso de gasificación para
las tres biomasas torrefactadas en el capítulo 5 (tratamiento térmico del cisco de
café), los valores de composición fueron tomados de la tabla 23.

En la figura 35, se presenta una comparación entre los resultados de la


composición del gas obtenido para los diferentes tratamientos térmicos aplicados al
cisco de café, de igual forma en la tabla 31, se presentan los resultados descritos
anteriormente, además de mostrar el cambio en el poder calorífico inferior. Los
resultados fueron simulados con una relación de equivalencia 𝜑=0,2, y una
temperatura de 800°𝐶.

Figura 35 Composición del gas obtenido para las biomasas torrefactadas; T=800°C, 𝜑=0,2

116
Tabla 31 Composición del gas obtenido para las biomasas torrefactadas; T=800°C, 𝜑=0,2

Cisco de café 𝑯𝟐 (%) 𝑪𝑶 (%) 𝑪𝑶𝟐 (%) 𝑪𝑯𝟒 (%) 𝑵𝟐 (%) 𝑯𝟐 𝑶 (%) LHV (𝑴𝑱/𝒎𝟑 )
Sin tratamiento 26,44 28,22 7,768 0,827 30,04 6,7 7,369
T-250 °C 26,21 35,29 3,497 0,8126 31,8 2,391 7,874
T-275 °C 25,77 37,18 2,134 0,7857 32,77 1,361 7,957
T-300°C 25,57 37,84 1,6 0,7731 33,23 0,9952 7,977

Los resultados presentan un aumento del 7,6% en el poder calorífico inferior del gas
producto para la biomasa con mayor temperatura de torrefacción, este aumento es
debido al incremento del 25,4% en el contenido de monóxido de carbono, y la
reducción del 79,4% en la composición del dióxido de carbono. El contenido de agua
en la composición del gas se reduce en 85,1% con los tratamientos térmicos. La
cantidad de hidrógeno decrece en un 3,2% y la cantidad de metano presenta una
reducción del 6,5%.

Los mejores resultados, fueron obtenidos a una temperatura de gasificación de


800°C y con una relación de equivalencia de 0,2 para el cisco de café torrefactado
a 300°C con un tiempo de residencia de 60 minutos.

117
8 CONCLUSIONES

La caracterización fisicoquímica del cisco de café permitió determinar los


porcentajes de humedad, material volátil, carbón fijo, poder calorífico y la
composición elemental. El cisco presenta un bajo contenido tanto de humedad como
de ceniza, lo cual mejora el funcionamiento de los gasificadores, disminuyendo el
gasto energético producto de la eliminación de la humedad presente en la biomasa,
y facilitando los procesos de limpieza del gas producto. También, contiene un poder
calorífico alto, garantizando al cisco de café como buen material para la producción
de energía y un posible sustituto de los combustibles convencionales.

Mediante el tratamiento térmico al cisco de café (torrefacción), se aumentó el carbón


fijo y se disminuyó el contenido de materia volátil (gases condensables y
alquitranes) aumentando la densidad energética de cisco. Se notó que el poder
calorífico aumento con la temperatura de torrefacción, siendo el cisco torrefactado
a 300°C el que presento mejores características energéticas y un menor contenido
de alquitranes, optimizando la operación de gasificación y la calidad del gas
producto. También, se determinó que el cisco torrefactado tuvo una mayor
producción de gas por kg de materia que el cisco de café sin torrefactar, debido a la
previa liberación de los vapores.

Mediante la cromatografía se determinó la composición experimental del gas


producto en dos temperaturas 700 y 800°C, donde se observó una mayor
concentración de hidrógeno y una reducción de dióxido carbono a la temperatura
de 800°C con respecto a la temperatura de 700°C, aumentando el poder calorífico
en base másica.

118
La expresión matemática hallada a partir de los valores de energía de activación,
modelo de reacción y factor pre-exponencial obtenidos para cada caso de estudio,
predicen exitosamente el comportamiento de la descomposición térmica del cisco
de café. Las curvas teóricas y experimentales se ajustan con un porcentaje de error
bajo, por lo cual, los parámetros cinéticos pueden ser utilizados para predecir el
comportamiento del cisco de café en procesos térmicos para diferentes medios de
reacción, simulando el proceso de gasificación en un reactor de lecho fijo downdraft.
Fracción

El modelo de equilibrio termodinámico cero dimensional predice el rendimiento


máximo de los productos de la gasificación. Sin embargo, en los procesos de
gasificación real no se llevan a cabo por completo las diferentes reacciones de
gasificación, por tal razón, el modelo presenta un coeficiente de correlación
promedio de 0,947 con relación a los datos experimentales presentados en la
literatura. A pesar de esto, este modelo se puede utilizar para predecir la
composición aproximada del gas para un proceso de gasificación de biomasa.

Se utilizó el modelo termodinámico (0D), para determinar el radio de equivalencia y


la temperatura de gasificación óptimas para un proceso de gasificación ideal del
cisco de café. Al evaluar el cisco de café torrefactado bajo las condiciones de
operación se determinó que el cisco de café torrefactado a 300 °C presenta una
mejor calidad del gas producto, presentando un aumento en el poder calorífico del
gas con respecto a la biomasa sin tratar, demostrando que la torrefacción mejora el
proceso de gasificación de biomasa.

El exceso de aire en el proceso de gasificación genera resultados indeseables en la


calidad del gas producto, reduce el contenido de gases combustibles como
hidrógeno, monóxido de carbono, y metano mientras que aumenta la composición
de productos no deseados como nitrógeno, dióxido de carbono y agua, generando
disminución en el poder calorífico, además de un aumento en la temperatura de
reacción

119
9 RECOMENDACIONES

Para futuras investigaciones, se recomienda el análisis de la composición de los


gases producto de la gasificación de biomasa torrefacta en un espectro de
temperatura más amplio, de esta manera evaluar la temperatura en cual se produce
el mejor rendimiento de los gases. También, que se implemente un protocolo
experimental en el cual sea posible analizar la reproducibilidad del proceso,
garantizando un valor real de la composición. Para futuros trabajos, se recomienda
realizar pruebas de termogravimetría de la biomasa torrefactada bajo efectos de
una mezcla de nitrógeno y dióxido de carbono, lo cual permitirá entender de forma
más real el proceso de gasificación.

Se recomienda realizar pruebas experimentales inyectando un flujo de arrastre


sobre el reactor para evaluar cómo influye este en la calidad del gas, además de
realizar un montaje que permita conectar el reactor al cromatógrafo de gases, de
esta manera poder medir la composición de forma continua y ser más precisos en
los resultados.

Para entender mejor el comportamiento del proceso de gasificación, se recomienda


la construcción de un gasificador a pequeña escala, en el cual, se pueda variar el
radio de equivalencia, el tipo de biomasa, medir la temperatura en las diferentes
zonas de gasificación, entre otros parámetros, prediciendo de esta manera el
funcionamiento óptimo experimental para este tipo de gasificador, así como también
poder validar los datos teóricos obtenidos de los diferentes modelos con los
experimentales.

Para predecir con mayor precisión el proceso de gasificación, se pueden generar


modelos más complejos que relacionen los modelos cinéticos con el modelo
termodinámico, además, de incluir fenómenos de transferencia de masa y calor.

120
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127
ANEXOS

Anexo A. Procedimiento para la preparación de la biomasa.

El café llega de los diferentes rincones de Santander a la trilladora, esta se encarga


de separar el cisco de la semilla de café, la cual es procesada para su posterior
comercialización. El cisco queda como desecho y se utiliza para hacer compost,
concentrado para cerdos y reces, y la preparación de comida para aves. Los
caficultores lo utilizan como abono orgánico después de un proceso de
descomposición y para la producción de calor como combustible en hornos.

Inicialmente el cisco se deja al sol por 8 horas para un secado previo. Se


seleccionaron aproximadamente 80 g, los cuales se trituraron en un molino de
cuchillas (Elite cuisine), esta etapa duró aproximadamente 10 minutos por muestras
de 10 g, y se llevó hasta un tamaño de partícula visiblemente menor a 1mm

128
Siguiendo el método de preparación A descrito en la norma, se tamizó la biomasa
con un tamizador marca Fritsch (fotografía 1), el cual cuenta con tres tamaños de
malla diferentes (malla 20 o 0,850 mm, 60 equivalente a 0,250 mm y 80 o 0,
180mm). La fracción retenida en el tamiz de malla 20 se procesó nuevamente para
disminuir el tamaño de partícula. La fracción retenida en el tamiz de malla 80 se
utilizó para el análisis de volátiles y humedad. La fracción retenida en la bandeja
inferior se utilizó para el análisis de cenizas y poder calorífico.

129
Anexo B. Procedimiento para la determicación del contenido de humedad.

Para la preparación de la cascarilla, se siguió el procedimiento descrito en el Anexo


A. Se seleccionó la fracción retenida en la malla 80 correspondiente a un tamaño
de partícula entre 180 y 250µm, y se siguieron los siguientes pasos:

Se utilizaron 3 cajas Petri, las cuales se tararon y se marcaron. Por cada caja se
pesó apropiadamente 0.5 g de biomasa con una balanza al 0,1 mg más cercano.

Se introdujeron las cajas Petri sin tapa con las muestras en un horno de secado a
105 ± 3°C durante aproximadamente 18 horas.

Una vez pasada las 18 horas, se sacan las cajas con las muestras y se introducen
en un desecador por aproximadamente 30 minutos, o hasta que estas alcancen la
temperatura ambiente. Posteriormente, las cajas con las muestras son pesadas e
introducidas nuevamente en el horno por una hora. La masa debe ser registrada al
0,1 mg más cercano para verificar la variación de este con el pesaje anterior.

Transcurrida una hora, se saca la muestra del horno y se introduce en el desecador


hasta que alcance la temperatura ambiente, para así ser registrada su masa.

Se realiza el procedimiento anterior hasta que la variación del peso sea menos de
0,3 mg del pesaje anterior.

130
Anexo C. Procedimiento para la determinación de la cantidad de ceniza.

Para la preparación de la muestra se utilizó el método descrito en el Anexo A. Este


análisis se realizó con muestras libres de humedad, siendo necesario el secado a
105±3°C. La siguiente metodología fue utilizada para la determinación del contenido
de ceniza:

• Para la eliminación de la humedad, se prepararon cuatro muestras de


aproximadamente 1 g y un tamaño de partícula < 180 µm, se colocaron en 4 cajas
de Petri sin tapa y se llevaron al horno durante 18 horas. Se repite el procedimiento
descrito en el numeral 3.2.1. hasta que la masa no varié más de 0,3 mg.

• Debido a la absorción de humedad por los crisoles durante su


almacenamiento, es necesario un tratamiento previo. Este consiste en colocar el
crisol durante 3 hora a 575 °C en una mufla. Transcurridas las 3 horas son retirados
y se dejan en un desecador hasta que alcancen la temperatura ambiente, se pesan
y se llevan nuevamente a la mufla por una hora. Para verificar el cambio de masa
se vuelven a retirar de la mufla y se llevan al desecador nuevamente hasta que
alcancen la temperatura ambiente, se pesa y se registrar el dato. Es necesario
repetir el último paso hasta que la masa de crisol no varié en más de 0,3 mg. todos
los pesajes se deben hacer al 0,1 mg más cercano.

• Una vez que se ha garantizado que los crisoles no contienen humedad y


ningún elemento extraño, se guardan en el desecador para evitar que adquieran
humedad nuevamente.

• Se pesaron 3 muestras libres de humedad de aproximadamente 0,6 g cada


una, las cuales se introdujeron en los crisoles, se anotó este dato como la masa
inicial.

• Se introducen los tres crisoles sin tapa en la mufla, a una tasa de


calentamiento de 10 °C/min se lleva la temperatura de la mufla hasta 250 °C y se
mantiene por 30 minutos, esto con el fin de evitar que se genere llama.

131
Posteriormente se llevó hasta una temperatura de 575 °C en 45 minutos, y se
mantuvo por un lapso de 6 horas.

• Transcurridas las 6 horas, se llevan las muestras a un desecador y se


mantiene hasta que alcance la temperatura ambiente, se pesa al 0,1mg más
cercano y se registra el dato.

132
Anexo D. Procedimiento para le determincación de la materia volátil.

La preparación de la muestra se realizó de acuerdo con lo descrito en el Anexo A.


se utilizó un tamaño de partícula entre 180 y 250 µm. Este análisis se realiza en
base seca, por lo que la biomasa debe ser secada a 105 °C siguiendo el
procedimiento descrito en el Anexo B.

Se siguieron los siguientes pasos para la determinación de la materia volátil:

• Se hizo un pretratamiento de secado a los crisoles con sus respectivas tapas


en un horno a 105° C por 3 horas, con el objetivo eliminar la humedad en
estos. Se pesaron al 0,1 mg más cercano y registro el peso.

• Se pesaron 3 muestras de 0.5g aproximadamente en cada crisol al 0,1 mg


más cercano. Este procedimiento se realizó lo más rápido posible, para evitar
la absorción de humedad por parte de la biomasa.

• Se precalentó la mufla (fotografía 2) hasta una temperatura aproximada de


915°C.

• Los crisoles con las muestras tapadas se llevaron rápidamente dentro de la


mufla. Este procedimiento se debe realizar lo más rápido posible para evitar
la pérdida de calor por parte de la mufla. Una vez cerrada la mufla se
contabilizaron 7 minutos con 20 segundos, transcurrido el tiempo, se retiran
los crisoles rápidamente y se introduce en un desecador hasta que estos
alcancen la temperatura ambiente. Se realiza el pesaje al 0.1mg más cercano
y se registra como masa final.

133
Por falta de equipos especializados para la realización de la prueba se incurren en
errores. La norma especificaba una temperatura de 950°C para la realización de la
prueba, pero por falta de mantenimiento la mufla solo alcanzó una temperatura
máxima de 915°, por tal razón se optó por dejar 20 segundos más la prueba.

134
Anexo E. Procedimiento para la determinación del poder calorífico de la
biomasa.

La muestra se prepara de acuerdo con lo establecido en el Anexo A. Se selecciono


un tamaño de partícula < 180µm para evitar fenómenos de transporte.

Para la realización de la prueba se siguieron los siguientes pasos:

• Se pesaron tres muestras de cisco de un 1 g aproximadamente en una


balanza analítica SHIMADZU al 0,1 mg más cercano y se registró el
peso. Fotografía 3.

• Es necesario la formación de pastillas de biomasa prensada, para ello se


utilizó la prensa de pastilla CAVER (fotografía 4) la cual con una presión de
10000 libras y por un lapso de 8 segundos produjo una pastilla uniforme y
compacta. Posteriormente, se realizó la toma del peso al 0,1 mg más cercano
para cada pastilla.

• Para la determinación del poder calorífico utilizando la bomba calorimétrica


se siguieron los pasos establecidos por el laboratorio, los cuales garantizan
un correcto funcionamiento del equipo.

• Inicialmente se introdujo una muestra de cisco sin ácido benzoico, pero la


cantidad de biomasa era insuficiente para proporcionar el delta de
temperatura aceptado por el equipo, por tal razón, fue necesario introducir
junto con la muestra una cantidad aproximada de 0,2 g de ácido benzoico, el
cual cumple la función de generar el calor necesario para completar la
combustión de la biomasa.

135
Fotografía 3 Balanza analítica

Fotografía 4 Prensa de pastillas hidráulica

136
Fotografía 5 Muestras de biomasa (cisco de café)

137
Anexo F. Procedimiento para la realización del tratamiento térmico
(torrefacción).

Para la torrefacción se utilizó cisco de café sin tratar. La siguiente metodología fue
utilizada para hallar la pérdida de masa.

Se pesaron aproximadamente 15 g de cisco de café por cada caja Petri (cuatro


cajas Petri por cada corrida) y se registró este dato como la masa inicial.

Se programó la mufla de acuerdo a la figura 27, donde se identifica dos rampas y


dos isotermas. La primera isoterma (zona de secado) se mantiene por 30 minutos
a 105°C para permitir que gran parte del vapor de agua contenido en el cisco se
evapore. La segunda isoterma se programó dependiendo de la temperatura de
torrefacción (250, 275 y 300°C) y se mantuvo por una hora.

Se introdujeron las cuatro cajas Petri en la mufla (fotografía 6) y se inició el


programa de calentamiento.

Fotografía 6 Caja Petri con cisco de café lista para iniciar la prueba.

138
Una vez concluido el programa, se tapan las cajas, se espera que la mufla alcance
la temperatura ambiente, y se pesan. Se registra esta masa como la masa final.
Todas las mediciones de masa se realizaron al 0.1 mg más cercano.

139
Anexo G. Procedimiento para la determicación del volumen del gas
producto.

El objetivo del experimento es cuantificar el gas producido durante la prueba, para


ello, es necesario acumular el gas en el recipiente acumulador. Para la realización
de la prueba se siguieron los siguientes pasos:

• Se pesaron aproximadamente 8 g de muestra, y se introdujeron en el reactor.


Se toma esta masa como la masa inicial.

• Se programó la mufla de acuerdo a la rampa de temperatura (figura 1).

• Inicialmente el recipiente acumulador se llena de agua hasta el tope, seguido


se enciende la mufla.

• Terminada la prueba se registra el volumen marcado en el recipiente


acumulador. Se registra como volumen total.

• Se espera a que la mufla alcance la temperatura ambiente, se desmonta el


reactor, se saca el residuo de masa que no reacciono y se pesa. Este dato
se registra como la masa final.

140
Figura 1 Rampa de calentamiento para la determinación del volumen

141
Anexo H. Procedimiento para medición de la composición del gas producto.

Para análisis compositivo es necesario almacenar los gases producidos en una


bolsa hermética, la cual es conectada al cromatógrafo de gases de acuerdo a
la fotografía 8. Se siguió la siguiente metodología para la realización de la prueba:

• Inicialmente a todos los componentes del montaje se le deben realizar una


limpieza con etil-acetato, n-pentano y etanol, de esta manera garantizar que
no queden residuos de alquitranes condensados de pruebas anteriores que
puedan alterar los resultados e incluso interferir en el correcto funcionamiento
del cromatógrafo.

• Se debe realizar tres purgas con nitrógeno puro a las bolsas Tedlar,
y así garantizar que no queden residuos de aire en la bolsa que puedan dar
un valor erróneo de la composición de los gases.

• La producción de los gases se realizó de acuerdo al montaje planteado a el


Anexo G.

• Se pesa aproximadamente 10g de cascarilla torrefactada a 300°C y se


introducen en el reactor, el cual se acopla al montaje propuesto para la
medición del volumen. Este peso se toma la masa inicial.

• Se inicia el programa de calentamiento, el cual va desde la temperatura


ambiente, a una tasa de calentamiento de 5°C/minutos, hasta la temperatura
especificada (700 y 800°C) la cual se mantiene por una hora.

• La recolección del gas empieza 100°C antes de la temperatura especificada.


Para el análisis del gas producido a los 700°C, se abre la válvula de la bolsa
a los 600°C y se deja hasta que termine la prueba (experimento T700), lo
mismo se hace para la temperatura de 800°C (experimento T800). Todos los
gases y vapores producidos desde la temperatura ambiente hasta 100°C

142
antes de la temperatura especificada se evacuan a través de la válvula de
escape.

• Terminado el programa de calentamiento, se cierra la válvula y se realiza el


montaje en el cromatógrafo de gases (fotografía 8)

• Para garantizar un flujo y una presión constante en todas las pruebas, encima
de la bolsa se coloca un objeto con un peso equivalente aproximado a 3 Kg.

• Se realiza una conexión con un acople en T, donde se conecta una pipeta de


nitrógeno puro y una bolsa Tedlar a la entrada del cromatógrafo. Se realiza
una purga de 10 minutos con nitrógeno puro a una presión de 6 Psi para
garantizar la eliminación de todo el oxígeno presente en la tubería, seguido
se cierra la válvula que permite el flujo de nitrógeno y se abre ¾ de vuelta la
válvula de polipropileno de la bolsa de tedlar y se deja circular el gas por la
tubería por 3 minutos, para permitir que se elimine la mayor parte del
nitrógeno presente en la tubería y el equipo, terminados los tres minutos se
inicia el análisis.

• Terminada la prueba se integran los picos (fotografía 9) y se calcula el


porcentaje de cada componente de la mezcla.

• Es necesario que mufla alcance la temperatura ambiente para poder sacar el


reactor y realizar el pesaje del residuo de masa. Este peso se toma como la
masa final.

• Se desmonta el experimento y se realiza limpieza.

143
Fotografía 7 Montaje realizado para producción del gas

Fotografía 8 Montaje para la picada de los gases en el cromatógrafo

144
Fotografía 9 Picos característicos de cada componente en la mezcla de gases.

145
Anexo I. Código EES modelo termodinámico

{MODELAMIENTO MATEMÁTICO DE UN GASIFICADOR DE CISCO DE CAFÉ DE


LECHO FIJO DOWNDRAFT

Por:
ALVARO JOSE ABAUNZA GOMEZ
KEVIN FERNANDO GARCÍA GAMBOA

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER


FACULTAD DE INGENIERÍA FÍSICO-MECÁNICAS
ESCUELA DE INGENIERÍA MECÁNICA
BUCARAMANGA
2019}¿

“MODELO DE EQUILIBRIO TERMODINAMICO”

“DATOS DE ENTRADA”

T_amb=25 [C] “Temperatura ambiente “


To=(25+273,15) [K] “Temperatura ambiente en kelvin”
Po=101,325 [kPa] “Presión atmosférica”
P_atm=1 [atm]

phi=0,2 “Radio de equivalencia”


Ru=8,3114 [kJ/kmol*K] “Constante universal de los gases}

“DATOS DE ENTRADA DE LA BIOMASA”

w_i=8,14[%] “Porcentaje de humedad presente en la biomasa”

146
“Análisis elemental del cisco de café”

C%=45,40 [%] “Porcentaje de carbono”


H%=6,03 [%] “Porcentaje de hidrógeno”
O%=47,91 [%] “Porcentaje de oxígeno”
N%=0,67 [%] “Porcentaje de nitrógeno”

“Fracción másica del cisco de café”

fm_C=C%/100 “Fracción másica de carbono”


fm_H=H%/100 “Fracción másica de hidrógeno”
fm_O=O%/100 “Fracción másica de oxígeno”
fm_N=N%/100 “Fracción másica de nitrógeno”

fm_tot = fm_C + fm_H + fm_O + fm_N

“Moles de cada elemento en 1kg de biomasa”

n_C=fm_C/12 “Moles de carbón”


n_H=fm_H/1 “Moles de hidrógeno”
n_O=fm_O/16 “Moles de oxígeno”
n_N=fm_N/14 “Moles de Nitrógeno”

n_total = n_C+n_H+n_O+n_N “Moles totales de la biomasa en 1 kg libre de ceniza”

“fracción molar de cada elemento en la biomasa”

fn_C = n_C/n_total “Fracción molar del carbono”


fn_H = n_H/n_total “Fracción molar de hidrógeno”
fn_O = n_O/n_total “Fracción molar de oxígeno”
fn_N = n_N/n_total “Fracción molar de nitrógeno”

fn_tot = fn_C+fn_H+fn_O+fn_N “Fracción molar total”

“Formula química de la biomasa CHxOyNz”

147
x = n_H/n_C
y = n_O/n_C
z = n_N/n_C

“Peso molecular biomasa”

PM_bms=12 + 1*x + 16*y + z*14

“Humedad de la biomasa”

BH_biomasa=w_i/100
BS_biomasa = BH_biomasa / (1-BH_biomasa)
mw=BS_biomasa

w=mw*PM_bms/18 “Moles de agua /mol de biomasa seca”

“ESTIMACION DEL AIRE TEORICO”

{Ecuación estequiométrica biomasa equivalente: CHxOyNz + a_T (O2+3,76* N2) +wH2O=>CO2+


x/2 H2O + (z/2+3,76) N2 }

a_T = 1+x/4-y/2+w/2 “Aire teórico”


phi = a_T/m "Radio de equivalencia (m=moles de aire real)"

“ECUACION BASE DE GASIFICACIÓN”

“CHxOyNz + m(O2 + 3.76N2) + w H2O ==> n_co2 CO2 + n_h2o H2O + n_n2 N2 + n_h2 H2 +
n_ch4 CH4 + n_co CO”

“Balance de masa para cada elemento”

1 = n_co2 + n_co + n_ch4 “Carbón”


x + 2*w = 2*n_h2o + 2*n_h2 + 4*n_ch4 “Hidrógeno”
y + 2*m + w = 2*n_co2 + n_h2o + n_co “Oxigeno”
z+2*m*3,76 = 2*n_n2 “Nitrógeno”

148
n_tot = n_co2 + n_h2o + n_n2 + n_co + n_h2 + n_ch4 “kmoles totales syngas”

"Fracciones molares de gas producto"

x_co2= n_co2/n_tot
x_h2o= n_h2o/n_tot
x_n2= n_n2/n_tot
x_co= n_co/n_tot
x_h2= n_h2/n_tot
x_ch4= n_ch4/n_tot

x_tot= x_ch4+x_h2+x_co+x_n2+x_h2o+x_co2

"Fracciones molares en base seca"

y_co2=n_co2/n_ts
y_co=n_co/n_ts
y_h2=n_h2/n_ts
y_ch4=n_ch4/n_ts
y_n2=n_n2/n_ts

n_ts=n_co2+n_co+n_ch4+n_h2+n_n2

"Poder Calorífico en base seca"

LHV_GAS=(12,07935*y_h2)+(11,941492*y_co)+(37,631*y_ch4)

"Fracciones molares base seca y libre de nitrógeno"

z_co2=n_co2/n_tz
z_co=n_co/n_tz
z_h2=n_h2/n_tz
z_ch4=n_ch4/n_tz

149
n_tz=n_co2+n_co+n_ch4+n_h2

“CONSTANTES DE EQUILIBRIO”

“Reacción Metanación C+2H2 <=> CH4”

Kp_M = (n_tot/P_atm)*(n_ch4/( n_h2**2))

Kp_M=exp(-DELTAGo_M/(Ru*T))

DELTAGo_M =( go_ch4)- (vbw_h2 * go_h2)

vbw_h2=2

“Reacción de cambio agua-gas CO + H2O <=> CO2 + H2 “

DELTAGo_wg= (go_h2+ go_co2) - (go_co + go_h2o)

Kp_wg=exp(-DELTAGo_wg/(Ru*T))

Kp_wg = (n_co2 *n_h2)/(n_co * n_h2o)

“ANALISIS DE PROPIEDADES ENERGETICAS”

“Poder calorífico superior de la biomasa en base seca en kJ/kg”

HHV = (0,3491 * fm_C + 1,1783 * fm_H - 0,1034*fm_O - 0,0151*fm_N ) * 100 *1000

DELTAh_vap = enthalpy_vaporization(Water;T=To)

hfg_w = DELTAh_vap/molarmass(Water)

150
LHV = HHV - 9*fm_H * hfg_w “Poder calorífico inferior gravimétrico kJ/kg “
LHVk_bs = LHV “poder calorifico inferior gravimétrico en kJ/kg en base seca
kJ/kg”
LHVmol_bs = LHVk_bs*PM_bms “Poder calorifico inferior molar de la biomasa en base seca} {en
kJ/kmol comb equivalente”

LHVmol = LHV*PM_bms

hfo_bio = LHVmol_bs + (1*hfo_co2 + x/2 * hfo_h2o)

“balance de energía”

HR= hfo_bio+m*hfo_o2+m*3,76*hfo_n2+w*hfo_h2o

HP = n_co2*h_CO2 + n_h2o*h_H2O + n_n2 *h_N2 + n_co *h_CO+ n_h2 *h_H2 + n_ch4 *h_CH4

HR = HP

“PROPIEDADES TERMODINÁMICAS”

go_h2 = hfo_h2 + (h_h2 - ho_h2) - T* ( sfo_h2 + (s_h2-so_h2) )


go_co = hfo_co + (h_co - ho_co) - T* ( sfo_co + (s_co -so_co) )
go_co2 = hfo_co2 + (h_co2 - ho_co2) - T* ( sfo_co2 + ( s_co2 -so_co2) )
go_h2o = hfo_h2o + (h_h2o - ho_h2o) - T* ( sfo_h2o + ( s_h2o -so_h2o) )
go_ch4= hfo_ch4 + (h_ch4 - ho_ch4) - T* ( sfo_ch4 + ( s_ch4 -so_ch4) )

“Energías libres de Gibbs de formación de los compuestos To=298k, Po=101.325kPa”


{Datos obtenidos de CENGEL, Yunes;BOLES,Michael. Termodinamica, reacciones quimicas. 7 ed}

gfo_h2 = 0 [kJ/kmol]
gfo_co = -137160[kJ/kmol]
gfo_co2 = -394390[kJ/kmol]
gfo_h2o = -228600[kJ/kmol]
gfo_ch4 = -50500[kJ/kmol]

151
gfo_n2 = 0[kJ/kmol]
gfo_o2 = 0[kJ/kmol]

“Entropías de formación de los compuestos s°f “

sfo_h2 = 0
sfo_co = (hfo_co - gfo_co)/298,15
sfo_co2 = (ho_co2-gfo_co2)/298,15
sfo_h2o = (ho_h2o-gfo_h2o)/298,15
sfo_ch4 = (hfo_ch4-gfo_ch4)/298,15
sfo_n2 = 0
sfo_o2 = 0

“Entropías en el estándar en el estado de referencia (To=298.15K,Po=101.325kPa,)”

so_h2 = entropy(H2;T=To;P=101,325)
so_co = entropy(CO;T=To;P=101,325)
so_co2 = entropy(CO2;T=To;P=101,325)
so_h2o = entropy(H2O;T=To;P=101,325)
so_ch4 = entropy(CH4;T=To;P=101,325)
so_n2 = entropy(N2;T=To;P=101,325)
so_o2 = entropy(O2;T=To;P=101,325)

“Entropías en el estándar en el estado de salida del gas (T,Po=101.325kPa,)”

s_h2 = entropy(H2;T=T;P=101,325)
s_co = entropy(CO;T=T;P=101,325)
s_co2 = entropy(CO2;T=T;P=101,325)
s_h2o = entropy(H2O;T=T;P=101,325)
s_ch4 = entropy(CH4;T=T;P=101,325)
s_n2 = entropy(N2;T=T;P=101,325)
s_o2 = entropy(O2;T=T;P=101,325)

“Entalpias de formación de cada una de las especies en los Productos asumidos como gases
ideales”

152
hfo_h2 = enthalpy_formation(H2)
hfo_co = enthalpy_formation(CO)
hfo_co2 = enthalpy_formation(CO2)
hfo_h2o = enthalpy_formation(H2O)
hfo_ch4 = enthalpy_formation(CH4)
hfo_n2 = enthalpy_formation(N2)
hfo_o2 = enthalpy_formation(O2)

“Entalpia estándar molar a la temperatura de referencia To para cada una de las especies”

ho_h2 = enthalpy(H2;T=To)
ho_co = enthalpy(CO;T=To)
ho_co2 = enthalpy(CO2;T=To)
ho_h2o = enthalpy(H2O;T=To)
ho_ch4 = enthalpy(CH4;T=To)
ho_n2 = enthalpy(N2;T=To)
ho_o2 = enthalpy(O2;T=To)

“Valor de la entalpia molar de los gases producto a la temperatura T(K)”

h_h2 = enthalpy(H2;T=T)
h_co = enthalpy(CO;T=T)
h_co2 = enthalpy(CO2;T=T)
h_h2o = enthalpy(H2O;T=T)
h_ch4 = enthalpy(CH4;T=T)
h_n2 = enthalpy(N2;T=T)

153