DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN DE IONES COBRE (Cu+2)

PRESENTES EN UNA MUESTRA PROBLEMA MEDIANTE

TITULACIÓN COLORIMÉTRICA

Luis Linares, María Rodríguez

Profesor: Olga Martínez, Preparador: Eduardo Reina

Laboratorio de Química Analítica, sección 67, muestra N° 10

Escuela de Química, Facultad de Ingeniería, Universidad de Carabobo

Valencia, 20 de junio de 2011

RESUMEN

La espectrofotometría se puede considerar como la extensión de la inspección visual en

donde un estudio más detallado de la absorción de energía radiante por las especies
químicas permite una mayor precisión en su caracterización y en su cuantificación. El
término espectrofotometría sugiere la medición de la cantidad de energía radiante que
absorbe un sistema químico en función de la longitud de onda de la radiación, así como las
mediciones por separado a una longitud de onda [1]. Así, en esta práctica mediante la
medición de la absorbancia de una muestra se determina la concentración de iones cobre
(Cu+2) presentes en la misma.
Palabras clave: Titulación colorimétrica, Espectrofotometría, Espectrofotómetro,
Absorbancia.

INTRODUCCIÓN sin compartir, que se pueden excitar a

Las titulaciones fotométricas, se basan en
la medición de la absorbancia de una
solución para seguir el curso de una
titulación. Se caracterizan por tener la
ventaja de ser ampliamente sensibles con
fines de detectar el punto final así como
también, aplicando este tipo de
titulaciones se evitan gran parte de las
interferencias, comparándolas con las
titulaciones visuales. Debe tomarse en
cuenta que este procedimiento no se
limitan sólo a la región del espectro que
puede ser percibida por el ojo humano y
se pueden automatizar con facilidad [2].
Todas las moléculas pueden absorber
radiación en la región UV-Visible debido
a que contienen electrones, compartidos y
niveles de energía más elevados. Las
longitudes de onda en las que ocurre la
absorción dependen de la fuerza con que
están unidos los electrones a la molécula
[1].
METODOLOGÍA
Aforar la muestra problema con agua
destilada. Se procede a seleccionar la
longitud de onda de trabajo para ello se
deben tomar 3 celdas las cuales deben
contener: la primera agua destilada, la
segunda solución de cobre y la tercera
solución de cobre con EDTA. El barrido
de onda se debe realizar en intervalos de
10 en 10 para un rango de (600-800) nm,
calibrando el equipo primeramente con la
celda que contiene agua destilada y
posteriormente midiendo la absorbancia
de las dos celdas restantes, para cada De éste modo se toma el valor de longitud
intervalo. de onda donde la diferencia entre las
Ajustar el equipo a la longitud de onda absorbancias medidas tanto para la
seleccionada anteriormente. Para preparar solución de cobre como para la solución
la muestra para el análisis, al matraz que de cobre con EDTA es máxima, debido a
posee la celda incorporada añadir que para este valor se presenta la mayor
(35,0±0,1) mL de agua destilada, esta absorbancia medida para las soluciones;
permite calibrar el equipo a una resultando la longitud de onda de trabajo
absorbancia igual a cero para la longitud igual a (710 ± 1) nm.
de trabajo previamente ajustada,
finalmente para preparar la solución a Tabla 1. Datos experimentales de las soluciones
titular se le añaden (20,0 ± 0,1) mL de la Concentración de
pH del buffer
EDTA
solución amortiguadora y (25,00 ± 0,03) (M ± 0,0001) mol/L
( pH ± 0,1) adim
mL de la muestra problema, agitar 0,1063 2,2
homogéneamente. Para realizar la M: Molaridad de la solución de EDTA
titulación, el titulante (EDTA) es de
concentración conocida y el volumen a Tabla 2. Barrido de la longitud de onda
añadir se debe realizar en intervalos de Absorbanci
Longitu Absorbanci Diferencia
(0,5 en 0,5) mL, después de verter el a de
d de a de la entre las
solución
titulante agitar vigorosamente pero en onda solución de +2
Cu +
absorbancia
forma de vórtice, luego colocar el matraz Cu+2 s
EDTA
( L ± 1) (A 0,001) (A 0,001)
en el equipo y tomar el valor de (A 0,001)
nm adim adim
absorbancia que arroja, se finaliza la adim
titulación cuando se obtienen valores de 600 0,003 0,021 0,018
610 0,002 0,027 0,025
absorbancia constantes.
620 0,004 0,036 0,032
630 0,005 0,046 0,041
RESULTADOS Y DISCUSIÓN 640 0,006 0,058 0,052
650 0,008 0,071 0,063
Los espectrofotómetros son instrumentos 660 0,009 0,080 0,071
que permiten medir la transmitancia o la 670 0,013 0,094 0,081
absorbancia de una muestra en función de 680 0,016 0,103 0,087
690 0,018 0,111 0,093
una longitud de onda determinada [1]. 700 0,016 0,120 0,104
710 0,015 0,127 0,112
Con ayuda de un espectofotómetro, la 720 0,013 0,118 0,105
longitud de onda máxima absorbida se 730 0,009 0,112 0,103
descubre rápidamente a partir de la curva 740 0,007 0,105 0,098
de absorbancia-longu¿itud de onda para la 750 0,007 0,095 0,088
solución en estudio. La longitud de onda 760 0,004 0,081 0,077
770 0,001 0,064 0,062
elegida debe caer en una región de 780 0,001 0,050 0,049
absorbancia dond ésta no esté cambiando 790 0,001 0,038 0,037
rápidamenete con el cambio de longitud 800 0,001 0,027 0,026
de onda. Así, cuando la absorbancia está L: Longitud de onda
en el eje de las ordenadas, se produce la A: Absorbancia
máxima diferencia entre las curvas en la
Tabla 3. Longitud de onda seleccionada
región donde la absorbancia es elevada y Longitud de la onda de trabajo
la transmitancia es baja [2].
 ( L ± 1) nm es necesario corregir la conductancia
710 medida. Esta corrección se hace por el
L: Longitud de onda seleccionada error de dilución como se muestra en la
sección de cálculos típicos, resultando los
Esto se puede evidenciar mediante la siguientes valores de absorbancia.
gráfica de absorbancia en función de la
longitud de onda realizada para Tabla 5. Absorbancia corregida en función del
seleccionar la longitud de onda de trabajo. volumen de EDTA agregado
Volumen de
Factor de
GRAFICA EDTA Absorbancia
corrección
Figura 1. Absorbancia de la muestra de problema agregado (A 0,001)
( Fc ± 0,005)
de cobre y de la solución de cobre con EDTA en (V ± 0,05) adim
adim
función de la longitud de onda. mL
0,00 1,000 0,014
0,50 1,006 0,029
Una vez obtenido el valor de longitud de 1,00 1,013 0,045
onda, se procede a construir la gráfica de 1,50 1,019 0,055
absorbancia en función del volumen del 2,00 1,025 0,049
titulante (EDTA), con los valores 2,50 1,031 0,076
reportados posteriormente. 3,00 1,038 0,083
3,50 1,044 0,077
Tabla 4. Absorbancia en función del volumen de 4,00 1,050 0,093
EDTA agregado 4,50 1,056 0,097
Volumen de EDTA 5,00 1,063 0,111
Absorbancia 5,50 1,069 0,116
agregado
(A 0,001) adim 6,00 1,075 0,118
(V ± 0,05) mL
0,00 0,014 6,50 1,081 0,120
0,50 0,029 7,00 1,088 0,121
1,00 0,044 7,50 1,094 0,121
1,50 0,054 8,00 1,100 0,122
2,00 0,048 8,50 1,106 0,123
2,50 0,074 9,00 1,113 0,123
3,00 0,080 9,50 1,119 0,124
3,50 0,074 L: Longitud de onda
4,00 0,089 A: Absorbancia corregida
4,50 0,092
5,00 0,104 Algunas veces una de las sustancias que
5,50 0,109 participan directamente en la reacción de
6,00 0,110 la titulación absorbe la energía radiante en
6,50 0,111 una longitud de onda accesible y con ello
7,00 0,111 la titulación se puede seguir en forma
7,50 0,111
8,00 0,111
espectofotométrica sin adicionar un
8,50 0,111 indicador [1].
9,00 0,111
9,50 0,111 Si la reacción de titulación es incompleta
L: Longitud de onda cerca del punto de equivalencia, la curva
A: Absorbancia leída será redondeada, y el punto final se
localiza en la intersección de las dos
Al estar la solución problema muy diluida
líneas que se extrapolan de los puntos que
como es este caso, puede existir una
se tomaron antes y despúes de la porción
fuente de error asociada a esto, por lo cual
redondeada [1]. Este efecto se nota en la
curva de la absorbancia en función del
volumen de EDTA que se muestra a
contunuación.
GRAFICA
Figura 2. Absorbancia en función del volumen de
EDTA agregado.
Así, al intersectar las rectas se obtiene un
volumen de titulante de (6,30 ± 0,05) mL
a una absorbancia igual a (0,084 ± 0,001)
adim, en el punto final de titulación.
Tabla 6. Volumen de EDTA y absorbancia en el
punto final de la titulación
Volumen de EDTA en Absorbancia en el
el punto final punto final
(V ± 0,05) mL ( A 0,001) adim
6,30 0,084
: Volumen de EDTA en el punto final de la
titulación.
A: Absorbancia en el punto final de la titulación.
Finalmente, con este valor del volumen
de EDTA gastado en el punto final de la
titulación se pude determinar
analiticamente la concentración de iones
cobre (Cu2+) prsentes en la solución
problema, como se presenta en la sección
de cálculos típicos, obteniéndose de ésta
manera la siguiente concentración:
Tabla 7. Concentración de iones cobre (Cu2+) en
la solución problema
Concentración iones Cobre (Cu2+)
( ± 0,0006) mol/L
0,0268
: Concentración de iones cobre en solución
problema
Ésta concentración se puede verificar
mediante la gráfica de la absorbancia en
función de la concentración, la cuales una
función lineal debido a que sigue la ley
combinada de Bouguer-Beer o
comunmente llamada Ley de Beer.
Ésta establece que al estudiar el efecto del
cambio de concentración en la absorción,
se puede notar que la longitud de
trayectoria a través de la solución se
mantendrá constante, pero que los
resultados dependerán de la magnitud de
éste valor constante, expresandose de la
siguiente manera [1].
Donde:
: Absrobancia (adim)
: Absortividad molar
: Espesor de la capa sobre que incide la radiación
: Concentración (mol/L)
De esta forma la concentración obtenida
se verifica por la Ley de Beer, mediante
la siguiente figura.
GRAFICA
Figura 3. Absorbancia en función de la
concentración de la solución problema.
Sin embargo, se nota que usando la Ley
de Beer se obtiene una desviación del
valor calculado analíticamente, esto se
debe a que ésta Ley presenta desviaciones
respecto a ciertos factores.
Con frecuencia las mediciones de los
sistemas químicos reales dan gráficas de
la Ley de Beer que no son lineales en
todo el rango de concentración que nos
interesa. Esta curvatura sugiere que ε no
es una constante independiente de la
concentración en estos sistemas. Se
supone que el valor de ε depende de la
naturaleza de la especie absorbente en
solución y de la longitud de onda de la
radianción. La mayoría de las
desviaciones de la ley de Beer qu s
encuentran en la práctica se atribuyen ala
dificultad para controlar estos dos
aspectos [1].
Por esta razón, las desviación que se
presenta tanto en la ley de Beer como en
el cálculo analítico de la concentración de
la solución problema, se deben
primordialmente a los valores de
absorbancia medidos, puestos que el
matraz al quedar expuesto al ambiente
permite el paso de radiación del medio al
espectofotómetro, y resulta dificil simular
las mismas condiciones para cada
medición.

CONCLUSIONES

Con la grafica de la absorbancia en

función de la longitud de onda de la
solución, se verifica el valor obtenido de
la longitud de onda de trabajo
seleccionada para la titulación, la cual
fue (710 ± 1) nm. Mediante la grafica de
la absorbancia en función del volumen de
la solución de cobre, se determina el
punto final de la titulación de la solución
con EDTA, obteniéndose un volumen de
titulante igual a (6,30 ± 0,05) mL y una
absorbancia igual a (0,084 ± 0,001) adim,
en el punto final. Con la grafica de la
absorbancia en función de la
concentración de la solución, se verifica
el valor obtenido de la concentración de
la solución problema de cobre, calculado
analíticamente mediante el punto final de
la titulación, resultando igual a (0,0268 ±
0,0006) mol/L.

REFERENCIAS

[1]. DAY, R., UNDERWOOD, A.

(1989). Química Analítica Cuantitativa.
5° edición. Editorial Prentice Hall.
México. Páginas (459-505).
[2]. SKOOG, D., WEST, D. (1989).
Análisis Instrumental. 4° Edición.
Editorial McGraw-Hill. España. Páginas
(163, 164, 192-194).
 CÁLCULOS TÍPICOS

1. Cálculo del volumen inicial

= (1)

Donde:
Volumen de la solución problema (mL).
Volumen de agua añadida a la solución a titular (mL).
: Volumen del buffer añadido a la solución a titular (mL).

Sustituyendo en la ecuación anterior los datos correspondientes, se obtiene:

= = 80,0 mL

Determinación del error

= (2)
Donde:

: Incertidumbre del volumen inicial (mL).

: Incertidumbre del volumen de la solución problema agregada (mL).
: Incertidumbre del volumen de agua agregado (mL).
: Incertidumbre del volumen del buffer agregado (mL).

Sustituyendo en la ecuación anterior los datos correspondientes, se obtiene:

= = 0,18 mL

Entonces
= ( 80,0 ± 0,18 ) mL ( 80,0 ± 0,2 ) mL

2. Cálculo del volumen final

(3)
Donde:

: Volumen de EDTA añadido (mL).

Sustituyendo en la ecuación anterior los datos correspondientes al último volumen de EDTA agregado, se
obtiene:

= 89,5 mL

De igual modo se determina para el resto de los volúmenes de EDTA agregados.

Determinación del error

= (4)
Donde:
: Incertidumbre del volumen de EDTA agregado (mL)
Sustituyendo en la ecuación anterior los datos correspondientes, se obtiene:
= = 0,23 mL

Entonces:
= ( 89,5 ± 0,23) mL ( 89,5 ± 0,2) mL

3. Cálculo del factor de corrección.

(5)
Donde:
: Factor de corrección (adim).
: Volumen final de la solución titulada (mL).
: Volumen inicial de la solución a titular (mL).

Sustituyendo en la ecuación anterior los datos correspondientes, se obtiene:

De la misma manera se determina para los demás valores.

Determinación del error

Donde:
= error del factor de corrección (adim).

Sustituyendo en la ecuación anterior los datos correspondientes, se obtiene:

Entonces:

4. Corrección de la absorbancia leída.

= Fc x (7)
Donde:
: Absorbancia corregida (adim).

: Absorbancia leída en el espectrofotómetro (adim).

Sustituyendo en la ecuación anterior los datos correspondientes, se obtiene:

= 1,119 x

De la misma manera se determina para los demás valores.

5. Cálculo del volumen de EDTA en el punto final de la titulación.

Para determinar este volumen, se usa la gráfica de la absorbancia en función del volumen de EDTA añadido.
Para ello, se extrapolan las dos líneas rectas hasta interceptarlas, luego se proyecta el punto de intersección
hacía el eje de las abscisas, obteniendo así el volumen.

El punto final tiene una absorbancia de ( 0,084 0,001) adim referido a un volumen de ( 6,3 ± 0,05) mL.

6. Cálculo de la concentración de cobre en la muestra.

(8)

Donde:
: Molaridad de la solución problema (mol/L).
: Volumen de la solución problema (L).
: Molaridad de la solución de EDTA (mol/L).
: Volumen de EDTA en el punto final (L)

Despejando y sustituyendo en la ecuación anterior los datos correspondientes, se obtiene:

Determinación del error

Donde:
: Incertidumbre de la concentración de iones cobre (Cu+2) en la solución problema (mol/L).
: Incertidumbre del volumen de la solución problema (mL).
: Incertidumbre de la concentración de la solución de EDTA ( mol/L).
: Incertidumbre del volumen de la solución de EDTA (mL).

Sustituyendo en la ecuación anterior los datos correspondientes, se obtiene:

Entonces:

=( )