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Cinética de adsorción en antocianinas de jugo de arándanos

Huamaní Calle1 Diana R., Quispe de La Cruz1 Yesenia y Urruchi Pariona1 Rosali S. 1 Universidad Nacional Agraria la Molina, Facultad de Ciencias.

Resumen La estructura química básica de estas agliconas es el ion flavilio, también llamado 2-fenil-benzopirilio que consta de dos grupos aromáticos: un benzopirilio y un anillo fenólico; el flavilio normalmente funciona como un catión. Mediante la adsorción, las moléculas de un soluto se concentran en una superficie sólida por la acción de fuerzas intermoleculares entre el soluto y el sólido. Entonces debido a estas fuerzas el fenómeno es fácilmente reversible; la adsorción es esencialmente un fenómeno de superficie. En esta práctica se analizó tres materiales adsorbentes (arcilla, arena de cuarzo y carbón activado) y el mejor material adsorbente mostrado fue la arcilla (bentonita), pues es el único que mostró una relación polinomial confiable. Los estudios realizados mostraron que la cinética de adsorción entre la bentonita y la antocianina es de segundo orden, lo que indica que la cinética solo depende de la concentración de una especie

I.

Introducción

La adsorción es un fenómeno fisicoquímico

de gran importancia, debido a sus aplicaciones múltiples en la industria química

y en el laboratorio. En particular, resulta

fundamental en procesos químicos que son acelerados por la presencia de catalizadores cuyo estado de agregación es distinto al de los reactivos (Tubert, 1997). Este tipo de catálisis heterogénea se utiliza en procesos

como la pirólisis del petróleo, el proceso Haber para la síntesis de amoniaco (catalizador de Fe), la fabricación de ácido sulfúrico (con V O ) y nítrico (con Pt/Rh),

2

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la hidrogenación catalítica de aceites y grasas

(con Pt/Pd), y muchos más. Otro ejemplo lo encontramos en los convertidores catalíticos

de los automóviles, donde los contaminantes

se adsorben sobre catalizadores de Pt/Pd. Incluso a nivel biológico, el primer paso en el

proceso de catálisis enzimática es la

adsorción del sustrato sobre la superficie de

la enzima que se encuentra en suspensión

coloidal (Atkins, 1991). En cromatografía de líquidos y gases la adsorción se utiliza para separar los

componentes de una mezcla. Esta separación se basa en los diferentes grados de interacción de cada compuesto con el adsorbente. El mismo principio está detrás del funcionamiento de filtros de uso doméstico e industrial, desde el extractor de la cocina hasta las mascarillas antigases (Christian, 1994). La adsorción de gases sobre carbón de madera fue observada por primera vez por C. W. Scheele (químico sueco, descubridor del cloro) en 1773, aunque los primeros estudios sistemáticos fueron realizados por T. de Saussure en 1814. La adsorción de sustancias en disolución se conoce por lo menos desde 1785, por los trabajos de T. Lowitz (Tubert,

1997).

II. MARCO TEÓRICO Segun menciona (Huerta, 2006) mediante la adsorción, las moléculas de un soluto se concentran en una superficie sólida por la acción de fuerzas intermoleculares entre el soluto y el sólido. Entonces debido a estas fuerzas el fenómeno es fácilmente reversible; la adsorción es esencialmente un fenómeno de superficie.

En general se identifican dos tipos básicos de adsorción: la adsorción física, o fisiadsorción y la adsorción química, o quimiadsorción. La diferencia entre ellas radica en el tipo de interacciones entre el adsorbente y el adsorbato. En la adsorción física las interacciones predominantes son de tipo van der Waals, mientras que en la adsorción química las interacciones semejan enlaces químicos. Esto da lugar a entalpías de adsorción muy diferentes: alrededor de −20 kJ/mol para la fisiadsorción y cerca de −200 kJ/mol para la quimiadsorción. La formación de enlaces durante la adsorción química hace que el proceso sea más selectivo, es decir, que dependa marcadamente de la naturaleza de las sustancias involucradas. El helio, por ejemplo, no se adsorbe químicamente sobre una superficie ya que no forma enlaces ni compuestos. Es común que la interacción química entre el adsorbente y el adsorbato produzca cambios en la estructura de los compuestos involucrados. Esto puede modificar su reactividad y de ello depende la capacidad catalítica del adsorbente. La cantidad de material adsorbido en un sistema depende de la temperatura y la presión o la concentración del adsorbato. Si la temperatura se mantiene constante durante el experimento, el grado de adsorción puede estudiarse como función de la presión o la concentración y generar así lo que se conoce como la isoterma de adsorción (figura 1).

Cuando el proceso dominante es la fisisorción, las características cualitativas de las isotermas de adsorción de diversos materiales son muy similares. De hecho, los resultados de la adsorción de solutos diversos se ajustan bastante bien, en un intervalo restringido de concentraciones (m), a los que

predice la siguiente ecuación empírica, propuesta en 1909 por Freundlich:

N= C m

1

1

2

c

sustancia

1 y

2 son constantes experimentales sin ningún

significado físico ( C es siempre mayor que 1, y usualmente se encuentra entre 2 y 4). En 1916, Langmuir desarrolló un modelo simple para tratar de predecir el grado de adsorción de un gas sobre una superficie como función de la presión del fluido. En este modelo se supone que:

donde

adsorbida por gramo de adsorbente y C

N

es

la

cantidad

de

C

2

capa

monomolecular sobre la superficie. 2) Todos los sitios de la superficie son equivalentes. 3) No hay interacción entre las partículas adsorbidas. 4) Las moléculas adsorbidas no tienen movimiento sobre la superficie.

1)

El

adsorbato

forma

una

III.

Metodología

Materiales

- Pipeta graduada de 5 mL

- Pizeta

- Espátula

- Vaso precipitado de 100 mL

Equipos

- Espectrofotómetro visible

- Balanza analítica

Reactivos

- 4 mg de bentonita activada con ácido

- 4 mL de disolución de índigo de concentración de 10 ppm

- Agua destilada

Material de trabajo

- Jugo de arándanos

- Arcilla

- Carbón

- Arena de cuarzo

Procedimiento experimental

1. Prenda el espectrofotómetro y calibrar en cero con agua destilada a 536 nm.

2. Pesa 15 mg de arcilla, directamente en la celda del espectrofotómetro, previa dilución.

3. En un vaso de precipitado de 10 mL, mezcle 2 mL de agua y 2 mL de jugo de arándano, homogeneizar.

4. Adicione suavemente a la celda con la arcilla, los 4 mL del jugo de arándano. Al momento de adicionar tome el tiempo como cero y coloque la celda en el espectrofotómetro.

5. Mida la absorbancia de la solución, cada 15 segundos por 7 minutos.

IV.

Resultados

Absorbancia a 536 nm

Tiempo

Arena

Carbón

Arcilla

(s)

cuarzo

0

0.975

2.30

1.736

15

0.979

2.703

1.741

30

0.979

2.698

1.692

45

0.978

2.696

1.676

60

0.978

2.694

1.632

75

0.978

2.694

1.607

90

0.977

2.693

1.584

105

0.977

2.692

1.549

120

0.977

2.90

1.530

150

0.978

2.688

1.512

180

0.978

2.685

1.489

210

0.978

2.685

1.462

240

0.979

2.684

1.430

270

0.979

2.684

1.404

300

0.979

2.685

1.393

330

0.980

2.684

1.380

360

0.980

2.683

1.358

390

0.981

2.681

1.346

420

0.981

2.681

1.333

Tabla N°1.Resultados de absorbancia

2.681 1.333 Tabla N°1. ​ Resultados de absorbancia Gráfico 1. ​ Absorbancia con arena de cuarzo

Gráfico 1.Absorbancia con arena de cuarzo en función del tiempo

Se muestra el gráfico de la relación que hay entre los valores de tiempo y absorbancia obtenidos en la práctica, a los cuales se les hizo un arreglo a una regresión polinómica para así poder obtener el valor experimental de la absorbancia a tiempo cero(0), el cual fue de Absorbancia a tiempo cero: 0.9776

poder obtener el valor experimental de la absorbancia a tiempo cero(0), el cual fue de Absorbancia

Gráfico 2.Absorbancia con carbón activado en función del tiempo

Absorbancia a tiempo cero: 2.578

en función del tiempo Absorbancia a tiempo cero: 2.578 Gráfico 3. ​ Absorbancia con arcilla en

Gráfico 3.Absorbancia con arcilla en función del tiempo

Absorbancia a tiempo cero: 1.7408

Se determinó el orden del proceso de adsorción de la antocianina en bentonita ( utilizando el método integral gráfico), considerando que la absorbancia es igual a la concentración de antocianina a tiempo t.

es igual a la concentración de antocianina a tiempo t. Gráfico 4. ​ Absorbancia v.s tiempo

Gráfico 4.Absorbancia v.s tiempo (s) . Orden 0. Arcilla

4. ​ Absorbancia v.s tiempo (s) . Orden 0. Arcilla Gráfico 5. ​ Absorbancia v.s tiempo

Gráfico 5.Absorbancia v.s tiempo (s) . Orden 1. Arcilla

5. ​ Absorbancia v.s tiempo (s) . Orden 1. Arcilla Gráfico 6. ​ ​ Absorbancia v.s

Gráfico 6.Absorbancia v.s tiempo (s) . Orden 2. Arcilla

Con los datos anteriormente obtenidos en la experimentación, se procedió a graficar los datos, pero en diferentes órdenes, para poder obtener el orden del proceso de absorción del sistema, el cual fue de orden 2 (n=2), ya que se obtuvo un valor de “R” mayor la cual fue la más cercana a 1 de todas las gráficas realizadas.

V.

Discusiones

Las

hidrosolubles que se hallan en las vacuolas de las células vegetales y que otorgan el color rojo, púrpura o azul a las hojas, flores y frutos.

antocianinas son pigmentos

Químicamente las antocianinas son glucósidos de las antocianidinas, es decir, están constituidas por una molécula de antocianidina, que es la aglicona, a la que se le une un azúcar por medio de un enlace glucosídico. La estructura química básica de estas agliconas es el ion flavilio, también llamado 2-fenil-benzopirilio que consta de dos grupos aromáticos: un benzopirilio y un anillo fenólico; el flavilio normalmente funciona como un catión. Existen diversos factores que influyen en la estabilidad de las antocianinas. La estructura de éstas puede verse afectada en cualquier etapa de un proceso tecnológico, como por ejemplo un proceso de extracción de antocianinas de un material vegetal, como así también durante un tratamiento térmico o durante el almacenamiento de un producto que las contiene (Zapata, 2014). Las bentonitas son también llamadas "arcillas activadas" debido a su afinidad en ciertas reacciones químicas causada por su excesiva carga negativa. La elevada superficie específica de la bentonita, le confiere una gran capacidad tanto de absorción como de adsorción. Debido a esto se emplea en decoloración y clarificación de aceites, vinos, sidras, cervezas, etc. Tienen gran importancia en los procesos industriales de purificación de aguas que contengan diferentes tipos de aceites industriales y contaminantes orgánicos. Se utiliza además como soporte de productos químicos, como por ejemplo, herbicidas, pesticidas e insecticidas, posibilitando una distribución homogénea del producto tóxico. En las gráficas 1, 2 y 3 se puede observar que tanto las gráficas correspondientes a la arena de cuarzo, como a la de carbón activado muestran una relación poco confiable, con valores de R de menos de 0.6 . Solo la gráfica de arcilla mostró un valor de R de 0.99. Todo esto con una regresión polinómica para todos los casos. Con estas ecuaciones se

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2

procedió hallar los valores de absorbancia a tiempo 0, estos se muestran en los resultados. Para el cálculo del orden de adsorción entre la bentonita y la antocianina solo se tomó en consideración los valores realizados con la arcilla, pues los demás resultados no muestran suficiente confiabilidad. El método integral de gráficas, nos mostró que la adsorción entre la bentonita y la antocianina del arándano tienen un orden cinético de 2.

VI.

Conclusiones

- El mejor material adsorbente mostrado fue la arcilla (bentonita), pues es el único que mostró una relación polinomial confiable.

- Tanto el carbón activado y la arena de cuarzo no mostraron una buena adsorción con la antocianina del arándano.

- La cinética de adsorción de la arcilla (bentonita) y la antocianina fue de 2.

- En el estudio de la adsorción en catálisis heterogénea de antocianinas de jugo de arándano en bentonita, obtuvimos experimentalmente que la reacción fue de segundo orden, esto quiere decir que solo depende de la concentración de una especie, y no de las demás especies.

VII.

Bibliografía

Atkins, PW. 1991. Fisicoquímica, 3a edición, Addison-Wesley Iberoamericana, EUA.

Christian, G.D. 1994. Analytical Chemistry, 5a edición, John Wiley and Sons, EUA.

Tubert, I. 1997. Sobre adsorción. Revista Educación Química. Vol 8, No 4. Universidad Autónoma de México.

Huerta, S. 2006. Adsorción. Planta Piloto de Fermentaciones. Departamento

de Biotecnología. Universidad Autónoma Metropolitana.

Zapata LM. 2014. Obtención de extracto de antocianina a partir de arándanos para ser utilizado como antioxidante y colorante en la industria alimentaria. (Tesis Doctoral). Departamento de Tecnología de Alimentos. Universidad Politécnica de Valencia.