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La exergía química de una mezcla de gases N, en la que todos son componentes

del medio ambiente, se puede obtener de manera similar. En este caso,


podemos asumir diferentes cámaras (como la que ya hemos discutido). Si cada
gas tiene una fracción molar de 𝑥𝑘 y entra a la cámara a 𝑇0 y con una presión
parcial 𝑥𝑘 𝑃0 , entonces cada gas sale a la misma temperatura y una presión
parcial 𝑥𝑘𝑒 . En resumen, para todos los constituyentes, la exergía química por mol
de la mezcla se puede calcular de la siguiente manera:
𝑥𝑘𝑒
̅̅̅𝑐ℎ
𝑒𝑥 = −𝑅𝑇0 ∑ 𝑥𝑘 𝑙𝑛 ( ) (3.18)
𝑥𝑘
𝑥𝑘𝑒
Al escribir la expresión logarítmica como 𝑙𝑛 ( ) − ln(𝑥𝑘 ) y usar la Ecuación
𝑥𝑘
3.17, esta ecuación se puede escribir de la siguiente manera:

𝑘
̅̅̅𝑐ℎ = ∑ 𝑥𝑘 𝑒𝑥
𝑒𝑥 ̅̅̅𝑐ℎ + 𝑅 𝑇0 ∑ 𝑥𝑘 ln(𝑥𝑘 ) (3.19)

Ejemplo 3.3: Calcule la exergía química molar de una mezcla de gases de


combustión con la siguiente composición dada en la Tabla 3.4. Tome 𝑇0 = 298.15
K y 𝑃0 = 1 bar.
Solución: Podemos usar la ecuación 3.15, donde k varía de 1 a 4. Luego:
𝑘
∑ 𝑥𝑘 𝑒𝑥
̅̅̅𝑐ℎ = 0.1655 x 3.97 + 0.0442 x 19.87 + 0.0334 x 9.49 + 0.756 x 0.72
𝑘
∑ 𝑥𝑘 𝑒𝑥
̅̅̅𝑐ℎ = 2.39 kJ/mol

∑ 𝑥𝑘 ln(𝑥𝑘 ) = 0.165 x ln(0.165) + 0.0442 x ln(0.0442) + 0.0334 x ln(0.0334) +


0.75 x ln(0.75)

∑ 𝑥𝑘 ln(𝑥𝑘 ) = -0.764

Finalmente
𝑘
̅̅̅𝑐ℎ = ∑ 𝑥𝑘 𝑒𝑥
𝑒𝑥 ̅̅̅𝑐ℎ + 𝑅 𝑇0 ∑ 𝑥𝑘 ln(𝑥𝑘 )

8.314
̅̅̅𝑐ℎ = 2.39 + ( 1000 ) 𝑥 298.15 𝑥 (−0.764)
𝑒𝑥

̅̅̅𝑐ℎ = 0.49 kJ/mol


𝑒𝑥
Tabla 3.4 Fracción molar de los gases de combustión
producto de fracción Exergía química molar
combustión molar (%) estándar (kJ / mol)
𝑂2 16.55 3.97

𝐶𝑂2 4.42 19.87


𝐻2 𝑂 3.34 9.49
𝑁2 75.6 0.72

3.5 EXERGIA QUÍMICA DE SUSTANCIAS Y COMBUSTIBLES NO


AMBIENTALES.
3.5.1 Exergía química del aire húmedo
El estado de la atmósfera local está determinado por sus parámetros intensivos:
𝑇0 , 𝑃0 y su composición. Para el aire húmedo, la composición del gas para todas
las especies distintas del vapor puede considerarse fija. Por lo tanto, la variación
de la composición está vinculada al contenido de humedad. Para calcular la
fracción molar de vapor de agua, usamos lo siguiente:
𝑃𝑔𝑎𝑠,0
𝑥𝐻𝑒 2 𝑂 = 𝜑 (3.20)
𝑃0

Aquí 𝜑 es la humedad relativa y 𝑃𝑔𝑎𝑠,0 es la presión de saturación en 𝑇0 . En el


caso en el que se supone que la fracción molar del aire seco es constante, la
fracción molar atmosférica local de gases distintos al agua se expresa como
𝑑𝑟𝑦
𝑥𝑖𝑒 = (1 − 𝑥𝐻𝑒 2 𝑂 )𝑥𝑖 , en la que la fracción molar del componente i
corresponde a la presión parcial atmosférica de la especie.

3.5.2 Exergía química de agua líquida y hielo


La exergía química molar del agua líquida se expresa de la siguiente manera
(Szargut et al., 1988):
𝑤
𝑒𝑥𝑐ℎ
̅̅̅ = 𝑣(𝑃0 − 𝑃𝑔𝑎𝑠,0 ) − 𝑅𝑇0 𝑙𝑛𝜑 (3.21)

Aquí, 𝑣 es la fracción molar de agua comprimida, 𝑃𝑔𝑎𝑠,0 es la presión de


saturación en 𝑇0 y 𝜑 es la humedad relativa. Esta ecuación también es válida
para el agua sólida (hielo) (Szargut et al., 1988).

3.5.3 Exergía química del combustible gaseoso


Para calcular la exergía química de una sustancia, que no está presente en el
entorno de referencia, podemos considerar una reacción ideal de esa sustancia
con otras sustancias del entorno de referencia, como los combustibles.
Para ilustrar la determinación de la exergía química para un combustible de
hidrocarburo puro con 𝐶𝑋 𝐻𝑦 en 𝑇0 y 𝑃0 , consideramos la Figura 3.2, donde el
combustible reacciona con oxígeno para formar 𝐶𝑂2 y agua líquida de acuerdo
con lo siguiente:
1 1
𝐶𝑥 𝐻𝑦 + (𝑥 + 4 𝑦) 𝑂2 → 𝑥𝐶𝑂2 + 2 𝑦𝐻2 𝑂 (3.22)

Un balance de la tasa de energía de estado estable para la cámara en la Figura


3.2 se puede escribir de la siguiente manera:
𝑊̇𝐶𝑉 𝑄̇𝐶𝑉 1 1
= + ℎ̅𝐹 + (𝑥 + 𝑦) ℎ̅𝑂2 − 𝑥ℎ̅𝐶𝑂2 − 𝑦ℎ̅𝐻2 𝑂 (3.23)
𝑛̇ 𝐹 𝑛̇ 𝐹 4 2

FIGURA 3.2 Cámara para calcular trabajo y exergía química de hidrocarburos.

Aquí, 𝐹 denota combustible, y 𝑛̇ 𝐹 es el caudal molar del combustible. Tenga en


cuenta que en esta ecuación los efectos de los cambios de energía cinética y
potencial se consideran despreciables.
Si la transferencia de calor ocurre a la temperatura 𝑇0 , el balance de entropía
para un volumen de control alrededor de la cámara sigue:

1 𝑄̇𝐶𝑉 /𝑛̇ 𝐹 1 𝑠̇𝑔𝑒𝑛


𝑠̅𝐹 + (𝑥 + 𝑦) 𝑠̅𝑂2 + = 𝑥𝑠̅𝐶𝑂2 − 𝑦𝑠̅𝐻2 𝑂 + (3.24)
4 𝑇0 2 𝑛̇ 𝐹
Al eliminar la tasa de transferencia de calor de la Ecuación 3.23 utilizando la
Ecuación 3.24, se puede obtener una expresión para el trabajo por mol de
combustible de la siguiente manera:
𝑊̇𝐶𝑉 1 1
= [ℎ̅𝐹 + (𝑥 + 𝑦) ℎ̅𝑂2 − 𝑥ℎ̅𝐶𝑂2 − 𝑦ℎ̅𝐻2 𝑂 ]
𝑛̇ 𝐹 4 2
1 1 𝑠̇𝑔𝑒𝑛
− 𝑇0 [𝑠̅𝐹 + (𝑥 + 𝑦) 𝑠̅𝑂2 − 𝑥𝑠̅𝐶𝑂2 − 𝑦𝑠̅𝐻2 𝑂 ] − 𝑇0 (3.25)
4 2 𝑛̇ 𝐹
Un saldo de tasa de exergía correspondiente se puede escribir de la siguiente
manera:
𝐸̇𝑋𝑄 + ∑ 𝑚̇𝑖 𝑒𝑥𝑖 = ∑ 𝑚̇𝑒 𝑒𝑥𝑒 + 𝐸̇𝑋𝑊 + 𝐸̇𝐷 (3.26)
𝑖 𝑒

Dado que esta reacción se considera ideal, el término de destrucción de exergía


en la Ecuación 3.26 es igual a cero. Otros términos en esta ecuación se explican
a continuación:

𝑇0 𝑄̇ 𝐶𝑉 𝑊̇𝐶𝑉
𝐸̇𝑋𝑄 = (1 − ) , 𝐸̇𝑋𝑊 = ( )
𝑇𝑗 𝑛̇ 𝐹 𝑛̇ 𝐹
1 1
̅̅̅𝐹𝑐ℎ + (𝑥 + 𝑦) 𝑒𝑥
𝑒𝑥𝑖 = 𝑒𝑥 ̅̅̅𝑂𝑐ℎ2 𝑦 𝑒𝑥𝑒 = 𝑥𝑒𝑥
̅̅̅𝑂𝑐ℎ2 + 𝑦𝑒𝑥
̅̅̅𝐻𝑐ℎ2 𝑂
4 2
Al sustituir estos términos en la Ecuación 3.20, obtenemos lo siguiente:
𝑇 𝑄̇𝐶𝑉 1 1 𝑊̇𝐶𝑉
(1 − 𝑇0 ) ̅̅̅𝐹𝑐ℎ + (𝑥 + 4 𝑦) 𝑒𝑥
+ 𝑒𝑥 ̅̅̅𝑂𝑐ℎ2 = 𝑥𝑒𝑥
̅̅̅𝑂𝑐ℎ2 + 2 𝑦𝑒𝑥
̅̅̅𝐻𝑐ℎ2 𝑂 + ( )+0 (3.27)
𝑗 𝑛̇ 𝐹 𝑛̇ 𝐹

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