TEMA 5.- Hidrocarburos y alcanos. Hidrocarburos: tipos y clasificación.

Hidrocarburos saturados. Características generales. Formas de representación

espacial. Análisis conformacional. Reactividad.

Los hidrocarburos son sustancias que están formadas sólo de carbono e hidrógeno.
Los hidrocarburos se clasifican de acuerdo con sus tipos de enlaces C-C como se
indica en el siguiente esquema.

ALCANOS
Estructura y propiedades

Los alcanos son los hidrocarburos (compuestos de C e H) más simples, no tienen

grupo funcional y las uniones entre átomos de carbono (con hibridación sp3) son
enlaces simples, cada orbital se dirige a los vértices de un tetraedro. Cada orbital
forma un enlace σ con cada H.

Longitud del enlace C-H es 1,1 Å

El ángulo de 109,5º

Los alcanos pueden presentar cadena lineal o ramificada. Cuando los compuestos presentan
la misma forma molecular y solamente difieren en el orden en el que se enlazan los átomos en
la molécula se les denomina isómeros constitucionales o estructurales.

1
 Propiedades físicas

Puntos de ebullición

El punto de ebullición aumenta con el tamaño del alcano porque las fuerzas
intramoleculares atractivas (fuerzas de van der Waals y de London) son más
efectivascuanto mayor es la superficie de la molécula.

En el caso de los alcanos ramificados, éstos presentan un punto de ebullición más

bajo que el del los lineales con el mismo número de átomos de carbono. Esta
diferencia se debe a que los alcanos ramificados son más compactos, con menos
área superficial para las interacciones por fuerzas de London.

2
 Puntos de fusión

El punto de fusión también aumenta con el tamaño del alcano por la misma razón. Los
alcanos con número de carbonos impar se empaquetan peor en la estructura
cristalina y poseen puntos de ebullición un poco menores de lo esperado.

Solubilidad y densidad

Los alcanos son apolares, por lo que se disuelven en disolventes orgánicos

apolares o débilmente polares. Se dice que son hidrofóbicos (repelen el agua) ya
que no se disuelven en agua. Los alcanos son casi totalmente insolubles en agua
debido a su baja polaridad y a su incapacidad para formar enlaces con el hidrógeno.

En lo que se refiere a la densidad, cuanto mayor es el número de carbonos las

fuerzas intermoleculares son mayores y la cohesión intermolecular aumenta,
resultando en un aumento de la proximidad molecular y, por tanto, de la densidad.
Son menos densos que el agua.

alcano

agua

3
 Concepto de homología
Una serie de compuestos cuyos miembros difieren del siguiente en un valor
constante se denomina serie homóloga, y sus miembros son homólogos.

La familia de los alcanos forma tal serie homóloga, siendo la diferencia

constante entre miembros sucesivos igual a CH2.

También apreciamos que en cada uno de los alcanos, el número de

hidrógenos es el doble más 2 del número de átomos de carbono, por lo que
podemos escribir una fórmula general para sus miembros, que es CnH2n+2.
El primer representante es el metano, de fórmula CH4.

Serie homóloga de los alcanos lineales Serie homóloga de los

y ramificados (CnH2n+2 ) cicloalcanos: (CnH2n)

CH4 metano Ciclopropano (CH2)3

CH3-CH3 etano Ciclobutano (CH2)4
CH3-CH2-CH3 propano Ciclopentano (CH2)5
CH3-CH2-CH2-CH3 butano Ciclohexano (CH2)6

Análisis conformacional en alcanos

Cadena
I. Estructural o I. Constitucional Función
(diferente conectividad entre los enlaces)
Posición

ISOMERIA
I. Conformacional
I. Espacial o Estereoisomería
(giro enlaces)
(igual ordenación de enlaces)

I. Configuracional I. geométrica
(ruptura enlaces)
I. óptica

Diferente disposición
de sustituyentes sobre
C sp3 o doble enlace

4
 CONFORMACIONES DE LOS ALCANOS
Representaciones de las moléculas

Las diferentes disposiciones de los átomos debidas a la rotación alrededor de

un enlace sencillo se denominan conformaciones, y una conformación específica
recibe el nombre de confórmero (isómero conformacional). Sin embargo, a
diferencia de los isómeros constitucionales, los distintos confórmeros no suelen
poder aislarse debido a que se interconvierten con rapidez.

Los isómeros conformacionales se representan de dos maneras, como se

muestra en la figura para el etano. En las representaciones de caballete, el enlace
carbono-carbono se dispone en un ángulo oblicuo y la orientación espacial se
indica representando todos los enlaces C-H. En las proyecciones de Newman, el
enlace carbono-carbono se representa de frente y los dos átomos de carbono se
indican con un círculo, y los enlaces del carbono de atrás se indican con líneas que
salen de la periferia del círculo. Las ventajas de las proyecciones de Newman son
que resultan fáciles de trazar y permiten visualizar sin dificultad las relaciones
entre sustituyentes en los distintos átomos de carbono.

Existen varias formas para representar esquemáticamente las conformaciones

existentes por la rotación de un enlace C-C simple

Alternadas Eclipsadas

Líneas y cuñas

Caballete

Newman

5
 Representación Newman

conformación alternada

conformación eclipsada

6
 Análisis conformacional del etano

El enlace C-C simple tiene

libertad de giro a lo largo
de su eje. Eso provoca
diferentes conformaciones
en la molécula del alcano

H
H
H H
H H H
H H
H H C C
H H H
C C H H
H H H
H H H H
H
representación A representación B
representación A representación B

H HH
H H

H H H HH
H
H

representación C representación C
Conformación alternada Conformación eclipsada
13

7
 Análisis conformacional del propano

H
H CH3
H3C H
H H
H C C
H CH3
H
H H HH
H H H

Conformación eclipsada

H
H3C H
H H H H
H
H
C C H3C
H H
H H H3C H
H H

Conformación alternada

15

Análisis conformacional del butano

16

8
 Análisis conformacional del butano

Reactividad

¾ Combustión
¾ Halogenación

Combustión
Esta reacción se utiliza como fuente de calor. La combustión es una reacción de
oxidación en la cual todos los átomos de carbono de la molécula se convierten en
CO2 (gas) y los átomos de hidrógeno en H2O (líquido).

9
Es una de las fuentes de energía más importantes de la sociedad actual

Compuesto Nombre ∆H0comb(kcal/mol)

CH4(g) metano -212.8
C2H6(g) etano -372.8
CH3CH2CH3(g) propano -530.6
CH3CH2CH2CH3(g) butano -687.4
(CH3)3CH(g) 2-metilpropano -685.4
CH3(CH2)4CH3(l) hexano -995.0
(CH2)6 ciclohexano -936.9
CH3CH2OH(g) etanol -336.4
C12H22O11(s) azucar de caña -1348.2

Halogenación de alcanos

X F Cl Br I

∆Hºf -103 -25 -7 +13

Las reacciones de alcanos con cloro y bromo transcurren a velocidades moderadas y son fáciles de
controlar; las reacciones con fluor a menudo son demasiado rápidas y es difícil controlarlas. El yodo
o no reacciona o lo hace lentamente.

Las reacciones de los alcanos con

halógenos no ocurre en la oscuridad,
necesitan luz ultravioleta o calor.

20

10
 Halogenación (vía radicales libres)
Etapa de iniciación
En el primer paso de la reacción se produce la rotura homolítica del enlace Cl-Cl. Esto se
consigue con calor o mediante la absorción de luz.

Primera etapa de propagación

Se trata de una etapa ligeramente endotérmica que consiste en la
sustracción de un hidrógeno del metano por el radical cloro formado en la
etapa anterior, generándose el radical metilo.

Segunda etapa de propagación

Durante la misma el radical metilo abstrae un átomo de cloro de una de las
moléculas iniciales, dando clorometano y un nuevo átomo de cloro. Dicho
átomo vuelve a la primera etapa de propagación y se repite todo el proceso.

Etapa de terminación
Tiene lugar cuando se agotan los reactivos, entonces los radicales que hay
en el medio se unen entre si.

Etapa de iniciación

Etapas de propagación

Etapa de terminación

11
 Selectividad de la halogenación

La halogenación de alcanos es especialmente útil para aquellos alcanos que sólo

tienen un único tipo de hidrógeno:

Si el alcano se encuentra con un exceso de halógeno (y no al revés), se obtienen

mezclas de alcanos polihalogenados:

El Br es muy selectivo y con las condiciones adecuadas,

prácticamente, se obtiene un sólo producto, que será aquel
que resulte de la adición del Br al C más sustituido.

12