Síntesis de Proceso y Reactor

Edison O. Olaya C.

Universidad Nacional de Colombia Sede Manizales. Departamento de Ingeniería

Química. Octubre de 2012

Resumen

Por medio del método de la región alcanzable se puede optimizar la producción de un

producto deseado con respecto al alimento de reactivo, en el presente trabajo se
pretende usar la geometría como mecanismo o pivote para lograr el objetivo. También
se analizara dos casos, ambos con la cinética de Van Vusse.

1. Metodología

Tabla No.1 Cinética de Van Vusse

REACCION VELOCIDADES NETAS

↔ → ( ) [ ] [ ] [ ] ( )
[ ] [ ] [ ] ( )
[ ] ( )
→ ( ) [ ] ( )

1.1 Caso No. 1

Se pretende determinar la región alcanzable para lograr una mejor obtención de

producto deseado X, y el análisis económico en un PFR y comparar con CSTR o un
sistema en serie CSTR-PRF, ¿Cuál será más eficiente, para producir una mayor
cantidad de producto deseado X?

Tabla No.2 Parámetros Cinéticos

PARAMETRO VALOR
K1 (1/s) 0,01
K2(1/s) 5
K3(1/s) 10
K4(m3/mol*m3*s) 100
CW0 (mol/m3) 1
Tabla No. 3 Ecuaciones de diseño de PFR y CSTR en término de tiempo de
residencia.

REACTOR ECUACION
PFR ( )

CSTR ( )
i:Especie en la reacción.

Tabla N. 4 Sistema de ecuaciones para cada especie.

ESPECIE REACTOR ECUACION

W PFR
( )

CSTR ( )
X PFR
( )

CSTR ( )
Y PFR
( )

CSTR ( )
Z PFR
( )

CSTR ( )

Solución para el PFR: Utilizando software matlab se resuelve el sistema ODE de las
cuatro especies, para saber el máximo producto de X por alimento de W.

Solución para el CSTR: Utilizando software matlab se resuelve el sistema ecuaciones

utilizando la función fsolve de las cuatro especies.

De la gráfica No. 3 se puede observar que la región del CSTR cubre una parte de la
región del PFR, lo cual se puede intuir que una mejor opción es tener un CSTR
conectado a un PFR ya que ambos se complementan y amplían la región entre la
relación de producto y alimento. Ahora analizando la grafica para el CSTR se observa
una concavidad lo cual puede corregirse transformándola en convexa (por medio de un
by-pass) para que abarque más puntos en la región, esto puede arreglarse situando un
puto de mezcla en la corriente de salida del CSTR.
Encontrando la Región Alcanzable (AR)

En la región cóncava los puntos de mezcla CX y CW apuntan hacia fuera de la región se

debe corregir, para ello se puede aplicar la selectividad global e instantánea que existe
entre el alimento y el producto:

Tabla No 5. Selectividad Global e Instantánea

Selectividad Global
( )
Selectividad Instantánea [ ] [ ] [ ]
( )
[ ] [ ] [ ]

De la ecuación 17 se observa que la selectividad tiene un comportamiento lineal con

respecto a las especies (X , W) con pendiente negativa por lo cual la relación entre la
región convexa del CSTR y la línea de selectividad se puede obtener el máximo de
selectividad.

( )

Solucionando la ecuación se obtiene

( )

Para que exista una selectividad instantánea máxima se debe cumplir que

( )

Al aplicar la ecuación (21) con respecto a la selectividad instantánea (18) se obtiene:

( ) ( )
( )
( ) (( )( ))

A partir de la ecuación (22) por medio de su trayectoria se puede determinar el máximo

punto en que se forma X con respecto al consumo de W en el CSTR, el cual nos
facilitará la construcción del by- pass y el punto de partida para la conexión con un
PFR. La región alcanzable:

Determinación del Óptimo con respecto a la AR

El artículo a analizar presenta una función objetivo la cual se debe obtener el mejor
valor óptimo para la máxima producción de X.

( )
Como se observa es una función lineal que puede graficarse en la región alcanzable para
determinar el punto en el lugar geométrico es igual al punto de la función objetivo. (Ver
gráfica No. 5).

1.2 Caso No. 2

Para este caso se desea encontrar la región alcanzable para obtener el máximo de dos
productos (X, Z) a partir de la alimentación de reactivo (X)

Tabla No.6 Parámetros Cinéticos

PARAMETRO VALOR
K1 (1/s) 1
K2(1/s) 0
K3(1/s) 1
K4(m3/mol*s) 10
CW0 (mol/m3) 1

La metodología es similar al primer caso, la diferencia es la extensión de la dimensión a

3D debido a que ahora son dos productos deseados y se debe determinar la máxima
relación entre el alimento y los dos productos.

El sistema de ecuaciones es resuelto tanto para el PFR y CSTR en el programa de

matlab, ahora bien, el análisis de la selectividad global e instantánea debe ser en base a
los dos productos por lo cual aplicando la ecuación (19) para Z se obtiene:

Tabla No 7. Selectividad Global e Instantánea para Z

Selectividad Global
( )
Selectividad Instantánea [ ]
( )
[ ] [ ] [ ]

( )

Solucionando la ecuación se obtiene

( )

La ecuación de selectividad instantánea de Z comprende tanto W y X por lo cual.

( )
 ( )

Al solucionar la ecuación (28) y (29) se obtiene que en los puntos de by-pass la

selectividad instantánea máxima de Z no depende ni de W ni de X debido a que .

2. Análisis de Resultados

El artículo estudiado no presenta unidades por lo cual para un mejor entendimiento y

acercamiento a la realidad propuse unidades para resolver el procedimiento.

2.1 Caso 1
Es importante destacar que al observar la gráfica No 3 Se esperaría que para una
máxima obtención de X se deba escoger un PFR, pero al aplicar el método de la AR
da entender que los sistemas pueden mejorarse combinándose entre sí para obtener
un mejor resultado. Otro aspecto importante es el significado físico de algún punto
en la región alcanzable ya que por ejemplo el grafico No 4 nos muestra la línea de
by pass si se deseara escoger una cantidad de W que concuerde en un punto del by
pass para producir una cantidad de X podemos observar que el reactor a escoger no
sería un PFR, sino un CSTR en el cual se mejora el mezclado en la corriente de
producto por ende el alimento se divide para ingresar al reactor y a la corriente de
producto. Al determinar la región alcanzable se encuentra que para obtener la
máxima producción de X se debe alimentar W a una concentración de 0,19 mol/m3
la cual producirá 1,23x10-5 mol/m3, teniendo un CSTR seguido de un PFR. Ahora
bien, observando la gráfica No 5 encontramos que la función óptima para la
producción de X será de un valor de 0,7, este valor sirve por ejemplo si se desea
evaluar una función de costo – beneficio el cual sería la obtención en un valor de 0,7
de ganancia con respecto a los costos para producir X.

2.2 Caso2
Analizando la gráfica No 6, se puede observar que existen un gran número de
combinaciones de CSTR y PFR (incluyendo los DSR que son reactores como los
PFR pero con múltiples entradas en la parte lateral), para entender el gráfico se
observa la región del bypass y la curva de PFR que le sigue a ésta. Para la región
que comprende el by-pass y el PFR existirán diferentes tipos de reactor de mezcla
como el CSTR y PFR unidos en diferentes maneras incluyendo (DSR), entonces si
se escoge un punto entre esta región se podría tener un CSTR con mezclado en
corriente de producto (Por la parte del by-pass) y un DSR (por la parte del PFR), es
DSR debido a que el punto no esta interceptado en la curva del PFR. Otro caso
puede ser una combinación de PFRs la cual se presentaría en la región que
comprende el la curva de PFR, se presentarán casos de PFR serie o paralelo. Y
también puntos que comprendan la región entre la curva PFR y la curva
PFR+CSTR, se tendrán diferentes combinaciones de CSTR, PFR o DSR en serie
paralelo. En concordancia a lo anterior para una combinación CSTR + PFR con una
máxima obtención de los dos productos nos da que el alimento debe ser CW: 0,11
mol/m3, lo cual produce CX: 0,13 mol/m3 y CZ: 0,14 mol/m3.

Nomenclatura
AR: Región Alcanzable
Ci: Concentración del componente i
Kj: Constante Cinética para la reacción j
: Selectividad Global del producto i
Si: Selectividad Instantánea del producto i

Bibliografía

[1] D.Glasser, D.Hildebrandt. Reactor and Procces Synthesis. School Of Process

and Materials Engineering, University of the Witwaterstand. South Africa.

[2] M.A.Gomez Garcia, J.Fontalvo Alzate, W. Osorio Vianna, Elementos para el

Análisis y Diseño de Reactores Químicos, “La Región Alcanzable”, cap 8 pp 157-
178. Universidad Naciona de Colombia Sede Manizales.
 Anexos

Anexo 1: Apéndice

1. Demostración para la obtención del punto P Caso 1

[ ] [ ] [ ]
[ ] [ ] [ ]

Selectividad Global:

( ) ( )

( )

( )

Selectividad instantánea:

( ) ( )( )
( )

( )( ) ( )
( )

( ) ( )( )
( )( ) ( )

Dividiendo por k1, y reorganizando la ecuación da:

( ) ( )

( ) (( )( ))
 2. Demostración de la selectividad instantánea para el Caso 2

[ ]
[ ] [ ] [ ]

Anexo 2: Graficas
1. Caso 1
Grafica No. 1 Concentración de X vs Grafica No. 2 Concentración de X vs
Concentración de W en un PFR Concentración de W en un CSTR

-5 -4
x 10 Concentración X vs Concentración de W en PFR x 10 Concentración X vs Concentración de W en CSTR
12 1.2

10
1
Concentración de X (mol/m3)

8
Concentración de X (mol/m3)

0.8
6

4 0.6

2
0.4

0
0.2
-2
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Concentración de W (mol/m3) 0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Concentración de W (mol/m3)

Grafico No. 3 Comparación entre CSTR y PFR Grafico No 4 Región Alcanzable

-5 -5
x 10 Comparación entre CSTR y PFR x 10
12 16
PFR
10 14 CSTR
recta
12 Punto P CSTR+PFR
Concentración de X (mol/m3)

8
Concentración de X (mol/m3)

10
6
8

4
6 By-Pass

2 4

0 2

0
-2
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Concentración de W (mol/m3) -2
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Concentración de W (mol/m3)
Grafico No. 5 Función Objetivo en la AR
-5
x 10
18
By pass
16 CSTR+PFR
SOBJ=0.65
14
SOBJ=0.7

Concentración de X (mol/m3)
SOBJ=0.75
12
SOBJ=0.8
10

-2
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Concentración de W (mol/m3)

2. Caso 2

Grafico No 6 Concentración de X y Z vs Concentración de W en un PFR

PFR

0.8

0.7

0.6
Concentración de Z (mol/m3)

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 0.12
0.1 0.1
0.2
0.3 0.08
0.4
0.5 0.06
0.6 0.04
0.7
0.8 0.02
0.9
1 0

Concentración de X (mol/m3)
Concentración de W (mol/m3)

Grafico No 7 Concentración de X y Z vs Concentración de W en un PFR

CSTR

0.7

0.6
Concentración de Z (mol/m3)

0.5

0.4

0.3

0.2 1

0.8
0.1
0.6
0
0.12 0.4
0.1
0.08 0.2
0.06
0.04
0.02 0
0
Concentración de W (mol/m3)
Concentración de X (mol/m3)
Gráfico No. 8 Región alcanzable para el Caso No 2

PFR
0.8 CSTR
by-pass
0.7 CSTR+PFR

0.6

Concentración de Z (mol/m3)
0.5

0.4

0.3

0.2

0.1
By-pass
0

0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7 Punto de Alimento
0.8 0.16
0.14
0.12
0.9 0.1
0.08
0.06
1 0.04
0.02
0
Concentración de W (mol/m3)
Concentración de X (mol/m3)

Anexo 3 Nota a cerca del artículo

Sólo pude desarrollar dos casos debido a que no se puede obtener la gráfica llamada
Structures Making up the Boundary of the AR for the Two Catalyst Problem, que está
en el artículo Glasser, D., Hildebrandt, D. and Godorr, S., 1994, The Attainable Region
for Segregated, Maximum Mixed and Other Reactor Models, por motivo que no se
encuentra en las bases de datos de la universidad.