Tarea 3.

Seleccionar un polímero de la tabla elaborada en la Tarea 2 y realizar la

explicación de la relación entre su estructura y propiedades.
Polietileno.
Es un polímero que se encuentra formado por el monómero etileno, que es una molécula
con regularidad estructural y simétrica, que a su vez, hace que al momento de
solidificarse, este se reorganice con un alto grado cristalinidad, Las regiones cristalinas
otorgan rigidez y resistencia, mientras que las amorfas dan flexibilidad y tenacidad al PE.
Por tanto, es de esperar que los defectos en el proceso de cristalización y las moléculas
enlazantes aumenten la tenacidad de los polímeros. Por otra parte, la cristalinidad tiene
un efecto marcado en ciertas propiedades: disminuye la solubilidad y la permeabilidad a
los gases, pero aumenta la dispersión de la luz, especialmente si las regiones cristalinas
son de tamaño significativo comparable con la longitud de onda de la luz, por lo que los
plásticos cristalinos tienden a ser opacos.
Parámetro LDPE MDPE HDPE
Densidad, g/cm3 0,910-0,925 0,926-0,940 0,941-0,965
Cristalinidad (aprox.)% 42-53 54-63 64-80
b
Ramificaciones 15-30 5-15 1-5
Tm cristalino, °C 110-120 120-130 130-136
Dureza, Shored 41-46 50-60 60-70
Modulo de Young, Mpa 97-260 170-380 410-1240
Resistencia a la tracción, Mpa 4,1-16 8,3-24 21-38
(b) Grupos CH3 equivalentes para cada 1000 atomos de C.
Tabla 1.Influencia de la cristalinidad en las propiedades del polietileno.
En el caso de la molécula de polietileno (PE), molécula sencilla no polar, las cadenas
diferentes se atraen entre sí mediante fuerzas intermoleculares débiles tipo London
(dipolo inducido-dipolo inducido). En consecuencia el polietileno es un material blando
y tiene una temperatura de fusión relativamente bajo.
El polietileno de peso molecular entre 1.000 y 5.000 es un sólido céreo que adquiere
propiedades útiles como plástico solo cuando su peso molecular supera los 10.000.
Cuando existen obstáculos para el plegamiento dentro de la estructura de las cadenas será
más difícil que los polímeros cristalicen, lo cual puede ocurrir por la presencia de grupos
voluminosos o de ramificaciones como en el caso del PE, que de acuerdo a sus
ramificaciones tiene una densidad que varía de acuerdo al tipo de PE (PEAD, PELBD,
PEBD).

Jairo Alexander Guerrero Riaño. Universidad Nacional de Colombia. Estudiante de Ing. Química.
Jaaguerrerori@unal.edu.co
El caso de las ramificaciones es bien conocido para el PE. El PE de alta densidad (PEAD)
es un polímero lineal, con una cristalinidad relativamente alta, debido a la facilidad que
tienen las cadenas de plegarse unas con otras sin ningún impedimento. El PE de baja
densidad (PEBD) es ramificado y de menor cristalinidad, debido a que las ramificaciones
en la cadena principal no facilitan la cristalización ni el acomodo compacto de las
cadenas, por lo cual es menos denso que el PEAD. En la tabla 2 se comparan las
propiedades de diferentes tipos de PE. Nótese cómo al aumentar la densidad (mayor
cristalinidad) aumentan notablemente la resistencia tensil y el módulo (Sauer, 1977, p.
396).
Propiedad Densidad Densidad Densidad
0,91-0,924 0,926-0,94 0,941-0,965
Resistencia 600-2300 1200-3500 3100-5500
tensil (psi)
Módulo de 8-60 60-115 100-260
Flexión (103 psi)
Dureza 41-48 50-600 60-70
Rockwell D
Tabla 2.Propiedades de diferentes tipos de PE.
El PEBD es ampliamente utilizado en la fabricación de bolsas de uso general, mientras
que el PEAD es adecuado en aplicaciones que requieren de una mayor rigidez por lo que
se utiliza en embalajes y en una amplia variedad de contenedores. Las propiedades
mecánicas del HDPE son muy superiores a las que presenta el LDPE, siendo este último
más fácil de fabricar y consecuentemente más barato. Las propiedades de cada tipo de
Polietileno vienen determinadas por su densidad, ramificación de las cadenas, peso
molecular y distribución de pesos moleculares. El polietileno lineal se produce
normalmente con pesos moleculares en el rango de 200.000 a 500.000, pero puede ser
mayor aún. El polietileno con pesos moleculares de tres a seis millones se denomina
polietileno de peso molecular ultra-alto, o UHMWPE. El UHMWPE se puede utilizar
para hacer fibras que son tan fuertes que sustituyeron al kevlar para su uso en chalecos a
prueba de balas.
La cristalinidad de PE hace que este sea un polímero una alta resistencia a diversas
sustancias químicas y disolventes. A temperatura ambiente son resistente a ácidos y
bases, excepto a ácidos oxidantes.
La temperatura de fusión (Tf) del PE varía de acuerdo a su densidad. La Tf, es la
temperatura a la cual las regiones cristalinas de una muestra de polímero funden. En
la Tf las fuerzas intermoleculares que mantienen el orden estructural de las cadenas son
superadas.
La Tf implica dar energía suficiente para que las cadenas se muevan en su totalidad, los
factores que impiden estos movimientos serán, como en el caso de la Tg, la rigidez y las
fuerzas intermoleculares, por lo que generalmente un polímero con una Tf alta también
tendrá una Tg alta (Odian, 2004, pp. 29-33).
 La temperatura de transición vítrea o Tg es un intervalo corto de temperaturas en el cual
los materiales plásticos, al enfriarse, pasan de ser flexibles a rígidos. Esta transición está
relacionada con la movilidad de segmentos de cadenas y con la disponibilidad de un
cierto volumen (volumen libre) para que dicho segmento se mueva. Estos movimientos
se pueden visualizar como rotaciones coordinadas en los extremos de los segmentos que
abarcan aproximadamente entre 5 y 20 átomos (Odian, 1991, pp. 29-33
Como podemos apreciar, el PE tendrá una Tg de acuerdo al grado de cristalinidad, siendo
el PEBD el que posea un Tg menor y el PEAD una Tg mayor.

Relación entre la estructura y las propiedades del polietileno

Imagen 1. Fórmula química estructural y el modelo de molécula de polietileno

Tres propiedades moleculares básicas: densidad, peso molecular promedio y distribución del
peso molecular son las que afectan a la mayoría de las propiedades esenciales en el uso de
polietileno para obtener productos de buena calidad. Pequeñas variaciones en la estructura
molecular pueden mejorar o afectar algunas de estas propiedades considerablemente. Las
propiedades eléctricas de las resinas de polietileno, por otra parte, son poco afectadas por
estos tres factores moleculares básicos, ya que la composición química de los diversos
polietilenos es idéntica; esto es, (CH2)n).
Efectos producidos por variaciones en la densidad
Una clasificación general basada en tres clases distintas de densidad es ahora generalmente
aceptada en la industria.
Baja densidad 0,910 a 0,925 gr/cm3
Mediana densidad 0,926 a 0,940 gr/cm3
Alta densidad 0,941 a 0,965 gr/cm3
Los polietilenos más densos son lógicamente más pesados, pero aún los artículos fabricados
con los polietilenos de alta densidad flotarán en agua. Esta es una ventaja para el moldeador
pues le permitirá obtener más volumen por cada kilogramo de polietileno que usando
cualquier otro plástico.

Densidad 0,915-0,918 0,924 0,929-0,938

Punto de ablandamiento más elevado máximo

Resist. al estiramiento más elevada máxima

Resist. a la tracción máxima más elevada

Elongación en rotura máxima más elevada

Rigidez más elevada máxima

Resist. a la contracción máxima más elevada

Resist. a la deformación máxima más elevada

Resist. al impacto máxima más elevada

Resist. a la desgarradura máxima máxima

Resist. a la fragilidad a bajas máxima más elevada

temperaturas

Resist. al cuarteo bajo tensiones máxima más elevada

ambientales

Impermeabilidad a gases y líquidos más elevada máxima

Resist. a la absorción de grasas y más elevada máxima

aceites

Transparencia más elevada máxima

Ausencia de opacidad más elevada máxima

 Brillo más elevado máximo

Tiraje más elevado máximo

Resist. a la desgarradura en caliente más elevada máxima

Resist. al pegado entre sí y al molde más elevada máxima

Ciclo de inyección menor más corto

Tabla 3. Comparación de parámetros del PE de acuerdo a la variación de la densidad del PE

Efectos producidos por variaciones en el peso molecular promedio

La distribución del peso molecular da una idea general sobre la proporción de las cadenas
moleculares grandes, medianas o pequeñas de la resina. La distribución del peso molecular
se considera estrecha si la resina está formada por cadenas de un largo cercano al promedio,
y se considera amplia si la resina está formada por cadenas de longitud muy variada.
Las resinas de PE con una distribución del peso molecular estrecha son superiores en algunas
propiedades esenciales, mientras que aquellas con una amplia distribución son mejores con
respecto a otras propiedades.
Efecto producido por las tres propiedades moleculares básicas

PROPIEDADES FÍSICAS Si se aumenta la Si se aumenta el Si se hace más

densidad peso molecular estrecha la
(Cristalinidad) promedio o se distribución del
entre 0,915 y 0,938) disminuye el índice peso Molecular
de Fusión

Viscosidad de la masa fundida más elevada más elevada ligeramente mayor

Punto de ablandamiento mucho mayor ligeramente mayor ligeramente mayor

Resist. al estiramiento mucho mayor ligeramente mayor …

Resist. a la tracción en rotura ligeramente menor más elevada ligeramente mayor

Elongación en rotura menor más elevada …

Resist. al escurrimiento más elevada Ligeramente mayor más elevada

Rigidez a la flexión mucho mayor ligeramente mayor ...

Flexibilidad menor ... ...

Dureza mucho mayor ligeramente mayor ...

 Resistencia a la abrasión más elevada ligeramente mayor ...

Contracción más elevada más elevada ...

Deformación ligeramente mayor más elevada más elevada

Resist. al impacto (Tenacidad) menor más elevada ...

Resist. a la fragilidad menor ligeramente mayor ligeramente mayor

Resist. a la desgarradura Depende del proceso de fabricación de la película y dirección de la

rotura.

Resist. a la fragilidad a bajas menor más elevada más elevada

temperaturas

Resist. al cuarteo bajo tensión menor más elevada ligeramente mayor

ambiental

Impermeabilidad a la absorción mucho mayor ligeramente mayor ...

de grasas y aceites.

Transparencia más elevada menor ...

Ausencia de opacidad más elevada menor ...

Brillo más elevada menor ...

Tiraje ligeramente mayor mucho menor menor

Resist. al pegado entre sí y al más elevada ligeramente mayor ...

molde

Propiedades eléctricas. ligeramente mayor no afecta no afecta

Tabla 4. Propiedades moleculares básicas

Las relaciones entre estas tres propiedades moleculares básicas y otras propiedades físicas
del PE no siempre son sencillas y claras. Otras características estructurales aparte de las tres
nombradas, ejercen con frecuencia su influencia sobre las propiedades físicas de la resina.
Las condiciones de operación pueden alterar la orientación (alineamiento) de las moléculas
y por lo tanto afectar las propiedades de dicha resina.
Con un incremento en la densidad se mejoran propiedades tan importantes como el punto de
ablandamiento, impermeabilidad a gases y líquidos, claridad de la película (transparencia y
ausencia de opacidad) y brillo, pero con perjuicio de la flexibilidad y tenacidad.
Un aumento en el peso molecular promedio puede hacer a la resina más apropiada para usos
en que se requiera mayor tenacidad. Un artículo fabricado con una resina de polietileno de
mayor peso molecular promedio, tendrá mayor resistencia al cuarteo bajo tensión ambiental,
o sea a cuartearse cuando es sometido a esfuerzos en presencia de líquidos tales como
detergentes, aceites o solventes. Dado que la viscosidad (la propiedad de fluir más lentamente
en estado de fusión) aumenta con el peso molecular, las resinas de PE de más alto peso
molecular son más difíciles de extruir y , por lo tanto, requieren temperaturas más elevadas.
Por otra parte, las resinas de PE de menor peso molecular se utilizan para aplicaciones tales
como moldeo por inyección a menores temperaturas y ciclos más cortos.
Las resinas de PE tienen una estrecha distribución del peso molecular son particularmente
resistentes al cuarteo bajo tensión ambiental y a la fragilidad a bajas temperaturas.
Debido a que un número muy variado de resinas pueden ser producidas controlando las tres
propiedades moleculares básicas mencionadas, el productor puede determinar la resina y las
propiedades del producto terminado.
Bibliografia
 Lebedev, A.(2008). Fórmula química estructural y el modelo de molécula de
polietileno [Vector]. Recuperado de http:// https://es.123rf.com/
 Odian, G.(2004).Principles of polymerization. USA: Wiley-Interscience
 Brydson, J.(1999). Plastic Materials. Oxford, Great Britain: Butterworth-Heinemann
 Textos cientificos. Relacion entre la estructura y las propiedades del polietileno.
Recuperado de: https://www.textoscientificos.com/polimeros/polietileno/relacion
 Estructura y propiedades de los polímeros. [pdf](s.f.).Recuperado de:
http://iq.ua.es/TPO/Tema1.pdf