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TEMA 6: CINÉTICA

QUÍMICA
QUÍMICA IB
CINÉTICA QUÍMICA
6.1 Finalidad de la cinética química
6.2 Velocidad de reacción
6.3 Ecuación de velocidad: órdenes de reacción
6.4 Teoría cinético-molecular de los gases
6.5 Teoría de las colisiones
6.6 Teoría del complejo activado
6.7 Distribución de energía de Maxwell-Boltzmann
6.8 Factores que influyen en la velocidad de reacción
CINÉTICA QUÍMICA
CINÉTICA QUÍMICA
 Cinética química: parte de la química que estudia la velocidad con que
transcurren las reacciones químicas, los factores que afectan a dicha
velocidad y los mecanismos a través de los cuales los reactivos se
transforman en productos.
CINÉTICA QUÍMICA
 Velocidad de reacción: representa la rapidez con que tiene lugar la
transformación química de unas sustancias, los reactivos, en otras distintas,
los productos.
 Velocidad media: de una reacción se mide a partir de la variación de la
concentración de un reactivo o producto en un intervalo de tiempo.
aA+bB→cC+dD

La velocidad suele medirse en mol dm-3 s-1


CINÉTICA QUÍMICA

 Velocidad instantánea: se expresa mediante la derivada de


la concentración con respecto al tiempo de un reactivo o un
producto, dividida por su correspondiente coeficiente
estequiométrico y convertida en una cantidad positiva.
CINÉTICA QUÍMICA
 Ecuación de velocidad: es una expresión matemática que relaciona la
velocidad instantánea de una reacción en un momento dado con las
concentraciones de los reactivos en ese momento.
v = k [A]x [B]y …
 Orden de reacción: el orden de una reacción respecto de un reactivo es el
exponente al que se eleva la concentración de éste en la ecuación de
velocidad.
 Orden global de una reacción: es la suma de los exponentes a los que
están elevadas las concentraciones de los reactivos en la ecuación de
velocidad.
CINÉTICA QUÍMICA
 Relación entre las concentraciones de los reactivos y el tiempo: los
órdenes de reacción más frecuentes son cero, uno y dos.
 La oxidación de algunos metales sigue una cinética de orden cero, estas
oxidaciones transcurren a velocidad constante.
 La mayoría de los fármacos que utilizamos siguen una eliminación con una
cinética de primer orden.
 Las descomposiciones radiactivas siguen cinéticas de primer orden.
CINÉTICA QUÍMICA
 Para determinar el orden de reacción en procesos del tipo 𝐴 →
𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠, integramos la ecuación de velocidad y obtenemos el valor de
la concentración en función del tiempo:
 Reacciones de orden cero: en este tipo de reacciones la velocidad no
depende de la concentración.
𝑑𝐴
𝑣=− =𝑘
𝑑𝑡
Integrando la ecuación de velocidad, obtendremos:
𝑓 𝑡
−𝑑 𝐴 = 𝑘𝑑𝑡; − ‫׬‬0 𝑑 𝐴 = ‫׬‬0 𝑘𝑑𝑡; 𝐴 0 − 𝐴 𝑓 = 𝑘∆𝑡 = −∆ 𝐴
𝐴 𝑓 = 𝐴 0 − 𝑘∆𝑡
Donde 𝐴 𝑓 𝑦 𝐴 0 son, respectivamente las concentraciones final e inicial de
los reactivos.
CINÉTICA QUÍMICA
 Representación de la concentración frente al tiempo en reacciones de
orden cero:
CINÉTICA QUÍMICA
 Reacciones de orden uno: en estas reacciones la velocidad depende de
la concentración de los reactivos.
𝑑𝐴
𝑣=− =𝑘 𝐴
𝑑𝑡
Si procedemos a integrar:
𝑑𝐴 𝑡 𝑓 𝑑𝐴 𝐴0
𝑘𝑑𝑡 = − ; ‫׬‬0 𝑘𝑑𝑡 = ‫׬‬0 − ; 𝑘∆𝑡 = 𝑙𝑛 𝐴 0 − 𝑙𝑛 𝐴 𝑓 = 𝑙𝑛
𝐴 𝐴 𝐴𝑓

𝑙𝑛 𝐴 𝑓 = −𝑘∆𝑡 + 𝑙𝑛 𝐴 0
CINÉTICA QUÍMICA
 Representación de la concentración frente al tiempo en cinéticas de orden
uno:
CINÉTICA QUÍMICA
 Período de semirreacción: en aquellas reacciones en las que interviene un
solo reactivo, se denomina así al tiempo que transcurre hasta que la
concentración del reactivo se reduce a la mitad.

𝐴0
 Cinética de orden cero: 𝑇1Τ2 =
2𝑘
0,693
 Cinética de orden uno: 𝑇1Τ2 =
𝑘
CINÉTICA QUÍMICA
 Mecanismos de reacción:
 En muchas reacciones los órdenes parciales de reacción no coinciden con los
coeficientes estequiométricos de los reactivos correspondientes. Esto es
debido a que estas reacciones transcurren en varios pasos, cada uno de
ellos recibe el nombre de etapa elemental o reacción elemental,
representan el modo en el que transcurre la reacción a nivel molecular.
 Se denomina mecanismo de reacción a la secuencia de etapas
elementales que explican el modo en que los reactivos se transforman en
productos.
 Se denomina molecularidad, únicamente en las reacciones elementales, al
número de especies químicas que intervienen en el proceso.
 La molecularidad y el orden de reacción coinciden si el proceso es
elemental.
CINÉTICA QUÍMICA
 En las reacciones no elementales se supone una secuencia de reacciones
elementales cuya suma proporciona el proceso global. El mecanismo
propuesto se considera correcto si la expresión cinética deducida a partir
de él coincide con la expresión cinética encontrada experimentalmente.
Dada la reacción 𝐴2 + 𝐵2 → 2𝐴𝐵 suponemos el siguiente mecanismo:
𝐴2 → 2𝐴∗
𝐴∗ + 𝐵2 → 𝐴𝐵 + 𝐵 ∗
𝐴∗ + 𝐵∗ → 𝐴𝐵
La suma de estos tres procesos daría la reacción inicial
Los asteriscos representan los productos intermedios no observados
 La velocidad del proceso viene determinada por la etapa limitante, que es
la etapa más lenta de todas las que conforman el mecanismo de la
reacción.
Si la ecuación de velocidad para el ejemplo anterior es: 𝑣 = 𝑘 𝐴2 , la etapa
limitante será la primera
CINÉTICA QUÍMICA

 Teoría cinético-molecular de los gases


 Los gases están formados por un elevado número de partículas que se
mueven a altas velocidades en cualquier dirección
 El tamaño de las partículas que constituyen el gas es despreciable (se
considera que tienen masa pero su volumen es despreciable)
 Los choques entre las partículas del gas son totalmente elásticos (la energía
cinética total se conserva)
 La energía cinética media de las partículas del gas es directamente
proporcional a la temperatura absoluta.
CINÉTICA QUÍMICA
 Teoría de las colisiones: según esta teoría para que tenga lugar una
reacción química las partículas de los reactivos deben chocar entre sí. Pero
no todos los choques darán lugar a reacción, para que estos choques sean
eficaces deben cumplirse dos condiciones:
 Colisionar con la orientación adecuada
 Disponer de la energía cinética suficiente
 Esta teoría nos proporciona un modelo, basado en la teoría cinético-
molecular de los gases, que nos permite entender porque la velocidad de
una reacción química depende de la temperatura
CINÉTICA QUÍMICA
 Teoría del complejo activado o del estado de transición: según esta teoría, las
moléculas de los reactivos experimentan una deformación que en el choque da
lugar a un estado intermedio de alta energía y corta duración, llamado complejo
activado.
 El complejo activado puede dar lugar a los productos o volver a producir los
reactivos iniciales. Para que llegue a formarse las moléculas de los reactivos deben
tener una energía igual o superior a la denominada energía de activación
 Energía de activación: es la energía adicional que deben absorber las moléculas
de los reactivos para que, al chocar, formen el complejo activado.
CINÉTICA QUÍMICA
 Distribución de energía de Maxwell-Boltzmann: la distribución de las velocidades
individuales de las partículas de un gas se describe mediante la curva denominada
distribución de energía de Maxwell-Boltzmann. Este es un gráfico de la fracción de
partículas con una energía cinética dada frente a la energía cinética. El área bajo
la curva representa el número total de partículas de gas de la muestra.
 De la observación del gráfico podemos deducir:
 A cierta temperatura, la mayoría de las partículas
del gas tendrán una energía cinética próxima
al valor medio.
 En un momento dado, la mayoría de las
partículas tendrán velocidades cercanas
al valor medio.
CINÉTICA QUÍMICA
 Efecto de la temperatura en la energía cinética
 Al aumentar la temperatura la proporción de partículas que poseen suficiente
energía cinética para alcanzar la energía de activación aumenta
 Al aumentar la temperatura la velocidad media
de las partículas aumenta y habrá un mayor número
de partículas con mayor valor de energía cinética
 La distribución de Maxwell-Boltzmann se hace más
plana y ancha a una temperatura mayor
 En general, podemos considerar que un aumento
de la temperatura en10º C duplica la velocidad de
reacción
TOK
 La temperatura puede considerarse como una medida de la cantidad
media de energía cinética de las partículas. Al aumentar la temperatura
aumenta la energía cinética.
 La temperatura más baja alcanzable teóricamente es el cero absoluto (-
273,15 ºC), cero grados en la escala Kelvin.
 A 0 K, las partículas no poseerán ninguna energía cinética y carecerán de
movimiento.
 Sin embargo, si se considera el principio de incertidumbre de Heisenberg,
todo movimiento molecular no puede cesar completamente a 0 K.

¿Sabrías razonar por qué?


CINÉTICA QUÍMICA: FACTORES QUE AFECTAN A LA
VELOCIDAD DE REACCIÓN

1. TEMPERATURA DE REACCIÓN
2. CONCENTRACIÓN DE LOS REACTIVOS
3. NATURALEZA, ESTADO FÍSICO Y GRADO DE
DIVISIÓN
4. CATALIZADORES
FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE
REACCIÓN
 Temperatura de reacción: ya hemos comentado en efecto de la
temperatura en la velocidad de reacción. Como ejemplo podemos
considerar la conservación de la leche u otros alimentos en un frigorífico.
FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE
REACCIÓN

 Concentración de los reactivos: en general puede considerarse, en las


reacciones homogéneas, que un aumento de la concentración de los
reactivos favorece la velocidad. El aumento del número de partículas por
unidad de volumen produce un aumento del número de colisiones entre las
partículas.
FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE
REACCIÓN

 Naturaleza, estado físico y grado de división:


 Por su propia naturaleza, unas sustancias reaccionan más rápidamente que
otras. (Las sustancias que presentan enlaces covalentes de gran energía
reaccionan, en general, más lentamente que las iónicas) (La reactividad de
los metales alcalinos aumenta con su número atómico)
 Estado físico: Las reacciones homogéneas entre gases o sustancias disueltas
suceden generalmente con mayor rapidez que si las sustancias están en
estado sólido.
 El grado de división de los sólidos: Cuanto más aumenta la superficie
efectiva de contacto, mayor es la probabilidad de choques entre
moléculas.
FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE
REACCIÓN

Reacción de sodio en agua

Reacción del carbonato de calcio con ácido clorhídrico


FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE
REACCIÓN

 Catalizadores: Un catalizador es una sustancia que produce una variación


en la velocidad de una reacción química estando presente en ella pero sin
ser consumida.
 Existen catalizadores positivos que aumentan con su presencia la
velocidad de la reacción y catalizadores negativos o inhibidores que
disminuyen la velocidad de reacción.
 Los catalizadores positivos proporcionan un camino alternativo a la
reacción disminuyendo su energía de activación.
FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE
REACCIÓN
 Catálisis homogénea: se denomina el proceso en el que el catalizador
está en la misma fase que los reactivos.
 La destrucción del gas ozono por átomos de cloro es un ejemplo de catálisis
homogénea:
ℎ𝜗
𝐶𝐹2 𝐶𝑙2 𝑔 𝐶𝐹2 𝐶𝑙 · 𝑔 + 𝐶𝑙 · 𝑔
𝑝𝑟𝑖𝑚𝑒𝑟𝑎 𝑒𝑡𝑎𝑝𝑎: 𝐶𝑙 · 𝑔 + 𝑂3 𝑔 → 𝐶𝑙𝑂 · 𝑔 + 𝑂2 𝑔
𝑠𝑒𝑔𝑢𝑛𝑑𝑎 𝑒𝑡𝑎𝑝𝑎: 𝐶𝑙𝑂 · 𝑔 + 𝑂3 𝑔 → 𝐶𝑙 · 𝑔 + 2𝑂2 𝑔
𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙: 2𝑂3 𝑔 → 3𝑂2 𝑔
 Los átomos de cloro son producidos en la descomposición de los compuestos
clorofluorocarbonados por la luz ultravioleta. Los radicales de cloro atacan
al ozono. El cloro actúa como catalizador regenerándose en la segunda
etapa
FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE
REACCIÓN

 Catálisis heterogénea: un catalizador es heterogéneo o de contacto si no


está en la misma fase que los reactivos. Suelen ser sólidos que actúan en
reacciones entre gases o entre líquidos y son muy utilizados en la industria
química:
 Síntesis del amoniaco(Proceso Haber): esta sustancia es de gran importancia
en la industria de los fertilizantes y explosivos. Se obtiene a partir de la
siguiente reacción: 3𝐻2 𝑔 + 𝑁2 𝑔 → 2𝑁𝐻3 𝑔 ∆𝐻 = −92,6𝑘𝐽
Esta reacción es extremadamente lenta a temperatura ambiente, para
acelerar la velocidad se utiliza como catalizador hierro sólido con trazas de
aluminio y potasio a 500℃. El nitrógeno y el hidrógeno se disocian en la
superficie del catalizador para posteriormente reaccionar:
𝑁 + 3𝐻 → 𝑁𝐻3
FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE
REACCIÓN
 Catalizadores de automóviles: llamados también convertidores catalíticos.
Su función consiste en reducir los gases NO y NO2 a nitrógeno y oxígeno, y
oxidar los hidrocarburos no quemados, y el CO producido, a CO2 y H2O:

𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟
2𝑁𝑂 𝑔 𝑁2 𝑔 + 𝑂2 𝑔
𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟
2𝑁𝑂2 𝑔 𝑁2 𝑔 + 2𝑂2 𝑔
𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟
2𝐶𝑂 𝑔 + 𝑂2 𝑔 2𝐶𝑂2 𝑔
𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟
𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 𝑔 + 5𝑂2 𝑔 3𝐶𝑂2 𝑔 + 4𝐻2 𝑂 𝑔
 Ejemplos de convertidores catalíticos son el platino, paladio y rodio y
óxidos de metales de transición como el V2O5, el CuO y el Cr2O3
 La gasolina con plomo no se utiliza en los coches modernos, si un coche
equipado con un catalizador utilizase gasolina con plomo, el plomo
envenenaría el catalizador
Bibliografía
 POZAS MAGARIÑOS, A. et al. (2016) Química 2º de Bachillerato. Madrid:
Mc Graw Hill
 BYLIKIN, S. et al. (2014) Chemistry. Great Britain: Oxford
 GARCÍA POZO, T. y GARCÍA-SERNA, J. (2003) Química 2º Bachillerato.
Barcelona: Edebé