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DETERMINACION DE LA PRECIÓN

1.-OBJETIVOS:
En esta experiencia determinamos la presión de vapor de un líquido puro (agua)
mediante el Método Estático utilizando un balón con agua destilada, manómetro
de Mercurio, termómetro, calentador y unas llaves que controlan el paso del aire
y vapor. Trabajamos con temperaturas cercanas al punto de ebullición y
observamos la variación de la presión de vapor con la disminución de la
temperatura. Con los resultados obtenidos calculamos el valor experimental del
calor latente de vaporización del agua. Para la determinación del ∆Hv exp se
obtuvo restando la presión atmosférica menos la presión manométrica (esta a su
vez empleando las alturas). En diferentes temperaturas descendiendo 99°C
hasta 80°C a razón de 1°C. Se tabuló estos valores, para proceder a graficar 1/T
x 10-3 vs Ln (P), y la pendiente (m) de esta recta, por el método de mínimos
∆𝐻𝑉
cuadrados resultó: M=565t4K pero recordamos que 𝑚 = − . De esta última
𝑅

expresión hallamos el calor molar de vaporización 𝐻𝑉 𝐸𝑥𝑝 = −469.8498 𝑐𝑎𝑙 .

2.- Introducción:

Como bien se sabe, hay muchas sustancias que volatilizan con facilidad, es
decir, pasar del estado líquido o sólido a uno gaseoso. Pues la propiedad que
quizás más se relaciona con dicha propiedad es la que se estudiará en la
presente práctica: presión de vapor. La cual se define como la presión a la cual
el líquido y vapor se encuentran en equilibrio, y cabe resaltar que depende de la
temperatura más no de la cantidad de líquido (propiedad intensiva). Cada líquido
tiene una presión de vapor característica a una temperatura dada. En el caso de
mezclas, la presión de vapor depende de sus componentes (naturaleza y
proporciones relativas). La presión de vapor tiene múltiples aplicaciones:
intercambiadores de calor (el vapor eleva la temperatura del producto por
transferencia de calor), generación de electricidad (turbina de vapor), etc. Debido
a esto la importancia de estudiar la presión de vapor.
En el presente informe se detallan los procesos post-laboratorio, donde se
recopila la información se procesa y analiza. Para así comprobar como las leyes
de la Fisicoquímica se cumplen y entender por qué y cómo funcionan. Entre los
objetivos; Determinar la presión de vapor de los líquidos a temperaturas mayores
que la ambiental mediante el método estático y calcular el calor molar de
vaporización del líquido de forma experimental, utilizando dos métodos: el gráfico
y promediando.

3.- Principio teóricos:


El principio de LE CHATELIER da el efecto cualitativo de la temperatura sobre el
equilibrio, químico, pero por medio de la termodinámica se puede deducir una
relación exacta que es conocida como la ecuación de VANT HOFF.
La ecuación de VANT HOFF es de la misma forma que la ecuación de
CLAPEYRON-CLAUSIUS. Cuando un líquido o un sólido están en contacto con
su vapor, la presión del último es equivalente a la constante de equilibrio de los
procesos de vaporización o de sublimación. En cualquiera de estos sistemas la
presión de vapor es una función única de la temperatura, como lo es la constante
de equilibrio. En los equilibrios liquido-vapor y solido-vapor la ecuación de
Clapeyron describe el cambio de la presión de equilibrio con la temperatura
detales sistemas. Para reacciones gaseosas homogéneas o heterogéneas,
sustituyendo en la ecuación de Clapeyron la presión de vapor p por la constante
de equilibrio de presiones parciales Kp, se tiene la conocida ecuación de VANT
HOFF que nos da la variación de Kp con la temperatura termodinámica:

Las entalpias iónicas en el agua están todas basadas sobre la asignación por
convención del valor cero a la entalpia del ion hidratado de hidrogeno o sea H+
(aq). Por esto es que Cl (aq) tiene la misma entalpia molar asignada a HCl en α
moles de H2O, o sea a dilución infinitamente grande.

Donde: ∆H es la entalpia de reacción o calor de reacción a presión constante. Esta


ecuación significa que, si se representa ln Kp en función de T, la pendiente de la
curva a cualquier temperatura es igual a ∆H/RT2, ya que el primer término es la
derivada. Una fase es un aparte homogéneo de un sistema que se encuentra en
contacto con otras partes del mismo sistema, pero separada de ellas por una
frontera bien definida. Ejemplo de equilibrio de fases son los procesos físicos
como la congelación y la ebullición. Considere un sistema de un componente,
con dos fases (sólido y líquido), que a cierta temperatura y presión se encuentra
en equilibrio.

¿Cómo formulamos eta condición?


Podríamos vernos tentados a igualas energías de Gibbs de la siguiente manera:
G solido = G liquido
Pero esta formulación no podría sostenerse, porque es posible que exista un
pequeño cubo de hielo flotando en un océano de agua a 0°C, y aun así la energía
de Gibbs del agua obviamente sería mucho mayor que la del cubo de hielo. En
su lugar, debemos insistir en que la energía por mol de Gibbs de la sustancia,
una propiedad intensiva, es igual en ambas fases en equilibrio, ya que las
cantidades intensivas son independientes de las cantidades presentes. Si se
modificaran las condiciones externas (temperatura o presión) de manera que la
energía molar de Gibbs del solido sea mayor que la energía molar de Gibbs del
líquido, entonces parte del solido se fundiría, porque:

Por otro lado, si la energía molar de Gibbs del sólido, fuera menor que la energía molar
de Gibbs del líquido, entonces parte del líquido se congelaría de manera
espontánea. Ahora derivaremos algunas ecuaciones generales útiles para
entender desde una perspectiva cuantitativa el equilibrio de fases. Considere una
sustancia que existe en dos fases, a y b. La condición de equilibrio a temperatura
y presión constante es aquella que:

La ecuación de Clapeyron se puede expresar en una forma aproximada conveniente


para el equilibrio n la vaporización y en la sublimación. En estos casos, el
volumen molar del vapor es mucho mayor que el de la fase condensada, por lo
que podemos escribir:
Mecanismo de la vaporización
El primer principio de la Termodinámica (ΔU=Q-W).
Siendo:
Q: calor absorbido (Q>0) por el sistema y

W: el trabajo realizado por el sistema (W >0 si el sistema aumenta su volumen).


Supongamos que una cantidad de calor
Q=Li convierte un mol de líquido en un mol de vapor sin cambio de volumen, entonces:

ΔU=Q=Li
Sin embargo, durante el proceso de vaporización hay un cambio de volumen, un mol
de líquido
Vl ocupa menos volumen que un mol de vapor V v a la misma presión P y temperatura
T. El trabajo realizado por el sistema es W=P (Vv – Vi).El calor que tenemos que
suministrar es:

L se define como el calor latente o entalpía de vaporización, es decir, el calor necesario


para que se evapore un mol de líquido a una presión constante
P y a la temperatura T. Normalmente Vv > Vi y suponiendo que el vapor se comporta
como un gas ideal, tendremos para un mol de vapor
PV=RT
Finalmente, tendremos la relación

L=Li +RT

Si se calienta un líquido se incrementa la energía cinética media de sus


moléculas. Las moléculas cuya energía cinética es más elevada
y que están cerca de la superficie del líquido escaparán y darán
lugar a la fase de vapor.
Si el líquido está contenido en un recipiente cerrado, algunas moléculas
del vapor seguirán el camino inverso chocando con la superficie
del líquido e incorporándose a la fase líquida. Se establece un equilibrio
dinámico, cuando el número de moléculas que se escapan del líquido sea igual
(en valor medio) al número de moléculas que se incorporan al mismo. Decimos
entonces, que tenemos vapor saturado a la temperatura
T y la presión parcial que ejercen las moléculas de vapor a esta temperatura se
denomina presión de vapor Pv. La presión de vapor de una sustancia depende
solamente de la temperatura y no del volumen; esto es, un recipiente que
contiene líquido y vapor en equilibrio a una temperatura fija, la presión es
independiente de las cantidades relativas de líquido y de vapor presentes. La
temperatura de ebullición es aquella para la cual, la presión de vapor es igual a
la presión exterior. La presión de vapor del agua es igual a una atmósfera a la
temperatura de 100ºC

4.- Detalles experimentales:

A. METODO ESTÁTICO
a) Se procedió a verificar que el equipo este correctamente instalado

El procedimiento se
comenzó revisando que el
equipo este armado
correctamente

b) Se procedió a calentar el matraz que contenía agua destilada hasta


ebullición, la temperatura no debe exceder de 100 °C.

Después se procedió a
calentar el agua del matraz
hasta llegar a 100 °C
c) Se retiró inmediatamente la cocinilla para evitar el sobrecalentamiento
y paralelamente se invirtió la llave, de forma que el manómetro quede
conectado con el balón. Inicialmente el nivel del mercurio en ambas
ramas debe ser igual, como no se encontraba igual se procedió a
nivelar.

Como observamos había un


desnivel en el mercurio, por
lo que se tuvo que nivelar
con la perilla hasta llegar a
un mismo nivel el mercurio

a) A partir de 99° C se comenzó a anotar las presiones manométricas


hasta llegar a 80 ° C. Se fue anotando sus lecturas en intervalos de un
1° C.
Ya estando todo listo el
equipo con, el agua a 100°C
Y el mercurio nivelado se
fue anotando la variación de
altura que provocaba el
descenso de la temperatura

Se fue apuntando cada


altura, respectiva en la
tabla 1
Cuestionario:

1.- Analice la relación que existe entre los valores del calor molar
devaporización y la naturaleza de las sustancias.

Para pasar de la fase líquida a la fase de vapor se necesita una absorción


deenergía por parte de las moléculas líquidas, ya que la energía total de estases
menor que la de las moléculas gaseosas. En el caso contrario, en la
condensación, se produce un desprendimiento energético en forma de calor.El
calor absorbido por un líquido para pasar a vapor sin variar su temperatura se
denomina calor de vaporización. Se suele denominar calor latente de
vaporización cuando nos referimos a un mol. El calor molar de vaporización es
función del peso molecular de una sustancia y de la fuerza de atracción entre
sus moléculas; a menor peso molecular, menor es el calor necesario para
cambiar del estado líquido al gaseoso, a mayor fuerza de atracción entre las
moléculas de una sustancia (Puentes de hidrogeno) mayor es el calor requerido
para el cambio deestado.Calor de vaporización del agua: 2257 kJ/kg (539
kcal/kg) a 100 ºC.Calor de vaporización del amoniaco: 1369 kJ/kg (327 kcal/kg)
a -33,34 °C.Tomando este caso como referencia, el agua tiene mayor peso
molecular que el amoniaco.

2.- Analice el efecto de la presión externa sobre el punto de


ebulliciónde una sustancia.

El punto de ebullición depende de la presión total, aumentando a medida que


aumenta la presión. Esto se debe a que la definición de punto de ebullición
enuncia que el punto de ebullición de una sustancia es cuando la presión de
vapor de la misma iguala a la presión externa (atmosférica); sabemos que, a
medida que la temperatura de una sustancia aumenta,también lo hace su
energía cinética que influye directamente en la presiónde vapor, así, el punto de
ebullición queda en función de la presión de vapor,de la temperatura y de la
presión atmosférica (externa). Basándonos en esto, se puede hacer hervir un
líquido a cualquier temperatura, dentro de un intervalo de existencia del líquido,
siempre y cuando se varié suficientemente la presión total sobre la superficie.
3.- Explique el método de saturación gaseosa para determinar
lapresión de vapor de los líquidos.

Para efectuar la medida de la presión de vapor de los líquidos usando el método


de saturación gaseosa se envía una corriente de gas portador inerte sobre la
sustancia para que aquél se sature de vapor de ésta. La medida de la cantidad
de sustancia transportada por un volumen conocido de gasportador puede
realizarse o bien mediante su recogida en un sifón adecuadoo bien mediante una
técnica analítica acoplada. Así se puede calcular después la presión de vapor a
una temperatura dada.

BIBLIOGRAFIA:

 ARNAUD, P. 1993. Cours de chimie physique. Dunod: París.


 ATKINS, P.W. 1992. Química General. Omega: Barcelona.
 BRENON-AUDAT, F.; BUSQUET C. y MESNIL C. 1993. Thermodynamique chimique.
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 CLIMENT et al. 1993. Conocer la química del medio ambiente. La atmósfera. UPV: Valencia.
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 KLOTZ, I.M. y ROSENBERG, R.M. 1977. Termodinámica química. AC: Madrid.
 PERUTZ, M.F. 1990. ¿Es necesaria la ciencia? Espasa Calpe: Madrid.
 QUÍLEZ, J. et al. 1998. Una propuesta curricular para el equilibrio químico basada en el
estudio del principio de Le Chatelier. Proyecto de investigación subvencionado por el CIDE
(1996-1998).
 ROCK, P.A. 1989. Termodinámica Química. Vicens-Vives: Barcelona.

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