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DETERMINACION DE O2 EN UNA MUESTRA DE AGUA CONTAMINADA

“SI QUIERES CAMBIAS EL TITULO”


a
Juan David Ortega
a
juan.ortega.borrero@correounivalle.edu.co
b
Luisa Fernanda Perez
b
luisa.perez.perea@correounivalle.edu.co
c
Anyi Montaño
c
anyi.montano@correounivalle.edu.co
Departamento de Química, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad del
Valle, sede Yumbo, Colombia.

Resumen
Se realizó el cálculo de la demanda química de oxígeno (DQO) en una muestra de agua
del grifo contaminada con tierra , iniciando con la realización de cada solución (catalizadora
Ag2SO4 , digestora K2Cr2O-, y solución de ftalato ácido de potasio), posteriormente se
realizó la digestión del estándar y la muestra calentando a reflujo en una placa digestora
múltiple, finalmente en la experiencia se determinó la absorbancia de la muestra y cada una
de las soluciones patrón seleccionando anteriormente el rango de trabajo en el espectro
visible (600nm), como resultado arrojó un DQO del 642,14 ± 261,67 ppm O2.

Datos, cálculos y resultados Tabla 2. Concentración, Absorbancia y


volúmenes de los estándares.
Se inició con la preparación de las Estándares Volumen de
Absorbancia
soluciones empleadas para dicho [ppm] ftalato(mL)
experimento, mostradas en la siguiente 750 0,115 18,5 ± 0,024
tabla. 302 0,047 7,5 ± 0,018
280 0,039 7 ± 0,014
Tabla 1. Peso de los reactivos y volúmenes
para preparar las soluciones
200 0,033 6 ± 0,017
Peso ± Volumen Sln ± 327 0,072 4 ± 0,0015
Reactivo 80 0,019 2 ± 0,01
0,0001g 0,06 mL
Ag2SO4 O,2494 25
K2Cr2O7 0,2521 25
HgSO4 0,8271 25 0.14
KC8H5O4 0,0442 50 0.12 y = 0.0001x + 0.0051
R² = 0.9266
0.1
Absorbancia

A partir de la solución de ftalato ácido de 0.08


potasio se realizaron 6 soluciones en 0.06
diferentes matraces de 25,00 ± 0,04mL 0.04
para la elaboración de una curva de 6
0.02
puntos entre 80-800mgO2/L, en la
siguiente tabla se muestran los 0
0 200 400 600 800
estándares para la realización de la curva
de calibración Concentracion (ppm)

Imagen 1. Curva de calibración 6 puntos


se calcula 𝑆𝑥𝑥 , 𝑆𝑦𝑦 , 𝑆𝑥𝑦 y 𝑆𝑅 con las Se promedian las concentración y
siguientes formulas absorbancias de los patrones de 302 y
280 ppm dando lugar a una nueva curva
de calibración los datos se pueden
𝑆𝑥𝑥 = ∑(𝑥𝑖 − 𝑥̅ )2 observar en la tabla 4.
[Ec.1] Tabla 4. Concentración y absorbancias
2
𝑆𝑦𝑦 = ∑(𝑦𝑖 − 𝑦̅)
Estándares
[Ec.2] Absorbancia
[ppm]
Donde 𝑥̅ y 𝑦̅ representa la media de los 750 0,115
valores en 𝑥 y en 𝑦, los cuales están 442 0,0665
reportados en la tabla 3.
200 0,033
𝑆𝑦𝑦 − 𝑏 2 𝑆𝑥𝑥 327 0,072
𝑆𝑅 = √
𝑛−2 80 0,019
[Ec.3]
Se calcula el error asociado al intercepto
y la pendiente con las siguientes 0.14 y = 0.0001x + 0.0101
ecuaciones, los cuales se encuentran 0.12 R² = 0.9433
reportados de igual manera en la tabla 3. 0.1
Absorbancia
1 𝑥̅ 2 0.08
𝑆𝑎 = 𝑆𝑅 √ +
𝑛 𝑆𝑥𝑥 0.06
[Ec.4] 0.04
0.02
𝑆𝑅 0
𝑆𝑏 = 0 200 400 600 800
√𝑆𝑥𝑥 Concentracion
[Ec.5]
Imagen 2. Curva de calibración 5 puntos
Tabla 3. Datos estadísticos curva de Tabla 5. Datos estadísticos curva de
calibración (imagen 1) calibración (imagen 2)
Sxx 258812,8333 sxx 263912,8
Syy 0,006217333 Syy 0,0056152
Sxy 38,61466667 Sxy 37,3881
B 0,00015 b 0,00014
A 0,005117126 a 0,010127715
R 0,962625386 R 0,971226567
LD 180,4036458 LD 146,7008956
Sb 2,09887E-05 Sb 2,00565E-05
Sa 0,008062848 Sa 0,008562016
Sr 0,010677735 Sr 0,010303531
LC 681,3724706 LC 655,8103909
ẋ 323,166667 ẋ 359,8
ẏ 0,05333333 ẏ 0,0611
N 6 N 5
Tabla 6. Residuos de la imagen 2 Dónde:
Estándares (ppm) Yi 𝑎 = 0,010127715
750 0,116379004
442 0,072745141 𝑏 = 0,00014
200 0,038461392
327 0,056453277 Para determinar la concentración de
80 0,021461186 O2 en la muestra analizada, se usa la
ecuación general de la recta por
interpolación, teniendo en cuenta la
se procede a realizar la prueba Q de absorbancia de la muestra que fue
Dixon para eliminar los posibles datos 0,045.
sospechosos, empleando la siguente
formula. 0,045 = 0,00014. [X] + 0,0101

𝑄=
|𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑠𝑜𝑠𝑝𝑒𝑐ℎ𝑜𝑠𝑜 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚á𝑠 𝑐𝑒𝑟𝑐𝑎𝑛𝑜| 0,100 − 0,0101
|𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚á𝑠 𝑔𝑟𝑎𝑛𝑑𝑒 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚á𝑠 𝑝𝑒𝑞𝑢𝑒ñ𝑜| [𝑋] = = 642,14
0,00014
[Ec.6]
[O2] = 642,14 ppm ± 𝟐𝟔𝟏, 𝟔𝟕 𝐩𝐩𝐦
Se plantean las respectivas hipótesis:
Cálculo de la incertidumbre asociada a
Ho: el residuo que se considera
la concentración de O2.
dudoso no difiere significativamente a
los demás residuos de la población,
por ende, no se descarta. 𝑆𝑅 1 1 ̅)2
(𝑦0 −y 1
𝑆𝑥𝑜= √𝑚 + 𝑛 + ∗
Ha: el residuo que se considera 𝑏 𝑏² 𝑆𝑥𝑥
dudoso si difiere significativamente a [Ec.8]
los demás residuos de la población,
por ende, se descarta. 0,010303531 1 1 (0,045 − 0,0611)² 1
Se considera el valor de Q de la tabla 𝑆𝑥𝑜= √ + + ∗
0,00014 1 5 (0,00014²) 263912,8
de valores críticos para un total de 5
datos con probabilidad del 95% = = 82,28
0,717
Para un total de datos de 𝑛 − 2 y
Para 327 ppm considerando una probabilidad de
95% t = 3,18
|0,056453277-0,072745141| 𝐼𝐶 = 𝑆𝑥𝑜 ∗ 𝑡
𝑄= = 0,171 [Ec.9]
|0,116379004 -0,021461186|
𝐼𝐶 = 82,28 ∗ 3,18 = 261,67
0,171< 0,717 se toma Ho
Finalmente se calcula el límite de
detección que es la propiedad que detecta
La ecuación de la recta de la imagen 2 por métodos instrumentales cantidades
es: traza y ultra traza de analito, y con ello el
límite de cuantificación para la curva de
y = 0,00014[X]+ 0,0101 [Ec. 7] calibración (imagen 2.)
DQO, es una estimación de las
Límite de detección materias oxidables presentes en el
agua. [1]
| 𝑦𝐵 +3𝑆𝐵 |−𝑎
𝐿𝐷 = [Ec. 10] Esta prueba se basa en el principio
|𝑏|
químico que en medio ácido (ácido
𝑦𝐵 se asume como el intercepto de la sulfúrico - H2SO4) junto con un
recta = a oxidante fuerte (dicromato de potasio -
K2Cr2O7) y en presencia de un
SB = Sa catalizador (sulfato de plata - Ag2SO4)
se puede oxidar la materia orgánica
|0,010127715+3(0,008562016)|−(0,010127715)
LD =
0,00014 allí presente transformándola en CO2
y agua. En el método macro o reflujo
abierto (también llamado DQO de alto
LD = 183,47 ± 20,32 ppm rango) la materia orgánica oxidable se
Límite de cuantificación
calcula en términos de oxígeno
equivalente. En esta práctica se
| yB +10SB |−a determinó la demanda química de
LC = [Ec. 11]
|b| oxígeno por espectrofotometría en el
|0,010127715+10(0,008562016 )|−(0,010127715)
rango visible, donde se tomó una
LC= cantidad de muestra (tierra) y se diluye
0,00014
en agua del grifo posteriormente se le
LC = 611,57 ± 110,43 ppm adicionará una cantidad de solución
digestora que contiene el dicromato de
potasio K2Cr2O7 y sulfato de mercurio
Reacción 1. Hg2SO, después se le adiciona una
cantidad de solución catalizadora que
Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- 2 contiene sulfato de plata Ag₂SO4.
Cr+3 + 7 H2O Debido a sus propiedades químicas
únicas, el ion dicromato (Cr2O72-) es el
oxidante fuete especificado en este
análisis. En este caso el Cr2O72- se
Discusión de resultados.
reduce a ion crómico (Cr3+) en medio
. La DQO expresa la cantidad de ácido (véase reacción 1), [2] pues
oxígeno equivalente necesario para como se mencionó anteriormente es
oxidar las sustancias presentes en las un oxidante fuerte y este será el que
aguas, mediante un agente químico oxide la materia orgánica presente en
fuertemente oxidante, dicha prueba, el agua a analizar. En la solución
mide tanto la materia orgánica digestora además del dicromato de
biodegradable por los potasio también se encuentra el
microorganismos, como la materia Hg2SO4, la presencia de este
orgánica no biodegradable y la compuesto es vital ya que podría
materia inorgánica, oxidable por este llegar a formar complejos con el Cloro
agente químico. Esta medida de la que pudiera existir en la muestra,
evitando así que se forme el cloruro de obtenida por otra parte Según Mejía
plata AgCl, un compuesto con un et al. (2005) un valor de DQO mayor a
producto de solubilidad bastante bajo 200 mg/L indica una fuerte
por lo que precipitaría y dañaría la contaminación en el agua,[5]
muestra a analizar.[3] Por otro lado la
También se realizó la determinación
solución catalizadora contiene sulfato
del límite de cuantificación (LC), en
de plata Ag2SO₄, este se adiciona
donde da como resultado 183,47 ±
pues es el agua analizar contiene
20,32 ppm O2 para la curva de
materia orgánica en forma alifática y
calibración ya que LC corresponde a
también en forma ramificada, esta
la concentración de analito a partir de
última tiene una energía de activación
la cual es confiable realizar
muy alta cuando se trata de oxidar con
determinaciones cuantitativas
el dicromato, este compuesto lo que
precisas, en ese orden de idea la
hace es reducir esa energía de
concentracion determinada con la
activación permitiendo que el
curva de calibración ( 642,14
dicromato de potasio oxide este tipo
± 𝟐𝟔𝟏, 𝟔𝟕 ) ppm O2 al estar por encima
de materia orgánica.[4] , Una vez
de los respectivos LC estas medidas si
mezclada la solución (reacción
son precisas y confiables.
exotérmica) se debe llevo a un
digestor durante 2 horas a 120°C pues
las reacciones de oxidación que se
presentarán ocurren en calor.. Bibliografía
Después de realizado este proceso, [1]DANIEL C. HARRIS, ANALISIS
se llevo las muestras a un CUANTITATIVO 3ª EDICION (SEXTA
espectrofotómetro, donde se leyeron EDICION ORIGINAL. PÁG. 462-477.
las absorbancias (que es se define [5][2]FERNANDO M. NAVARRO,
como la relación logarítmica entre la JUAN G. RAMOS, JOSÉ F. RISCOS.
intensidad de la luz que incide sobre AGENTES. MEDIOAMBIENTALES
una muestra y la intensidad de esa DE LA GENERALITAT
misma luz que es transmitida a través VALENCIANA. TEMARIO VOL. 2.
EDICIÓN 1. PÁG. 195-197
de esa muestra) de la muestra a
analizar. La longitud de onda emitida [4]J. C. Solano. “Practicas
por el equipo debe ser 600 nm. Con recomendadas para determinar y
este dato de absorbancia fue posible reportar la incertidumbre de las
calcular la concentración de o2 mediciones en química analítica”
Editorial de la universidad de
presente en la muestra la cual fue de Costa Rica. Cuarta serie. pp. 65
[O2] = 642,14 ppm ± 𝟐𝟔𝟏, 𝟔𝟕 𝐩𝐩𝐦 lo
que indica que el método utilizado es [5][3] Harris, D;
efectivo y que se realizo de forma “Espectrofotometría”. En Análisis
correcta el análisis, ya que el agua químico cuantitativo; Paniagua R;
Grupo editorial Iberoamérica.
examinada evidenciaba físicamente
México.
alto contenido de impureza lo cual se
corrobora con la concentración
Problema:
Para la realización del proceso de
galvanización del hierro se utilizan
baños de cianuro de zinc. Un baño
considerado agotado y que tiene un
volumen de 3 𝑚3 y una concentración
0.5 𝑀 𝑒𝑛 𝐶𝑁 − se diluye con agua en un
tanque hasta 103 𝑚3 . ¿Cuánto
aumentará la DQO del agua del
tanque?

Solución:
Para calcular la DQO es necesario
tener en cuenta la reacción de
oxidación el cianuro:

𝑍𝑛(𝐶𝑁)2 → 𝑍𝑛2+ + 2𝐶𝑁 −


2𝐶𝑁 − (𝑎𝑞) + 5𝑂2(𝑔) + 12𝐻 + (𝑎𝑞)
→ 2𝐶𝑂2(𝑔) + 𝑁2(𝑔)
+ 6𝐻2 𝑂

𝐷𝑄𝑂 𝑏𝑎ñ𝑜 𝑔𝑎𝑙𝑣𝑎𝑛𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜


0.5 𝑚𝑜𝑙𝐶𝑁 − 5 𝑚𝑜𝑙 𝑂2 32 𝑔 𝑂2 103 𝑚𝑔 𝑂2
= 𝑥 𝑥 𝑥
1 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑏𝑎ñ𝑜 2 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑁 − 1 𝑚𝑜𝑙 𝑂2 1 𝑔 𝑂2

𝐷𝑄𝑂 𝑏𝑎ñ𝑜 𝑔𝑎𝑙𝑣𝑎𝑛𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜


𝑚𝑔 𝑂2
= 40.000
1 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑏𝑎ñ𝑜
La DQO obtenida anterior es por litro
del baño de galvanizado:
Por lo tanto, se debe tener en cuenta
que los 3 𝑚3 del baño de galvanizado
se diluyen hasta 10 3 𝑚3

𝐴𝑢𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝐷𝑄𝑂 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑡𝑎𝑛𝑞𝑢𝑒


40.000 𝑚𝑔 𝑂2 3 𝑚3 𝑏𝑎ñ𝑜
= 𝑥
1 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑏𝑎ñ𝑜 10 3 𝑚3 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑡𝑎𝑛𝑞𝑢𝑒

𝐴𝑢𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝐷𝑄𝑂 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑡𝑎𝑛𝑞𝑢𝑒


= 120 𝑚𝑔 𝑂2 /𝑙

𝐷𝑄𝑂 = 120 𝑝𝑝𝑚