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Introducción
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Además de la fuente de voltaje debe existir un circuito completo para formar una
celda electroquímica o celda de corrosión; este consiste de tres partes:
Ánodo.
Es aquella parte de la superficie del metal que se está corroyendo. Es el lugar donde
el metal se disuelve y pasa a la solución; ocurre esto porque los átomos metálicos
pierden electrones y pasan a la solución como iones.
Los átomos neutros contienen la misma cantidad de protones y electrones, pero al
haber una pérdida de electrones, aparece un exceso de carga positiva por lo que
resulta un ión positivo.
Cátodo.
Es la parte de la superficie metálica que no se disuelve y es el lugar donde ocurre
otra reacción química opuesta necesaria para que se verifique el proceso de
corrosión.
Los electrones que se liberan en el ánodo viajan hasta la zona catódica en donde se
consumen por la reacción con un agente oxidante presente en el agua. El consumo
de electrones se llama reacción de reducción.
Electrolito.
Para que se complete el circuito eléctrico en la superficie del metal, tanto el cátodo
como el ánodo, deben estar en contacto con una solución conductora de electricidad,
es decir, un electrolito que debe ser común a ambos. El electrolito conduce la
corriente del ánodo al cátodo y luego esa corriente vuelve al ánodo a través del
metal, completándose el circuito.
Esto nos indica que el metal tiende a retornar al estado primitivo o de mínima carga,
siendo la corrosión por tanto la causante de grandes perjuicios económicos en
instalaciones enterradas o en superficie. Por esta razón será necesario entender sus
mecanismos para la selección y utilización de alguna técnica de protección contra la
corrosión
Mecanismos de la corrosión
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Puede desempeñar el papel de medio agresivo líquido, la delgadísima a invisible
película de humedad que casi inevitablemente recubre a todo cuerpo expuesto al
aire atmosférico.
Sin embargo, no es necesario que estén presentes dos metales distintos para que
haya diferencias de potencial entre dos áreas, pues ello ocurre también en un cuerpo
metálico, aparentemente homogéneo. Esas diferencias de potencial son debidas a
las condiciones: a) de la superficie metálica y b) del medio agresivo con que está en
contacto.
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En las áreas anódicas ocurren las reacciones de oxidación; en las catódicas, las de
reducción.
La corrosión del hierro puede interpretarse, pues, como un proceso redox iónico.
En las áreas anódicas el hierro pierde electrones (1) y los iones hierro(II) se hidratan
según(2):
Los electrones fluyen por el interior del metal hacia el área catódica y producen una
reacción entre varias posibles. Cuál de ellas se ha de producir dependerá del pH de
la solución y/o del grado de aireación de la superficie metálica.
DISOLUCION DEL
CO2 CO2 + H2O -----------------> H2CO3
DISOCIACION DEL H2CO3 H2CO3 ------------------------> 2H+ + CO3=
ZONA ANODICA Fe0 ----------------->Fe2+
-
+ 2e
ZONA CATODICA 2 H+ + 2e- ----------------> H2
R.Q. PROXIMA A LA ZONA
CATODICA Fe+ + + CO3= -------------------------> FeCO3
´-------------------------------------------------------
CO2 + H2O + Fe ----------------> H2 + FeCO3 =>
REACCION NETA (FeO.CO2)
Oxidación Posterior:
2 FeCO3 +1/2 O2 + 3 H2O -----------> 2 CO2 + Fe2O3.3H2O
HERRUMBRE
-En solución a pH mayor que 4,3 se requiere la presencia de oxígeno en las áreas
catódicas, ya que el oxígeno será el que se reduzca con formación de iones
hidróxido según la reacción: .
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Oxidación Posterior:
2 FeO.H2O + 1/2 O2 + H2O ---------------------> 2 Fe(OH)3 (en realidad Fe2O3.3 H2O)
HERRUMBRE
Así, pues, el oxígeno es indispensable para la corrosión del hierro, salvo cuando el
medio agresivo sea tan ácido que permita la formación de hidrógeno gaseoso y su
desprendimiento en el cátodo
2H2O
R.Q. PROXIMA AL
CATODO 2Fe2+ +2CO3= -----> 2FeCO3
-----------------------------------------------------------------------------
REACCION NETA 2CO2 + 2H2O + 2Fe0 --> 2 H2 + 2FeCO3 => 2(FeO.CO2)
Oxidación Posterior:
2 FeCO3 +1/2 O2 + 3 H2O -----------> 2 CO2 + Fe2O3.3H2O
HERRUMBRE
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Celda electroquímica de corrosión.
ELECTROLITO CIRCUITO
EXTERNO
OXIDO
ANODO CATODO
CIRCUITO
METAL INTERNO
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Producto Inmediato de corrosión
Las sustancias que, como el "hidróxido" de hierro (Il), resultan de la primera de una
serie de reacciones que comienzan con la combinación del catión con el anión
disponible, se llaman productos inmediatos de la reacción anódica.
Si el medio agresivo contiene otros aniones fuera del anión hidróxido, como por
ejemplo cloruros o sulfatos (ambos se hallan en el agua de mar) se formarán
preferentemente como productos inmediatos de la corrosión las correspondientes
.sales de hierro(II).
Según el anión presente, los compuestos así formados serán más o menos solubles
en agua, y el curso ulterior del ataque corrosivo al metal dependerá en gran parte del
producto inmediato de la reacción anódica: si éste se disuelve o es insoluble. En este
último caso depende de que la capa formada sea floja o porosa o bien adherente y
protectora. Hablando de un modo muy general, los iones tales como el cloruro que
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generalmente originan productos inmediatos fácilmente solubles, tienden a penetrar
en la película superficial sólida impidiendo su formación; los iones hidróxido pueden
formar películas protectoras en algunos casos y los iones cromato y fosfato son aún
mejores formadores de películas protectoras.
PRODUCTOS
FACILMENTE
SOLUBLE EN SOLUBLES, SE
AGUA DISUELVEN
Y LAVAN LA CAPA
(FeCl2 , FeSO4) FORMADA
DEJANDO EL METAL
EXPUESTO
PRODUCTO INMEDIATO
DE CAPA
CORROSION(P.I.C.) ADHERENTE
Y PROTECTORA
[FeCrO4, Fe3(PO4)2,
INSOLUBLE EN AGUA FeSiO3]
[Fe(OH)2,Fe3(PO4)2,
FeSiO3 , FeCrO4 ]
CAPA FLOJA Y POROSA
[ Fe(OH)2, FeCO3
]
En otros casos, por ejemplo con aluminio, zinc, cromo, etc., o algunas de sus
aleaciones (acero "inoxidable" 74% Fe, 18% Cr, 8% Ni), la película sólida formada
resulta realmente protectora.
Velocidad de corrosión
a) como la masa de metal corroida por unidad de tiempo de contacto con el medio
corrosivo,
masa / tiempo p.ej. en g / año;
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b) como el espesor por unidad de tiempo, expresado como tal o como masa por
unidad de superficie y unidad de tiempo:
donde:
m = masa de metal corroído
s = superficie expuesta
t = duración de la exposición
esp. = espesor promedio perdido por corrosión
Tipos de corrosión
Se clasifican de acuerdo a la apariencia del metal corroído, y las más comunes son:
Corrosión por picaduras: aquí se producen hoyos o agujeros por agentes químicos.
Corrosión por esfuerzo: se refiere a las tensiones internas luego de una deformación
en frío.
Dentro de las medidas utilizadas industrialmente para combatir la corrosión están las
siguientes:
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-Presencia de elementos de adición en aleaciones, por ejemplo níquel y cromo en
aceros inoxidables.
Principalmente por su bajo costo y sus buenas propiedades mecánicas, el hierro y el
acero,son los materiales más ampliamente usados en construcción industrial.
Desafortunadamente, estos materiales tienden a corroerse y a volver a su estado
primitivo. Por eso en ciertos casos de corrosión, se prefiere el empleo de materiales
menos activos o aleaciones especiales, para retardar el proceso de degradación.
En solicitaciones extremadamente exigentes esta es la única solución posible.
El trabajo a alta temperatura, combinado con elementos químicos altamente
corrosivos, produce una solicitación demasiado severa para los materiales o las
protecciones corrientes, y en este caso el alto costo inicial de estos productos o
aleaciones especiales, es fácilmente justificado por el largo periodo en que prestan
servicios satisfactorios.
Entre los metales comúnmente usados en aleaciones con aceros se encuentra: el
Cromo, el Cobre, el Níquel y el Molibdeno. En otros casos se usan metales como
Aluminio, cuyo precio es muy razonable. Materiales menos comunes como Titanio y
Tantalio se emplean solamente bajo condiciones muy severas.
La decisión sobre cual de estos materiales se usará o que tipo de protección se
empleará, dependerá en gran parte del tipo de ambiente y del costo de los métodos
de protección alternativos.
Además de las aleaciones especiales se usan hoy en día una gran cantidad de
materiales plásticos.
Todas las medidas de protección que hemos descrito anteriormente tendrán una
evidente ventaja en problemas o áreas bien individuales dentro de una planta
industrial normal, sin embargo, para una protección generalizada dentro de la planta
lo que ha ganado la mayor aceptación es la barrera, es decir, la aislamiento que evite
la penetración de los agentes corrosivos.
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Es sin lugar a dudas el más usado por su versatilidad y efectividad, siendo suficiente
en la gran mayoría de los casos. Consiste, en términos generales, en aislar la
superficie del ambiente, de los agentes corrosivos, mediante una barrera
impermeable. Específicamente significa revestirla con una pintura o recubrimiento.
Estos materiales son responsables de la protección de la vasta mayoría de las
superficies metálicas, además de los cementos usados en todas las plantas
industriales.
Como tales son las principales armas que el hombre dispone contra la corrosión y
son por consiguiente un ítem importante dentro del mantenimiento general. Pueden
variar desde películas relativamente delgadas de pinturas hasta del ladrillo de 12” de
espesor en ciertos hornos y estanques. Cada material tiene su propio campo de
aplicación, aunque muchos se superponen en sus aplicaciones. Es por ello
necesario evaluar cuidadosamente las condiciones existentes y los materiales que
podrán usarse antes de decidir el sistema más adecuado de protección.
No solamente es importante seleccionar una barrera adecuada para cumplir los
requisitos en una situación dada, sino que es de igual importancia también,
especificar la preparación de la superficie, la técnica de aplicación y más aún, el
controlar que esto sea realmente repetido en terreno. Hay a disposición una variedad
amplia de materiales, equipos y procedimientos disponibles. El comportamiento de
un revestimiento frente a un eventual problema de corrosión, dependerá de la
correcta aplicación sobre cada punto y de un buen control de las operaciones
durante su aplicación.
En resumen, las pinturas funcionan porque hacen más lento el proceso corrosivo y
disminuyen asì sustancialmente la velocidad a la cual se deteriora el metal.
Es opinión generalizada que una adecuada preparación superficial contribuye más
que ningún otro factor al éxito de los sistemas protectores de pintura. Esto es
particularmente cierto tratándose de esquemas de pinturas de alta calidad y
resistencia química, cuyo requisito imprescindible es su aplicación sobre sustratos
límpios y correctamente preparados.
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-Protección anódica
-Protección catódica
Para que la corriente sea forzada a circular por la estructura metálica, es necesario
que la diferencia de potencial del sistema aplicado sea mayor que la diferencia de
potencial de las microceldas de corrosión originales.
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Polarización catódica
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rendimiento posible, en su función de protección catódica. Los ánodos de magnesio
se utilizan en oleoductos, pozos, tanques de almacenamiento de agua incluso para
estructuras que requieran una protección temporal.
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Grafito: puede utilizarse principalmente en terrenos de resistividad media y se utiliza
con relleno de grafito o carbón de coque. Es frágil, por lo que su transporte y
almacenamiento debe ser cuidadoso. Sus dimensiones son variables, su longitud
oscila entre 1.000 - 2.000 mm y su diámetro entre 60 - 100 mm, son más livianos
que los ferro silicios. La salida máxima de corriente es de 3 a 4 A por ánodo, y su
desgaste oscila entre 0,5 y 1 Kg/A · año.
Conclusiones
-El proceso de corrosión debe ser visto como un hecho que pone en evidencia el
proceso natural de que los metales vuelven a su condición primitiva y que ello
conduce al deterioro del mismo. No obstante es este proceso el que provoca la
investigación y el planteamiento de fórmulas que permitan alargar la vida útil de los
materiales de ingeniería sometidos a este proceso.
-En el estudio de la corrosión entran en juego múltiples factores que hay que tomar
en cuenta en el momento de diseñar el sistema de protección que se aplicará, ya que
es un proceso complejo donde intervienen disciplinas como la mecánica, la química y
la electrónica.
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Revisado 30/5/14
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