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COMBUSTIBLES LIQUIDOS

Capítulo 3. Composición química del petróleo


Está formado por hidrocarburos casi en su totalidad. Con algunas impurezas y
contaminantes.

TIPOS DE HIDROCARBUROS DENTRO DEL PETROLEO

 Parafinas normales (20carbones, lineal)


Alcanos n-parafinas, isoparafinas (ramificadas)

 Hidrocarburos cíclicos
Saturados, estructura abierta

 Cadena cíclica pero insaturados. Aromáticos.

 Insaturados olefínicos u olefinas


Apenas se encuentran, porque son inestables.

Olefinas: tienen doble enlace y casi no existen en el petróleo pero si en sus


productos, como la gasolina.

PARAFINAS LINEALES

Metano – primera de las series


Etano, propano, butano… gases a temperatura ambiente, resto líquidos a temperatura
ambiente.

Más de 18 carbones empiezan a ser sólidos a temperatura ambiente. Fórmulas de los


diez primeros: CnH2n+2

Cuando tienen más de 3 átomos de C se pueden isomerizar: butano, isobutano…

A más átomos de C, el nº de isómeros posibles también aumenta.


Para 25 átomos de C hay aproximadamente 37 millones de isómeros posibles.

Pero lo normal es que en el petróleo haya moléculas mucho más complejas y con
muchas más posibilidades de isomerizar.

Las parafinas lineales suelen ser cadenas unidas en moléculas más complejas

NAFTENICOS YAROMATICOS
Padres de la serie: primer ciclo de saturados con estabilidad química es el ciclopentano
y ciclohexano que existen en el petróleo pero generalmente no están solos sino
acompañados de cadenas de parafinas.
Aromáticos: benceno (1ciclo)
naftaleno (2ciclos)
antraceno (3ciclos)

los dos primeros son lineales, a partir de ahí surgen más complicaciones ya que los
ciclos pueden orientarse de muy diferentes maneras.

PROPIEDADES DE LOS NAFTENICOS AROMATICOS Y PARAFINAS

Parafinas: inertes, poco reactivas con el oxígeno y demás elementos


“parum” – sin – prefijo negativo
“afinum” – afinidad Es decir, que no tiene afinidad.

Las parafinas lineales y las isoparafinas se comportan casi siempre igual. al ser
químicamente inertes crean en los frutos las pieles de las frutas.
En los neumáticos ponemos parafina que migra hacia arriba para que la luz
ultravioleta no devore el caucho. Las lineales van muy deprisa en su migración,
las ramificadas son más lentas.

Aromáticos: gran capacidad de disolver cualquier compuesto.


La mayoría de pigmentos tienen anillos aromáticos. un pigmento sólido puede
ser disuelto en un aromático. Los aromáticos disuelven casi todo, al contrario
que las parafinas.

Naftenos: Propiedades intermedias entre parafinas y aromáticos. A más átomos de C


pasamos de parafines p.e. = -160ºC
La densidad aumenta con el número de átomos de C
HC parafínicos, aromáticos y nafténicos forman el crudo, 1/3 cada uno. Por lo
que 2/3 son HC saturados.

OTROS COMPONENTES

Azufre.- se puede encontrar en forma de ácido sulfhídrico, que huele mal y es tóxico.
Contiene 2 protones ionizados de H por lo que es ácido y muy corrosivo.
Gas que se desprende en descomposición.

Mercaptanos.- tioles sustituidos por un radical etilo. Sigue oliendo mal, y sigue siendo
tóxico. H – SH. Es lo que se da al metano para que huela. menos ácido, menos
corrosivo. Sulfuros ácidos ya no, radical sustituido en la H. Todos estos hay que
eliminarlos del crudo. el tanto por ciento de azufre en crudo debe ser menos al
1% y en crudos pesados deberá estar entre 4-5%

16.marzo.09
El crudo tiene azufre que no está en estado elemental, sino unido a otros
elementos formando compuestos. Se encuentra en un 0,1% - 8%, aunque un 5% se
considera que es bastante.
Un crudo puede tener máximo 10 ppm de azufre. Si tiene más, se considera no
válido y hay que desufatarlo; si tiene menos, está bien.

El nitrógeno se encuentra en menor proporción que el azufre: 0,5-3%. Se puede


encontrar formando compuestos nitrogenados básicos. (en lugar de tener 2 electrones
libres tiene uno)
Todos estos compuestos y sus derivados, así como su unión con los bencenos.
Son los responsables de la inestabilidad ante la luz, pues en contacto con ella se
descomponen.

El azufre hay que eliminarlo durante el proceso de refino. El nitrógeno no


hay por qué quitarlo pero al eliminar el azufre, parte del nitrógeno es eliminado
también.

También hay compuestos oxigenados en cantidades pequeñas. Ésteres,


aldheidos, ácidos… No tienen propiedades especialmente negativas. Los más normales
son los ácidos lactéridos, como el cicloheaxanoico.

En caso de crudos no muy maduros, quedarán grupos –COH, grupos ácidos, con
tendencia a dar corrosión (por ejemplo crudos de Nigeria o California) que se comen
las paredes de los tubos. Lo normal es meterlo a dosis muy pequeñas con crudo normal.
Antes a estos crudos se les añadía sosa y se producía jabón. ver apuntes
Al hacerlo con cadenas rectas, salía jabón saturado del tipo: ver apuntes
Añadiendo sosa y removiendo se solidifica dando jabón. Hoy día no compensa
hacer jabón de este modo ya que hay otros detergentes más estables.
Estos crudos, pues, se diluyen en cantidades muy pequeñas, del orden del 1%.

También hay metales en el crudo. Principalmente Ni, Fe y Vanadio.


El Ni y el Vanadio están en cantidades y proporciones únicas para cada crudo,
por lo que saber la proporción de vanadio en un crudo no identifica a dicho crudo.
Que haya mucho Vanadio no es bueno, así que su proporción para el consumo y
refino es limitada.
Los metales del crudo vienen de los pigmentos del plancton. El Fe de la
hemoglobina.

Los “trasparteros” son sólidos


Las moléculas se unen y forman micelas, que se unen y forman partículas, que
se unen y forman complejos moleculares….que son sólidos.

La prueba de que lleva elementos sólidos en su composición el petróleo es el


betún, donde se concentra la parte más pesada. Es un producto viscoelástico. Pero a
temperatura baja se comporta como un sólido. Es decir que lleva un sólido disperso en
él.