UNIVERSIDAD DE LAS FUERZAS ARMADAS

ESPE EXTENSIÓN LATACUNGA

DEPARTAMENTO DE ENERGÍA Y MECÁNICA

CIENCIAS DE LA
DEPARTAME
ENERGÍA Y CARRERA: INGENIERÍA PETROQUÍMICA
NTO:
MECÁNICA
ASIGNATURA INGENIERÍA DE PERíODO Octubre 2018-
NIVEL: 6
: REACCIONES LECTIVO: Febrero 2019
PRÁCTICA
DOCENTE: D Sc. Pablo Tuza. NRC: 3215 2
N°:
Rafael Sánchez FECHA DE FECHA DE
ESTUDIANTE Paulina Mena REALIZACI ENTREGA
23/01/2019 6/02/2019
: Marjurie Lasluisa ÓN DE LA DEL
Williams Galiano PRÁCTICA INFORME
TEMA DE LA Constante de la velocidad de la reacción (k) para la reacción de acetato de etilo e hidróxido de
PRÁCTICA: sodio
INTRODUCCIÓN
Generalmente cuando se desea calcular la velocidad de la reacción hay que tener en cuenta factores como son
la temperatura, la concentración o la composición del sistema, estos acompañados de datos obtenidos
experimentalmente se puede estimar como varia la concentración a través del tiempo pero es importante
conocer la constante de velocidad de la reacción ya que esta nos proporciona información en función
especialmente de la temperatura.
Según (Izquierdo & Torres, 2004) una de las funciones que más se utiliza es la del tipo exponencial:

𝒓 = 𝒌𝑪𝑨∝ 𝑪𝑩𝜷 𝑪𝑫𝜸 ….

En donde, los términos 𝛼, 𝛽, 𝛾, son factores que se obtienen experimentalmente y se consideran independientes
de las concentraciones, se basan en la estequiometria de la reacción y pueden ser positivos, negativos, enteros
o fraccionarios, se los denomina a cada uno de ellos como orden parcial de la reacción respecto al compuesto
que se está analizando, y la suma de todos estos ordenes parciales se le denomina orden total de la reacción.
Por su parte 𝒌, es el coeficiente cinético o la constante de la velocidad de la reacción y es una constante de
proporcionalidad independiente de las concentraciones del sistema pero que varía significativamente con la
temperatura.(Izquierdo & Torres, 2004)
La constante de velocidad de la reacción nos proporciona una medida útil de la velocidad a la cual se encuentra
realizando la reacción a una determinada temperatura, es importante conocer sus unidades ya que dependen del
orden de la reacción.(Avery, 1982)

Entonces para diferentes órdenes de la reacción se obtienen las siguientes unidades correspondientes de la
constante de la velocidad de la reacción en el S.I.:
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Tabla 1
Unidades de la constante de velocidad frente al orden de reacción en función del volumen.(Izquierdo & Torres, 2004)

Orden de la Reacción Coeficiente Cinético

0 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑠 −1 ∗ 𝑚−3
1 𝑠 −1
2 𝑚 ∗ 𝑠 ∗ 𝑚𝑜𝑙 −1
3 −1

3 𝑚6 ∗ 𝑠 −1 ∗ 𝑚𝑜𝑙 −2
n (𝑚3 )(𝑛−1) ∗ 𝑠 −1 ∗ (𝑚𝑜𝑙)−(𝑛−1)

Si se tiene ecuaciones muchos más complejas, los exponentes pueden ser fraccionarios o ceros.
Método Integral procedimiento para la obtención y análisis de los datos de velocidad.
Es importante conocer cómo se realizan las gráficas lineales de la concentración vs el tiempo para reacciones
de orden 0,1,2, a continuación se presenta el método integral para determinar el orden de la reacción, y la
velocidad de reacción especifica k en un reactor por lotes:(Fogler, 2010)
Para la reacción.
𝐴 → 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
Un balance de moles en el sistema a volumen constante:

𝑑𝐶𝐴
= 𝑟𝐴
𝑑𝑡
En el caso de una reacción de orden cero, 𝑟𝐴 = −𝑘:

𝑑𝐶𝐴
= −𝑘
𝑑𝑡

Integrando con los límites de 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 con t=0:

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 − 𝑘𝑡
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Fig. 1.-Grafica de la concentración en función del tiempo con pendiente –k

para una reacción de orden cero.(Fogler, 2010)

En el caso de una reacción de primer orden, 𝑟𝐴 = −𝑘𝐶𝐴 :

𝑑𝐶𝐴
= −𝑘𝐶𝐴
𝑑𝑡

Integrando con los límites de 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 con t=0:

𝐶𝐴0
ln = 𝑘𝑡
𝐶𝐴

𝐶𝐴0
Fig.2.-grafica lineal de ln en función del tiempo con pendiente k.(Fogler, 2010)
𝐶𝐴

En el caso de una reacción de segundo orden, 𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴2 :

𝑑𝐶𝐴
= 𝑘𝐶𝐴2
𝑑𝑡
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Integrando con los límites de 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 con t=0:

1 1
− = 𝑘𝑡
𝐶𝐴 𝐶𝐴0

1
Fig.3.-grafica lineal de en función del tiempo con pendiente k.(Fogler, 2010)
𝐶𝐴

Cuando se conoce el orden de la reacción el método integral es el más usado con frecuencia para determinar k
de la reacción a diferentes temperaturas y determinar la energía de activación.(Fogler, 2010)
En el segundo caso cuando se tiene reacciones en fase gaseosa estas dependen del catalizador y la presión total,
la velocidad de la reacción se encuentra a base la masa del catalizador sólido y no del volumen del reactor V,
sustituimos la coordenada de volumen por la coordenada de masa de catalizador W.(Fogler, 2010)
En las unidades reemplazamos las unidades de volumen por unidades de masa de catalizador:

Tabla 2
Unidades de la constante de velocidad frente al orden de reacción en función de la masa de catalizador.(Fogler,
2010)

Orden de la Reacción Coeficiente Cinético Ecuación de Velocidad Integrada (V=cte)

0 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑠 −1 ∗ 𝑔 𝑘𝑡 = 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴
1 𝑠 −1 𝐶𝐴0
𝑘𝑡 = ln ( )
𝐶𝐴
2 𝑔 ∗ 𝑠 −1 ∗ 𝑚𝑜𝑙 −1 1 1
𝑘𝑡 = −
𝐶𝐴 𝐶𝐴0
3 𝑔2 ∗ 𝑠 −1 ∗ 𝑚𝑜𝑙 −2
n (𝑔)(𝑛−1) ∗ 𝑠 −1 ∗ (𝑚𝑜𝑙)−(𝑛−1)

Cuando se tienen reacciones elementales en intervalos no muy elevados de temperatura, en diversos estudios
se ha observado en los experimentos que la constante de la velocidad de la reacción aumenta con el incremento
en la temperatura.(Izquierdo & Torres, 2004)
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Esto se puede representar gráficamente con el logaritmo neperiano de la constante de la velocidad de la

reacción versus el inverso de la temperatura obteniendo una línea recta aproximadamente, este comportamiento
es descrito mediante la ecuación de Arrhenius:

𝑬
𝐤 = 𝐀 ∗ 𝒆−𝑹𝑻

Donde T es la temperatura absoluta en 𝐾, R es la constante de los gases en 𝐽 ∗ 𝑚𝑜𝑙 −1 ∗ 𝐾 −1 , A es el factor pre

exponencial o factor de frecuencia en unidades idénticas a las del coeficiente cinético según el orden de la
reacción y E es la energía de activación relacionada con las necesidades energéticas para que la reacción tenga
lugar, un valor elevado de E exigirá temperaturas altas para que la reacción se produzca con una velocidad
significativa y sus unidades se tiene en 𝐽 ∗ 𝑚𝑜𝑙 −1 . (Izquierdo & Torres, 2004)

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA CONSTANTE DE LA VELOCIDAD DE LA REACCIÓN.

Energía de activación y dependencia de la temperatura en el coeficiente cinético. -
Un efecto sobre la velocidad en la reacción , directamente sobre la constante de la velocidad de la reacción es
el efecto de la temperatura que viene dada por la Energía de activación y por el nivel de la temperatura, como
se puede observar a continuación:(Levenspiel, 2002)

Fig.4.- Influencia de la temperatura sobre la velocidad de la reacción.(Levenspiel, 2002)

Se cumple la ecuación de Arrhenius cuando se representa ln k vs 1/T se obtiene una línea recta, si E es grande
se tiene una pendiente grande al contrario si se tiene una E pequeña se obtendrá una pendiente pequeña
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Cuando una reacción tiene una energía de activación grande se tiene que son sensibles a los cambios en la
temperatura mientras que cuando se tiene valores pequeños de E son muy poco sensibles al cambio de la
temperatura.(Levenspiel, 2002)
El factor de frecuencia A, no afecta en la influencia de la temperatura sobre la reacción lo que puede
despreciarse.

Fig.5.- Velocidades relativas de reacción en función de la energía de

activación y la temperatura.(Levenspiel, 2002)

OBJETIVOS:

PRINCIPAL
Determinar el valor de la constante de la velocidad de la reacción para la reacción de acetato de etilo e hidróxido
de sodio
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DESARROLLO

Figura 6. Diagrama de flujo del proceso

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PREPARACIÓN DE SOLUCIONES

0.4 Litros de Acetato de etilo 0.01 M

88.11 𝑔𝐶4 𝐻8 𝑂2 0.01𝑚𝑜𝑙

∗ ∗ 0.4𝐿 = 0.35244 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐶4 𝐻8 𝑂2
1 𝑚𝑜𝑙 𝐿

0.4 Litros de Hidróxido de Sodio 0.01 M

0.01𝑚𝑜𝑙 40 𝑔𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑝𝑢𝑟𝑜) 100(𝑖𝑚𝑝𝑢𝑟𝑜)
∗ ∗ ∗ 0.4𝐿 = 0.1616 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 𝑖𝑚𝑝𝑢𝑟𝑜
𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 99(𝑝𝑢𝑟𝑜)

Tabla 3
Diferencias entre las conductividades iónicas (𝜆𝑂𝐻− y 𝜆𝑅− ), obtenidas en la practica 1.

(𝜿𝑵𝒂𝑶𝑯 − 𝜿𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶𝑵𝒂 ) ∗ 𝟏𝟎−𝟑 −𝟏 𝟐

T(℃) 𝜿𝑵𝒂𝑶𝑯 (𝑺 𝒄𝒎−𝟏 ) 𝜿𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶𝑵𝒂 (𝑺 𝒄𝒎−𝟏 ) 𝝀𝑶𝑯− − 𝝀𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶− = 𝛀 𝒄𝒎 /𝒆𝒒. 𝒈
𝑪𝟎
25 0,00209 0,000648 0,0001442
35 0,00189 0,000671 0,0001219
45 0,00169 0,000704 0,0000986

CONDUCTIVIDAD vs TEMPERATURA
0.0025
y = -2E-05x + 0.0026
0.002
K_i (S cm^-1)

0.0015 KNaOH

0.001
KCH3COONA
0.0005
y = 3E-06x + 0.0006
0
25 28 31 34 37 40 43 46
T (C)

Figura 7. Conductividad vs Temperatura

𝜿𝑵𝒂𝑶𝑯 (𝑺 𝒄𝒎−𝟏 ) a 37 ºC

Utilizando la ecuación propuesta en la figura 7, se estima KNaOH para 37 ºC

𝐾𝑁𝑎𝑂𝐻 = −2 ∗ 10−5 ∗ 𝑇 + 0.0026

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𝐾𝑁𝑎𝑂𝐻 = −2 ∗ 10−5 ∗ (37) + 0.0026

𝐾𝑁𝑎𝑂𝐻 = 0.00186 𝑆/𝑐𝑚

se utilizará la siguiente ecuación para la determinación de la diferencia de la conductividad iónica 𝜆𝑂𝐻 − 𝑦 𝜆𝑅− :

(𝜅𝑁𝑎𝑂𝐻 − 𝜅𝑅𝑁𝑎 ) ∗ 10−3 𝛺 −1 𝑐𝑚2

(𝜆𝑂𝐻− − 𝜆𝑅− ) = [ ]
𝐶𝑜 𝑒𝑞 ∗ 𝑔

Calculo para t=0 min

𝑆 𝑆
(0.00186 𝑐𝑚 − 0.001291 𝑐𝑚 ) ∗ 10−3 𝛺 −1 𝑐𝑚2
(𝜆𝑂𝐻 − − 𝜆𝑅− ) = [ ]
𝑚𝑜𝑙 𝑒𝑞 ∗ 𝑔
0.01 𝐿

Tiempo K(mezcla) [Scm^-1]

(min)

0 0,001291 0,0000569
5 0,000706 0,0001154
10 0,000657 0,0001203
20 0,000563 0,0001297
30 0,000532 0,0001328
40 0,00051 0,000135
50 0,000484 0,0001376
Tabla 1
Diferencias entre las conductividades iónicas (𝜆𝑂𝐻− y 𝜆𝑅− ).

Determinación de 𝑪𝑨𝟎

(K t=0 − K t=t ) ∗ 103

CA = eq g/L
(λOH− − λR− )

(0.001291 − 0.000484) ∗ 103

CA = = 5864.8255 eq g/L
(0.0001376)

Para un reactor por lotes

𝑑𝑁𝐴
= 𝑟𝐴 𝑉
𝑑𝑡
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𝑑𝐶𝐴 𝑉
= 𝑟𝐴 𝑉
𝑑𝑡

A volumen constante

𝑑𝐶𝐴
= 𝑟𝐴
𝑑𝑡

𝑑𝐶𝐴
= 𝑘𝐶𝐴2
𝑑𝑡

𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴
∫ 2 = ∫ 𝑘𝑑𝑡
𝐶𝐴0 𝐶𝐴 0

−1 1
+ = 𝑘𝑡
𝐶𝐴 𝐶𝐴0

−1 1
+ = 𝑘(3000 𝑠)
5864.8255 eq g/L 0.01 𝑒𝑞 𝑔/𝐿

𝑳
𝒌 = 𝟎. 𝟎𝟑𝟑𝟑
𝒆𝒒 𝒈 𝒔

CONDUCTÍMETRO CRISON
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TOMA DE LA MEDICIÓN DE LA CONDUCTIVIDAD

EQUIPO EDIBON QRSA (Reactores con agitador en serie)

EQUIPO EDIBON QRUBI (Unidad Base de Servicio Interface)

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CONCLUSIONES

 La conductividad del sistema disminuye con el tiempo pues van desapareciendo iones 𝑂𝐻 − y
formándose 𝑅 − 𝐶𝑂𝑂− de menor movilidad iónica.
 Se ha considerado volúmenes aditivos debido a las bajas concentraciones en las que se prepararon las
disoluciones Acetato de etilo e hidróxido de sodio.
 Es necesario que las concentraciones iniciales de la disoluciones sean iguales con el fin de poder
despejar 𝐶𝐴0 = 𝐶𝐵𝑂 = 𝐶𝑂 Reconociendo que se trata de una base ( 𝑁𝑎+ 𝑂𝐻 − )(denominada B ) y un
Acetato de Etilo (denominado A), sin embargo este hecho no permitió utilizar la ecuación 2.5.14
propuesta en el manual de Edibon que planteaba el cálculo de k, debido a que el término del
denominador de dicha ecuación siempre daría un valor de cero.
 Constante de la velocidad de la reacción (k) para la reacción de acetato de etilo e hidróxido de sodio a 37ºC es de
0.0333 L/ eq g s
 Se considera como tiempo cero el momento exacto en que se vierten las dos disoluciones en un balón de aforo
de 1000 ml, en ese momento se mide la conductividad de la mezcla.
 La conductividad molar de 𝑂𝐻 − en disolución es inversamente proporcional a la temperatura, y La
conductividad molar de 𝑅 − 𝐶𝑂𝑂− en disolución es directamente proporcional a la temperatura como
se puede observar en la figura 7.

Pregunta 1
Demuestre como se puede medir la concentración con la conductividad iónica (Ver Manual
funcionamiento del equipo).
Se seguirá el transcurso de la reacción mediante el método del conductimétrico midiendo la conductividad del
sistema a distintos intervalos de tiempo para conocer las concentraciones existentes de productos y reactivos.

(𝜅𝑡=0 − 𝜅𝑡=𝑡 ). 103 𝑔

𝐶𝐴 = 𝑒𝑞.
𝜆𝑂𝐻 − − 𝜆𝑅− 𝑙
Donde 𝐶𝐴 es la concentración del éster al tiempo t, 𝜅𝑡=0 la conductividad específica para t=0, 𝜅𝑡=𝑡 la
conductividad específica a tiempo t y (𝜆𝑂𝐻−, 𝜆𝑅− ) las conductividades ionicas para las especies 𝑂𝐻 − 𝑦 𝑅 − .

Para determinar 𝜅𝑡=0 = (𝜆𝑁𝑎+ + 𝜆𝑂𝐻 − ). 𝐶𝐵0 . 10−3 Ω−1 𝑐𝑚−1 ;

Para determinar 𝜅𝑡=𝑡 = (𝜆𝑁𝑎+ 𝐶𝐵0 + 𝜆𝑂𝐻 − (𝐶𝐵0 − 𝐶𝐴 ) + 𝜆𝑅− 𝐶𝐴 ). 10−3 Ω−1 𝑐𝑚−1

En las ecuaciones 𝜆𝑂𝐻 − 𝑦 𝜆𝑁𝑎+ son las conductividades iónicas de las especies 𝑂𝐻 − 𝑦 𝑁𝑎+ , 𝐶𝐵0 la
concentración inicial de sosa, 𝐶𝐴 la concentración de éster al tiempo t.
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Las conductividades iónicas 𝜆𝑂𝐻 − 𝑦 𝜆𝑅− se determinan preparando soluciones 0,01 M 𝐶𝐴0 = 𝐶𝐵0 =
𝐶0 (concentración inicial de la sosa o del éster y deben ser iguales):

𝜅𝑁𝑎𝑂𝐻 = (𝜆𝑁𝑎+ + 𝜆𝑂𝐻 − ). 𝐶𝐴0 . 10−3 Ω−1 𝑐𝑚−1 ;

𝜅𝑅𝑁𝑎 = (𝜆𝑅− + 𝜆𝑁𝑎+ ). 𝐶𝐵0 . 10−3 Ω−1 𝑐𝑚−1 ;

𝜅𝑁𝑎𝑂𝐻 − 𝜅𝑅𝑁𝑎
𝜆𝑂𝐻 − − 𝜆𝑅− = Ω−1 𝑐𝑚2 /𝑒𝑞. 𝑔 ;
𝐶0
La concentración ha de estar en cm³ ya que la conductividad está en Ω−1 𝑐𝑚−1 .

Pregunta 2
A cambio de la conductividad iónica ¿Qué técnica Ud. empleará para medir la concentración a la salida
de un reactor CSTR?

Tratándose una disolución iónica se puede determinar concentraciones por medio de sucesivas titulaciones
acido base en presencia de un agente titulante.
A su vez se puede utilizar trazadores que permitan identificar la concentración del producto, sin embargo no
tiene un alto grado de confiabilidad al tratarse de una prueba cualitativa.

Pregunta 3
¿Por qué cree Ud. que es necesario aplicar agitación a la solución que está siendo utilizada para medir
la conductividad iónica?

Es necesario aplicar agitación a la solución utilizada debido a que permite lograr un equilibrio en el gradiente
de temperatura y gradiente de concentración

CUESTIONARIO

Pregunta 1
Obtenga una expresión para calcular el k considerando una reacción elemental de segundo orden
Para un reactor por lotes

𝑑𝑁𝐴
= 𝑟𝐴 𝑉
𝑑𝑡

𝑑𝐶𝐴 𝑉
= 𝑟𝐴 𝑉
𝑑𝑡

A volumen constante
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𝑑𝐶𝐴
= 𝑟𝐴
𝑑𝑡

𝑑𝐶𝐴
= 𝑘𝐶𝐴2
𝑑𝑡

𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴
∫ 2 = ∫ 𝑘𝑑𝑡
𝐶𝐴0 𝐶𝐴 0

−1 1
+ = 𝑘𝑡
𝐶𝐴 𝐶𝐴0

Pregunta 2
¿El valor de k varia con la variación de la temperatura? ¿Por qué?
𝑬
Si, debido a su influencia presente en la ecuación de Arrhenius 𝐤 = 𝐀 ∗ 𝒆−𝑹𝑻 , en donde para demostrarlo se
puede representar gráficamente con el logaritmo neperiano de la constante de la velocidad de la reacción
frente al inverso de la temperatura, observándose un comportamiento lineal.

Pregunta 3
¿El valor de k varía con la concentración inicial de los reactivos? ¿Por qué?

No, el k velocidad de reacción esta influenciada únicamente por la temperatura y regida por la ecuación de
Arrhenius.

BIBLIOGRAFÍA

Edibon, (2013).Manual de Practicas QRUBI. ESPAÑA.

Avery, H. E. (1982). Cinética química básica y mecanismos de reacción: Reverté.

Fogler, H. S. (2010). Essentials of chemical reaction engineering: Pearson Education.

Izquierdo, J. F., & Torres, J. F. I. (2004). Cinética de las reacciones químicas (Vol. 16): Edicions Universitat
Barcelona.

Levenspiel, O. (2002). Ingeniería de las reacciones químicas: Reverté.