Problema 10

A 250 K, un sólido no polar “A” tiene una presión de vapor de 35 Torr. La temperatura
de fusión de “A” es 300 K mientras que su entalpia de fusión es 13 KJmol-1. El
componente “A” es un hidrocarburo ramificado. A 250 K, una disolución de “A”, 3 por
ciento en moles, en tetracloruro de carbono tiene una presión parcial de 5 Torr. ¿Cuál es
la presión parcial de “A” en una disolución de “A”, 1 por ciento en moles, en n-hexano
a T=250 K? Se dispone de los siguientes datos a 25°C, de parámetros de solubilidad y
volúmenes molares del líquido.

𝛿 (𝐽𝑐𝑚−3 )0.5 𝑟(𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙 −1 )

A (2) desconocido 95
CCl4 (1) 17.6 97
n-hexano (1) 14.9 132
Resolución:
Reemplazando valores en la siguiente ecuación:
𝑓2𝐿 ∆𝐻𝑓𝑢𝑠 𝑇𝑇 ∆𝐶𝑝 𝑇𝑇 ∆𝐶𝑝 𝑇𝑇
ln 𝑠 = ( − 1) + ( − 1) + ln
𝑓2 𝑅𝑇𝑇 𝑇 𝑅 𝑇 𝑅 𝑇
Considerando que regularmente ∆𝐶𝑝 = 0, y que 𝑇𝑇 = 𝑇𝑓 , entonces obtenemos:

𝑓2𝐿 ∆𝐻𝑓𝑢𝑠 𝑇𝑓
ln 𝑠 = ( − 1)
𝑓2 𝑅𝑇𝑓 𝑇

𝑓2𝐿 ∆𝐻𝑓𝑢𝑠 𝑇𝑓
𝑠 = exp ( ( − 1)) = 2.84
𝑓2 𝑅𝑇𝑓 𝑇

Se sabe como dato 𝑓2𝑠 = 35 𝑇𝑜𝑟𝑟, en el cual obtenemos:

35
𝑓2𝐿 = ∗ 2.84 = 0.1325 𝑏𝑎𝑟
750.06
Para el sistema A-CCl4, por equilibrio, 𝑥2 = 0.03
𝑓2𝑠𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙 5/750.06
𝛾2 = 𝐿 = 0.03 ∗ 0.1325 = 1.677
𝑥2 𝑓2
Usando las ecuaciones de soluciones regulares:
𝑉2𝐿 (𝛿1 − 𝛿2 )2 ∅12
𝛾2 = exp( )
𝑅𝑇
𝑥1 𝑉1𝐿 0.97 ∗ 97
∅1 = = = 0.9706
𝑥1 𝑉1𝐿 + 𝑥2 𝑉2𝐿 0.97 ∗ 97 + 0.03 ∗ 95

Reemplazando: 𝛿1 = 17.6 (𝐽𝑐𝑚−3 )0.5 , 𝑉2𝐿 = 95 𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙 −1, T= 250 K y los valores
hallados anteriormente se obtiene:
𝑉2𝐿 (𝛿1 − 𝛿2 )2 ∅12
𝛾2 = exp( )
𝑅𝑇
 95 ∗ (17.6 − 𝛿2 )2 ∗ 0.97062
𝛾2 = exp ( ) = 1.667
8.314 ∗ 250
Resolviendo:
𝛿2 = 14.2 (𝐽𝑐𝑚−3 )0.5
Luego, para el sistema A - n-hexano, por equilibrio, 𝑥2 = 0.03
𝑥1 𝑉1𝐿 0.99 ∗ 132
∅1 = 𝐿 𝐿 = 0.99 ∗ 132 + 0.01 ∗ 95 = 0.9928
𝑥1 𝑉1 + 𝑥2 𝑉2
95 ∗ (14.9 − 14.2)2 ∗ 0.99282
𝛾2 = exp ( ) = 1.02
8.314 ∗ 250

𝑓2𝑠𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙 = 𝛾2 𝑥2 𝑓2𝐿 = 1.02 ∗ 0.01 ∗ 0.1325 = 0.00135 𝑏𝑎𝑟