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Capitulo 11 Acidos y Bases wt Primeras ideas 2 ‘Teoria de Arrhenius de acidos y bases En 1663, Robert Boyle fue el primero en advertir que cle- ta clase de compuestos quimicos tenia propiedades semejantes ciferentes a las de otros compuestos. Estas sustancias se deno- rminazon cides y entre su propledades destacan las sigulentes: (a) Sabor acre (b) Capacidad para cambiar el color de los colorantes vegeta- es (indtcadores) (c) Gran capacidad disolvente {@) Tendencla (de algunos) a reacclonar con clertos metales con desprendimiento de hidrégeno. Los otros compuestos quimicos, lamados dlcalis, se distin- Fn 1884, Arthenfus sugiié que las sustancias que contu- vieran hldrégeno y produjeran iones hidréyeno en soluclén euosa fueran dcidos; de modo semejante, las bases fueron sus: tancias que producian ones bidrégeno cuando se dislvian en agua. Ahora se sabe que en soluclén el ion est ik ératado como ion hidroxonto, H.0°, y sin duda, ‘abe. foo reclenies sugleren que la hidratacién puede ser mayor 7 products fones H'(H,0), 0 H fo en solucién se represertarén como HO. ‘La jonleacién en agua del cloruro de hidrégeno y del deido nfttee, ambos compuestos covalentes, puede representarse, por tanto, HCI + H,O——+ H,0* + Clr HINOg + HiO-—> H,0° + NOs” (doe tenes eee 7 siz om cre et Beton) La disociaetén de una base en solucién acuosa sigue un cami. no similar y, aunque tiene lugar la hidratacion del cation y del anién, es mis seneillo representarlos como fones. Asi, 1a diso- cclacién de los hidtéxldos de sodlo y potasto, los cuales existen M3 Teoria de Brynsted-Lowry para éeldos y bases ‘en forma de iones en el estado sélido (compuestos electrova- lentes), puede representarse como: K-OH> + agua—— K+ + OH" NaOH + agua ——~ Nat + OH La neutralizaciin de un écido con una bese, por ejemplo, Ja reaccién entre Acido clothidrico e hidréxido de sodio en so- lucién acuosa, puede representarse: HyO* + Cl + Nat + OH"——+ 2H,0 + Cl- 4 Nat ©, como los tones cloruro y sodio se encuentran en ambos miem- ‘bros de la eouacién, més sencillamente eomo: HyO* + OH 21,0 El concepto de Atthenius de cides y bases permite de esta ‘manera expresar el proceso de neutralizacién mediante una ‘ecuacién simple. Ademfs, esto permite predecir que la interac-~ cién entre los dcidos y las bases diludos, esto es, aquellos que estén completamente disociados en solucién, deben desprender luna cantidad constante de calor. Esta prediccién se apoya en Ja préctica cuando se comprueba que un equivalente gramo de cualquier dcido fuerte neutraliza un equivalente gramo de una base fuerte en solucién diluida con un desprendimtento de 57.3 kj. La teorfa de Arthentus de las reacciones dcido-base sélo se aplica a aquellas que tienen lugar en agua. La mayorla de las reagciones que curren en otros disolventes son de naturaleza semejante ¥ e$ légico ampliar esta teorla simple para involu- ‘rar hasta donde es posible un campo tan amplio de reacciones andloges. Con la teoria de Brgnsted-Lowry se logra esto, ‘Antes de discuti la teori, vale la pena considerar qué del disolventeSsterviene en la formacén de ones: dtdgnn solvatados. Los experimentos demuestran que una solucitn de cloruro de hidrégeno en tolueno no conduce la comiente elée ttica —se supone que no existen iones-— ni afecta a un pape indicedor; pero si se introduce un poco de agua, de Snmedisto fluye la corriente y el papel tontasol cambia a rojo. Una expt ceacion de estos resultados reside en la diferente naturaleza del tolueno y del agua; asi, mientras que el tolueno es 10 poet, ] agua esté extremadamente polarizada, Se considera que las moléculas de agua interactian con el cloruro de hidaégeno sus- trayéndole un protén segén el siguiente esquema: 18 "Nie dade Ns 0 + HCl #0: + H Otros disclventes polares pueden producir fones hidrégeno sol vatados mediante un tipo de reacctén idéntico, 182 184, H La teorfa de Brpnsted-Lowry parte de la definicién de “un dcido es una sustancia iénica o molecular que puede protones’, esto es, un donador de protones; en consecuencia, “una base es una sustancia {nica o molecular que puede acep- tar protones, esto es, un receptor de protones”. Considérese 1a interaccién de fcido acétieo y agua donde se sabe que se esta- Dleve un equilibria: CH,COOH + 1,0 = CHgCOO- + HO" ‘ilo (1) Bane (2) Baw (G)—_Aaldo Bt Acido acético es un donador de protones (écido (1)) y el ‘agua, el receptor de un protén, por tanto, una base (base (2));, pero os iones hidroxonio también son donedores de protones (4cido (2)), el receptor de protones en este caso es el fon acetato (base (1)). Ejemplos de este tipo, Acido (1)/Base (1) y acido (2)/Base (2) constituyen lo que se conoce como pares conjugados dcido-base; el Acido acéico y Jos iones acetato Sntegran un’ par conjugedo écido-base y los iones hidroxonto y el agua otro, Como en esta teor‘a los jones acetato y el agua son bases, al grado en que éstas compiten par los proiones determina la amplitud del equilibrio; se sabe que el equilibrio ests desplazado a a izqulerda, de manera que los iones ace- tato son una base mis fuerte que el agua, esto es, Jos iones ‘acetato son mejores receptores de protones. En el sistema cloruro de hidrégeno-agua, el equllibrio est desplazado a 1a derecha, de modo que, con el mismo argumento, cl agua es més béslca que los iones cloruro: HCI + HO = Cl + HO* ‘edd (1) Base (2) Base 1) Aldo (9) En este ejemplo, el cloruro de hidrégeno y los iones cloruro constituyen un par conjugado écidobase, el otro esta formado por los iones hidroxonio y el agua. Hasta ahora se han discutido ejemplos en Jos que interviene 1 agua, pero esta teorla se extiende ligicamente a reacciones ‘écido-base en disolventes no acuosos. Cuando se disuelve cloru- 10 de bidrégeno en deldo acético puro se establece un equilibrio donde existe una cantidad apreciable de cloruro de hidrégeno sin ionizar: ¢ HCl + CH,COOH = Cl- + CH,COOH* ‘ette 2) Bane) masa (1) Aldo) En consecuencia, el cloruro de hidségeno no es un dcide tan fuerte en Acido acético puro debldo a que el ultimo no es tan buen receptor de protones como el agus, esto es, el dcido acético compite con menos efectividad con los iones clorura por los protones que el agua, En efecto, los écidos que en agua exhiben una fuerza igual, pueden diferenclarse mediante aci- dos débiles como el acido acético. Por ejemplo, las conductivi- 183

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