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27/05/2019

TERMODINÁMICA
PROFESOR JAIME AGUILAR ARIAS
PROGRAMA DE INGENIERÍA QUÍMICA
UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA

Ecuaciones que relacionan variables


termodinámicas y que permiten describir el
estado de un sistema bajo unas condiciones
definidas de T, P y V.
• Ecuación de gas ideal
• Ecuación general con Z (generalizadas)
• Ecuaciones Viriales
• Ecuaciones Cúbicas
• Ecuaciones estadísticas
• Otras ecuaciones

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Pitzer y colaboradores desarrollaron las


correlaciones de la forma:

     

Para pequeños valores del factor


acéntrico, el Z es prácticamente el Z°

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El teorema del virial permite calcular la energía


cinética total promedio aún para sistemas muy
complejos en los que es muy difícil obtener una
solución exacta, tales como los relacionados en
mecánica estadística; esta energía cinética total
promedio se relaciona con la temperatura del sistema a
través del teorema de equipartición.
Un ejemplo de sus muchas aplicaciones es el uso del
teorema del virial para calcular el límite de
Chandrasekhar para la estabilidad de las estrellas
enanas blancas. La palabra "virial" tiene su origen en
vis, la palabra en Latín para "fuerza" o "energía", y
Clausius en 1870 le dio su acepción técnica.1 www.wikipedia.com
Clausius, RJE (1870). «On a Mechanical Theorem Applicable to Heat».
Philosophical Magazine, Ser. 4 40: 122–127.
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Ecuación virial explícita en el volumen:


 
 1  ⋯

 
Ecuación virial explícita en la presión:

  1             ⋯


Donde:

     3   2 
      





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Ecuación virial explícita en la presión truncada al segundo


término:

 1

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Ecuación virial explícita en el volumen truncada al


segundo término:

 1


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• En un polinomio de grado 3 se pueden


ajustar los parámetros para que se
describa un comportamiento similar al
de las sustancias puras
Pressure

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Johannes Diderik van der Waals


1837-1923
Físico holandés, Premio Nobel
de Física en 1910 por su
deducción de la Ecuación de
Estado para gases y líquidos
La ecuación de Van der Waals corrige la
ecuación de gases ideales cuantifica las
fuerzas atractivas y repulsivas.

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Sea a=0:


  

b (el b de Van der Waals), tiene unidades
de volumen, y es positivo
Si P→∞, V→b: V ya no es cero, es el
volumen ocupado por las partículas
Cuantifica las fuerzas repulsivas. 17
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Sea b=0:


  
 
a es positivo.
La presión es menor que la del gas ideal
Cuantifica las fuerzas atractivas.

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Para obtener los valores de las


constantes se combinan las matemáticas
con lo que sucede en el punto crítico:
 
 0
 
  

EN EL PUNTO CRÍTICO: T=TC, P=PC


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 2

     0
     


 
 
2   
EN EL PUNTO CRÍTICO
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     0
     

 62

   
      
EN EL PUNTO CRÍTICO
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 2

6
 

    2   

  
 
EN EL PUNTO CRÍTICO

2
6

  0
   2   
2 3    
 0  0
    2 3
    
 0  
6 2 3 3 22
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EN CUALQUIER CASO
     
     

     
     
    
       0

  
         0
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Haciendo el artificio matemático en el


punto crítico:

    0
 
   3     3       0

  
         0
  
De Van der Waals

   3


3       
 3 8
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  3

   
3 8




8


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https://www.et.byu.edu/~rowley/ChEn273/Topics/Mass_Balances/Single_Phase_Systems/Van_der_Waals_Equation_of_Stat
e.htm
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• Factor de compresibilidad
• Principio de estados correspondientes:
• Teorías
• Factor de compresibilidad crítico y
factor acéntrico
• Diagramas de comportamiento
generalizado P-V-T

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