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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA


E.A.P. Ingeniería Química
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE OPERACIONES UNITARIAS

CURSO:
Laboratorio de Ingeniería Química II

PRÁCTICA:
“DIFUSIÓN”

PROFESOR:
Ing. Contreras Pérez, Gloria

INTEGRANTES:

Baltodano Torres, Samuel 11070025


Bautista León, Andrés 12070178
Casafranca León, Alexis 11070107
Condori Huamaní, Karen 11070035

HORARIO: Sábados (2-8) pm

Ciudad universitaria, Julio 2015


Lima-Perú
LABORATORIO DE INGENIERÍA QUÍMICA II

CONTENIDO

I. RESUMEN--------------------------------------------------------------------------------------------------------- 3
II. INTRODUCCIÓN ------------------------------------------------------------------------------------------------- 4
III. PRINCIPIOS TEÓRICOS ---------------------------------------------------------------------------------------- 5
IV. DETALLES EXPERIMENTALES --------------------------------------------------------------------------- 19
V. TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS --------------------------------------------------------------- 20
VI. CONCLUSIONES -------------------------------------------------------------------------------------------- 24
VII. RECOMENDACIONES ------------------------------------------------------------------------------------- 25
VIII. BIBLIOGRAFÍA ---------------------------------------------------------------------------------------------- 26
IX. APÉNDICE----------------------------------------------------------- ¡ERROR! MARCADOR NO DEFINIDO.
EJEMPLO DE CÁLCULOS --------------------------------------------------- ¡ERROR! MARCADOR NO DEFINIDO.
GRÁFICOS ---------------------------------------------------------------------------------------------------------- 27

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I. RESUMEN

La experiencia se realiza a las siguientes condiciones de presión 756 mmHg y temperatura de


22°C. Se estudia el proceso de molienda así como el análisis por tamizado. En la práctica de
Molienda se utilizaron granos de maíz entero para su respectiva reducción de tamaño y un
molino de cuchillas de acero inoxidable modelo FIST MILL. El producto de la molienda es
analizado granulométricamente en una serie de tamices estándar ASTM Nº 2 ½, 3, 3 ¼, 3 ½, 4, 6,
8, 12, 16, 20, 30, 40, 50, 70, 100, 140.

Se alimentaron al molino 10.02 kg de maíz durante 1 minuto aproximadamente conservando un


flujo másico constante. El flujo de alimentación al molino es 541.7 kg/h, la potencia consumida
por el molino solo para la reducción de tamaño (potencia neta) es 154.6 W. La constante de
Rittinger obtenida es 0.0372 kW-h.cm/ton, la constante de Kick es 0.151 kW-h/Ton y el índice de
trabajo de Bond es 4.5 kW-h/Ton. El rendimiento mecánico del molino es 5.8%.
Los tamaños de alimentación y producto en el molino son F80 8000 µm y P80 3250 µm
respectivamente. Con una razón de reducción de 2.5.
La eficiencia de la malla 6 en el clasificador basado en la recuperación de finos es 92.6%

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II. INTRODUCCIÓN

Es difícil hacer resaltar en toda su magnitud la importancia de estos fenómenos en los


procesos vitales. Bastaría tal vez anotar, por ejemplo, que éstos hacen posible la
utilización de oxígeno (O2) y la eliminación del CO2 en la respiración celular. Cuando un
sistema contiene dos o más componentes cuyas concentraciones varían de un punto a
otro, presenta una tendencia natural a transferir la masa, haciendo mínimas las
diferencias de concentración dentro del sistema. La transferencia de un constituyente
de una región de alta concentración a una de baja concentración se da, por lo general
por el fenómeno de difusividad.

La difusividad juega un papel muy importante en muchos procesos industriales: la


remoción de materiales contaminantes de las corrientes de descarga de los gases del
agua contaminada, la difusión de neutrones dentro de los reactores nucleares, la
difusión de sustancias que los poros del carbón activado absorben, son ejemplos típicos.

El estudio aquí realizado tiene como objetivo el determinar el coeficiente de difusión de


la acetona, tanto experimental como teóricamente, y así conocer los parámetros -que
tienen mayor injerencia en la difusión.

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III. PRINCIPIOS TEÓRICOS


I. Estado gaseoso

Si tenemos en cuenta que el estado gaseoso es un estado disperso, de una de las formas de
agregación de la materia, lo que significa que sus moléculas están separadas unas de otras por
distancias mucho más grandes que el diámetro real de sus moléculas, lo cual significa que
existen unas propiedades macroscópicas (macros: grande; scopeo: ver), que describen el
comportamiento del sistema gaseoso. Esas propiedades son: el volumen (V), la presión (P), la
temperatura (T) y la cantidad de masa, que en este caso son las moles (n). Los gases difieren de
los otros estados en que no poseen volumen intrínseco, lo que significa que ocupa todo el
espacio cerrado donde se introduce.
Pero cuál es la diferencia que existe entre los llamados gases perfectos o ideales y los reales?
Veamos, en los ideales se considera que el volumen ocupado por las propias moléculas es
insignificante en comparación con el volumen total ocupado por el gas, bajo todas las
condiciones de temperatura y presión; además las atracciones intermoleculares, conocidas
como fuerzas de van der Waals, son insignificantes en todo momento. Para los gases reales
ambas características son apreciables y la magnitud de ellas dependerá de la naturaleza, presión
y temperatura. Lo anterior nos lleva a concluir que un gas ideal es hipotético, ya que las
moléculas de cualquier gas deben ocupar volumen (o sino no existirían) y por consiguiente
ejercen atracciones. Las condiciones de idealidad se dan cuando los gases están a bajas
presiones y altas temperaturas.

II. GASES IDEALES O PERFECTOS:

El comportamiento de estos gases fue estudiado por nuestros predecesores, los cuales,
enunciaron unas leyes que generalmente llevan sus nombres, entre ellas tenemos: a) la ley de
Boyle o Mariotte, b) ley de Charles-Gay Lussac, c) ley de las presiones parciales de Dalton, d) ley
de difusión de Graham, e) ley de Amagat, f) ley de los volúmenes de combinación de Gay Lussac,
g) ley general de los gases, h) ley combinada de los gases, i) ley de Avogadro, etc.

a) LEY DE BOYLE O MARIOTTE


En términos generales la ley de Boyle puede enunciarse así: El volumen ocupado por una
determinada masa de gas, cuando la temperatura se mantiene constante, es inversamente
proporcional a la presión que se ejerce sobre él.
Matemáticamente se expresa así:
𝑉 ∝ 1/𝑃
Si se introduce una constante de proporcionalidad k,
1
𝑉=𝑘
𝑃
Y multiplicando medios por extremos,
𝑃𝑉 = 𝑘
Donde:
V = volumen ocupado por el gas
P = presión

b) LEY DE CHARLES-GAY LUSSAC.

El principal problema radicó en el manejo del concepto de "temperatura" y su escala. Al trabajar


con la temperatura Celsius encontraron inconsistencia en los volúmenes y por lo tanto no se
pudo generalizar. Kelvin fue el que propuso la adopción de una nueva escala de temperatura en
la cual el gas perfecto o ideal ocupara un volumen cero, independiente de su masa.

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Cuando se grafica el volumen contra la temperatura Celsius y se extrapola hasta cortar el eje de
las temperaturas (Figura 4.8) se encuentra que todas ellas se interceptan en un punto común,
este punto corresponde a -273,15 °C en donde la gráfica indica un volumen cero. Si se toma una
nueva escala de temperatura igual a grados celsius más 273.15, la cual se reconoce como escala
Kelvin o absoluta, es decir,
K = °C +273.15
A reemplazar el punto de corte, -273.15, queda que K = 0 que se conoce como el cero absoluto y
se observa una relación directa entre el volumen y la temperatura.
Con el anterior precedente se pudo enunciar la ley de Charles Gay-Lussac que dice: Cuando la
masa y la presión de un gas permanecen constante el volumen del gas es directamente
proporcional a la temperatura absoluta.

Matemáticamente se puede expresar así: V α T, introduciendo una constante de


proporcionalidad, k, se tiene:
𝑉 = 𝑘𝑇
Donde:
V = volumen ocupado por el gas
T = temperatura (K)

c) LEY COMBINADA O COMPLETA DE LOS GASES

Debido a que normalmente los gases están sometidos a cambios simultáneos de presión,
volumen y temperatura, las leyes de Boyle y Charles se combinan para cuantificar esos efectos
como se muestra a continuación:
Supongamos que una cantidad cualquiera de gas está a una temperatura inicial (T1), presión
inicial (P1), volumen inicial (V1) y queremos saber que volumen final (V2) ocupará cuando se
lleva a una presión final (P2) y temperatura final (T2), es decir:

𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2
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d) LEY DE AVOGADRO (N)

Este número es un número de cosas o partes iguales llamado mol y es equivalente a


6.0221367x1023 unidades y se puede dar en moléculas/mol, átomos/mol átomos/átomo-gramo.
Un mol de cualquier sustancia contiene 6,022x1023 moléculas (el número de Avogadro) y como
PV/T es constante para cualquier masa de gas perfecto, se deduce que volúmenes iguales de
cualquier gas a la misma temperatura y presión contienen el mismo número de moléculas.
Esto es lo que se conoce como la ley de Avogadro. Muchos experimentos han demostrado que
la hipótesis de Avogadro es exacta hasta ± 2%. Matemáticamente se expresa así:
𝑉∝𝑛
Introduciendo una constante de proporcionalidad, k,
V = kn
Así se llegó a comprobar que un mol de cualquier gas a 101,325 kPa y 273,15 K, ocupan un
volumen de 22,414 litros, es decir, el volumen molar de un gas a una temperatura y presión
dada es una constante específica independiente de la naturaleza del gas. Las anteriores
condiciones son las que se conocen como condiciones normales (CN) o temperatura y presión
estándar (STP en inglés o PTE en español).

e) LEY DEL GAS IDEAL O LEY GENERAL DE LOS GASES

Las leyes de los gases descritas en los apartados anteriores nos indican claramente que el
volumen de un gas, a temperatura y presión constante, varía directamente con el número de
moles, podemos concluir que el volumen que ocupan un mol de gas específico es exactamente
igual al volumen que ocuparían un mol de cualquier otro gas siempre y cuando se midan a las
mismas condiciones de temperatura y presión, es decir:
Vαn
La ley de Boyle nos enseña que V α 1/P y la de Charles que V α T, luego estas relaciones pueden
combinarse para obtener una ecuación general que relacione el volumen, la presión, la
temperatura y el número de moles, así:
𝑛𝑇
𝑉∝
𝑃
Si introducimos una constante de proporcionalidad, que para nuestra conveniencia llamaremos
R, tenemos:
𝑛𝑇
𝑉=𝑅
𝑃
que ordenando nos queda:
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
que es la famosa ecuación que se conoce como ecuación de estado para los gases ideales,
debido que a temperatura y presiones ordinarias la mayoría de los gases se ajustan a ella. Las
condiciones en las cuales esta ley no se cumple, altas presiones y bajas temperaturas.
Ahora analicemos la constante de proporcionalidad R. Esta es conocida con el nombre de
constante molar de los gases o constante universal de los gases. Como un mol de gas a
condiciones normales, temperatura de 273,15 K y 101.325 Pa, ocupa un volumen de 22,414 L, al
reemplazar en la ecuación anterior.
R = 8314 (PaL/ molK)

f) MEZCLAS DE GASES: LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES

Generalmente en química no se trabaja con gases individuales sino con mezclas de ellos. Uno de
los primeros investigadores que estudió sistemas gaseosos de varios componentes fue John
Dalton (1766-1884), lo cual lo llevó a enunciar, en 1881, la ley que lleva su nombre, a
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temperatura constante la presión ejercida por una mezcla de gases, siempre y cuando estos no
reaccionen, en un volumen definido es igual a la suma de las presiones parciales de cada gas.

Matemáticamente la ley de Dalton se puede demostrar así: si en un recipiente hay 1, 2, 3,..., i


gases, entonces,
PT = P1 + P2 +... + Pi
Es decir que, PT = Σ Pi

III. LA TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES

En 1.738 Bernoulli y en años posteriores Clausius, Masxwell, Boltzmann, van der Waals y Jeans,
enunciaron y mejoraron lo que hoy se conoce como teoría cinética de los gases, la cual estudia
el comportamiento de los gases de una manera teórica en base de una descripción postulada de
un gas y algunos supuestos.

Los postulados fundamentales de esta teoría son:

1. Se considera que los gases están constituidos por diminutas partículas discretas
llamadas moléculas de igual masa y tamaño en un mismo gas, pero diferentes para
gases distintos.
2. Las moléculas de un recipiente se hallan en movimiento caótico sin cesar, durante el
cual chocan entre sí o con las paredes del recipiente donde se encuentran.
3. El bombardeo de las paredes del recipiente origina una presión, es decir, una fuerza por
unidad de área, promedio de las colisiones de las moléculas.
4. Las colisiones de las moléculas son elásticas, es decir, mientras no varíe con el tiempo la
presión del gas de un recipiente, a cualquier temperatura y presión no se produce
pérdida de energía por fricción.
5. La temperatura absoluta es una cantidad proporcional al promedio de la energía
cinética de todas las moléculas de un sistema.
6. A presiones relativamente bajas la distancia promedio entre las moléculas es grande en
comparación con sus diámetros, y de ahí que las fuerzas de atracción, que dependen de
la separación molecular, se consideran despreciables.
7. Finalmente, como las moléculas son pequeñas, en comparación con la distancia entre
ellas, su volumen se considera despreciable con relación al total, es decir, la mayor parte
del volumen ocupado por un gas es espacio vacío.

Algunas leyes (relaciones) de los gases se pueden interpretar con los anteriores postulados
como:

RELACION: PRESION-VOLUMEN (INVERSA)


Si se disminuye el volumen del recipiente que contiene el gas, sus moléculas recorrerán menos
espacio entre cada choque: esto se traduce en un mayor número de choques por unidad de
tiempo. Lo que da como resultado una mayor presión.

RELACIÓN: VOLUMEN-TEMPERATURA (DIRECTA)


Al aumentar la temperatura, aumenta la energía cinética de las moléculas: ésto trae como
consecuencia que la fuerza ejercida en el momento del choque sea mayor, así como también el
número de choques por unidad de tiempo. Si las paredes del recipiente son elásticas (globo de
caucho). Cederán ante el empuje de las moléculas y el volumen del recipiente (globo)
aumentara.

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RELACION: PRESION-TEMPERATURA (DIRECTA)


Al aumentar la temperatura, aumenta la energía cinética de las moléculas, lo que lleva a que
ejerzan una mayor fuerza al chocar con las paredes del recipiente, Igualmente, aumenta la
velocidad de las moléculas lo que implica un mayor número de choques por unidad de tiempo.
Si las paredes del recipiente son rígidas, el efecto neto será una mayor fuerza sobre las paredes
y por tanto una mayor presión.

RELACIÓN: VOLUMEN-MASA (DIRECTA)


Al aumentar la masa, aumenta el número de moléculas y por tanto el número de choques
contra las paredes del recipiente. Si las paredes son elásticas, cederán ante el mayor empuje de
las moléculas y el volumen aumentará.

RELACIÓN: MASA-PRESIÓN (DIRECTA)


Al aumentar la masa, el número de moléculas aumenta y, por consiguiente, el número de
choques contra las paredes del recipiente también aumenta. Si las paredes del recipiente son
rígidas, no ceden ante el empuje de las moléculas y el efecto neto será un aumento de la
presión.

IV. GASES REALES

Un gas real se define como un gas con un comportamiento termodinámico que no sigue la
ecuación de estado de los gases ideales. Puede ser considerado como real, a elevadas presiones
y bajas temperaturas, es decir, con valores de densidad bastante grandes.

a) ECUACIÓN DE VAN DER WAALS


Se han propuesto muchas ecuaciones de estado para describir el comportamiento de los gases
no ideales. La más famosa y quizá la más ampliamente usada es la de J. D. Van der Waals (1837-
1923) quien en 1873 estudió el problema para obtener una ecuación de estado para gases no
ideales. Ideó un modelo teórico-cinético para un gas imperfecto en el que se modificaron los dos
postulados básicos del modelo del gas ideal. En lugar de tratar las moléculas del gas como
partículas puntuales con masa, las trató como esferas rígidas Y en vez de decir que no habría
fuerzas entre las moléculas, supuso que éstas ejercían fuerzas de atracción entre ellas, lo que
conduce a la condensación en condiciones apropiadas de T y P. La ecuación que propuso es:

𝑛 2
(𝑃 + 𝑎 ( ) ) (𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇
𝑉

La ecuación difiere de la ecuación de los gases ideales por la presencia de dos términos de
corrección; uno corrige el volumen, el otro modifica la presión. El término nb en la expresión (V
– nb) es una corrección por el volumen finito de las moléculas de gas; la constante de van der
Waals, b, diferente para cada gas, tiene unidades de Lmol-1. Es una medida del volumen real
ocupado por las moléculas del gas.
La corrección a la presión toma en consideración las fuerzas de atracción entre las moléculas.
Consta de una constante a diferente para cada gas, que multiplica la cantidad (n/V)2 Las
unidades de a son L2Pa mol-2. La magnitud de a refleja la fuerza con que se atraen entre si las
moléculas de un gas.
Generalmente se utilizan los datos del punto crítico para determinar valores aproximados de las
constantes de van der Waals, utilizando las siguientes ecuaciones:

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27𝑅2 𝑇𝑐2 𝑅𝑇𝑐


𝑎= 𝑏=
64𝑃𝑐 8𝑃𝑐

1. FUNDAMENTOS DE LA DIFUSIÓN
La difusión es el movimiento, bajo la influencia de un estímulo físico, de un componente
individual a través de una mezcla. La causa más frecuente de la difusión es un gradiente de
concentración del componente que difunde. Un gradiente de concentración tiende a mover el
componente en una dirección tal que iguale las concentraciones y anule el gradiente. Cuando el
gradiente se mantiene mediante el suministro continuo del componente de baja y alta
concentración, existe un flujo en estado estacionario del componente que se difunde. Esto es
característico de muchas operaciones de transferencia de masa. La transferencia de masa puede
tener lugar tanto en fase gaseosa como liquida o en ambas simultáneamente; por ejemplo,
cuando se remueve amoniaco de un gas por medio de absorción en agua en una columna
empacada, en cada punto en la columna un gradiente de concentración en la fase gaseosa
provoca la difusión del amoniaco a la interface gas-liquido, donde se disuelve, y un gradiente en
la fase liquida provoca la difusión en la masa liquida. Cuando se extrae un soluto de un líquido,
los gradientes se invierten; aquí la difusión conduce al soluto desde una masa liquida a la
interface y de ahí al interior de la fase gaseosa.
Aunque la causa habitual de la difusión es un gradiente de concentración, en ocasiones la
difusión también puede ser originada por un gradiente de actividad, como en la osmosis inversa,
por un gradiente de presión, por un gradiente de temperatura o por la aplicación de una fuerza
externa como en el caso de una centrífuga.
La difusión no está restringida a la transferencia molecular a través de capas estacionarias de
sólido o fluido. También tiene lugar cuando se mezclan fluidos de diferentes composiciones.

2. DIFUSIÓN MOLECULAR
Si una solución es completamente uniforme con respecto a la concentración de sus
componentes, no ocurre ninguna alteración; en cambio, si no es uniforme, la solución alcanzara
la uniformidad espontáneamente por difusión, ya que las sustancias se moverán de un punto de
concentración elevada a otro de baja concentración. La rapidez con la cual el soluto se mueve en
cualquier punto y en cualquier dirección dependerá, por tanto, del gradiente de concentración
en ese punto y en esa dirección. Para describir cuantitativamente este proceso, se necesita una
medida apropiada de la rapidez de transferencia.

La rapidez de transferencia puede describirse adecuadamente en función del flujo molar, o


moles/(tiempo)(área), ya que el área se mide en dirección normal a la difusión. Sin embargo,

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aunque una solución no uniforme contenga solo dos componentes, estos deberán difundirse si
se quiere alcanzar la uniformidad. Surge entonces la necesidad de utilizar dos fluxes para
describir el movimiento de un componente: N, el flux relacionado con un lugar fijo en el espacio,
y J, el flux de un compuesto con relación a la velocidad molar promedio. El primero es
importante al aplicarse el diseño del equipo; el segundo es característico a la naturaleza del
componente. Por ejemplo, un pescador estaría más interesado en la rapidez con la cual nada un
pez en contra de la corriente para alcanzar el anzuelo (análogo a N); la velocidad del pez con
relación a del arroyo (análogo a J) es característica natatoria del pez.
Así, la difusividad, o coeficiente de difusión, DAB de un componente A en solución en B, que es
una medida de la movilidad de difusión, se define como la relación de su flux JA y su gradiente de
concentración.
x A
J A  cD AB (1)
z
Esta es la primera ley de Fick, en este caso para la dirección z. Esta ecuación establece que la
especie A difunde (se mueve con relación a la mezcla) en la dirección decreciente a la fracción
molar de A (de la misma forma que el calor fluye por conducción en dirección de temperatura
decreciente). El flux molar NA relativa a coordenadas estacionarias:
x A
N A  x A ( N A  N B )  cD AB (2)
z
Flux molar Flux molar que Flux de difusión
relatio a resulta del relativo a la
una flujo global veloc. molar
superficie promedio
fija

Esta ecuación indica que el flux de difusión NA con relación a un eje de coordenadas
estacionarias, es la resultante de dos magnitudes vectoriales: el vector xA(NA + NB), que es el flux
molar de A que resulta del movimiento global del fluido, y el vector JA que es flux de difusión
relativo al a velocidad molar promedio.
Por lo tanto, los términos de flujo global y de difusión de la ecuación (2) son del mismo sentido
para la especie A (puesto que se difunde a favor de la corriente) y de sentido contrario para la
especie B (debido a que B se difunde en contracorriente).
Las unidades de la difusividad DAB son cm2seg-1 o m2hr-1. Obsérvese que la viscosidad cinemática
ν y la difusividad térmica α también tiene las mismas unidades. La analogía de estas tres
magnitudes se deduce de las siguientes ecuaciones para densidades de flujo de masa, cantidad
de movimiento y energía, en sistemas unidimensionales:

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d
 J Ay   D AB (  A ) , (Ley de fick para  constante) (3)
dy

d
  yx   ( v x ) , (Ley de newton para  constante) (4)
dy

d
 q y   ( C p T ) , (Ley de Fourier para C p constante) (5)
dy

Estas ecuaciones establecen respectivamente, que:


 El transporte de materia tiene lugar a causa de una gradiente de concentración.
 El transporte de cantidad de movimiento tiene lugar a causa de una gradiente de
concentración de cantidad de movimiento.
 El transporte de energía se lleva a cabo por una gradiente de concentración de energía.

Estas analogías no pueden aplicarse a problemas bi y tridimensionales, puesto que  es una


magnitud tensorial con nueve componentes, mientras que JA y q son vectores con tres
componentes.

3. METODO DE WINKELMANN
Consideremos el sistema de difusión que se presenta en la fig. N° 1. El líquido A se está
evaporando en el seno del gas B, e imaginemos que mediante un artificio es posible mantener el
nivel del líquido en z=z1. La concentración de la fase gaseosa, expresada en fracción molar,
exactamente en la interface liquido-gas es xA1. Eso quiere decir que xA1 es la relación entre la
presión de vapor de A y la presión total, suponiendo que A y B forman una mezcla gaseosa ideal.
Finalmente se supone que la solubilidad de B en el líquido A es despreciable.
Por la parte superior del tubo (para z=z2) circula lentamente una corriente de mezcla gaseosa A-
B cuya concentración es xA2, de forma que la fracción molar de A en la parte superior de la
columna permanece constante e igual a xA2. Se supone que todo el sistema se mantiene a
presión y temperatura constantes y que los gases A y B se comportan como ideales.
Cuando el sistema alcanza el estado estacionario, existe un movimiento neto de A alejándose de
la superficie de evaporación, mientras que para el vapor de B se tiene que NBz=0. Por lo tanto,
puede utilizarse NAz correspondiente a la ecuación (2).

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LABORATORIO DE INGENIERÍA QUÍMICA II

Despejando NAz, se obtiene:


cD AB dx A
N Az   (6)
1  x A dz
Aplicando un balance de materia en estado estacionario a un incremento de altura ∆z, se llega a:

SN Az z  SN Az z  z
0 (7)

En la que S es el área de la sección transversal de la columna. Las distribuciones de


concentración se representan en la fig. N°1. El examen de esta curva nos indica que la pendiente
dxA/dz no es constante, a pesar de serlo la densidad de flujo molar N Az.
Si bien los perfiles de concentración son útiles para describir los procesos de difusión, lo que
generalmente interesa en los cálculos ingenieriles es la concentración media o la densidad de
flujo de materia en una superficie. Por ejemplo, la concentración media de B comprendida entre
z=z1 y z=z2 es:
x B 2  x B1
x B ,med  (8)
ln( x B 2 / x B1 )
Es decir que el valor medio de xB es la media logarítmica de los valores extremos. La velocidad
de transferencia de materia en la interface liquido-gas, es decir la velocidad de evaporación, se
obtiene utilizando la ecuación (6):

cD AB dx A cD AB dxB cD AB x 
N Az    ln B 2  (9)
z  z1
1  x A1 dz z  z1 x B1 dz z  z1 ( z 2  z1 )  x B1 
Las ecuaciones (8) y (9) pueden combinarse para obtener otra expresión de velocidad de
transferencia de materia.
cD AB
N Az  ( x A1  x A2 ) (10)
z  z1
( z 2  z1 ) x BM
Esta ecuación indica la forma en que está relacionada la velocidad de transferencia de materia
con una fuerza motriz característica de concentración xA1-xA2. Por lo tanto podemos reordenar la
ecuación (10), haciendo las siguientes restricciones:
 Usando un sistema unidimensional (en la dirección z).
 La fuerza motriz característica de concentración xA1-xA2 sea CA la cual es la concentración
en la interface.
 Las fracciones molares para la especie B sean reemplazados en términos de
concentración CB1, CB2 y CBM.

 C  C 
N A  D A  T  (11)
 L  C BM 
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Donde:
D: Difusividad (m2/s).
CA: Concentración de saturación en la interface (Kmol/m3)
L: Distancia efectiva de transferencia de masa (mm)
CBM: Media logarítmica de concentración de vapor (Kmol/m3)
CT: Concentración molar total = CA  CBM (Kmol/m3)

Sin embargo el sistema mostrado también puede trabajarse en un estado de cuasi-estado de


equilibrio de difusión; debido a que la especie A, el nivel de líquido disminuye muy lentamente
debido a su evaporación.
Primero, en lugar de mantener líquido-gas en una interface de altura constante, que permita el
nivel de líquido como para disminuir la evaporación producto, tal como se muestra en la Fig N°1
(ya que el líquido se evapora muy lentamente), podemos utilizar el método de cuasi-estado de
equilibrio.
Lo primero es equiparar el flujo molar de evaporación de "A" de la fase líquida con el ritmo
molar de "A" entrar en la fase gaseosa.
 A dz1 cD AB
S  ( x A1  xx A2 ) S (12)
M A dt ( z 2  z1 (t )) x BM
Aquí  A es la densidad del líquido puro A, MA es el peso molecular y z2-z1(t) es la distancia de la

interface que ha descendido en un tiempo t. En el lado derecho de ecuacion (12) se utiliza el


estado de equilibrio de flujo de evaporación para evaluar la actual altura de columna de líquido
(esto es casi constante estado de aproximación).
Uno puede utilizar esta prueba para obtener la difusividad a partir de las mediciones del nivel de
líquido en función del tiempo. Como en el caso de la ecuación (12), se puede arreglar esta
ecuación en términos apropiados para su interpretación. Entonces:

 L  dL  C  C 
   D A  T  (13)
M  dT  L  C BM 
De acuerdo a la figura N°3(a):
L
 MD  C A CT t
Lo LdL    L  C BM   tdt
0
(14)

 2MD  C ACT 
L2  L20    t (15)
  L  C BM 
Nota: L y Lo no pueden medirse exactamente, pero L - L0 se puede medir acertadamente

usando un catetómetro.

 L2  Lo 2  ( L  Lo)(L  Lo)  ( L  Lo  2 Lo)(L  Lo)


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  
L  L0 L  L0  2 L0    2MD  C ACT t (16)
  L  CBM 
Linealizando la expresión tenemos:

   C    C 
L  L0    L BM
t
  L  BM  L0 (17)
L  L0   2MD  C ACT   MDC ACT 
Dónde: M: Peso molecular (kg/Kmol)
t: tiempo, s
Sea “s” la pendiente de la ecuación (22):

s
 LCBM 
(18)
2MDC ACT 
Despejando “D” tenemos:
 L C BM 
D (19)
2sMC A CT 
Donde:


 1  Tabs
CT   
 Kmol.Vol  Ta

 *Kmol x Volumen = 22.414 m3/Kmol

 C B1  CT

P P 
 CB 2   a V CT
 Pa 
Fig. 1: (a) Difusión de A en estado estacionario a través de B inmóvil. (b) Forma en que se
distorsiona el perfil de concentración debido a la difusión de A.
(a)

Aire
Referencia
z=z2

NA|L+∆L
L = Lo=z1; t = 0

∆L=∆z

L = L; t = t

NA|L 15

Acetona
LABORATORIO DE INGENIERÍA QUÍMICA II

(b)

Fig. N° 2: Evaporación con cuasi-estado estacionario de difusión. El nivel de líquido


disminuye muy lentamente cuando se evapora.

16
LABORATORIO DE INGENIERÍA QUÍMICA II

En esta página, se simula un experimento que permite estudiar la difusión del vapor de un
líquido volátil en aire.

Se dispone de un tubo delgado de algunos centímetros de largo y de uno o


dos milímetros de diámetro. Se llena con un líquido volátil tal como éter,
acetona o tetracloruro de carbono. A medida que el líquido se evapora,
desciende el nivel de la columna de líquido. El experimento consiste en
medir la distancia h entre el extremo superior del tubo y la parte inferior del
menisco en función del tiempo t.

Una gráfica de h en función de la raíz cuadrada del tiempo t da una línea


recta. A partir de la pendiente de la recta, se obtiene el coeficiente de
difusión D.

Descripción

Existe un proceso de difusión siempre que se establezca un gradiente de concentración.

La concentración de vapor decrece desde su valor cs en la


superficie del líquido a cero en el extremo abierto del
tubo, donde el vapor es arrastrado por las corrientes
imperceptibles de aire que siempre están presentes. El
gradiente de concentración es por tanto, cs/h, siendo cs la
concentración de vapor saturado.

El descenso del nivel del líquido es suficientemente lento, para considerar el proceso de difusión
como cuasi-estacionario. La situación análoga la hemos estudiado en el fenómeno de la
conducción del calor por una barra metálica. Cuando se alcanza el estado estacionario, la
distribución de temperaturas a lo largo de la barra no cambia con el tiempo sin embargo, hay un
flujo constante de calor desde el extremo caliente al frío que es proporcional al gradiente de
temperatura.

De acuerdo con la ley de Fick, el flujo JA (masa de vapor que atraviesa la sección A del tubo en
la unidad de tiempo) es proporcional al gradiente de concentración. La constante de
proporcionalidad se denomina coeficiente de difusión D.

La masa de vapor que atraviesa la sección A del tubo en la unidad de tiempo JA, será igual a la
masa de líquido evaporado en la unidad de tiempo. Si A·dh es el volumen evaporado en el
tiempo dt y ρ es la densidad del líquido

Llegamos a la ecuación
17
LABORATORIO DE INGENIERÍA QUÍMICA II

Integramos con las condición inicial siguiente: en el instante t=0, h=0, que da

La concentración de vapor saturado cs se puede determinar a partir de los datos de la presión de


vapor saturado ps que suministran las tablas. Suponiendo que el vapor saturado se comporta
como un gas ideal

Siendo m la masa (en gramos) del gas y V su volumen (en litros), la concentración cs=m/V en
(g/cm3). La presión de vapor ps se suele dar en mm de mercurio (torr), 1/760 de una atmósfera y
la temperatura en kelvin, de modo que la concentración de vapor cs se calcula mediante la
siguiente fórmula

18
LABORATORIO DE INGENIERÍA QUÍMICA II

IV. DETALLES EXPERIMENTALES

DETALLES DEL EQUIPO

El equipo de trabajo es el DIFFUSION OF A GAS APPARATUS ARMFIELD, en el cual


determinaremos el coeficiente de difusión de un gas por evaporación desde su superficie
liquida. El equipo cuenta con las siguientes partes:

 Termómetro de mercurio (rango de 10 a 200°C).


 Tubo capilar en forma de “T”, el cual estaba lleno con acetona.
 Recipiente de vidrio con agua desmineralizada, que servirá como medio (baño
maría).
 Bomba de aire (compartimiento azul).
 Microscopio.
 Vernier (con una lectura de hasta dos decimales).
 Controlador de temperatura digital.

Fig. N°3: Esquema del equipo

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Se vierte la acetona en el capilar, previamente lavado (con la misma acetona). Se


enciende la bomba de aire (caja azul) el cual tenía conectado una manguerilla que se
conecta al tubo capilar.

2. Fijar la temperatura de trabajo (Para este caso 40°C) con el control de temperatura.

3. Ajustar la altura del microscopio de modo que se visualice el capilar. Luego se empieza a
bajar poco a poco hasta encontrar el menisco de la acetona.

4. Ajustar la posición de la lente para obtener una visión clara y definida del menisco (la
imagen esta invertida). Cabe mencionar que la mesa donde está el equipo de difusión
no debe sufrir ningún tipo de movimiento o golpe pues esto puede alterarlas
condiciones de trabajo establecidas.

Fijar una altura en el menisco del líquido de trabajo (Lo), la escala del vernier debe ubicarse en
una posición adecuado la cual servirá de referencia, en ese instante es el tiempo cero, y a partir
del cual se realizan las mediciones en el vernier cada 20 minutos, los cuales aumentaran en de
tiempo conforme avance el experimento.

19
LABORATORIO DE INGENIERÍA QUÍMICA II

V. TABULACIÓN DE DATOS

1.-TABLAS DATOS EXPERIMENTALES

TABLA 1.1 Condiciones De Laboratorio

P (mmHg) T (°C)
756 40

TABLA 1.2 Características de la Acetona a 40°C

Densidad (Kg/m3) 767.64


Peso molecular (Kmol/Kg) 58.08
Presión de vapor (mmHg) 424.49

TABLA 1.3 DATOS EXPERIMENTALES

OPERARIO 1 OPERARIO 2 OPERARIO 3

lectura lectura lectura


t (min) T (°C) t (min) T (°C) t (min) T (°C)
(mm) (mm) (mm)
0.00 49.90 40.00 0.00 49.75 40.80 0.00 49.90 40.20
24.00 50.35 40.00 18.00 50.20 40.10 16.00 50.20 40.30
42.00 50.65 40.40 36.00 50.45 40.40 35.00 50.50 40.30
58.00 50.90 40.10 52.00 50.75 40.20 51.00 50.80 40.00
72.00 51.15 40.00 68.00 51.00 40.30 67.00 51.00 40.00
88.00 51.35 40.50 104.00 51.55 40.70 101.00 51.50 40.10
121 51.85 40.10 120 51.85 40.00 118.00 51.80 40.00
140 52.05 40.10 135 52.10 40.10 135.00 52.00 40.70
158 52.3 40.00 152 52.35 40.10 162.00 52.40 40.20
183 52.60 40.00 172 52.65 40.10 181.00 52.70 40.00
202 52.90 40.20 194 52.95 40.80 193.00 52.90 40.30
220 53.20 40.40 213 53.00 40.10 210.00 53.00 40.10
240 53.50 40.00 229 53.35 40.10 236 53.4 40.1
273 54.05 40.10 281 54.15 40.30 247 53.7 40
274 54.05 40.10 282 54.50 40.20 250 53.8 39.9
275 54.10 40.00 283 54.50 40.10 253 54 40.1
285 54.50 40.00 53.8 40.2

20
LABORATORIO DE INGENIERÍA QUÍMICA II

TABLA 1.3 DATOS EXPERIMENTALES (continuación)

OPERARIO 4 PROFESORA CONTRERAS

t (min) lectura (mm) T (°C) t (min) lectura (mm) T (°C)

0.00 50.00 40.00 0.00 49.55 40.00


19.00 50.50 40.10 26.00 50.10 40.20
30.00 50.60 40.20 59.00 50.65 40.30
46.00 50.85 39.90 92.00 51.15 40.00
62.00 51.10 40.00 96.00 51.20 40.00
97.00 51.55 40.60 101.00 51.30 40.10
116.00 51.80 40.00 103.00 51.35 40.30
137.00 52.20 40.20 153.00 52.00 40.00
159.00 52.50 40.00 257 53.75 40.2
179.00 52.80 40.00 258 53.76 40
198.00 53.00 40.30 260 53.9 40.2
214.00 53.30 40.00 260 53.9 39.9
231 53.6 40.3 263 53.9 40
259 54.3 40.5 268 53.9 40.2
259 54.3 40.1 269 53.9 40.2
261 54.3 40.3 269 53.9 40.2
262 54.3 40 270 53.9 40.1
271 53.9 40.1
272 53.9 40.1
273 54.05 40.3
274 54.05 40.2
309 54.2 41
309 54.2 40.4
309 54.2 40.2
310 54.2 40.2

21
LABORATORIO DE INGENIERÍA QUÍMICA II

TABLA 1.4 DATOS EXPERIMENTALES DATOS EXPERIMENTALES OBTENIDOS DEL MANUAL

Tiempo (ks) L-Lo (mm) t/(L-Lo)


0.000 0.00 0.00
3.600 2.20 1.636
7.200 4.20 1.714
11.160 6.30 1.771
15.900 8.80 1.807
19.980 10.80 1.850
23.400 12.40 1.887
78.780 34.50 2.283
83.520 36.10 2.313
87.240 37.30 2.339
91.800 38.90 2.360
97.320 40.80 2.385
101.100 42.00 2.407
*Manual del Equipo Armfields CERA-Diffusion of a gas apparatus.

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LABORATORIO DE INGENIERÍA QUÍMICA II

TABLA 1.5 Datos para las gráficas

PROFESORA
OPERARIO 1 OPERARIO 2 OPERARIO 3 OPERARIO 4
CONTRERAS
l-lo t/l-lo l-lo t/l-lo l-lo t/l-lo l-lo t/l-lo l-lo t/l-lo
(mm) (ks/mm) (mm) (ks/mm) (mm) (ks/mm) (mm) (ks/mm) (mm) (ks/mm)
0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
0.45 3.20 0.45 2.40 0.30 3.20 0.50 2.28 0.55 2.84
0.75 3.36 0.70 3.09 0.60 3.50 0.60 3.00 1.10 3.22
1.00 3.48 1.00 3.12 0.90 3.40 0.85 3.25 1.60 3.45
1.25 3.46 1.25 3.26 1.10 3.65 1.10 3.38 1.65 3.49
1.45 3.64 1.80 3.47 1.60 3.79 1.55 3.75 1.75 3.46
1.95 3.72 2.10 3.43 1.90 3.73 1.80 3.87 1.80 3.43
2.15 3.91 2.35 3.45 2.10 3.86 2.20 3.74 2.45 3.75
2.40 3.95 2.60 3.51 2.50 3.89 2.50 3.82 4.2 3.67
2.70 4.07 2.90 3.56 2.80 3.88 2.80 3.84 4.21 3.68
3.00 4.04 3.20 3.64 3.00 3.86 3.00 3.96 4.35 3.59
3.30 4.00 3.25 3.93 3.10 4.06 3.30 3.89 4.35 3.59
3.60 4.00 3.60 3.82 3.5 4.05 3.6 3.85 4.35 3.63
4.15 3.95 4.40 3.83 3.8 3.90 4.30 3.61 4.35 3.70
4.15 3.96 4.75 3.56 3.9 3.85 4.3 3.61 4.35 3.71
4.20 3.93 4.75 3.57 4.1 3.70 4.3 3.64 4.35 3.71
4.75 3.60 3.9 4.3 3.66 4.35 3.72
4.35 3.74
4.35 3.75
4.5 3.64
4.5 3.65
4.65 3.99
4.65 3.99
4.65 3.99
4.65 4.00

23
LABORATORIO DE INGENIERÍA QUÍMICA II

VI. CONCLUSIONES

 Para la estabilización del fenómeno de difusión se requiere de un tiempo considerable


de al menos 6 horas.
 La difusividad depende de las características, propiedades de los componentes y de su
entorno (temperatura, presión, concentraciones, ya sea en una solución liquida, sólida o
gaseosa).
 La difusión se ha llevado a cabo gracias a la existencia de un gradiente de concentración.
 Es posible determinar el coeficiente de difusividad de un componente en otro sin
conocer las velocidades de difusión.

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LABORATORIO DE INGENIERÍA QUÍMICA II

VII. RECOMENDACIONES

1. Es recomendable que la experiencia realizada para hallar el coeficiente de difusión de la


acetona en el aire se realice a distintas temperaturas para observar su comportamiento
frente a la variación de esta asegurándose que las temperaturas trabajadas sean
menores al punto de ebullición.

2. Realizar la mayor cantidad de lecturas, pero a largos intervalos de tiempo, ya que la


acetona a 40°C demora en difundirse.

3. La lectura del descenso de la acetona debe realizarse de tal modo que se fije primero la
altura del líquido en el vernier para que justo en el momento que llegue a dicha altura
se tome el tiempo, ya sea para el tiempo cero o para las próximas lecturas.

4. Evitar apoyarse o provocar movimientos fuertes sobre la mesa que sostiene el equipo de
difusión pues alteraría las condiciones de trabajo como la concentración dentro del
capilar.

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LABORATORIO DE INGENIERÍA QUÍMICA II

VIII. BIBLIOGRAFÍA

1. Manual del Equipo Armfields CERA-Diffusion of a gas apparatus.

2. PERRY, ROBERT; “Chemical Engineers Handbook”, McGraw-Hill; 8va edición; pp: 2-43, 2-
138, 2-141, 5-51, 5-52.
3. Treybal Robert E., “Operaciones de transferencia de masa”, 2da edición, Editorial Mc. Graw
Hill/Interamericana de México S.A., 1988 p. 724-733

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LABORATORIO DE INGENIERÍA QUÍMICA II

IX. APÉNDICE

GRÁFICOS

4,50

4,00

OPERARIO 1
3,50 OPERARIO 2
OPERARIO 3
3,00 OPERARIO 4
t/l-lo (ks/mm)

PROFESORA CONTRERAS

2,50 MANUAL

2,00

1,50

1,00

0,50

0,00
0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00
l-lo (mm)
GRÁFICA N° 1: Representación gráfica

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