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Acoplamiento de reacciones
¿Cómo se utiliza la energía liberada por la hidrólisis de ATP para impulsar otras
reacciones en una célula? En la mayoría de los casos, las células utilizan una estrategia
denominada acoplamiento de reacciones, en la que una reacción energéticamente
favorable (como la hidrólisis de ATP) se vincula directamente con una reacción
energéticamente desfavorable (endergónica). La vinculación suele ocurrir mediante
un compuesto intermedio compartido, lo que significa que el producto de una reacción
es "tomado" y utilizado como reactivo en la segunda reacción.
Cuando dos reacciones se acoplan, estas pueden sumarse para dar una reacción general y
la ΔG de esta reacción será la suma de los valores de ΔG de las reacciones individuales.
Mientras el ΔG global sea negativo, ambas reacciones pueden ocurrir. Incluso puede
ocurrir una reacción muy endergónica si se acopla a una muy exergónica (como la
hidrólisis de ATP). Por ejemplo, podemos sumar un par de reacciones genéricas
acopladas por un intermedio común, B, de la siguiente manera^2
A⇋B ΔG = X
+B⇋C+D ΔG = Y
_____________________________________________________
A⇋C+D ΔG = X + Y
Imagen del ciclo del ATP. El ATP es como una batería cargada, mientras que el ADP es
como una batería muerta. El ATP puede ser hidrolizado a ADP y Pi mediante la adición
de agua, liberando energía. El ADP puede "recargarse" para formar ATP al añadir energía,
y combinarse con Pi en un proceso que libera una molécula de agua.
Cuando participa ATP en el acoplamiento de reacciones, el intermedio compartido suele ser una
molécula fosforilada (una molécula a la que se ha añadido un grupo fosfato del ATP). Como
ejemplo de cómo funciona esto, veamos la formación de sacarosa, o azúcar de mesa, a partir de
ATP+H2O⇋ADP+Pi ΔG=−30kJ/mol
En este proceso, el ATP transfiere uno sus grupos fosfato a la proteína bomba, y se forma
ADP y una forma fosforilada "intermediaria" de la bomba. La bomba fosforilada es
inestable en su conformación original (que abre hacia el interior de la célula) y se
estabiliza al cambiar de forma, abriéndose hacia el exterior de la célula, donde libera iones
de sodio. Cuando se unen iones de potasio extracelulares a la bomba fosforilada, estos
activan la eliminación del grupo fosfato, con lo que la proteína se vuelve inestable en su
forma que abre hacia el exterior. La proteína se vuelve más estable al regresar a su forma
original, con lo que libera los iones potasio dentro de la célula.
Aunque este ejemplo involucra gradientes químicos y proteínas transportadoras, el
principio básico es semejante al ejemplo anterior de la sacarosa. La hidrólisis del ATP se
acopa a un proceso que requiere trabajo (no favorable energéticamente) por medio de la
formación de un intermediario fosforilado inestable, lo que permite que el proceso se
lleve a cabo en una serie de pasos energéticamente favorables.
Enlace: https://es.khanacademy.org/science/biology/energy-and-enzymes/atp-reaction-
coupling/a/atp-and-reaction-coupling
REACCIONES ACOPLADAS
Las reacciones acopladas son aquellas donde la energía libre de una reacción (exergónica)
es utilizada para conducir/dirigir una segunda reacción (endergónica). Por lo tanto las
reacciones acopladas representan reacciones liberadoras de energía acopladas a
reacciones que requieren energía.
En la célula, la energía liberada o que se hace disponible en una reacción exergónica (
que libera energía), es utilizada para mover otras reacciones endergónicas ( que consumen
energía), en otras palabras la energía es utilizada para realizar trabajo. Ejemplos de
procesos endergónicos son la síntesis de moléculas complejas a partir de moléculas
simples, el transporte de sustancias en contra de un gradiente de concentración, o la
elaboración de estructuras celulares a partir de sustancias simples. Podemos decir que la
vida se mantiene gracias a procesos endergónicos con el suministro de energía libre.
Según la primera ley de la termodinámica, la energía requerida para un proceso
endergónico debe ser aportada por un proceso que la suministre. La única forma de que
esto pueda ocurrir es mediante sustancias reaccionantes comunes, en un proceso conocido
como acoplamiento de reacciones. La mayoría de
las reacciones en las células no son espontaneas,
necesitan ser impulsadas por reacciones
espontáneas, por lo tanto, deben ser acopladas a
otras que sí lo son, de la misma manera cómo
funcionan los engranajes. Las reacciones
exergónicas impulsan a las endergónicas en las
células, para que esto suceda se deben acoplar a
través de un intermediario común.
Enlace: https://sites.google.com/site/bq2014iruizcruzmariaconcepcion/ii-bioenergetica/2-4-
reacciones-acopladas
REACCION DE ACOPLAMIENTO
Una reacción de acoplamiento, en química orgánica, es una reacción orgánica en el que
dos fragmentos de hidrocarburos se unen formando un nuevo enlace químico para formar
una sola molécula, con la ayuda de un catalizador.1
Clases de reacciones de acoplamiento
Mecanismo
El mecanismo de reacción general, comienza con una adición oxidativa de un haluro
orgánico con el catalizador. Posteriormente, el segundo fragmento sufre transmetalación,
lo que sitúa a ambos candidatos del acoplamiento sobre el mismo centro metálico. El paso
final es una eliminación reductiva de los dos fragmentos de acoplamiento para regenerar
el catalizador y dar el producto orgánico deseado. Los grupos orgánicos insaturados se
acoplan con más facilidad, en parte, por su facilidad para dar reacciones de adición. Los
productos intermedios son por lo tanto menos propensas a la beta-eliminación del
hidruro.5
Se han hecho revisiones, por ejemplo, sobre reacciones mediadas por cobalto,7 paladio,8
9101112 níquel,13 y sobre las aplicaciones.1415
Grupos salientes
El grupo saliente X, en el compuesto orgánico suele ser bromuro yoduro o triflato pero
los grupos salientes ideales son los cloruros, pues los cloruros orgánicos son más baratos
que otros compuestos relacionados. Los metales del grupo principal en el compuesto
organometálico suele ser estaño, zinc o boro.
Condiciones de reacción
Ya que muchas reacciones de acoplamiento incluyen reactivos que son muy
susceptibles a la presencia de agua o de oxígeno, es razonable suponer que todas las
reacciones de acoplamiento se deben realizar en sistemas anhidros, aunque posible
realizar reacciones de acoplamiento basadas en compuestos de paladio en soluciones
acuosas, usando fosfinas sulfonadas solubles en agua, obtenidas por reacción de
trifenilfosfina con ácido sulfúrico. En general, el oxígeno del aire posee mayor
capacidad para alterar las reacciones de acoplamiento, ya que muchas de estas
reacciones se producen a través de complejos metálicos insaturados, que no tienen
18 electrones de valencia. Por ejemplo, en los acoplamientos cruzados basados en
compuestos de níquel o paladio, un complejo de valencia cero con dos sitios vacíos
(o ligandos lábiles), reacciona con el enlace carbono-halógeno para formar un enlace
metal-halógeno y un enlace metal-carbono. Tales complejos de valencia cero con
ligandos lábiles o sitios de coordinación vacíos, suelen ser muy reactivo frente al
oxígeno.
Tipos de acoplamiento
Un método para las reacciones de acoplamiento cruzado, catalizadas por paladio, de haluros
de arilo]] con arenos fluorados fue estudiado por Keith Fagnou y compañeros de trabajo. Es
inusual, ya que se trata de una activación de enlaces carbono-hidrógeno con deficiencia de
electrones.17
Aplicaciones
Enlace: https://es.wikipedia.org/wiki/Reacci%C3%B3n_de_acoplamiento
REACCIONES ACOPLADAS
Definición: las reacciones acopladas son aquellas donde la energía libre es
una reacción (exergónica) es utilizada para conducir/ dirigir una segunda
reacción acopladas de energía, acopladas a reacciones que quieren energía.
Reacciones de energía: También llamadas reacción desfavorable o no espontanea, es
una reacción química en donde el incremento de energía libre es positivo.
Reacción exergónica: Es una reacción química donde la variación.1 esto nos indica
la dirección que la reacción seguirá.
*GIBBS: Es un potencial termodinámico, es decir, una función de estado extensiva
con unidades de energía, que da la condición de equilibrio y de espontaneidad para una
reacción química (a presión y a temperatura constante).
Ejemplos:
BIBLOGRAFIA:
http://es.wikipedia.org/wiki/Reacci%c3%B3nexerg%c3%B
3nica
http://eswikipedia.org/wiki/reacci%c3%B3nenderg%c3%B
3nica