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ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN

(A TRAVÉS DE UN PROGRAMA DE CÓMPUTO)

por

María Angélica Juárez Sánchez

Tesis presentada para la obtención


del título de

Licenciatura en Ingeniería en Energía

Universidad Autónoma Metropolitana


Unidad Iztapalapa

_______________________________
Asesor: Alejandro Vázquez Rodríguez

____________________________________
Coasesor: Hernando Romero Paredes Rubio

MÉXICO D. F. 30 DE NOVIEMBRE DE 2003


INDICE

RESUMEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1

JUSTIFICACIÓN DEL TEMA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1

OBJETIVO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1

INTRODUCCIÓN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2

I. TEORIA DE LA COMBUSTIÓN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1. PRINCIPIOS BÁSICOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.1 INTRODUCCION . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.2 ELEMENTOS DEL PROCESO DE COMBUSTIÓN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.3 COMBUSTIBLES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.3.1 HIDROCARBUROS ALIFÁTICOS Y AROMÁTICOS . . . . . . . . . . . . . . 4
1.3.1.1 ALCANOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.3.1.2 ALQUENOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.3.1.3 ALQUINOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.3.1.4 HIDROCARBUROS DEL BENCENO . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.3.2 FUENTES DE HIDROCARBUROS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.3.3 PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.3.4 DERIVADOS OXIGENADOS DE LOS HIDROCARBUROS . . . . . . . . . . . 7
1.3.4.1 ALCOHOLES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7

2. ESTEQUIOMETRIA DE LAS REACCIONES DE COMBUSTIÓN . . . . . . . . . . . . . . . 8


2.1 REACCION TEORICA O ESTEQUIOMETRICA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2.2 EXCESO DE AIRE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2.3 RELACION AIRE-COMBUSTIBLE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.4 COMBUSTION INCOMPLETA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.5 AIRE HUMEDO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.6 COMBUSTION COMPLETA CON EXCESO DE AIRE (AIRE HUMEDO) . . . . . . . 12
2.7 COMBUSTION INCOMPLETA CON EXCESO DE AIRE (AIRE SECO) . . . . . . . . 12
2.8 COMBUSTION INCOMPLETA CON AIRE ESTEQUIOMETRICO (AIRE HUMEDO) . 12
2.9 COMBUSTION INCOMPLETA CON EXCESO DE AIRE (AIRE HUMEDO) . . . . . . 12
2.10 ANALISIS DE ORSAT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
2.11 TEMPERATURA DE ROCIO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13

3. ANÁLISIS DE ENERGÍA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
3.1 CALOR DE COMBUSTIÓN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
3.2 TEMPERATURA ADIABATICA DE FLAMA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
4. ANÁLISIS DE ENTROPÍA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
5. ANÁLISIS TERMOQUÍMICO DE SISTEMAS A VOLUMEN CONSTANTE . . . . . . . . . . 17
6. ANÁLISIS DE DISPONIBILIDAD . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18

II. DESARROLLO DEL PROGRAMA DE COMPUTO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19


ESTEQUIOMETRIA DE LA REACCION . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
TEMPERATURA DE PUNTO DE ROCIO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
CALOR DE COMBUSTIÓN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
ENTROPÍA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
CAMBIO DE ENTROPÍA DEL SISTEMA, DE LOS ALREDEDORES Y ENTROPÍA TOTAL . . 22
TEMPERATURA ADIABATICA DE FLAMA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
PORCENTAJE DE AIRE PARA UNA TEMPERATURA ESPECIFICA ADIABATICA DE FLAMA 23
FRACCIONES MOLARES DE LOS PRODUCTOS GASEOSOS . . . . . . . . . . . . . . . . 24
DISPONIBILIDAD . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
ANALISIS DE ORSAT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24

III. RESULTADOS (PRUEBAS DEL PROGRAMA) Y SU INTERPRETACION . . . . . . . . . . . . 25


Prueba No. 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
Prueba No. 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
Prueba No. 3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
Prueba No. 4 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51

CONCLUSIONES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63

REFERENCIAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64

APENDICES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
NOMENCLATURA

n número de carbonos contenidos en el combustible


m número de hidrógenos contenidos en el combustible
l número de oxígenos contenidos en el combustible
X porcentaje de exceso de aire (%)
RAC relación aire – combustible
maire masa de aire (kg)
mcomb masa de combustible (kg)
na número de moles de aire (kgmol)
Ma masa molar de aire (kg/kgmol)
nc número de moles del combustible (kgmol)
Mc masa molar del combustible (kg/kgmol)
z porcentaje de C que aparece como CO en los productos de la combustión (%)
ϕ humedad relativa (%)
ω humedad específica (kg de agua / kg de aire seco)
pv presión real del vapor de agua (bar)
pg presión de saturación a la misma temperatura (bar)
pa presión del aire (bar)
P presión total del sistema (bar)
n1 porcentaje de CO (dato empleado en el análisis de Orsat, en %)
n2 porcentaje de CO2 (dato empleado en el análisis de Orsat, en %)
n3 porcentaje de O2 (dato empleado en el análisis de Orsat, en %)
n4 porcentaje de N2 (dato empleado en el análisis de Orsat, en %)
Tsat temperatura de saturación (K)
Trocio temperatura de rocío (K)
hi entalpía molar de cualquier producto o reactivo a la temperatura y presión de la reacción
Ni número de moles de cualquier producto o reactivo
∆hf entalpía de formación de una sustancia pura
νi coeficiente estequiométrico para un elemento dado
0
estado de referencia estándar de 25 °C y 1 atmósfera
hT entalpía a la temperatura especificada T (kJ/kgmol)
h298 entalpía a la temperatura de referencia de 298.15 K (kJ/kgmol)
0
∆hf 298 entalpía de formación de una sustancia pura al estado de referencia de 298 K y 1atm
(kJ/kgmol)
cp calor específico molar a presión constante (kJ/kgmol K)
hfg entalpía de vaporización (kJ/kgmol)
q entalpía o calor de combustión liberado por (kJ/kgmol de combustible)
si entropía de la i-ésima sustancia (kJ/kgmol K)
0
si, T entropía estándar de la i-ésima sustancia a 1 atmósfera y una temperatura T (kJ/kgmol K)
pi presión parcial del gas (bar, sólo para gases ideales)
R constante universal de los gases (kJ/kgmol K)
P0 presión de referencia, generalmente a 1 atmósfera
yi fracción molar de los gases
uT energía interna (kJ/kgmol) a la temperatura especificada T
u298 energía interna (kJ/kgmol) a la temperatura de referencia de 298.15 K
Pf presión final (bar)
Pi presión inicial (bar)
Tf temperatura final (K)
Ti temperatura inicial (K)
Nf número total de moles producto (kgmol)
Ni número total de moles reactivos (kgmol)
Ψi disponibilidad inicial de la corriente (kJ/kgmol)
Ψf disponibilidad final de la corriente (kJ/kgmol)
T0 temperatura de los alrededores (K)
I irreversibilidad (kJ/kgmol K)
W real trabajo real (kJ/kgmol)
W óptimo trabajo óptimo (kJ/kgmol)
W número desconocido de moles de agua todavía en la fase de vapor (kgmol)
A coeficiente para la ecuación del cp del combustible
B coeficiente para la ecuación del cp del combustible
C coeficiente para la ecuación del cp del combustible
D coeficiente para la ecuación del cp del combustible
cv calor específico molar a volumen constante (kJ/kgmol K)
0
E coeficiente para la ecuación de la entalpía de formación, ∆hf, 298 , del combustible
0
F coeficiente para la ecuación de la entalpía de formación, ∆hf, 298 , del combustible
0
G coeficiente para la ecuación de la entalpía de formación, ∆hf, 298 , del combustible
0
s1 coeficiente para la ecuación de la entropía estándar, si, T , del combustible
0
s2 coeficiente para la ecuación de la entropía estándar, si, T , del combustible
0
s3 coeficiente para la ecuación de la entropía estándar, si, T , del combustible
0
s4 coeficiente para la ecuación de la entropía estándar, si, T , del combustible
0
s5 coeficiente para la ecuación de la entropía estándar, si, T , del combustible
0
s6 coeficiente para la ecuación de la entropía estándar, si, T , del combustible
Evap entalpía de vaporización (kJ/kgmol) calculada a la temperatura de rocío
GLOSARIO

Alcano: un hidrocarburo de cadena abierta que líquido a una temperatura dada (por lo general a
sólo tiene enlaces simples. su punto de ebullición normal) (kJ/mol).

Alcohílo: grupo monovalente derivado de la Calorímetro: instrumento usado para medir el


eliminación de un hidrógeno de un alcano. cambio calorífico que acompaña a las
reacciones químicas.
Alcohol: molécula orgánica con uno o más
grupos oxhidrilo reemplazando a átomos de Cambio de entalpía (∆H): la variación de calor
hidrógeno. de un proceso que se verifica a presión
constante (kJ/mol).
Aldehído: molécula orgánica con un enlace
doble a un átomo de oxígeno en lugar de dos Cambio químico: cualquier proceso en el que
átomos de hidrógeno, al final de la cadena. ciertas sustancias se transforman en otras.

Alqueno: hidrocarburo de cadena abierta que Carbohidrato: cualquier azúcar simple o


contiene en su estructura un enlace doble. complejo.

Alquino: un hidrocarburo de cadena abierta Celda de combustible: tipo especial de celda


cuya estructura incluye un enlace triple. voltaica que usa un suministro continuo de
reactantes gaseosos o líquidos para la reacción
Alta Temperatura: este componente de la redox.
combustión está presente antes del inicio de la
combustión, es decir, se usa como detonante al Cero absoluto: 0 K, la temperatura más baja
proveer la atmósfera ideal para su origen y, posible.
además, ser junto con la luz el resultado del
fenómeno del fuego. Cetona: derivado de hidrocarburo en el que un
oxígeno con enlace doble reemplaza a dos
Aromatización: la conversión de un hidrógenos en una posición que no sea un
hidrocarburo alifático en un hidrocarburo carbono terminal de la cadena.
aromático.
Cicloalcanos: hidrocarburos cíclicos isómeros
Calor: la energía asociada con las vibraciones de los alquenos que sólo contienen enlaces
desordenadas y otros movimientos de las simples.
partículas minúsculas que constituyen la
materia. Comburente: el fenómeno de combustión
requiere desde su origen del oxígeno (O2)
Calor específico: la cantidad de energía presente en la atmósfera para su crecimiento.
requerida para cambiar la temperatura de 1 g de Esto es debido a que el proceso químico de
sustancia en 1 °C o 1 K [J/(g K)]. transformación molecular y de generación de
energía (luz y calor) precisa la oxidación de los
Calor molar de condensación: la cantidad de elementos que integran al combustible.
calor que se libera cuando 1 mol de vapor se
condensa a una cierta temperatura (por lo Combustible: se denomina de esta manera al
general al punto de ebullición normal del líquido) objeto que se quema, es decir, aquél que como
(kJ/mol). resultado del fenómeno de la combustión
transforma su estructura molecular y, por lo
Calor molar de fusión: la cantidad de calor tanto, sus características químicas originales.
requerida para fundir 1 mol de un sólido a su
punto de fusión (kJ/mol). Combustión: reacción de oxidación rápida que
se sostiene por sí misma y que desprende luz y
Calor molar de vaporización: la cantidad de calor.
calor requerida para vaporizar 1 mol de un
Concentración: la relación de la masa o el Energía potencial: la energía que un cuerpo
volumen de un soluto a una masa o un volumen posee en virtud de su posición o de su
específicos de un disolvente o solución (muchas existencia en un estado que no es el normal de
unidades). energía más baja (J).

Constante de gas ideal (R): la constante de Enlace covalente: el enlace que resulta de uno,
proporcionalidad en la ecuación de la ley de los dos o tres pares de electrones de valencia
gases ideales (8.3144 J K-1 mol-1 o 0.82 o 57 L compartidos entre dos átomos.
atm K-1 mol-1).
Enlace de hidrógeno: fuerza de atracción
Corrosión: el ataque químico sobre un metal de intermolecular o intramolecular relativamente
las sustancias del medio ambiente. fuerte, debida a la atracción de dos átomos
fuertemente electronegativos con respecto a un
Cracking: véase desintegración térmica. átomo de H enlazado en forma covalente a uno
de ellos.
Densidad: la masa de una sustancia por unidad
de volumen (g/cm3). Enlace doble: enlace covalente que consiste en
dos pares de electrones.
Desintegración térmica: la descomposición
térmica o catalítica de hidrocarburos de alto Enlace triple: enlace covalente formado por tres
punto de ebullición, para obtener otros de mayor pares de electrones.
volatilidad (se le conoce normalmente como
cracking). Entalpía (H): el contenido de calor de una
sustancia (kJ/mol).
Ecuación química: representación de una
reacción química en la que se muestran en Entalpía normal de formación (∆H0f): el
orden, las fórmulas de los reactantes, una flecha cambio de la entalpía de la reacción de
y as fórmulas de los productos, con números formación de 1 mol de una sustancia a partir de
iguales de átomos de cada elemento a la sus elementos en sus estados normales
izquierda y a la derecha de la flecha. (kJ/mol).

Ecuación termoquímica: ecuación química que Entropía (S): el grado de desorden en una
muestra el cambio calorífico de una reacción en sustancia o un sistema J/(mol K).
la que participan estados físicos específicos de
los reactantes y los productos. Entropía absoluta: la entropía de una sustancia
con respecto a su entropía como cristal perfecto
Electrones π deslocalizados: electrones que al cero absoluto kJ/(mol K).
participan simultáneamente en más de un
enlace químico. Equilibrio: el estado de un sistema cuando se
obtiene un balance de las fuerzas o velocidades
Elemento: sustancia constituida por átomos del opuestas.
mismo número de protones en sus núcleos.
Estado normal: forma física específica de una
Energía: la capacidad de un cuerpo o sistema sustancia; para un sólido o un líquido es la
para realizar un trabajo (J). sustancia pura a 1 atm; para un gas puro es el
gas ideal hipotético a 1 atm. (Se le llama
Energía cinética (EC): la energía que posee un también estado patrón.)
cuerpo en virtud de su movimiento (J); EC = 1⁄2 Estequiometría: las reacciones cuantitativas
mv2. entre los reactantes y los productos de una
ecuación química balanceada.
Energía de enlace: la atracción de un átomo
por sus electrones (eV). Fenol: compuesto orgánico en el que hay un
grupo –OH unido a un benceno.
Energía interna (E): la energía total de un
sistema químico (kJ/mol).
Fórmula: representación simbólica del tipo y Isomería cis-trans: la isomería de moléculas o
número de átomos químicamente combinados iones debida a que dos partes de la especie
en una unidad de sustancia. están del mismo lado (cis) o de lados contrarios
(trans) de la molécula o ion (se le llama también
Fórmula molecular: fórmula que muestra los isomería geométrica)
números reales de cada tipo de átomos en una
molécula. Isómero de cadena ramificada: isómero de un
hidrocarburo de cadena recta que tiene uno o
Fotosíntesis: serie compleja de reacciones más átomos de carbono unidos lateralmente.
redox por medio de la cual las plantas verdes
usan la luz solar para transformar el dióxido de Isómeros: moléculas o iones de composición
carbono y el agua en carbohidratos y oxígeno. idéntica pero de diferente estructura.

Fracción mol: la relación del número de moles Ley de gas ideal: enunciado de las relaciones
de un componente de una mezcla y el número entre la presión, el volumen, el número de moles
total de moles de todos los componentes de la y la temperatura absoluta de un gas ideal, que
misma. combina cuatro leyes básicas; PV = nRT.

Gas ideal: gas que obedece exactamente las Ley de la conservación de la energía: la
leyes de los gases. energía ni se crea ni se destruye en cualquier
transformación de materia (también se le llama
Grasa: un éster sólido de glicerol y tres ácidos primera ley de la termodinámica).
grasos.
Ley de la conservación de la masa: en
Hidrocarburo: compuesto formado únicamente cualquier transformación de la materia, ni se
por C y H. crea ni se destruye la masa.

Hidrocarburo alifático: hidrocarburo que no Masa: propiedad que refleja la cantidad de


contiene anillos aromáticos. materia en un cuerpo (g).

Hidrocarburo aromático: un hidrocarburo que Mezcla: combinación íntima de dos o más


contiene uno o más anillos con electrones π sustancias que retienen sus identidades
deslocalizados. químicas.

Hidrocarburo bencénico de anillos Mol: la cantidad de una sustancia que contiene


fusionados: hidrocarburo que contiene dos o el mismo número de partículas que hay en 0.012
más anillos bencénicos que comparten átomos kg de carbono-12 (esto es. 6.0220 x 1023
de carbono adyacentes. partículas).

Hidrocarburo de anillos fusionados: Molécula: la partícula más pequeña de una


hidrocarburo que contiene dos o más anillos, de sustancia que conserva las características de
los cuales cuando menos un par comparte dos dicha sustancia.
átomos de carbono adyacentes.
Oxidación: reacción en la que aumenta el
Hidrocarburo del benceno: hidrocarburos que estado de oxidación de una sustancia.
contienen un anillo de benceno.
Peso molecular: la suma de los pesos atómicos
Hidrocarburo no saturados: hidrocarburos que de los átomos que constituyen una molécula o la
contienen uno o más enlaces múltiples. unidad más pequeña de un compuesto.

Hidrocarburo saturados: hidrocarburos que Petróleo: mezcla líquida compleja de


sólo contienen enlaces simples. hidrocarburos naturales de origen fósil.

Isomería: la existencia de dos o más moléculas Presión de vapor: la presión desarrollada por
o iones con composiciones idénticas pero un vapor cuando está en equilibrio con la fase
diferentes estructuras. líquida o sólida (atm).
Primera Ley de la termodinámica: la energía Temperatura: la propiedad de un cuerpo que
puede transformarse de una forma a otra pero determina la dirección del flujo espontáneo de
no puede crearse ni destruirse (también se le calor.
llama ley de la conservación de la energía).
Temperatura y presión normales (TPN): 0 °C
Proceso endotérmico: proceso en el que se y 1 atm.
absorbe calor en el sistema, extrayéndolo de los
alrededores. Tercera ley de la termodinámica: un cristal
perfecto al cero absoluto tiene una entropía de
Proceso exotérmico: proceso en el cual el cero.
sistema libera calor a los alrededores.
Termodinámica: el estudio de las relaciones
Producto: sustancia que se forma en una entre el calor y las demás formas de energía.
reacción química.
Termodinámica química: el estudio de las
Propiedad física: una propiedad de una relaciones del calor, el trabajo y otras formas de
sustancia que la diferencia de otras, pero que no energía de los sistemas químicos.
implica transformaciones químicas.
Termoquímica: la medición e interpretación de
Propiedad química: la propiedad de una los cambios caloríficos que acompañan a los
sustancia que la hace participar en una reacción procesos químicos.
química.
Unidades SI: las que corresponden al Sistema
Proteína: polímero consistente en muchos Internacional.
monómeros de aminoácidos.
Vapor: el estado gaseoso de una sustancia en
Punto de ebullición: temperatura a la cual la condiciones con las que dicha sustancia por lo
presión de vapor de un líquido es igual a la general existe principalmente como líquido o
presión externa. sólido.

Punto de congelación: temperatura a la cual


las fases sólida y líquida de una sustancia están
en equilibrio (llamado también punto de fusión)

Reacción en Cadena: se llama de está manera


a la interacción de los componentes antes
descritos que da como resultado el inicio de la
combustión y el potencial origen del fuego sin
control.
Reactante: la sustancia que se consume en una
reacción química.

Refinación: la purificación o modificación de la


composición de los metales crudos, el petróleo y
otros materiales.

Segunda Ley de la termodinámica: la energía Nota: las unidades entre paréntesis que se
libre de un sistema siempre disminuye en escriben después de algunas de las
cualquier cambio espontáneo; o, la entropía definiciones, son las más comunes para
siempre tiende al valor máximo posible permitido expresar dicha cantidad.
por la energía de un sistema.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 1

RESUMEN

En este trabajo, se presenta un método a través de un programa de cómputo para realizar un análisis de los
diversos procesos de combustión para un conjunto determinado de combustibles tipo CnHmOl. El análisis
esta fundamentado en el principio de conservación de la masa y en la primera y segunda leyes de la
termodinámica. Adjunto, se muestra el algoritmo que determina los coeficientes estequiométricos de la
reacción química de combustión balanceada, el análisis volumétrico de los gases producto, la relación aire
combustible, la temperatura de rocío, el calor de reacción generado, la temperatura de flama adiabática, el
análisis de Orsat de los gases de combustión, la entropía total del proceso y su disponibilidad bajo
situaciones específicas, cuyos resultados de acuerdo con comparaciones realizadas son compatibles con la
teoría y que para propósitos de ingeniería es bastante útil.

Una de las aplicaciones prácticas sería el campo de las máquinas de calor, donde es indispensable predecir
en forma exacta los valores de los parámetros involucrados en diseño; los resultados mostrados como
ejemplo en el despliegue del programa, se pueden validar a través de las referencias [1], [2], [6] y [7]. Estos
resultados son obtenidos a través de las ecuaciones termodinámicas convenientes y de la lectura de datos
experimentales contenidos en tablas [7].

El desarrollo de este trabajo se ha dividido en tres capítulos; en el primero se analiza la estequiometría de las
reacciones para los diversos modelos de combustión y se establecen las ecuaciones elementales que sirven
como base de todo el análisis del intercambio de energía y de exergía. En el segundo capítulo se trata todo
lo referente al desarrollo del programa de cómputo y su estructura modular. Y en el tercero se estudian
diversos problemas de combustión donde se presentan los resultados y conclusiones correspondientes.

JUSTIFICACIÓN DEL TEMA

Este programa permitirá reducir considerablemente los tiempos de cálculo en la determinación de las
condiciones más adecuadas de operación de los equipos donde se llevan a cabo procesos de
combustión de tal suerte que el profesional que lleve a cabo análisis energéticos de esos sistemas
invierta menos tiempo y se optimicen los recursos económicos de mano de obra.

OBJETIVO

Desarrollar un programa computacional que permita determinar las diversas condiciones de salida de los
procesos de combustión para un conjunto determinado de combustibles tipo CnHmOl.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 2

INTRODUCCIÓN

El ritmo de vida acelerado y el constante crecimiento poblacional ha llevado a las grandes concentraciones
humanas a depender de los hidrocarburos como fuente principal de energía para satisfacer sus necesidades
de electricidad, transporte, ropa, comida, etc., y mantener así el estatus alcanzado.

Esta dependencia a un determinado grupo de combustibles está afectando al planeta entero. La destrucción
de la capa de ozono, las inversiones térmicas y el calentamiento global de la Tierra son sólo algunos de los
problemas con los que se enfrenta el mundo actual, ya que el problema principal son las guerras causadas
por la ambición de unos pueblos por la riqueza de otros y, cuya consecuencia mundial es el alza y baja de los
precios de los combustibles fósiles afectando con ello la economía de los países. Este conjunto de
carburantes, al ser no renovables, representa una fuente de energía que se extingue y que además deja
secuelas de su explotación.

Desgraciadamente, aunque existen otras fuentes de energía como la energía solar, la eólica, la geotérmica,
por mencionar algunas, la ideología de la gente no permite que éstas se desarrollen tanto como lo ha hecho
la industria de los hidrocarburos, ya que la conciencia hacia la biosfera queda en segundo plano frente a la
política de los gobiernos, debido a que la mayoría de las naciones basan su economía en la explotación del
petróleo y sus derivados, y según ellos, no es remunerable emplear fuentes de energía alternativa.

Por esto, el tema de los combustibles fósiles ha llevado a los especialistas en el tema a realizar nuevas y
exhaustivas investigaciones sobre su explotación y manufacturación. Cómo obtenerlos, procesarlos,
almacenarlos, transportarlos y emplearlos de la manera más económica y eficiente posible, es en lo que
gastan su tiempo cientos de personas, ya que, después de todo, estos no van ha dejar de usarse por un
buen tiempo y, es mejor buscar dentro de este grupo, los combustibles que satisfagan las necesidades de la
sociedad y las condiciones termodinámicas bajo las cuales sean más eficientes y menos contaminantes.

Es así como en el campo industrial y académico se vuelve común analizar procesos de combustión donde,
como fluido de trabajo se utiliza el aire y como combustible, compuestos orgánicos, mejor conocidos como
hidrocarburos.

Uno de los modos prácticos en que se analiza este tipo de procesos es a través de simuladores numéricos,
ya que con estos es posible determinar las condiciones de salida de los procesos de combustión, lo que
ahorra tiempo y dinero a las empresas.

A lo largo de la historia se han desarrollado diversos tipos de programas de cómputo dedicados al tema,
algunos son de cálculo académico (Cengel, 1994) y otros son más especializados (Weicheng, 1991). El
presente trabajo es una contribución modesta para los fines mencionados y se sustenta en modelos
matemáticos y métodos numéricos para determinar los diversos conceptos de los fenómenos de combustión
fundamentales.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 3

I. TEORIA DE LA COMBUSTIÓN

1. PRINCIPIOS BÁSICOS

1.1 INTRODUCCION

La ciencia de la combustión es un campo que comprende a diversas disciplinas básicas y cuya interacción
en general es muy compleja, entre ellas podemos mencionar por ejemplo a la;

• Termodinámica.
• Cinética Química.
• Mecánica de Fluidos.
• Transferencia de Calor y Masa.
• Turbulencia.
• Estructura y Desarrollo de Materiales.

Etc. Sin embargo, el propósito de este trabajo no va más allá de la termodinámica.

La termodinámica, en su sentido más amplio, es el estudio de las relaciones cuantitativas entre el calor y
otras formas de energía, tales como las energías asociadas con los fenómenos electromagnéticos,
superficiales, mecánicos y químicos. Los conceptos de la termodinámica son de importancia esencial
para el ingeniero, el químico y el físico. Mientras que el ingeniero puede estar interesado principalmente
en los problemas de combustión y sus implicaciones energéticas, y el físico en problemas de radiación y
electromagnéticos, el principal objetivo del químico consiste en estipular la factibilidad o espontaneidad
de un cierto cambio químico.

Más concretamente, la termodinámica química puede definirse como la rama de la química que estudia la
relación del calor, el trabajo y otras fuentes de energía, y los equilibrios de las reacciones químicas y los
cambios de estado. Ampliamente relacionada con la termodinámica química1, está la termoquímica
dedicada a la medición e interpretación de los cambios caloríficos que acompañan a las reacciones
químicas, los cambios de estado y la formación de soluciones. En la práctica, la mayor parte de las
mediciones se hacen con un calorímetro, en el que se determina con precisión el calor liberado o
absorbido por una reacción química. La variación de calor en términos de cantidades molares de
reactantes y productos se representa por medio de la ecuación termoquímica de la reacción, también
conocida como estequiometría de la reacción, cuya base es el principio de conservación de la materia.

Los otros principios que sustentan a la ciencia de la combustión, son la primera ley de la termodinámica y
la segunda ley de la termodinámica; la primera ley de la termodinámica es un enunciado de la ley de
conservación de la energía. La energía total de un sistema químico es su energía interna, que es una
función de estado. Las transferencias de calor o la realización de un trabajo causan una variación de
energía interna.

El que una reacción química pueda o no verificarse espontáneamente depende no sólo de la variación de
la entalpía, sino también de la temperatura y de la variación de entropía, ∆S, que es una medida del
cambio en el grado de desorden de un sistema. La tendencia de la entropía hacia el valor máximo
permitido por la energía del sistema constituye el fundamento de la segunda ley de la termodinámica.

Con base a estos principios básicos, que se aplican a cualquier reacción química, enfocaremos nuestra
atención sobre una clase muy importante de reacción química: la combustión.

1
De aquí en adelante, se hará referencia a la termodinámica química simplemente como termodinámica,
entendiéndose que el interés radica en los aspectos químicos de la misma.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 4

1.2 ELEMENTOS DEL PROCESO DE COMBUSTION

Sin entrar en detalles del proceso de combustión, los elementos más importantes, que intervienen en el
mismo son:

• El Combustible, elemento que representa la energía potencial a aprovechar.


• El Oxidante, imprescindible en las reacciones químicas de combustión.
• Sistemas Auxiliares, cuya misión es poner en contacto el oxidante y el combustible.
• Un Reactor, donde se desarrolla el proceso de combustión.
• La Energía liberada durante el proceso de combustión, disponible inmediatamente.
• Productos de combustión, contienen energía sólo disponible por recuperación.

1.3 COMBUSTIBLES

Con el nombre de combustibles se designa a todas las sustancias que combinadas con el oxígeno producen
energía en forma de calor, luz y formación de gases.

De la definición anterior se desprende que la propiedad fundamental de las sustancias combustibles es su


poder calorífico, es decir, la cantidad de energía térmica que es capaz de entregar un combustible al ser
quemado, midiéndose en unidades energéticas por unidad de masa o volumen como: kcal/kg, kJ/kg, Btu/lb,
kcal/m3, etc.

En el mercado hay infinidad de combustibles, sin embargo, debido a que el tema es muy extenso, en este
caso en particular se hablará únicamente de los combustibles fósiles o hidrocarburos, que son los que nos
competen.

1.3.1 HIDROCARBUROS ALIFÁTICOS Y AROMÁTICOS

Los compuestos orgánicos constituyen toda o la mayor parte del petróleo, la hulla, proteínas, grasas,
carbohidratos, vitaminas, hormonas, celulosa, anestésicos, antisépticos, antibióticos, enzimas y muchos otros
productos útiles. Las características especiales de los compuestos orgánicos no radican en su origen, sino en
sus estructuras. Dentro de estos compuestos orgánicos se encuentran los hidrocarburos – compuestos que
contienen solamente hidrógeno y carbono –, y es con base a la estructura que estos se dividen en cuatro
series. Tres de ellas son los alcanos, los alquenos y los alquinos, a los que frecuentemente se les llama de
forma colectiva hidrocarburos alifáticos. La cuarta serie es la de los hidrocarburos del benceno, que son parte
de un grupo mayor conocido como hidrocarburos aromáticos.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 5

1.3.1.1 ALCANOS

Los átomos de los hidrocarburos alcanos están unidos entre sí por medio de enlaces simples. En la Tabla 1.
se incluyen los ocho primeros miembros de esta serie. Nótese que las moléculas de cada miembro difieren
del precedente y del siguiente en un número constante de átomos (1 de carbono y 2 de hidrógeno). A este
tipo de serie se le llama homóloga y cada miembro es uno de los homólogos de la serie. Además, se puede
sentar una fórmula general de la serie que representa a cualquiera de sus miembros. Para los alcanos, la
fórmula general es CnH2n+2, donde n es el número de átomos de carbono. Puesto que el metano, CH4, es el
primer miembro o predecesor de la serie homóloga de los alcanos, se le llama también serie del metano.
Estos gases se licuan fácilmente a presión y pueden transportarse y almacenarse sin problemas.

Isomería de los alcanos. Los compuestos que tienen la misma fórmula molecular, pero diferentes fórmulas
estructurales se definen como isómeros. En la serie de los alcanos no existen compuestos isómeros hasta
llegar a la fórmula molecular C4H10. A medida que las fórmulas moleculares se tornan más grandes, el
número de isómeros aumenta notablemente. Los compuestos isómeros difieren entre sí tanto física como
químicamente. Pueden identificarse experimentalmente sus diferencias de puntos de fusión, puntos de
ebullición, densidades, solubilidades en ciertos disolventes, actividades químicas y espectros de absorción.
La diferencia de estructura se debe a diferentes distribuciones de los átomos de carbono.

1.3.1.2 ALQUENOS

Las moléculas de la serie de hidrocarburos de los alquenos están caracterizadas por contar con dos átomos
de carbono adyacentes unidos por un enlace doble. En la Tabla 1 se muestran los primeros miembros de
esta serie. Cualquier miembro de esta serie puede representarse con la fórmula CnH2n. Puesto que el
predecesor de la serie homóloga de los alquenos es el etileno, también se le llama serie del etileno. Los
compuestos isómeros en la serie de los alquenos comienzan con la fórmula molecular C4H8.

1.3.1.3 ALQUINOS

Las moléculas de la serie de hidrocarburos de los alquinos están caracterizadas por contar con dos átomos
de carbono adyacentes unidos por un enlace triple. En la Tabla 1 se muestran los primeros miembros de esta
serie. Cualquier miembro de esta serie puede representarse con la fórmula CnH2n-2. Puesto que el predecesor
de la serie homóloga de los alquinos es el acetileno, se le llama también serie del acetileno. Los compuestos
isómeros en la serie de los alquinos comienzan con la fórmula molecular C4H6.

Tabla 1
Alcanos Alquenos Alquinos
(CnH2n+2) (CnH2n) (CnH2n-2)
CH4 Metano C2H4 Etileno C2H2 Acetileno
C2H6 Etano C3H6 Propileno C3H4 Propino
C3H8 Propano C4H8 Butenos (4) C4H6 Butinos (2)
C4H10 Butanos (2)a C5H10 Pentenos (6) C5H8 Pentinos (3)
C5H12 Pentanos (3)
C6H14 Hexanos (5)
C7H16 Heptanos (9)
C8H18 Octanos (18)
a
Las cifras entre paréntesis son los números calculados de posibles isómeros para cada una de las fórmulas
moleculares. En los casos de las moléculas de mayor tamaño, no se ha intentado aislar todos los posibles
isómeros.

Debido a la rotación restringida con respecto a los enlaces dobles, la mayoría de los alquenos manifiestan
isomería cis-trans. Además, muchos alquenos y alquinos exhiben isomería basada en la posición del enlace
múltiple y, como los alcanos, también pueden tener isomería de cadena ramificada.
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Fuentes De Gas Natural

El gas natural es una de las fuentes de energía un proceso comercialmente aceptable, se


de mayor importancia, que constituyen el 30 % dispondría por muchos siglos de una nueva
de la demanda anual de combustibles. Por fuente de combustible muy conveniente. En la
desgracia, los niveles de consumo de este gasificación de la hulla, se calienta ésta a
valioso combustible son muy superiores al temperaturas y presiones altas, con lo cual
descubrimiento de nuevos depósitos. Se están reacciona con vapor de agua para producir una
considerando seriamente dos métodos para mezcla de monóxido de carbono e hidrógeno.
producir un gas de composición comparable al El monóxido de carbono reacciona con el agua
gas natural. Ellos son (1) la biconversión y (2) para generar más hidrógeno y el propio
la gasificación de hulla. hidrógeno y el monóxido de carbono
reaccionan en presencia de un catalizador para
La biconversión es un proceso por medio del formar metano. Se supone que este proceso se
cual los desperdicios sólidos se transforman basa en las siguientes ecuaciones:
en metano y otros gases por medio de la
acción de bacterias anaeróbicas. En este hulla → CH 4 + C
proceso, un gran recipiente sellado, llamado
C + H 2 O → CO + H 2
digestor, se llena con todo tipo de
desperdicios orgánicos, que van desde C + 2H 2 → CH 4
recortes de césped hasta aguas negras. Las CO + H 2 O → CO 2 + H 2
bacterias productoras de ácidos desintegran CO + 3H 2 → CH 4 + H 2 O
las complejas moléculas orgánicas a especies
más simples, que otras bacterias
El principal problema al que se enfrenta la
transformaran en metano. El rendimiento de
producción a gran escala es de tipo económico,
gas a partir de materias vegetales es unas
pues el gas de petróleo todavía es más barato.
siete veces mayor que el de desperdicios
Una planta típica de gasificación de hulla
animales. El metano y los otros gases que se
requiere una inversión de más de mil millones
producen se separan fácilmente de los lodos
de dólares. En la actualidad, pocas compañías o
que se sedimentan en el fondo del digestor.
bancos están dispuestos a considerar este
Los gases se circulan a través de agua de cal,
tipo de inversión. A medida que comiencen a
limaduras de hierro y cloruro de calcio, para
escasear las reservas de petróleo y el costo
eliminar CO2, H2S y H2O, respectivamente.
de la extracción de gas natural siga
aumentando, se espera que se comiencen a
La India cuenta con más de 2500 instalaciones
construir plantas comerciales de gasificación
de este tipo. Cada una de estas plantas,
de hulla. Mientras tanto, algunos gobiernos
llamada gobar (excremento de reses, en
están subsidiando algunas plantas piloto para
idioma hindi) puede producir hasta 250 m3 de
ayudar a la industria a comprobar los diseños
metano por día.
de mejoramiento de la eficiencia de la
producción de gas de hulla.
La materia prima que se está considerando
como la fuente principal de gas combustible es
la hulla. De este modo, si se llegara a
desarrollar la conversión de hulla en gas como
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 6

1.3.1.4 HIDROCARBUROS DE BENCENO

Los hidrocarburos aromáticos son estructuras anulares que tienen sistemas de electrones π deslocalizados.
Los compuestos más importantes de esta clase son los de un solo anillo o hidrocarburos del benceno y su
fórmula general es CnH2n-6. Los bencenos disustituídos existen en forma de tres posibles isómeros: orto, meta
y para. La mayoría de los bencenos de mayor grado de sustitución también existen como isómeros. Hay
también hidrocarburos de anillos fusionados; si los anillos en cuestión son de tipo bencénico, el compuesto
es un hidrocarburo bencenoide de anillos fusionados. Existen también hidrocarburos cíclicos saturados;
estos ciclo alcanos constituyen una serie homóloga que es isomérica con los alquenos. Los compuestos
isómeros para esta serie comienzan con la fórmula molecular C4H10.

1.3.2 FUENTES DE HIDROCARBUROS

Algunos de los hidrocarburos alcanos de la naturaleza son producto de los procesos vitales. Por ejemplo, el
metano se forma de la descomposición anaeróbica de materia vegetal. El gas y el petróleo contienen
grandes cantidades de hidrocarburos alcanos. El petróleo es una mezcla compleja de hidrocarburos
gaseosos, líquido y sólidos que se formaron como productos finales de la descomposición de materia animal
y vegetal enterrada en la corteza terrestre durante muchos años. También contiene pequeñas cantidades de
compuestos de nitrógeno y azufre.

Otra fuente de hidrocarburos y otros compuestos orgánicos es la hulla, sustancia sólida amorfa que es una
mezcla de moléculas muy complejas; algunas de las más típicas son hidrocarburos bencenoides de anillos
fusionados con grupos –OH y –CO2H. Una fuente de grandes cantidades de hidrocarburos sin explotar es el
esquisto de petróleo, roca porosa que tiene petróleo dispersado en su estructura.

1.3.3 PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS

Los alcanos, los alquenos y los alquinos, así como los hidrocarburos del benceno, son muy similares
físicamente. Todos ellos son compuestos incoloros, insolubles o muy poco solubles en agua, pero muy
solubles en disolventes no polares. Los hidrocarburos con pesos moleculares bajos, de C1 a C5, son gases;
los de pesos intermedios son líquidos; y los de pesos moleculares altos son sólidos (véase la Tabla 2.) Los
puntos de fusión y ebullición reales varían para moléculas con el mismo número de átomos de carbono,
dependiendo de la presencia o ausencia de enlaces dobles o triples y del número y tipo de cadenas
ramificadas.

Tabla 2. Fracciones obtenidas de hidrocarburos del petróleo


Rango de Rango de
Fracción tamaño de las punto de Usos
moléculas ebullición ° C
Gas C1 – C5 –164 – 30 Combustible gaseoso
Producción de negro de humo, hidrógeno o gasolina (por
Éter de petróleo (ligroína) C5 – C7 30 – 90
polimerización) disolvente; limpieza en seco
Gasolina (directa) C5 – C12 30 – 200 Combustible para motores
Querosina C12 – C16 175 – 275 Iluminante, combustible
Gasóleo, aceite
Combustible de hornos, combustible para motores
combustible C15 – C18 250 – 400
diesel; desintegración térmica
y aceite diesel
Aceites lubricantes,
C16 y más 350 y más Lubricación
grasas, jalea de petróleo
Velas, telas a prueba de agua; fósforos; conservas
Parafina (cera) C20 y más funde a 52 – 57
caseras
Pez y alquitrán residuo Asfalto sintético
Coque de petróleo residuo Combustible; electrodos
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 7

1.3.4 DERIVADOS OXIGENADOS DE LOS HIDROCARBUROS

Los hidrocarburos constituyen la base para la clasificación de todos los compuestos orgánicos. Un
compuesto que no es un hidrocarburo se considera como un derivado del hidrocarburo que contiene la
misma cadena o anillo de carbonos. Nuestro estudio se limitará a los derivados simples que resultan de la
sustitución de uno, dos o tres átomos de hidrógeno en las moléculas de hidrocarburo, por átomos de oxígeno
o grupos oxidrilo. La presencia de estos átomos o grupos de átomos determina en alto grado las propiedades
físicas y químicas de las moléculas. Los átomos o grupos de átomos que dictan en gran proporción las
propiedades de las sustancias se llaman grupos funcionales.

1.3.4.1 Alcoholes

Los derivados de los hidrocarburos cuyas moléculas contienen uno o más grupos oxhídrilo (–OH) en lugar de
átomos de hidrógeno reciben el nombre de alcoholes. Los alcoholes más simples son los que se derivan de
los alcanos y contienen un solo grupo oxhídrilo por molécula. Su fórmula molecular general es ROH, donde R
es un grupo alcohílo de composición CnH2n+1.

Clases de alcoholes. Los alcoholes, excepto el metanol, se clasifican como primarios, secundarios y
terciarios, dependiendo del número de carbonos enlazados al átomo de carbono con el grupo –OH. Si hay un
solo carbono enlazado a este carbono, el alcohol es primario; si son dos los carbonos enlazados, es
secundario; si son tres los átomos de carbono, es terciario.

Propiedades físicas. Los alcoholes hierven a temperaturas considerablemente mayores que sus
hidrocarburos predecesores. Esto se atribuye a la asociación de las moléculas por medio de enlaces de
hidrógeno.

Además, a diferencia de sus hidrocarburos predecesores, los alcoholes de bajo peso molecular son muy
solubles en agua. Esto también se explica sobre la base de los enlaces de hidrógeno entre el grupo oxidrilo
del alcohol y las moléculas de agua.

Propiedades químicas. Los alcoholes participan en varios tipos de reacciones basadas en el grupo
oxhídrilo. Dos de ellas son (1) deshidratación para formar alquenos o éteres, y (2) oxidación controlada para
producir aldehídos y cetonas.

• Deshidratación. A las reacciones que implican la pérdida de H y OH para formar H2O se les llaman
reacciones de deshidratación. Con ácido sulfúrico como agente hidratante, y dependiendo de las condiciones
de reacción, los alcoholes pueden formar alquenos o éteres. Los compuestos que contienen dos grupos
hidrocarburo, R y R’, unidos a un átomo de oxígeno, se llaman éteres.

• Oxidación controlada. La oxidación controlada moderada y controlada de los alcoholes primarios


produce aldehídos. Los derivados de los hidrocarburos que tienen moléculas con un enlace doble con un
oxígeno en lugar de dos átomos de hidrógeno en un extremo de la cadena se llaman aldehídos.

La oxidación moderada y controlada de los alcoholes secundarios produce acetonas. Los derivados de los
hidrocarburos que tienen moléculas con un enlace doble al oxígeno en lugar de dos átomos de hidrógeno en
una posición que no sea el extremo de la cadena de carbono reciben el nombre de cetonas.
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Una Economía De Combustibles Basada En El Metanol

Un candidato como combustible potencial del pocos combustibles que se conocen, adecuado
futuro es el metanol, que también constituye para las celdas de combustible.
una alternativa muy atractiva de la gasolina.
Se ha dicho que el metanol es superior al Por desgracia, la principal desventaja para
hidrógeno en muchos aspectos. Puede cualquier uso inmediato de metanol puro como
producirse a partir de muchos otros sustituto de la gasolina o para otras
combustibles como la hulla, esquisto de aplicaciones combustibles es que no es
petróleo, gas natural, petróleo, madera y suficientemente abundante. Sin embargo, se
desperdicios agrícolas y municipales. El espera que las indagaciones conducirán a
metanol se almacena sin dificultad en tanques métodos eficientes para producir metanol a
convencionales; no sólo puede transportarse partir de materias primas que no sean de
en carros cisterna, camiones tanque y origen petrolífero. El uso potencial futuro del
tanqueros marítimos, sino que también puede metanol requeriría un volumen miles de veces
distribuirse por medio de oleoductos y mayor que el que se fabrica actualmente.
tuberías para productos químicos. Estos usos incluyen al metanol como fuente de
gas de síntesis o hidrógeno (principalmente H2
Uno de los hechos de más importancia es que y CO) y como materia prima de origen no fósil
se puede añadir hasta 15 % de metanol a la para la fabricación de amoniaco. Una compañía
gasolina comercial en los automóviles actuales petrolera ha reportado el empleo de una
sin que sea necesario modificar el motor. Esta conversión catalítica de una etapa del metanol
mezcla de metanol y gasolina resulta en una en hidrocarburos de la gasolina. El método de
mayor economía, menores emisiones por el refinación se basa en catalizadores de zeolitas
escape y mejor ejercicio, en comparación con con tamaños de poros muy precisos que
la gasolina sin mezclar. Se estima que los permiten controlar el tamaño de las moléculas
motores actuales pueden convertirse al uso de de hidrocarburos. Este proceso de conversión
metanol puro a un costo aproximado de 100 dl podría resultar parcamente competitivo en la
por unidad. En comparación con la gasolina, el próxima década. No hay duda de que nuestras
uso de metanol en un motor de prueba normal, provisiones de combustibles fósiles son
produce una vigésima parte de combustible no limitadas. Al complementar nuestras reservas
oxidado, una décima parte de la cantidad de actuales con metanol, podríamos, por lo menos,
monóxido de carbono y casi la misma cantidad prolongar la duración de los combustibles
de óxidos de nitrógeno. fósiles. Un incentivo adicional es que de la
misma manera estaríamos ayudando a tener un
El metanol produce una combustión limpia para medio ambiente más limpio.
la mayor parte de nuestras otras necesidades
energéticas. Cuando se maneja en forma Referencia: Resumido en parte de F. B. Reed y
apropiada, es un combustible limpio y seguro R. M. Lerner, Science, 182 1299 (1973),
para calefacción de ambientes y también Copyright 1973 de la American Association
puede usarse en las plantas de energía for the Advancement of Science. Reproducido
eléctrica con muy poca contaminación con permiso de los editores.
atmosférica. Además, el metanol es uno de los
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 8

2. ESTEQUIOMETRIA DE LAS REACCIONES DE COMBUSTIÓN

El procedimiento para suministrar la energía térmica necesaria en hornos y calderas consiste en transformar
la energía potencial contenida en los combustibles en energía térmica mediante su combustión. En general,
una reacción de combustión es aquélla que incluye un combustible, un oxidante y liberación de energía. El
oxidante puede ser oxígeno o aire, y como productos se formarán el dióxido de carbono (CO2), monóxido de
carbono (CO) y el agua (H2O), principalmente, junto con otros productos como dióxido de azufre, que
proceden de los componentes menores del combustible. La combustión completa requiere la presencia del
oxígeno suficiente para que todo el carbono y el hidrógeno del combustible se conviertan en dióxido de
carbono y agua. Durante una combustión incompleta aparecerán otros productos; el más importante será el
monóxido de carbono. La reacción general es:

COMBUSTIBLE + OXIDANTE → PRODUCTOS + ENERGIA

donde;

En la industria, la quema de combustibles por lo general se lleva a cabo empleando aire como oxidante, ya
que este es una mezcla de gases no reactivos que bajo condiciones normales (T = 25°C y P = 1 atm) se
comportan como un gas ideal. Los componentes principales de este se listan en la Tabla 3, sin embargo,
para fines prácticos se supone que el aire esta compuesto de 21 % de oxígeno, 79% de nitrógeno, en
volumen. La masa molecular promedio del aire es de 28.97 kg/kmol.

Tabla 3
Gas Porcentaje en moles o volumen
N2 78.09 %
O2 20.93 %
Ar 0.93 %
CO2 0.03 %
Ne 1.8 x 10-3 %
He 5.0 x 10-4 %
Kr 1.0 x 10-4 %
H2 5.0 x 10-5 %
Xe 8.0 x 10-6 %
O3 5.0 x 10-5 %
Datos tomados de J. J. Ambriz García y H. R. Paredes
Rubio, Administración y Ahorro de Energía, 1a. edición,
México, UAM, 1993. Pág. 271.
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Etanol

El etanol (alcohol etílico, alcohol de grano) es enzima que producen las células de las
el ingrediente fisiológicamente activo de la levaduras. La fermentación debe efectuarse
cerveza, del vino y de todas las variedades de en soluciones acuosas diluidas, pues las células
bebidas alcohólicas. Se ha producido durante de las levaduras no pueden subsistir y
siglos por medio de la fermentación, los multiplicarse en soluciones concentradas de
compuestos orgánicos se descomponen en azúcares o alcoholes. Las soluciones diluidas
sustancias más simples por la acción de las de alcohol que se obtienen de esta manera
enzimas. La producción de alcohol etílico a contienen 12 15 % de etanol. Si se desea una
partir de almidones (maíz, patatas, centeno, solución alcohílica más concentrada, la solución
etc.) implica como primera etapa la conversión original debe destilarse. El alcohol producido a
enzimática del almidón en azúcares (glucosa). partir de almidones se usa, principalmente, en
El azúcar se convierte entonces en etanol y bebidas. Las reacciones son:
dióxido de carbono por la acción de la zimasa,

(C 6H10 O 5 )x + xH 2 O → xC 6 H12 O 6
almidón glucosa

C 6 H12 O 6 → 2 C 2 H 5 OH + 2CO 2
glucosa etanol

El alcohol etílico industrial se prepara por El alcohol desnaturalizado es etanol que


medio de dos métodos: (1) fermentación de contiene un ingrediente que lo hace
melazas residuales de caña de azúcar y (2) inadecuado para ingerirlo. Para este propósito
adición indirecta de agua al etileno en se suelen usar metanol o benceno. El etanol es
presencia de un catalizador ácido. Aunque la el agente terapéutico que se usa para el
mayor parte del metanol se produce por envenenamiento con metanol, siempre y cuando
fermentación, se fabrican anualmente 1.4 el paciente no padezca acidosis. Sin embargo,
millones de toneladas usando el segundo el etanol también puede ser tóxico cuando se
método. El etanol industrial se vende a un ingiere en cantidades excesivas. El etanol
precio aproximado de 0.40 dl/L. actúa como hipnótico; esto es, tiende a
producir sueño por ser un depresor de la
actividad del cerebro superior.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 9

2.1 REACCIÓN TEÓRICA O ESTEQUIOMÉTRICA

Una de las consideraciones básicas en el análisis de los procesos de combustión es la reacción teórica o
estequiométrica para un combustible dado. Por definición, ocurre una reacción teórica o estequiométrica
cuando la reacción es completa y en los productos de la combustión no hay oxígeno excedente. Para que
la combustión sea perfecta y completa, se requiere la presencia de oxígeno suficiente para que todo el
carbono y el hidrógeno del combustible se conviertan en CO2 y H2O.

Por ejemplo, partiendo de un mol de combustible, la ecuación estequiométrica para la combustión de un


combustible CnHmOl con el aire es 2:

 m l  m l m  m l
Cn Hm O l +  n + -  O2 + 3.76 n + -  N2 → nCO2 + H2 O + 3.76 n + -  N2 (1)
 4 2  4 2 2  4 2

donde n representa el número de carbonos, m el número de hidrógenos y l el número de oxígenos en el


combustible.

Resumiendo, una ecuación química expresa el principio de conservación de la masa en términos de la


conservación de los átomos de las diversas especies que en ella se consideran. En la realidad, los
procesos de combustión requieren más aire que el indicado por la reacción teórica, porque aún cuando
se tienen condiciones estequiométricas, la combustión completa no tiene lugar.

2.2 EXCESO DE AIRE

Si de las condiciones teóricas se pasa a las reales, se observa que para conseguir una buena
combustión hay que introducir una cantidad mayor de oxígeno para asegurar una buena mezcla entre el
combustible y oxígeno que permita una combustión completa y sin inquemados.

Cuando se suministra el aire en cantidades superiores a las demandadas por la combustión teórica,
entonces a ese aire extra se le denomina exceso de aire.

Un exceso de oxígeno (o de aire) significa que se ha empleado un valor superior al 100 % teórico. En tal
caso necesariamente “aparecerá oxígeno” como uno de los gases productos.

En el caso de un quemador que recibe X % de exceso de aire, la ecuación para la reacción química de
combustión de un mol de combustible CnHmOl, se escribe ahora como:

 m l  m l
Cn Hm O l + (1 + 0.01X) n + -  O2 + 3.76(1 + 0.01X) n + -  N2 →
 4 2  4 2
m  m l  m l
→ nCO2 + H2 O + 3.76(1 + 0.01X) n + -  N2 + 0.01X n + -  O2 (2)
2  4 2  4 2

Esta reacción es para una combustión completa. En la práctica, es probable que se presenten otros
productos en pequeñas cantidades.

2
El procedimiento a través del cual se llegó a todas las ecuaciones que se presentan de aquí en adelante, se
encuentra en el apéndice A1 de este mismo documento.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 10

2.3 RELACION AIRE-COMBUSTIBLE

La relación existente entre la masa de aire y la masa de combustible suministrada al proceso de


combustión recibe el nombre de relación de aire-combustible, y se expresa por:

RAC ≡ maire
mcomb
Existe una relación bien definida entre la relación de aire y combustible y el porcentaje teórico o el
porcentaje de exceso de aire.

Considérese la reacción estequiométrica general para un combustible CnHmOl, escrita como

 m l  m l
Cn Hm O l +  n + -  O2 + 3.76 n + -  N2 → productos completos
 4 2  4 2

donde (n+m/4–l/2) es el número teórico de moles de O2 requerido por mol de combustible. Para una
reacción de combustibles en general

ma = na Ma
RACst =
mc nc Mc

 m l
4.76 n + - (28.97)
 4 2 %teorico
RACst =
(1)(12n + m + 16l) 100

(4n + m - 2l)
∴ RACst = 0.345 (%teorico) (3)
(12n + m + 16l)

donde para una reacción estequiométrica, % teórico = 100.

Para una reacción real con exceso de aire, se tiene:

(4n + m - 2l)
∴ RACreal = 0.345 (100 + %exceso) (4)
(12n + m + 16l)
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 11

2.4 COMBUSTIÓN INCOMPLETA

En la combustión incompleta del carbono de un combustible, el carbono reacciona según la ecuación C +


1⁄2 O2 → CO. Como el oxígeno tiene una mayor afinidad para combinarse con el hidrógeno que con el
carbono, normalmente todo el hidrógeno de un combustible se convierte en agua. Si la cantidad de
oxígeno no es la suficiente para garantizar una combustión completa, es siempre el carbono el que no
reacciona completamente. En la práctica, se encuentra CO entre los productos a pesar de que se haya
suministrado un exceso de oxígeno. Esto se puede atribuir ya sea a una mezcla incompleta durante el
proceso, o a un tiempo insuficiente para la combustión completa.

La ecuación estequiométrica para combustión incompleta de un mol de combustible CnHmOl, se escribe


como:

 m l  m l
Cn Hm O l +  n + -  O2 + 3.76 n + -  N2 →
 4 2  4 2

 (0.01z)n  m  m l
→ (0.01z)n CO + n(1 - 0.01z)CO 2 +  O 2 + H2 O + 3.76 n + -  N2 (5)
 2  2  4 2

donde z, es el porcentaje de C que aparece como CO en los productos de la combustión.

2.5 AIRE HÚMEDO

Como se sabe, el aire atmosférico está constituido en su mayoría de oxígeno y nitrógeno, sin embargo,
en ocasiones cuenta con cantidades variables de humedad (H2O) que es preciso tener en cuenta en
muchas aplicaciones.

Para mezclas de aire, vapor y agua insaturada, se requiere poder indicar la cantidad de vapor de agua
presente en un estado dado de la mezcla. Por convención, esto se logra de dos formas: mediante la
humedad relativa ϕ y mediante la humedad específica ω ( relación de humedad.) La relación entre ellas
es 3:
pv pa
= = (6)
p g 0.622p g
donde, pv es la presión real del vapor de agua, pg representa la presión de saturación a la misma
temperatura, pa = P – pg es la presión del aire y 0.622 es el cociente de las masas molares para el agua y
el aire seco. Por lo tanto, la ecuación teórica para la combustión completa de un mol de combustible
CnHmOl con aire húmedo es:

 m l  m l  m l  18  pg 
Cn Hm O l +  n + -  O2 + 3.76 n + -  N2 + 4.76 n + -   H 2 O →
 4 2  4 2  4 2  29  P − p g 
m m l  18  p g 

→ nCO 2 +  + 4.76 n + -    H2 O + 3.76 n + m - l  N2 (7)
 2  
4 2  29  P − p g   4 2

3
Refiérase al apéndice A1, para verificar el procedimiento por el cual se llegan a éstas ecuaciones.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 12

Los casos de combustión hasta ahora expuestos, sólo manejan un problema en específico, sin embargo,
en la realidad puede darse la combinación de estos e inclusive en el caso extremo, registrarse todas las
complicaciones a la vez. A continuación se listan los casos que pueden ocurrir durante una reacción de
combustión, para un combustible general CnHmOl con su respectiva ecuación de reacción.

2.6 COMBUSTIÓN COMPLETA CON EXCESO DE AIRE (AIRE HÚMEDO)

 m l   18  pg 


 → nCO +
O
Cn Hm l + (1 + 0.01X) n + -  O2 + 3.76 N2 + 4.76  H O
 4 2 
 29
   P − p  2
 2
g  
 m l  m l  m  18  p g  
→ 0.01X n + − O 2 + (1 + 0.01X) n + −  3.76 N2 +  + 4.76    H2 O 
 4 2  4 2 
  2  29  P − p g   

(8)

2.7 COMBUSTIÓN INCOMPLETA CON EXCESO DE AIRE (AIRE SECO)

 m l
Cn Hm O l + (1 + 0.01X) n + - (O2 + 3.76 N2 ) → (0.01z)nCO + n(1 - 0.01z)CO 2 +
 4 2
 (0.01z)n  m l  m  m l
+ + 0.01X n + −  O 2 + H 2 O + 3.76(1 + 0.01X) n + − N 2 (9)
 2  4 2  2  4 2

2.8 COMBUSTIÓN INCOMPLETA CON AIRE ESTEQUIOMÉTRICO (AIRE HÚMEDO)

 m l   18  pg  
Cn Hm O l +  n + -  O2 + 3.76 N2 + 4.76  H 2 O → (0.01z)nCO +
 4 2    29  P − p g  

(0.01z)n m m l  18  pg 
+ n(1 - 0.01z)CO2 +

O2 +  + 4.76 n + -   H2O + 3.76 n + m − l N2
2  2  
4 2  29  P − pg   4 2
(10)

2.9 COMBUSTIÓN INCOMPLETA CON EXCESO DE AIRE (AIRE HÚMEDO)

 m l   18  pg  
Cn Hm O l + (1 + 0.01X) n + -  O2 + 3.76 N2 + 4.76  H 2 O  → (0.01z)nCO +
 4 2   29  P − p g  

  m l  (0.01z)n   m l
+ n(1 - 0.01z)CO 2 + 0.01X n + -  +  O 2 + 3.76(1 + 0.01X) n + − N 2 +
  4 2 2   4 2
m  m l  18  p g 
+  + 4.76(1 + 0.01X) n + −   H2O (11)
2  4 2  29  P − p 
  g 
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 13

2.10 ANÁLISIS DE ORSAT

En los casos anteriores se han hecho suposiciones sobre los productos de la combustión, sin embargo, lo
más recomendable es utilizar un analizador de gases y extraer con él la información necesaria acerca del
proceso de combustión total.

Es posible utilizar muchos métodos experimentales para determinar la concentración de diversos


componentes en los productos gaseosos reales de la combustión. El análisis de los gases de combustión
comúnmente se reporta con base en un criterio “seco” o uno “húmedo”. Según el criterio seco, no se
reporta el porcentaje que hay de vapor de agua en la corriente gaseosa. El ya bien establecido analizador
de Orsat es un equipo que hace el reporte del análisis total según el criterio seco.

La reacción real está representada por la siguiente ecuación química:

 n1 + n2   n4  m  n1 + n2 
  Cn Hm O l +   O2 + n4 N2 → n1 CO + n2 CO2 + n3 O2 + n4 N2 +   H2 O
 n   3.76  2 n 
(12)
donde n1, n2, n3 y n4 se conocen del análisis de Orsat fundamentándose en la composición en volumen
de los productos secos.

Si se divide todo entre (n1 + n2)/n, la ecuación se puede poner con base en un mol de combustible. Con
base a la ecuación estequiométrica se tiene que el porcentaje teórico de aire empleado en el proceso de
combustión real es:

 1   n1 + n2 
1 +  n4  
 3.76   n 
% Teorico = x 100 (13)
 m l
4.76 n + - 
 4 2
por lo tanto, el % de Exceso de Aire = % Teórico – 100.

2.11 TEMPERATURA DE ROCIO

Al tratar con mezclas de gases siempre hay la posibilidad de que uno o más de los gases pueda existir en
un estado cercano a la saturación para el componente dado. Como se sabe, cada gas ejerce una presión
que es igual a su presión parcial. Pero la presión parcial nunca puede ser mayor que la presión de
saturación para ese componente a la temperatura de la mezcla.

Cualquier intento de aumentar la presión parcial más allá de la presión de saturación dará por resultado
una condensación parcial del vapor. Es un hecho que a cada presión corresponde una temperatura de
saturación y es por definición, que la temperatura de rocío es la temperatura de saturación del agua que
corresponde a la presión parcial de vapor de agua que en realidad está presente en el aire atmosférico. A
modo de ecuación:
Tsat = Trocio (14)

Su importancia radica en el hecho de que al haber gotas de agua líquida en los gases de combustión
pueden surgir problemas de corrosión, por ejemplo. Por esto es útil poder predecir la temperatura de
rocío de un gas producto dado.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 14

3. ANÁLISIS DE ENERGÍA

Un proceso de combustión es un sistema reactivo, cuyos elementos atómicos se conservan durante las
reacciones químicas. Para un sistema químicamente reactivo se tiene que,

H = Hprod − Hreac = ∑ (N ih i )prod − ∑ (Ni h i )reac (15)


i i

donde hi es la entalpía molar de cualquier producto o reactivo a la temperatura y presión de la reacción, y


Ni es el número de moles de cualquier producto o reactivo.

La evaluación de las cantidades hi en la ecuación (15) introduce una dificultad única de los sistemas
reactivos, debido a que los valores de h en esas tablas dependen del estado de referencia elegido. Por
ejemplo, los datos para gases ideales, se basan arbitrariamente en el valor cero de la entalpía a la
temperatura del cero absoluto y los datos para el vapor, se basan en el valor de referencia cero para el
líquido saturado en el estado triple.

En la literatura se pueden hallar tablas de las mismas sustancias con estados de referencia distintos a los
antes mencionados, debido a que se trata de una elección arbitraria del autor de cada tabla. La
consecuencia de esto es que al emplear la ecuación (15) se obtendrán resultados diferentes para ∆H. Es
así que para evitar esta dificultad se introduce el concepto de entalpía de formación ∆hf de una sustancia
pura:

La entalpía de formación se define como el cambio de entalpía que ocurre cuando un compuesto químico
se forma isotérmicamente a partir de sus elementos estables a presión constante.

Con base en la ecuación (15), este proceso de formación se denota simbólicamente por

h f = h compuesto − ∑i(ν i h i ) elementos estables (16)

donde νi representa el coeficiente estequiométrico para el elemento dado. La entalpía de formación ∆Hf
se determina mediante mediciones de laboratorio o bien a través de los métodos de la termodinámica
estadística, los cuales emplean datos espectroscópicos de las especies de interés. Estos datos son para
un estado de 25°C (298.15 K) o 77°F (536.7°R) y presión unitaria de 1 atmósfera, que es simbolizada por
el superíndice “0”. Esta elección de temperatura y presión es un estado de referencia estándar para los
cálculos termodinámicos. Es a este mismo estado de referencia que, por convención, se asigna el valor
cero a la entalpía de todos los elementos estables. Con base a la discusión anterior, la ecuación (16) se
puede escribir ahora como:
0 0
hcompuesto (a 25°C y 1atm) = ∆Hf, 298 = ∆Hf, 537 (17)

El paso final consiste en evaluar la entalpía de una sustancia pura a una temperatura y una presión
especificadas, diferentes del estado de referencia estándar. Para lograr esto, hay que agregar el valor del
cambio de la entalpía entre el estado de referencia estándar de 25°C y 1 atm. y el estado señalado, a la
ecuación (17), es decir
h i,T,P = h 0f,298,i + (h T,P − h 298K,1atm )i (18)

esta última contribución es la que se halla en las tablas convencionales. Considerando que las mezclas
reactivas son sólo gases ideales, entonces la entalpía de cada gas es independiente de la presión. En tal
caso, la entalpía hi, T de un gas ideal a la temperatura T está dada por

h i,T = h 0f,298,i + (h T − h 298 ) i (19)


ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 15

donde hT es la entalpía a la temperatura especificada T y h298 es la entalpía a la temperatura de


referencia de 298.15 K (537°R). Si no se dispone de datos tabulados para evaluar el último término en la
ecuación (19), el cambio de entalpía (hT – h298)i para un gas ideal se deberá calcular a partir de la
integración de cpdT.

Por otro lado, la diferencia entre la entalpía de formación de la fase gaseosa y la fase líquida puede
aproximarse muy bien por la entalpía de vaporización hfg a esa temperatura. Por tanto, para convertir
datos tenemos:
0 0
∆hf (fase gaseosa) = ∆hf (fase líquida) + hfg (20)

3.1 CALOR DE COMBUSTION

En el caso de un reactor en estado y flujo estable o estacionario para procesos que incluyen reacciones
químicas, el balance de energía, despreciando los cambios de las energías cinética y potencial así como
el trabajo mecánico y los cambios de presión, es:

q= ∑N (
prod
i )
h 0f,298 + h T − h298 i − ∑ N i
reac
( h 0f,298 + h T − h298 )
i
(21)

La cantidad q recibe el nombre de entalpía de combustión o calor de combustión liberado por mol de
combustible requerido para que el reactor opere en las condiciones de referencia normalizada, el cual es
igual a la diferencia neta entre la entalpía de los productos que salen del reactor y la entalpía de los
reactivos que entran.

El valor de q, por supuesto, puede ser positivo o negativo. Las reacciones químicas que liberan energía
en forma de calor reciben el nombre de exotérmicas, mientras que las que absorben energía son
endotérmicas.

3.2 TEMPERATURA ADIABATICA DE FLAMA

En ausencia de efectos de trabajo y de cualquier cambio apreciable de la energía cinética de la corriente


de flujo, la energía liberada por una reacción química en un reactor de flujo estacionario aparece en dos
formas: pérdida de calor hacia los alrededores y aumento de temperatura de los productos.

Cuánto menor sea la pérdida de calor, mayor será la elevación de la temperatura de los productos. En el
límite de operación adiabática del reactor, ocurrirá el máximo ascenso de temperatura. Esta temperatura
máxima se conoce como temperatura de flama adiabática o de combustión adiabática de la mezcla
reactiva. En resumen, ésta se obtiene cuando q = 0. 4 A modo de ecuación:

∑N (
prod
i h 0f,298 + h T − h298 ) = ∑N (
i
reac
i h 0f,298 + h T − h298 )
i
(22)

4
Los cálculos aritméticos para obtener la temperatura de flama adiabática se encuentran en el apéndice A1.
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Aspectos Económicos Del Hidrógeno

Puesto que la creciente demanda de energía La fisión nuclear, y quizá la fusión nuclear,
está agotando nuestras reservas de pueden llegar a convertirse en la principal
combustibles fósiles a una velocidad alarmante fuente de energía del futuro. Casi todos los
(Fig. 1), las miras científicas se enfocan hacia planes para el uso de la energía nuclear se
la sustitución futura de la hulla y el petróleo. basan en su conversión en más electricidad, a
Desde un punto de vista mundial, las reservas pesar de que la energía eléctrica constituye,
de combustibles fósiles probablemente son solamente un 20 % del consumo total de
suficientes para mantener los niveles de vida energía, tanto presente como anticipado. El 80
actuales hasta mediados del siglo XXI. Sin % restante se consume en forma de calor. El
embargo, al examinar los datos de distribución gran problema consiste en cómo transformar
de petróleo de la Tabla 1, se ve que algunos la energía nuclear en energía química para
países pueden tener la necesidad de poder almacenarla y transportarla. Una de las
desarrollar la tecnología de un nuevo sistema soluciones propuestas se basa en un sistema
de energía antes de lo que era de esperarse. de combustibles a base de hidrógeno.

Figura 1. Ciclo de combustibles fósiles. La proporción de consumo mundial de la actualidad es muy


superior a la de renovación. Referencia: Adaptado con permiso de Chem. Eng. News, 50 (26), 14
(1972)

La electricidad producida por los reactores motores normales para gasolina pueden
nucleares podría usarse para convertir modificarse para consumir hidrógeno como
nuestro compuesto más abundante, el agua, en combustible. Además del vapor de agua, los
hidrógeno y oxígeno. A diferencia de los únicos otros productos importantes de la
combustibles fósiles, el tiempo requerido para combustión son la pequeña cantidad de óxidos
la regeneración del hidrógeno es de nitrógeno que se originan del aire usado en
relativamente corto (Fig. 2). Una de las la combustión. Los motores de hidrógeno
grandes ventajas del hidrógeno como puede ser uno de los modelos que cumpla con
combustible es su combustión libre de los estándares federales de emisión del
contaminantes por formación de agua. Los futuro.
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Las celdas de combustible a base de hidrógeno


son otra de las posibilidades para la impulsión Fe 3 O 4 + 4H 2  → 3Fe + 4H 2 O
calor

de vehículos de motor. Estas combinaciones de


celda-batería y motores eléctricos podrían ser Puede suponerse que los gases producidos por
la fuerza motriz de camiones, automóviles, la reducción del mineral de hierro con
naves y trenes. El hidrógeno líquido se podría hidrógeno emitirán menos contaminación
usar en aviones. El mineral de hierro podría atmosférica que la actual reducción con coque.
reducirse económicamente con hidrógeno
directamente a hierro elemental:

Figura 2. Ciclo del hidrógeno como combustible. No sólo se cuenta con una abundante materia prima
para este ciclo, sino que se puede renovar con gran rapidez. El subproducto más común de la
electrólisis es el oxígeno; si se produjera más oxígeno del que se pudiera consumir, se podría liberar a
la atmósfera. Referencia: Adaptado con permiso de Chem. Eng. News, 50 (26), 14 (1972)

El inicio de la era del hidrógeno no pediría energía del gas natural (considerando que el
grandes desarrollos científicos o técnicos. La gas natural es prácticamente metano, CH4), tal
economía futura a base de hidrógeno podría como lo muestran las siguientes ecuaciones:
lograrse resolviendo diversos problemas de
ingeniería cuyo planteamiento es bien CH 4 (g) + 2O 2 (g) → CO 2 (g) + 2H 2 O( l )
conocido. El advenimiento del hidrógeno en 22.4 L
(1mol)
nuestros actuales sistemas de combustibles no (se liberan unos 286 kJ)
sería muy difícil. El hidrógeno se usa ya en
cantidades considerables con gas natural y
otros combustibles. Las tuberías de gas
H 2 (g) + 1
2 O 2 (g) → H 2 O( l )
natural pueden adaptarse para el transporte 22.4 L
(1mol)
de hidrógeno. Una de las desventajas del
transporte de grandes cantidades de (se liberan unos 890 kJ)
hidrógeno por medio de ductos, es que el
hidrógeno es más ligero y tiene un valor No obstante, y puesto que el hidrógeno fluye
calorífico más bajo que el gas natural. Se debe unas tres veces más rápidamente, las bombas
bombear un volumen de hidrógeno tres veces de un gasoducto que se usaran para hidrógeno
mayor para obtener el mismo contenido de serían tres veces más eficientes. El hidrógeno
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tiene ciertas ventajas sobre el gas natural


para propósitos de calefacción, debido a que Una de las principales desventajas del
su flama es más caliente. Esto significaría hidrógeno como combustible se refiere a su
aparatos más pequeños y sistemas de seguridad de manejo. Por desgracia, el
ventilación más simples. hidrógeno tiene una gran facilidad para
fugarse por los orificios más minúsculos e
incluso a través de ciertos materiales. Hace
algunos años se usaba hidrógeno par inflar
Tabla 1 Reservas mundiales probadas
globos y dirigibles, pero esta costumbre fue
de petróleo
descontinuada cuando muchas personas
Área geográfica % perdieron la vida en el incendio de la
primavera de 1937 que se produjo cuando el
Oriente medio 46 dirigible Hindenburg, lleno de hidrógeno, se
México 16 aproximaba a su mástil de amarre en
África 13 Lakehurst, New Jersey, en ruta desde
U.R.S.S. y otros 12 Alemania. Este temor al poder explosivo de las
Países comunistas mezclas de hidrógeno-oxígeno, que se
E.U.A. 4 magnifica en las mentes de los escépticos, se
Canadá 2 ha dado en llamar síndrome de Hindenburg .
Europa 2 Ciertas mezcla hidrógeno-aire son explosivas,
Indonesia 2 pero también lo son algunas mezclas metano-
Venezuela; Caribe y 3 aire.
otros países de
Sudamérica El hidrógeno se usa en cantidades importantes
Referencia: Datos tomados con permiso con gas natural y otros combustibles. Los
del editor, de F.J. Gardner, Oil and Gas antiguos sistemas llamados gas de ciudad
Journal, 70 (52), 79 (1972), aunque se contenían 50 % de hidrógeno. El poblado de
han recalculado para incluir los últimos Basilea, Italia, distribuye entre sus habitantes
descubrimientos en México. un combustible que contiene 80 % de
hidrógeno, hasta ahora sin accidentes. La
dilución del hidrógeno gaseoso es muy efectiva
para reducir sus límites de flamabilidad. Uno
Para los combustibles de aviones y motores de
de los posibles métodos para aumentar la
automóviles, el requerimiento de la producción
seguridad del manejo del hidrógeno sería
de hidrógeno en forma refrigerada a
diluirlo con otro gas en el punto de
temperaturas baja puede presentar algunos
distribución. Idealmente, el gas diluyente
problemas de almacenamiento. Sin embargo, el
incrementaría el poder calorífico del
hidrógeno líquido se transporta ya en camiones
combustible y no produciría materiales tóxicos
y barcos y la tecnología del manejo de
durante la combustión.
materiales refrigerados a temperaturas muy
bajas está bien establecida, en especial en la
industria aeroespacial.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 16

4. ANÁLISIS DE ENTROPÍA

Como en el caso de los sistemas de composición fija, la segunda ley es especialmente valiosa en el
estudio de las reacciones químicas, en particular en lo que se refiere al equilibrio químico. En general,
para una reacción química el cambio de entropía está dado por

S = ∑ (Ni s i )prod − ∑ (Ni s i )reac (23)


i i

donde si, es algún valor de entropía adecuado a la i-ésima sustancia. Al igual que en el cálculo de la
entalpía, existe el problema del estado de referencia en la evaluación del cambio de entropía de una
reacción química, sin embargo, en este caso, se dispone de un enfoque más fundamental para
establecer valores de entropía consistentes para las sustancias puras, basado en lo que se conoce como
la tercera ley de la termodinámica.

La Tercera Ley de la Termodinámica dice que la entropía de una sustancia cristalina pura puede tomarse
como cero en el cero absoluto de la temperatura termodinámica, es decir, a 0 K o a 0°R.

Para evaluar los cambios de entropía de las mezclas reactivas, a presiones distintas de las usadas en las
tablas de referencia se cita a la regla de Gibbs y Dalton que dicta que cada uno de los constituyentes de
una mezcla de gases ideales ejerce una presión igual a su presión de componente o parcial pi. La
entropía de un gas ideal puro a una presión distinta de la que se halla en una tabla se determina
empleando una ecuación básica, a saber,
dT dP
ds = c P −R (24)
T P
Esta ecuación se integra a temperatura constante desde un estado de referencia en el que el gas es puro
y a una presión de referencia P0 hasta un estado de mezcla en el que su presión es igual a su presión
parcial pi:
pi
s i,T,P − s i,0T = −Rln (25)
P0

Como la presión de referencia estándar es usualmente 1 atmósfera, la expresión para la entropía


absoluta de un gas ideal a cualquiera otra presión y la temperatura dada es,

s i,T,P = s 0i,T − Rlnpi (26)

donde pi debe medirse en atmósferas. Sustituyendo la ecuación (23) en la ecuación (26), el cambio de
entropía de una reacción química que incluye gases ideales se convierte en

S= ∑ N (s
prod
i
0
i,T )
reac
(
− R Ulnpi − ∑ N i s 0i,T − R Ulnpi ) (27)

S= ∑ N (s
prod
i
0
i,T )
reac
(
− R Ulny i P − ∑ Ni s i,0T − R U lny i P ) (27a)

donde pi = yiP es sólo para gases ideales.


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Dióxido De Carbono.

El dióxido de carbono es el producto más la intensidad de nuestras actividades


común de la combustión de combustibles tales industriales y agrícolas. El consumo de
como la hulla, petróleo y madera. Es también combustibles produce 2 X 109 ton anuales de
un componente del aliento emitido por los este gas; la destrucción de los bosques para
animales, pues es el producto de la oxidación contar con más áreas agrícolas ha disminuido
de las sustancias alimenticias en el organismo. la capacidad de la biosfera para usar el
Presente en la atmósfera en proporción de dióxido de carbono en aproximadamente 2 X
0.03 %, su concentración puede elevarse hasta 109 ton anuales, pues las tierras cultivadas son
el 1 % en una habitación llena de gente. menos eficientes para la fotosíntesis que las
áreas forestales.
El dióxido de carbono no es tóxico, pero si su
concentración en el aire es muy elevada (de 10 Las enormes cantidades de CO2 producidas
a 20 %), es nocivo, pues disminuye la por las prácticas humanas, son suficientes
concentración de oxígeno y tiene efectos para desplazar los equilibrios involucrados en
fisiológicos (desmayos, mal funcionamiento de los procesos naturales que mantienen un
los músculos respiratorios y variaciones en el balance aproximado entre la Tierra y su
pH de la sangre). También puede suceder que atmósfera. El aumento gradual de la cantidad
el sistema de una persona contenga muy poco de CO2 en la atmósfera nos puede amenazar
dióxido de carbono. con un efecto de invernadero, pues las
moléculas de CO2 pueden absorber la radiación
Hay géiseres y manantiales mineralizados que infrarroja de la superficie terrestre, que de
contienen considerables cantidades de este otra manera saldría al espacio sideral. Si la
gas. La atmósfera de una cueva o de un valle concentración de CO2 continúa aumentando, se
en la cual el dióxido de carbono se filtra a teme que la atmósfera resulte tan caliente
través de las ranuras o grietas del suelo, que se muestren modificaciones climatológicas
puede revestir bastante peligro. Puesto que el serias. Se podría fundir suficiente hielo polar
gas tiene una densidad muy alta (44 g/22.4 L, para elevar el nivel de los océanos e inundar
comparado con 29 g/22.4 L de aire), tiende a las ciudades costeras de muchas partes del
mantenerse cerca del suelo. Puede verterse de mundo.
un recipiente a otro como si fuera un líquido;
llega incluso a permanecer en un envase No se sabe con certeza si el uso continuado y
abierto durante unos minutos, antes de progresivo de combustibles fósiles creará
diluirse en el aire. realmente un efecto de invernadero serio. Las
partículas de humo producidas por los fuegos
Integrándose a la atmósfera en forma ocultan la superficie terrestre y reflejan la
constante por diversos medios, el dióxido de luz solar de regreso al especio exterior. Esto
carbono se elimina continuamente en el tiende a enfriar la Tierra. Se están haciendo
proceso de fotosíntesis de las plantas, en la grandes esfuerzos para evitar la
formación de rocas de carbonatos, y en la contaminación de humo y hasta ahora es muy
formación de conchas de animales marinos. En difícil predecir los efectos totales de la
la actualidad, la concentración de dióxido de combustión sobre el clima.
carbono atmosférico va en aumento debido a
Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial

Por debajo de una presión de 5.3 atm, el


dióxido de carbono no existe como líquido. 5El
dióxido de carbono sólido, que sublima a 78.5
°C a una presión de 1 atm, se llama hielo seco,
pues se vaporiza sin fundir. Es un refrigerante
limpio y conveniente, especialmente cuando se
requieren temperaturas bajo cero. El dióxido
de carbono sólido triturado en un matraz de
Dewar de alcohol o acetona, constituye un
baño frío excelente para algunos trabajos de
laboratorio.

El dióxido de carbono se usa en extintores de


incendios que son cilindros a una presión de 60
atm. Al abrir la válvula, parte del CO2 líquido
escapa a la presión de la atmósfera. El líquido
se evapora con gran rapidez y el gas formado
se expande. Estos dos cambios endotérmicos
ocurren con tal rapidez que parte de CO2
pierde suficiente calor para congelarse
(cambio exotérmico). Esto forma los pequeños
cristales de CO2 visibles temporalmente como
la muy conocida niebla blanca o nieve que
sale de los extintores.

5
Este comportamiento puede compararse con el del
agua, que no existe como líquido si la presión es
inferior a 4.6 mm. Si se introdujera algo de H2O
líquida en una cámara al vacío en la que se
mantuviera una presión de 4 mm, parte del líquido se
evaporaría instantáneamente, con lo que se enfriaría
y el resto del líquido se convertiría en hielo. Entonces,
el hielo se sublimaría a 0 °C. En un sentido estricto,
esto sería el hielo seco.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 17

5. ANÁLISIS TERMOQUÍMICO DE SISTEMAS A VOLUMEN CONSTANTE

Hasta el momento sólo se han analizado los procesos de combustión para el sistema abierto, pero en la
práctica también existe lo que se conoce como sistema cerrado.

En un sistema abierto es posible que tanto masa como energía crucen las fronteras seleccionadas; en un
sistema cerrado no hay flujo de masa, sin embargo si hay flujo de energía a través de las fronteras, a
pesar de que la cantidad de materia se mantiene fija, de hecho también es posible que cambie la
composición química de la materia dentro de las fronteras. A un sistema abierto se le conoce también
como volumen de control, y a su frontera se le llama superficie de control. A un sistema cerrado se le
conoce también como masa de control.

El principio de conservación de la energía para el proceso a volumen constante se puede escribir en las
dos formas siguientes:6

q= ∑N (
prod
i )
h 0f,298 + h T − h 298 i − ∑ N i
reac
( )
h 0f,298 + h T − h 298 i − ∑ Ni RT + ∑ NiRT
prod reac
(28)

q= ∑N (
prod
i )
h 0f,298 + u T − u 298 i − ∑ Ni
reac
( )
h 0f,298 + u T − u 298 i − NRT298 (29)

donde ∆N representa los moles de los productos gaseosos menos los moles de los reactivos gaseosos.
En general, ∆N puede ser positivo, negativo o cero.

Cuando ocurren reacciones químicas en condiciones de volumen constante, usualmente resultan no sólo
temperaturas elevadas sino también presiones más altas. Para un sistema abierto, la presión de entrada
es igual a la presión de salida. En cambio, en un sistema cerrado se conoce la presión de entrada, pero
no hay modo de saber cuál es la presión después de haberse llevado a cabo la reacción.

En la práctica, es de gran interés estimar las presiones máximas que podrían llegar a presentarse; esto
se logra con un medidor de presión conectado directamente a la cámara de combustión. En teoría; se
supone que los gases con los que se está trabajando se comportan en forma ideal. Si se aplica la
relación de los gases ideales a las condiciones antes y después de que se efectúe la reacción, resulta lo
siguiente:

Pi N f Tf
Pf = (30)
N i Ti

donde los subíndices “f” e “i” indican las condiciones final e inicial, respectivamente.

En el caso de la entropía, la ecuación (27a) es válida tanto para una masa unitaria que pase a través de
un sistema abierto de flujo estacionario, como para un sistema cerrado.

La única diferencia en la obtención de la entropía de la reacción radica en que para un sistema cerrado
se utiliza la presión de salida de los productos.

6
Para un análisis más detallado con respecto a la procedencia de éstas ecuaciones, refiérase al apéndice A1.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 18

6. ANÁLISIS DE DISPONIBILIDAD

La termodinámica, a través de la segunda ley, proporciona un medio para medir la calidad de la energía,
así como su cantidad. Considérese, por ejemplo, una máquina o motor térmico. La energía química
liberada por una reacción de combustión se usa para calentar un gas a una temperatura muy elevada.
Así pues, este gas a alta temperatura constituye una fuente de energía calorífica para la máquina
térmica. El rendimiento de la máquina térmica se caracteriza por su eficiencia térmica, que es el cociente
del trabajo neto de salida al calor de entrada. Rara vez la eficiencia térmica real excede el 40%. Sin
embargo, hay una pregunta más fundamental. Independientemente del sistema empleado para producir
trabajo, ¿cuál es el máximo trabajo de salida asociado con una reacción química dada para estados
inicial y final especificados de la reacción?.

Si nos restringimos a los procesos de estado y flujo estacionario, el trabajo óptimo asociado con una
reacción química está dado por el cambio de la disponibilidad de la corriente para los estados extremos
especificados y el estado de los alrededores (o ambiente). En ausencia de cambios significativos de las
energías cinética y potencial.

W ópt,eje = f − i = H f − Hi − T0 (S f − S i ) (31)

donde i y f representan los estados inicial y final, respectivamente. En una mezcla de gases ideales, esto
se convierte en

W ópt,eje = ∑ N (h
prod
i i − T0 s i ) − ∑ N (h
react
i i − T0 s i ) (32)

= ∑ N [(
prod
i ) (
h 0f,298 + h T − h 298 i − T0 s 0i,T − Rlnpi − )] ∑ N [(
react
i ) (
h 0f,298 + h T − h 298 i − T0 s i,0T − Rlnpi )]
(33)

Al usar unidades del USCS hay que sustituir los valores a 298 K por los valores a 537 °R.

La irreversibilidad de un proceso sigue estando definida, mediante las dos relaciones

Ι = Wreal − W ópt = T0 S tot (34)

donde ∆S es el cambio total de entropía de todos los subsistemas incluidos en el proceso. Con base en la
primera ley para un sistema reactivo, la ecuación (34) se puede escribir también en la forma

Ι = T0 S reacción − q sist (35)


Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial

Refinación del Petróleo

La refinación del petróleo se basa en la orgánicos. La primera etapa consiste en


separación de los compuestos orgánicos tal separar el petróleo crudo por destilación
como existen en la naturaleza y la conversión fraccionada en lotes con diferentes intervalos
de algunos de ellos a otros compuestos de ebullición (véase la tabla 2).

El petróleo crudo se bombea en forma la gasolina y la querosén, y en su mayor parte


continua a través de un horno donde se pertenecen a la serie del metano. Los
calienta. El líquido caliente pasa a una cámara componentes de ebullición más alta de la
de evaporación donde se disminuye la presión, porción inferior de la torre constituyen el
lo que causa la evaporación de los componentes aceite para calefacción y los aceites
de baja ebullición. Los vapores pasan a una lubricantes. Estos hidrocarburos, así como los
torre de burbujeo (véase la Figura 1). En esta del residuo, que son los hidrocarburos no
torre, los componentes de alto punto de volátiles, están constituidos principalmente
ebullición se condensan en la parte inferior al por alcanos y cicloalcanos de alto peso
fluir hacia debajo de plato a plato. Los vapores molecular. Los hidrocarburos separados
ascendentes burbujean a través de los líquidos pueden usarse como tales, o bien, pueden
que se han condensado en los platos; por lo convertirse en otros más útiles.
tanto, los componentes más volátiles se
recogen en la parte alta de la torre. Estos
hidrocarburos constituyen el éter de petróleo,
Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial

Procesamiento de la hulla. La hulla ha sido tuviéramos que depender exclusivamente de


por mucho tiempo una fuente indirecta de esta fuente de gasolina, la escasez de este
diversos compuestos aromáticos. Al llevar a combustible se habría presentado hace ya
cabo la destilación seca de la hulla para muchos años. Afortunadamente existen otras
producir coque, parte de dicha hulla se fuentes de obtención. Estas fuentes implican
transforma en un líquido negro viscoso llamado la transformación de un hidrocarburo en otro
alquitrán de hulla. Este líquido de consistencia con procesos que se denominan cracking y
resinosa se separa en sus componentes puros aromatización.
por destilación fraccionada en combinación con
un proceso de cristalización, centrifugación y • Desintegración térmica. La pirólisis
extracción con disolvente. Una tonelada de de los alcanos a temperaturas del orden de
hulla produce unos 70 kg de alquitrán, junto 500 a 700 °C y presiones hasta de 250 lb/plg2
con 750 kg de coque, 310 m3 de gas de hulla (17 atm), provoca la descomposición en
(hidrógeno y metano en su mayor parte) y alquenos, hidrógeno y alcanos de peso
aproximadamente 13 kg de sales de amonio. A molecular más bajo. En su aplicación a la
su vez, los 70 kg de alquitrán producen entre industria del petróleo, este proceso se conoce
4 y 7 kg de fenol y cresoles, 6 a 8 kg de como cracking o desintegración térmica. Las
naftaleno, 0.5 kg de benceno, 1.5 de tolueno y refinerías de petróleo desintegran el petróleo
xilenos y pequeñas cantidades de otros crudo que hierve a temperaturas más elevadas
compuestos aromáticos, así como 35 kg de que el intervalo de la gasolina, para obtener
pez. hidrocarburos que hiervan a los niveles
deseados. Para ilustrar esto con un ejemplo
simple (uno que no produce hidrocarburos en
Conversiones de hidrocarburos. A la gasolina el intervalo de la gasolina), la desintegración
producida por la destilación fraccionada de térmica del propano produce algo de metano y
petróleo se le llama gasolina directa. Si eteno, además de propeno e hidrógeno:

500 − 700° C
2CH 3 CH 2 CH3   → CH 3 CH = CH 2 + H 2 + CH 4 + CH 2 = CH 2

Los principales productos del cracking térmico • Aromatización. Cuando los alcanos y
de los hidrocarburos de alto peso molecular los cicloalcanos se calientan a temperaturas
son hidrocarburos de cadena no ramificada. elevadas (aproximadamente 500 °C) y altas
presiones (unas 300 700 lb/plg2), se puede
También se usan procesos de desintegración desprender hidrógeno y se llegan a formar
catalítica. Uno de los procesos más comunes se compuestos del tipo del benceno. A este tipo
basa en hacer pasar os vapores de los de cambio químico se le llama aromatización.
hidrocarburos sobre un catalizador sólido de Los hidrocarburos hexano, ciclohexano y
SiO2 y Al2O3 a temperaturas de 450 500 °C. metilciclopentano reaccionan para producir
Se usan presiones un poco superiores a la benceno. Usando hexano, la ecuación es
atmosférica (50 lb/plg2 o menos). Los alquenos
y alcanos que se forman en los procesos de
desintegración catalítica tienden a ser en su
mayor parte de tipo de cadena ramificada.
Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial

Los hidrocarburos C7 heptano, metilciclohe- el catalizador es platino, se le da el nombre de


xano, 1,2-dimetilciclopentano, reaccionan para platformado.
producir tolueno.
El benceno también puede producirse a partir
Dependiendo de los hidrocarburos reaccionan- de tolueno por medio de un método llamado
tes, la reacción de aromatización puede incluir hidrodealcohilación.
etapas de ciclización, isomerización y deshi-
drogenación. En la industria del petróleo, a la
aromatización se le llama reformado. Cuando
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 19

II. DESARROLLO DEL PROGRAMA DE CÓMPUTO

La estructura del programa de cómputo que determina las condiciones de salida de los procesos de
combustión para un conjunto definido de combustibles tipo CnHmOl, está basada en los algoritmos que se
muestran en el apéndice A2, así como en las ecuaciones termodinámicas pertinentes. Este programa está
estructurado de forma modular, con un programa principal constituido a partir de subrutinas, que a su vez
llaman a otras subrutinas y dependiendo de los cálculos requeridos por el mismo programa, algunas de
éstas últimas llaman a funciones. Este no sólo hace el uso de ecuaciones matemáticas, sino también de
lectura de tablas contenidas en el apéndice A3, ya que de ellas obtiene información, tanto para realizar
cálculos, como para su uso de forma directa. Dicho programa está codificado en lenguaje Fortran 77,
cuyo ejecutable se incluye en un disco de 31⁄2” al final del documento.

Los detalles son los siguientes:

ESTEQUIOMETRIA DE LA REACCIÓN:

Con base a la información presentada con anterioridad se tiene que, el caso más extremo que se puede
presentar en una reacción de combustión es la combustión incompleta con exceso de aire húmedo, cuya
ecuación para un hidrocarburo general CnHmOl es la ecuación (11).

Como puede verse en ésta ecuación, si X, z o ϕ son cero, entonces ésta se reduce a casos más simples;
inclusive, si n, m o l son cero, dicha ecuación se ajusta a otros combustibles.

Otro hecho que hay que hacer notar, es que la ecuación para la reacción, es independiente de sí el
sistema termodinámico es abierto o cerrado, por lo que se puede emplear indistintamente.

TEMPERATURA DE PUNTO DE ROCÍO:

Hasta el momento se ha considerado que en la reacción de combustión sólo intervienen gases, pero la
realidad es que dependiendo de las condiciones de temperatura y presión, puede haber agua líquida en
los productos de la combustión. Para saber si es así, se recurre a la temperatura de punto de rocío, es
decir, si la temperatura de punto de rocío es mayor que la temperatura de los productos, entonces parte
del agua de los productos se condensará y afectará al sistema ocurriendo lo siguiente:

• Disminución del calor de combustión, por la presencia de agua líquida.


• Disminución de la entropía total, ya que se ordena el sistema.
• Problemas de corrosión, por la presencia de agua líquida.

Para determinar la cantidad de agua líquida presente en los productos de la combustión, se considera
que a la temperatura de los productos, la mezcla gaseosa estará saturada de agua, y que la presión
parcial del agua será la presión de saturación a esa temperatura, es decir, Psat. Por otro lado, se calcula
el número de moles de productos secos y se representa por W el número desconocido de moles de agua
todavía en la fase de vapor, de este modo,

W(Pprod )
Psat =
moles secos + W
donde Pprod = Ptot para sistema abierto y Pprod = Psal para sistema cerrado.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 20

Despejando W,
moles secos (Psat )
W=
Pprod - Psat

En la ecuación de la reacción de combustión, se designó por alpha(i) las cantidades desconocidas de


moles de las sustancias químicas participantes, donde a la cantidad de agua presente en los productos le
corresponde el valor de alpha (6).

Originalmente se considera que toda ésta agua se encuentra en la fase de vapor, pero al condensarse
parte de ella, se agrega alpha(9) para indicar los moles de agua líquida y alpha(6) toma el valor de W,
que es el número de moles de agua vapor, a modo de ecuación:

alpha(9) = alpha(6) – W

Ahora, sabiendo si hay condensación o no, se pueden realizar los cálculos ulteriores.

Aclaración: Para el sistema cerrado primero se calcula la presión de salida, considerando que todos los
productos son gaseosos. Con ésta presión de salida se calcula la presión parcial del agua y con ésta
última, la temperatura de punto de rocío. Así, en caso de haber moles de agua condensada, alpha(6)
tomará un nuevo valor, por supuesto menor que el original, ya que se excluyen los moles de agua líquida
y con ello se calculará de nuevo la presión de salida, ahora real, en la que sólo pueden intervenir gases.
Con ésta nueva presión de salida se realiza los cálculos consiguientes. En el sistema cerrado, a la
temperatura de rocío se le llama temperatura de condensación.

Nota: Cuando en la reacción no interviene el H2, es decir, el combustible carece de él, y además el aire
con que se quema dicho combustible es aire seco, no es posible calcular la temperatura de rocío. Esto se
indica con la salida en pantalla de un mensaje.

CALOR DE COMBUSTIÓN:

Para obtener el calor de combustión es necesario distinguir entre un sistema abierto y uno cerrado.

La ecuación de energía para flujo estacionario o sistema abierto es la ecuación (21) y la ecuación de
energía para un proceso a volumen constante o sistema cerrado es la ecuación (29).

Donde hT y uT son la entalpía y la energía interna respectivamente, a la temperatura especificada T y h298


y u298 son respectivamente la entalpía y la energía interna a la temperatura de referencia de 298 K
(537°R).

En el caso de los gases ideales, para obtener hT y uT se hace la lectura directa de las Tablas A6M –
A10M, respectivamente contenidas en el apéndice A3. Los valores de h298 y u298 también se obtienen de
estas tablas, pero para fines prácticos, se incluyen como dato dentro de la subrutina correspondiente.

Para el combustible, no se dispone de datos tabulados para evaluar el cambio de entalpía (hT – h298) por
lo que este se calcula a partir de la integración de cpdT, es decir,

T
h= ∫
T298
c p dT

donde cp es el calor específico del combustible a la temperatura T que es en general una función de T, y
se modela como un polinomio dado por
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 21

c p = A + BT + CT 2 + DT 3
de este modo,

T
T BT 2 CT 3 DT 4
h = h T − h 298 = ∫ c p dT = AT + + +
T298 2 3 4 T298

donde A, B, C y D son los coeficientes para la ecuación, y se leen de la Tabla A1M contenida también en
el apéndice A3. Para evaluar el cambio de energía interna (uT – u298) del combustible, tampoco se dispone
de datos tabulados, por lo que se calcula a partir de la integración de cvdT, es decir,

T
u= ∫
T298
c v dT

considerando que se trata de gases ideales, se puede emplear la relación cv = cp – R, así

T T T
u= ∫ T298
(c p - R)dT = ∫
T298
c p dT − R ∫ dT
T298

Como puede verse, el primer término de la ecuación de la derecha es el cambio de entalpía (hT – h298),
que se calcula para el sistema abierto, por lo que para sistema cerrado se emplea esta misma expresión
y se hace la respectiva corrección, agregando el término – R(T – T298).
0
Para calcular el ∆hf,298 de los combustibles, también se utiliza un polinomio, que al igual que el anterior,
es función de la temperatura y cuyos coeficientes se encuentran en la Tabla A1M. La ecuación del
0
polinomio para evaluar el ∆hf, 298 es:

(
h 0f,298 = 1000.0 E + F * 298.0 + G * (298.0) 2 )
0
donde E, F y G son los coeficientes para la ecuación. En el caso de los gases ideales, el valor de ∆hf, 298
para cada uno de ellos se obtuvo de la Tabla A24M de la referencia [1], y para fines prácticos, se incluye
como dato dentro de la subrutina correspondiente.

De este modo, a través de las ecuaciones (21) y (29) es como se calcula el calor de combustión para los
sistemas abierto y cerrado respectivamente. Las unidades del calor de combustión son, kJ/kgmol de
combustible.

Aclaración: En caso de hallarse agua líquida en los productos, se hará una pequeña corrección a las
ecuaciones (21) y (29) agregándoles un factor que es la entalpía de vaporización hfg a esa temperatura.
Por tanto, para convertir datos en ambos sistemas, se tiene que partir de la ecuación (20),

0 0
∆hf (fase líquida) = ∆hf (fase gaseosa) – hfg = Evap

0
El ∆hf, 298 para el agua es un valor fijo calculado a la temperatura de 298.0 K, por lo que la entalpía de
0
vaporización será también un valor fijo a la misma temperatura siendo precisamente el ∆hf, 298 pero para
7
la fase líquida. Este factor , más la entalpía del agua a la temperatura de los productos, más la entalpía a
298.0 K, se multiplican por alpha(9) y se agrega a los productos.

7
La entalpía de vaporización para el agua líquida a la temperatura de 298.0 K es –285830.0 kJ/kgmol
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 22

ENTROPÍA:

Para calcular la entropía se utiliza la ecuación (27a). Ésta ecuación es válida tanto para sistema abierto
como para sistema cerrado, lo único que cambia es la presión de los productos, ya que como se indicó
anteriormente, para sistema abierto Pprod = Ptot y para sistema cerrado Pprod = Psal. La presión de salida de
los productos se calcula a partir de la ecuación (30).
0
Para evaluar el si, T de los combustibles, no se cuenta con datos tabulados, por lo que se calcula a partir
de:
T c pR
s i,0T = s 6 R + ∫ dT
T0 T
donde cp es el calor específico del combustible a la temperatura T que es en general una función de T, R
es la constante universal de los gases ideales en kJ/kgmol K, s6 es la entropía estándar a 298.0 K y,

c p = s1 + s 2 T + s 3 T 2 + s 4 T 3 + s 5 T 4
de este modo,
 s3T 2 s 4T 3 s 5T 4
T

s 0
i,T

= s 6 R + s 1ln(T) + s 2 (T) + + + R
 2 3 4 
 T0 

donde s1, s2, s3, s4, s5 y s6 son los coeficientes para la ecuación, y se leen de la Tabla A1M contenida
también en el apéndice A3.

Nuevamente, si se llegara a presentar agua líquida en los productos, se hará una pequeña corrección a
la ecuación (27a) agregando el término:
 18.02 * E vap 
− α 9  

 Tr 
donde Evap es la entalpía de vaporización calculada a la temperatura de punto de rocío, Tr. Este factor se
agrega a los productos.

CAMBIO DE ENTROPÍA DEL SISTEMA, DE LOS ALREDEDORES Y ENTROPÍA TOTAL:

Al irse desarrollando una reacción de los reactivos a los productos, puede suscitarse una interacción
térmica entre el sistema y sus alrededores para así conservar el equilibrio. A modo de ecuación:

dS sist + dS alr ≥ 0

Si la temperatura de los alrededores tiene un valor fijo Talr, entonces dSalr = δQalr/Talr. Sustituyendo esta
relación en la ecuación anterior se llega a,
δQ alr
dS reacción + ≥0
Talr

donde δQalr = -δQsist, que es el calor de combustión calculado con las ecuaciones (21) o (29) y la
entropía de la reacción, dSreacción, se calcula con la ecuación (27a). Así la entropía total del sistema se
calcula con la ecuación anterior y como lo indica el signo, no debe ser menor que cero; de lo contrario se
estaría violando la Segunda Ley de la Termodinámica, dicho en otras palabras, se estaría destruyendo el
Universo.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 23

TEMPERATURA ADIABÁTICA DE FLAMA:

La temperatura adiabática de flama se calcula igualando a cero las ecuaciones (21) y (29). Los procesos
aritméticos para su obtención se presentan en el apéndice A1.

Aclaración: Cuando el usuario pide como objetivo que se calcule la temperatura adiabática de flama,
primero se calcula ésta, luego la temperatura de punto de rocío y al final la entropía; esto se debe a que
la temperatura de flama viene a ser en este caso, la temperatura de los productos que requieren los
demás procedimientos.

Nota: La temperatura adiabática de flama es mucho mayor que la temperatura de punto de rocío, por lo
que no hay moles de agua condensados y por lo tanto no hay datos que corregir.

PORCENTAJE DE AIRE PARA UNA TEMPERATURA ESPECÍFICA ADIABÁTICA DE FLAMA:

En la práctica siempre es útil poder determinar las condiciones de operación bajo las cuales deben
trabajar los equipos para obtener una mayor eficiencia. Por ejemplo, determinar la cantidad de aire que
se debe suministrar al sistema, para obtener una temperatura específica adiabática de flama.

Se sabe que para calcular la temperatura adiabática de flama se igualan a cero las ecuaciones de calor,
es decir, las ecuaciones (21) y (29).

Como puede observarse, es posible calcular los cambios totales de entalpía y de energía interna, ya que
se conocen tanto la temperatura de entrada8 como la temperatura de salida, que es precisamente la
temperatura adiabática de flama proporcionada por el usuario. Para obtener el cambio total de entalpía o
de energía interna del combustible, según sea el caso, no hay problema, ya que éstas cantidades se
calculan en otra subrutina a la temperatura correspondiente, y el dato se pasa como valor. Las únicas
incógnitas son entonces, los Ni, número de moles de cualquier producto o reactivo. Estos se calculan a
partir de la ecuación general de la reacción, la ecuación (11).

En la ecuación (11) se conoce todo, menos el valor de X, que es precisamente la cantidad de exceso de
aire que debe suministrarse al sistema para alcanzar la temperatura adiabática de flama deseada. Los
detalles para éste cálculo se encuentran en el apéndice A1.

Aclaraciones:

• Debido a que la temperatura de flama es mucho mayor que la temperatura de rocío, no hay
condensación, por lo que no es necesario hacer correcciones por éste detalle.

• Si el usuario llegara a teclear una temperatura de flama igual a la temperatura de entrada, el


programa pedirá que se ingrese de nuevo este dato, el cual debe ser mayor que la temperatura de
entrada pero menor que la temperatura adiabática de flama.

• Si el usuario ingresa una temperatura de flama cercana a la temperatura de entrada, es posible


que la presión parcial del agua se encuentre fuera de rango, por lo que en vez de solicitar al usuario
que teclee una nueva temperatura, se le pedirá una nueva presión para así corregir la presión parcial y
con ella realizar los cálculos consiguientes. La consecuencia de ingresar una temperatura de flama
cercana a la temperatura de entrada, es que la cantidad de aire en exceso resulta ser demasiado
grande, esto es compatible con la teoría.

8
Taire para sistema abierto o Treact para sistema cerrado
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 24

FRACCIONES MOLARES DE LOS PRODUCTOS GASEOSOS:

Para obtener las fracciones molares de los productos gaseosos, se suman todos los moles gaseosos de
los productos. Luego, se toman los moles de cada componente y se dividen entre los moles totales.
Como su nombre lo indica, en este cálculo sólo intervienen los gases, el agua líquida, si es que llegara a
presentarse, queda excluida de la suma.

DISPONIBILIDAD, ψ :

La cantidad de energía disponible se calcula a partir de la ecuación (35). Como puede verse, las partes
de las que se compone ésta ecuación, se calculan en otros incisos, por lo que éstas se mandan a llamar
como valor y se efectúa la operación.

ANÁLISIS DE ORSAT:

Para llevar a cabo un Análisis de Orsat refiérase al apéndice A1. Dicho análisis es independiente de la
reacción, es decir, en vez de llamar a la subrutina Reacción para calcular las alphas (coeficientes de la
reacción química), se llama a subrutina Calcula_Orsat. Una vez que se obtienen las alphas, se realizan
los cálculos consiguientes.

ACLARACIÓN GENERAL

Al inicio del Programa, se pide al usuario que elija un sistema de unidades y una escala de temperatura.
Aparentemente, al continuar con dicho diagrama, no importa con qué unidades y en qué sistema se
trabaja, pero no es así; lo que sucede es que en cada subrutina donde se solicita al usuario que ingrese
un dato de temperatura o presión, inmediatamente después de la lectura de este, se llama a la subrutina
correspondiente de conversión de datos, obligando al programa a que trabaje en Sistema Internacional,
SI, y temperatura en K. Luego, al final del programa, al desplegar resultados, se recupera la información
que originalmente había proporcionado el usuario, efectuándose nuevamente la conversión de datos,
solicitando a la misma subrutina que se llamó con anterioridad a que realice esto.
Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial

Combustión

Todos los hidrocarburos son combustibles y repentinamente hasta ser el cuádruplo de la


arden en el aire o en oxígeno para formar original. Esto causa golpeteo, disminuye la
dióxido de carbono y agua. Por ejemplo, potencia y aumenta el desgaste de la máquina.

C 8 H18 + 12 12 O 2 → 8CO 2 + 9H 2 O Los motores de alta compresión, en los cuales


un octano hay menos espacio en la parte alta del cilindro,
para que el émbolo ejerza una mayor presión
La combustión de hidrocarburos en un motor sobre la mezcla combustible, proporcionan
de gasolina o de diesel, en un horno de mayor potencia y una recuperación más
petróleo o en una estufa de gas, no es tan eficiente. Sin embargo, infortunadamente, a
completa como lo indica la ecuación anterior. medida que la relación de compresión aumenta,
Debido a una reacción incompleta, algo de la tendencia del golpeteo se incrementa
monóxido de carbono, carbono (hollín) e también. De aquí que se tuvieron que usar
incluso algunos hidrocarburos, pueden formar durante mucho tiempo los motores de baja
una apreciable fracción de los productos de la compresión, hasta que se desarrollaron
combustión, dependiendo de la forma en que gasolinas con buenas propiedades de
ésta se lleve a cabo. antigolpeteo.

Los hidrocarburos de la gasolina tienen puntos


de ebullición suficientemente bajos como para Índice de octano. Un gran porcentaje de las
que la gasolina se transforme en vapor en el moléculas de la gasolina directa o normal son
motor. En la operación de un motor de del tipo sin ramificar, que es la clase de
gasolina, la carrera descendente del pistón hidrocarburos que produce golpeteo. Los
introduce una mezcla de vapor de gasolina y hidrocarburos cuyas moléculas son del tipo
aire del cilindro. Esta mezcla se comprime a un ramificado, tienen características de
volumen pequeño en la parte superior del antigolpeteo. Para medir las propiedades de
cilindro por la acción de la carrera ascendente golpeteo de la gasolina, se seleccionaron dos
del pisón. Cuando el pistón se aproxima al final hidrocarburos puros como patrones de
de su carrera ascendente, un sistema de comparación. Uno de ellos, el heptano, es de
regulación de la ignición produce una chispa tipo sin ramificar; el otro, el 2, 2, 4-
por medio de una bujía que incendia la gasolina. trimetilpentano (isooctano), es ramificado.
Los gases calientes en expansión empujan el
pistón hacia abajo, haciendo girar el cigüeñal.

Para que el motor funcione uniformemente, la


combustión debe iniciarse en el instante
apropiado en la zona de la bujía, y debe
desplazarse a través de la mezcla gaseosa a
una velocidad rápida, pero uniforme. Para
gasolina directa, la velocidad de combustión
tiende a ser uniforme hasta que
probablemente se han consumido tres cuartos
de gasolina; la velocidad se acelera entonces
Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial

A estos hidrocarburos se les asignaron índices se inhibe el golpeteo. Aunque en muchos países
de octano de 0 y 100, respectivamente. ya casi ha desaparecido la gasolina con
Cuando se está clasificando una gasolina, en un tetraetilo de plomo, en otros todavía se sigue
motor de pruebas se ensayan diversas mezclas usando en grandes cantidades. Puesto que los
de los dos hidrocarburos patrón, hasta compuestos de plomo contribuyen a la
determinar cuál es la que produce el mismo contaminación del aire, su uso en gasolinas es
golpeteo que la gasolina que se está probando. cada día más limitado.
El porcentaje de isooctano en la mezcla tipo
se toma entonces como el índice de octano de Las gasolinas producidas a partir de alcanos
dicha gasolina. Por ejemplo, una gasolina de 70 con métodos químicos de cracking y
octanos da el mismo golpeteo en los motores aromatización están constituidas en su mayor
de prueba que una mezcla de 30 % de heptano parte de hidrocarburos de cadena ramificada
y 70 % de isooctano. Nótese que no se o aromáticos. Son gasolinas de alto octanaje.
determina si la gasolina contiene en realidad Al mezclarlas con gasolinas directas se logran
cualquier heptano e isooctano . obtener combustibles sin plomo con octanajes
desde 84 hasta 90 y más.
Al añadir tetraetilo de plomo, Pb(C2H5)4, a la
gasolina, en concentraciones hasta de 0.01 %,
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 25

III. RESULTADOS (PRUEBAS DEL PROGRAMA) Y SU INTERPRETACIÓN

Para validar el programa “Combustión” primero se analizará un combustible y a partir de éste se hará la
comparación con los demás carburantes presentados en el programa de cómputo. Estos por supuesto
presentan la misma tendencia, ubicándose unos sobre otros, dependiendo del número de carbonos que
presentan en su estructura molecular.

Prueba No. 1

Descripción del Problema: Durante un proceso isotérmico de combustión se quema metano gaseoso
con aire a una presión de 1 bar y 298 K. Suponga las siguientes condiciones:

a) Combustión completa con aire seco estequiométrico


b) Combustión completa con exceso de aire seco (X = 50%)
c) Combustión incompleta (z = 50%) con aire seco estequiométrico
d) Combustión completa con aire húmedo (ϕ = 50%) estequiométrico
e) Combustión incompleta con exceso de aire seco (z = X = 50%)
f) Combustión completa con exceso de aire húmedo (X = ϕ = 50%)
g) Combustión incompleta con aire húmedo (z = ϕ = 50%) estequiométrico, y
h) Combustión incompleta con exceso de aire húmedo (z = X = ϕ = 50%)

Y determine para cada uno de los casos anteriores:

i) Los moles de H2O condensada por mol de combustible quemado


ii) La relación aire-combustible en kgmol de aire/kgmol de CH4
iii) La temperatura de rocío de la mezcla de los gases producto en K
iv) La cantidad de calor transferida en kJ/kgmol de CH4
v) El cambio en la entropía de la reacción en kJ/kgmol de CH4 K
vi) El cambio en la entropía de los alrededores en kJ/kgmol de CH4 K
vii) El cambio de entropía total del proceso en kJ/kgmol de CH4 K
viii) La irreversibilidad de la reacción en kJ/kgmol de CH4, y
ix) El trabajo óptimo en kJ/kgmol de CH4

Tanto para sistema abierto como para sistema cerrado. En el caso del sistema cerrado, considere que la
temperatura de los reactivos es de 298 K.

Ejecución de la prueba:

Resultados: A continuación se muestran las reacciones de combustión balanceadas presentadas por el


programa para cada uno de los procesos indicados en los incisos a) hasta h);

Reacciones de combustión para el sistema abierto:

a) CH 4 + 2O 2 + 7.52N 2 → 1.00CO 2 + 0.28H 2 O (g) + 7.52N 2 + 1.72H 2 O (l)

b) CH 4 + 3O 2 + 11.28N 2 → 1.00O 2 + 1.00CO 2 + 0.43H 2 O (g) + 11.28N 2 + 1.57H 2 O (l)

c) CH 4 + 2O 2 + 7.52N 2 →
→ 0.50CO + 0.50CO 2 + 0.25O 2 + 0.28H 2 O (g) + 7.52N 2 + 1.72H 2 O (l)
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 26

d) CH 4 + 2O 2 + 7.52N 2 + 9.43X10 −2 H 2 O →
→ 1.00CO 2 + 0.28H 2 O (g) + 7.52N 2 + 1.82H 2 O (l)

e) CH 4 + 3O 2 + 11.28N 2 →
→ 1.25O 2 + 0.50CO + 0.50CO 2 + 0.44H 2 O (g) + 11.28N 2 + 1.56H 2 O (l)

f) CH 4 + 3O 2 + 11.28N 2 + 1.41X10 −1 H2 O →
→ 1.00O 2 + 1.00CO 2 + 0.43H 2 O (g) + 11.28N 2 + 1.71H 2 O (l)

g) CH 4 + 2O 2 + 7.52N 2 + 9.43X10 −2 H 2 O →
→ 0.50CO + 0.50CO 2 + 0.25O 2 + 0.28H 2 O (g) + 7.52N 2 + 1.81H 2 O (l)

h) CH 4 + 3O 2 + 11.28N 2 + 1.41X10 −1H 2 O →


→ 1.25O2 + 0.50CO + 0.50CO2 + 0.44H2O(g) + 11.28N2 + 1.70H2O(l)

Los resultados de los incisos en romano (i) hasta (ix) para cada uno de los procesos anteriores se
presentan a continuación de forma tabular, y el análisis de los mismos se muestra posteriormente.

Sistema Abierto

Inciso (a)
Datos Inciso (a) Inciso (b) Inciso (c) Inciso (d) Inciso (e) Inciso (f) Inciso (g) Inciso (h)
Todo gas
X 0 0 50 0 0 50 50 0 50
Z 0 0 0 50 0 50 0 50 50

ϕ 0 0 0 0 50 0 50 50 50

Resultados
Moles de agua
condensados
0.000 1.724 1.569 1.716 1.818 1.561 1.711 1.810 1.703
Relación:
Aire-combustible
9.52 9.52 14.28 9.52 9.61 14.28 14.42 9.61 14.42
Temperatura
de rocío
332.04 332.04 324.23 331.51 332.90 323.92 325.40 332.36 325.08
Calor
Transferido
-802344.25 -878203.06 -871408.75 -736351.19 -882352.88 -729556.94 -877633.56 -740501.00 -735781.69
Entropía de la
Reacción
-5.13 -583.63 -526.38 -522.83 -617.18 -469.63 -577.39 -556.43 -520.68
Entropía de los
Alrededores
2692.43 2946.99 2924.19 2470.98 2960.92 2448.18 2945.08 2484.90 2469.07
Cambio de
entropía total
2687.30 2363.36 2397.81 1948.14 2343.74 1978.55 2367.69 1928.47 1948.38

Trabajo óptimo -800816.88 -704282.44 -714548.88 -580546.56 -698433.56 -589607.19 -705572.44 -574685.44 -580618.44

Irreversibilidad 800816.88 704282.44 714548.88 580546.56 698433.56 589607.19 705572.44 574685.44 580618.44
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 27

ANÁLISIS DE RESULTADOS (sistema abierto):

Frecuentemente en los libros de texto, se hace la consideración de que a 298 K, todos los productos de
combustión son gases ideales. La realidad es que a esa temperatura, que es menor que la temperatura
de rocío, existen moles de agua condensada en los productos de la combustión. Es con esta última
consideración, que se cotejan los resultados vertidos por el programa de cómputo.

La diferencia entre obtener agua líquida o gaseosa en los productos de la combustión, se puede apreciar
observando el calor obtenido a través de la quema del combustible, esto es, cuando se supone que toda
el agua formada es vapor, ésta debió absorber 44010 kJ por cada mol de agua formada de la energía
generada por la reacción para alcanzar dicha fase, es decir, estos 44010 kJ es la energía que se
consume para contrarrestar las fuerzas de atracción de tal manera que las moléculas de agua puedan
separarse como moléculas de gas. A ésta energía, como se había mencionado anteriormente, se le
conoce como calor de vaporización y al calor total producido por la reacción, se le llama poder calorífico
inferior del combustible.

Por otro lado, cuando se halla agua líquida en los productos de la combustión, se liberan 44010 kJ a los
alrededores, por cada mol de agua condensada. Esta energía se conoce como calor de condensación,
que como se nota, es idéntica a la anterior, pero en vez de absorberse, se desprende. Al calor total así
concebido se le conoce simplemente como calor de combustión y disminuirá su valor conforme lo haga el
número de moles de agua condensada, o dicho de otro modo, el hecho de que haya menos agua líquida
en los productos de la combustión, significa que se tomó más calor del generado por la reacción para
evaporar dichos moles, por lo que el valor del calor de combustión, se ve disminuido.

De acuerdo a la convención de signos, se tiene que la entrega de calor hacia el sistema se considera
positiva, en este caso, en que el sistema es la reacción de combustión, el signo negativo en el calor de
combustión, se refiere a lo contrario, es decir, la reacción es la que cede energía en forma de calor hacia
los alrededores.

Nota: Generalmente, el calor de vaporización o entalpía de vaporización del agua, toma como referencia
su punto de ebullición, que es de 100 °C9; en este caso el valor de 44010 kJ corresponde al estado de
referencia de 25 °C y 1 atm.

Otra consecuencia de tener agua condensada en los productos, es la variación de la entropía. Como se
sabe, la entropía es el grado de desorden que experimentan los átomos, por los cambios de energía del
sistema con respecto a las fuerzas de atracción entre las partículas. Centrándose en esto, se puede
deducir que el agua en forma de gas a 298 K tiene mayor entropía que el agua líquida a la misma
temperatura, esto debido a que las moléculas en el gas se encuentran más separadas y desordenadas
que en el estado líquido. Como desenlace de lo antepuesto, habrá una disminución del cambio en la
entropía total de la reacción, siendo ésta cada vez más negativa, conforme más ordenado se encuentre
el sistema, esto a temperaturas menores de la temperatura de rocío.

Nota: El cambio negativo de la entropía de la reacción no constituye una violación de la segunda ley, ya
que ésta no representa a la entropía total generada la cual incluye también a la entropía producida por los
alrededores.

Pero el número de moles de agua condensados no es la única variable de la cual dependen el calor y la
variación en la entropía de la reacción; estos también están en función de otras cantidades, tales como al
exceso de aire y la incompletes de la reacción por mencionar algunas de ellas. Si la tabla de resultados
se ordenara en función del número de moles de agua líquida, se apreciaría que conforme disminuyen
estos, disminuye la temperatura de rocío, T r, véase el Gráfico 1, ya que la fracción de vapor de agua es
menor y por consiguiente lo es también la presión parcial. No así el calor de combustión y la variación en
la entropía de la reacción.

9
A 100 °C el valor del calor de vaporización es de 4066 kJ por cada mol de agua evaporada. Como puede ver, la
diferencia entre un estado de referencia y otro es apreciable en cierta medida.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 28

ϕ z, ϕ
2.0 ideal z X, ϕ X, z, ϕ
X X, z

1.818

1.81

1.716
1.5

1.724

1.703
1.711

1.569
moles

1.561
condensados

1.0

0.1901141
0.1927685
0.1973088

0.1857010

0.1287830
0.1308901
0.1388612

0.1366460
0.5 Pv

0.0
332.9 332.36 332.04 331.51 325.4 325.08 324.23 323.92

Tr (K)

Gráfico 1: Variación de la Pv y de la Tr en función del número de moles de agua condensada

-400
sreac (kJ/kgmol de CH4 K)

-450 X, z variables
que

-469.63
intervienen
-500 z X, z, ϕ en el
X
proceso
-520.68

z, ϕ
-522.83
-526.38

-550 de
X, ϕ com bustión
-556.43

ideal
ϕ
-577.39
-583.63
-617.18

-600

-650
-882353 -878203 -877634 -871409 -740501 -736351 -735782 -729557

q (kJ/kgmol de CH4)

Gráfico 2: Variación de la entropía de la reacción en función del calor de combustión

En el Gráfico 2, puede observarse que el máximo calor obtenido pertenece al de menor entropía de la
reacción, para el caso de la reacción completa con aire húmedo teórico, es decir, al haber condensación
de vapor de agua, el agua cede calor a los alrededores, aumentando con ello el calor de combustión. Le
sigue el caso ideal, inciso (a), la reacción con exceso de aire húmedo, inciso (f), y la reacción con exceso
de aire seco, inciso (b). Aunque el exceso de aire es un factor importante en la pérdida de calor, no lo es
tanto como el porcentaje de C que aparece como CO en los productos, en la combustión incompleta,
inciso (c), ya que aunque ésta pérdida puede ser abatida por la humedad relativa, inciso (g), su
combinación con el exceso de aire, inciso (e), ocasiona un aumento considerable en el valor de la
entropía y por consiguiente una disminución del calor de combustión. Por supuesto, ésta pérdida de calor
puede ser abatida nuevamente, introduciendo agua en el sistema, inciso (h).
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 29

Como puede verse en la tabla de resultados, dependiendo de los factores que actúen en el proceso,
parece ser que el que más impera aumentando la entropía de la reacción es z, es decir, el porcentaje de
carbón que aparece como CO en los productos de la combustión, después le sigue X, el porcentaje de
exceso de aire. Por el contrario, el agua contenida en el aire húmedo, caracterizada por la humedad
relativa ϕ, disminuirá la variación en la entropía de la reacción elevando el calor de combustión, tanto
como se lo permitan las otras dos variables.

ϕ ideal X, ϕ X
3000
salred (kJ/kgmol de CH4 K)

2960.92

2945.08
2946.99

2924.19
variables
2750
que
intervienen
z, ϕ X, z, ϕ en el
z X, z
2500 proceso

2484.9
de

2469.07
2470.98

2448.18
com bustión
2250

2000
-882353 -878203 -877634 -871409 -740501 -736351 -735782 -729557

q (KJ/kgmol de CH4)

Gráfico 3: Variación del cambio en la entropía de los alrededores en función del calor de combustión

Ya que la variación de entropía de los alrededores es directamente proporcional al calor de combustión,


pero con signo opuesto, y dividida entre la temperatura de los alrededores, aumentará o caerá acorde lo
haga el calor de combustión si la temperatura ambiente se mantiene constante.

X, ϕ X
ideal
ϕ
2397.81

2350
2367.69
stot (kJ/kgmol de CH4 K)

2363.36
2343.74

variables
que
2100 intervienen
X, z en el
z, ϕ z X, z, ϕ
proceso
1978.55

de
1948.38
1928.47

1948.14

1850 com bustión

1600
-882353 -878203 -877634 -871409 -740501 -736351 -735782 -729557

q (KJ/kgmol de CH4)

Gráfico 4: Variación del cambio en la entropía total en función del calor de combustión
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 30

Del mismo modo, la variación en la entropía total, está en función tanto de la variación en la entropía de
los alrededores como en la entropía de la reacción, y variará según predomine una u otra.

-574685.4

-580546.6

-589607.2
-580618.4
-540000 variables
W ópt (kJ/kgmol de CH4)

que
intervienen
-590000
z, ϕ z X, z, ϕ en el
X, z
proceso
-698433.6

de

-714548.9
com bustión
-704282.4
-640000

-705572.4
-690000
ϕ
ideal X, ϕ
X
-740000
-882353 -878203 -877634 -871409 -740501 -736351 -735782 -729557

q (KJ/kgmol de CH4)

Gráfico 5: Variación del trabajo óptimo en función del calor de combustión

El trabajo óptimo es el negativo de la variación en la entropía total multiplicada por la temperatura de los
alrededores, por lo que el Gráfico 5 es el reflejo del Gráfico 4, ampliado claro está, por la temperatura de
los alrededores.

X
ϕ ideal X, ϕ
700000
714548.88
705572.44
704282.44
Irrev (kJ/kgmol de CH4)

698433.56

650000 variables
que
intervienen
X, z en el
600000 z X, z, ϕ
z, ϕ proceso
de
589607.19
580546.56

580618.44
574685.44

com bustión
550000

500000
-882353 -878203 -877634 -871409 -740501 -736351 -735782 -729557

q (KJ/kgmol de CH4)

Gráfico 6: Variación de la irreversibilidad de la reacción en función del calor de combustión

Al mismo tiempo, la irreversibilidad de la reacción es el negativo del trabajo óptimo, en consecuencia, el


Gráfico 6 es el reflejo del Gráfico 5.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 31

Reacciones de combustión para Sistema Cerrado:

a) CH 4 + 2O 2 + 7.52N 2 → 1.00CO 2 + 0.28H 2 O (g) + 7.52N 2 + 1.72H 2 O (l)

b) CH 4 + 3O 2 + 11.28N 2 → 1.00O 2 + 1.00CO 2 + 0.43H 2 O (g) + 11.28N 2 + 1.57H 2 O (l)

c) CH 4 + 2O 2 + 7.52N 2 →
→ 0.50CO + 0.50CO 2 + 0.25O 2 + 0.28H 2 O (g) + 7.52N 2 + 1.72H 2 O (l)

d) CH 4 + 2O 2 + 7.52N 2 + 9.43X10 −2 H 2 O →
→ 1.00CO 2 + 0.28H 2 O (g) + 7.52N 2 + 1.82H 2 O (l)

e) CH 4 + 3O 2 + 11.28N 2 →
→ 1.25O 2 + 0.50CO + 0.50CO 2 + 0.43H 2 O (g) + 11.28N 2 + 1.57H 2 O (l)

f) CH 4 + 3O 2 + 11.28N 2 + 1.41X10 −1 H2 O →
→ 1.00O 2 + 1.00CO 2 + 0.43H 2 O (g) + 11.28N 2 + 1.71H 2 O (l)

g) CH 4 + 2O 2 + 7.52N 2 + 9.43X10 −2 H 2 O →
→ 0.50CO + 0.50CO 2 + 0.25O 2 + 0.28H 2 O (g) + 7.52N 2 + 1.82H 2 O (l)

h) CH 4 + 3O 2 + 11.28N 2 + 1.41X10 −1H 2 O →


→ 1.25O 2 + 0.50CO + 0.50CO 2 + 0.43H 2 O (g) + 11.28N 2 + 1.71H 2 O (l)

ANÁLISIS DE RESULTADOS (sistema cerrado):

Se esperaría que las reacciones de combustión fueran las mismas tanto para sistema abierto, como para
sistema cerrado10 bajo las mismas condiciones de operación. Sin embargo, ésta afirmación es auténtica
sólo cuando la temperatura de los productos de combustión es superior a la temperatura de rocío.

Matemáticamente puede comprobarse que en este caso en que la presión de entrada es de 1 bar y el
proceso se lleva a cabo de forma isotérmica, la presión de salida sólo depende del número de moles de
los productos de combustión y de los reactivos por lo que al llevarse a cabo la reacción de forma
incompleta el número de moles de los productos de combustión es superior al de los reactantes
aumentando en consecuencia la presión de salida.

Recuerde que originalmente la presión de salida se calcula considerando que todos los productos de la
combustión son gases ideales; por otro lado la presión parcial del vapor de agua también es un poco
mayor debido precisamente a que la presión de los productos es mayor que la de los reactivos. Con ésta
presión se calcula la temperatura de rocío que debe ser ligeramente superior que para el sistema abierto.

Otra consecuencia del aumento de presión, se debe a la compresión de los gases de combustión, que al
realizarse el proceso a volumen constante, provoca que aumente la condensación del vapor de agua. No

10
Para apreciar ésta diferencia es necesario considerar por lo menos tres cifras decimales, pero no es posible
añadirlas por falta de espacio.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 32

obstante, esta no es la presión real de los productos de combustión, ya que en ella sólo deben intervenir
gases. Al ser ésta calculada nuevamente, excluyendo los moles de agua condensada, resulta ser menor
que la de los reactivos, teniendo como resultado una disminución de la variación en la entropía.

Tomando nuevamente como base el número de moles de agua condensada, se halla que la tendencia de
los valores en el número de moles es la misma que para el sistema abierto, es decir, conforme disminuye
la variación en la entropía de la reacción, aumenta el calor de combustión; del mismo modo, las demás
variables de salida, por supuesto, están en función de estos dos parámetros variando de acuerdo a como
lo hagan ellos. Vea la tabla de resultados correspondiente al sistema cerrado.

Sistema Cerrado

Inciso (a)
Datos Inciso (a) Inciso (b) Inciso (c) Inciso (d) Inciso (e) Inciso (f) Inciso (g) Inciso (h)
Todo gas
X 0 0 50 0 0 50 50 0 50
Z 0 0 0 50 0 50 0 50 50

ϕ 0 0 0 0 50 0 50 50 50

Resultados
Moles de agua
0 1.724 1.569 1.722 1.818 1.568 1.711 1.817 1.710
condensados
Relación:
9.52 9.52 14.28 9.52 9.61 14.28 14.42 9.61 14.42
Aire-combustible
Temperatura de
332.04 332.04 324.23 332.04 332.90 324.23 325.40 332.90 325.40
condensación
Presión de los
1.00 0.84 0.90 0.86 0.83 0.91 0.89 0.85 0.91
Productos
Calor transferido -802344.25 -873932.50 -867520.69 -733003.06 -877848.69 -726611.13 -873395.06 -736916.81 -732482.69
Entropía de la
-5.13 -589.50 -534.00 -531.88 -623.32 -479.27 -585.62 -565.80 -530.98
Reacción
Entropía de los
2692.43 2932.66 2911.14 2459.74 2945.80 2438.29 2930.86 2472.88 2458.00
Alrededores
Cambio de
2687.30 2343.16 2377.14 1927.87 2322.49 1959.02 2345.24 1907.08 1927.02
entropía total
Trabajo óptimo -800816.88 -698262.50 -708389.06 -574503.88 -692100.63 -583787.56 -698880.06 -568308.44 -574251.75

Irreversibilidad 800816.88 698262.50 708389.06 574503.88 692100.63 583787.56 698880.06 568308.44 574251.75

Para percibir mejor la diferencia entre el sistema abierto y el sistema cerrado vea el gráfico siguiente.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 33

entropía de la
reacción
(sistema cerrado)

-565.80
-479.27

-585.62
-534.00

-530.98
-531.88

-623.32
-589.50

-469.63
entropía de la

-522.83
-526.38

-520.68
reacción

-556.43
-577.39
-583.63

(sistema abierto)

-617.18
X, z
X, z, ϕ
X z
X, ϕ z, ϕ
ideal
ϕ

-878203 -871409 -736351 -882353 -729557 -877634 -740501 -735782

q (kJ/kgmol de CH4)

Gráfico 7: Comparación de la variación en la entropía de la reacción en función del calor de combustión


entre el sistema abierto y el sistema cerrado
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 34

Prueba No. 2

Descripción del Problema: Repita la Prueba No. 1 suponiendo que la temperatura de los productos de
combustión es de 500 K.

Ejecución de la prueba:

Resultados: Los resultados para esta prueba se presentan del mismo modo que para la Prueba No. 1.

Reacciones de combustión:

a) CH 4 + 2O 2 + 7.52N 2 → 1.00CO 2 + 2.00H 2 O (g) + 7.52N 2 + 0.00H 2 O (l)

b) CH 4 + 3O 2 + 11.28N 2 → 1.00O 2 + 1.00CO 2 + 2.00H 2 O (g) + 11.28N 2 + 0.00H 2 O (l)

c) CH 4 + 2O 2 + 7.52N 2 →
→ 0.50CO + 0.50CO 2 + 0.25O 2 + 2.00H 2 O (g) + 7.52N 2 + 0.00H 2 O (l)

d) CH 4 + 2O 2 + 7.52N 2 + 9.43X10 −2 H 2 O →
→ 1.00CO 2 + 2.09H 2 O (g) + 7.52N 2 + 0.00H 2 O (l)

e) CH 4 + 3O 2 + 11.28N 2 →
→ 1.25O 2 + 0.50CO + 0.50CO 2 + 2.00H 2 O (g) + 11.28N 2 + 0.00H 2 O (l)

f) CH 4 + 3O 2 + 11.28N 2 + 1.41X10 −1 H2 O →
→ 1.00O 2 + 1.00CO 2 + 2.14H 2 O (g) + 11.28N 2 + 0.00H 2 O (l)

g) CH 4 + 2O 2 + 7.52N 2 + 9.43X10 −2 H 2 O →
→ 0.50CO + 0.50CO 2 + 0.25O 2 + 2.09H 2 O (g) + 7.52N 2 + 0.00H 2 O (l)

h) CH 4 + 3O 2 + 11.28N 2 + 1.41X10 −1H 2 O →


→ 1.25O 2 + 0.50CO + 0.50CO 2 + 2.14H 2 O (g) + 11.28N 2 + 0.00H 2 O (l)

ANÁLISIS DE RESULTADOS (sistema abierto, prueba a Tprod = 500 K)

Como se esperaba, debido a que la temperatura de los productos es mayor que la temperatura de rocío,
ya no hay agua condensada, y en los casos en que se suministra un porcentaje de humedad relativa al
sistema, ésta agua pasa tal cual a los productos en forma de vapor siendo idénticas las reacciones de
combustión para sistema abierto y para sistema cerrado.

A continuación se muestran los resultados de los incisos (i) hasta (ix) tanto para sistema abierto como
para sistema cerrado, donde se excluyen de la tabla las filas de moles de agua condensada, por obvias
razones; la de relación aire combustible y la de temperatura de punto de rocío ya que estas son idénticas
a las de la Prueba No. 1 para el sistema abierto.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 35

Sistema Abierto
(prueba para Tprod = 500 K)

Datos Inciso (a) Inciso (b) Inciso (c) Inciso (d) Inciso (e) Inciso (f) Inciso (g) Inciso (h)

X 0 50 0 0 50 50 0 50
Z 0 0 50 0 50 0 50 50

ϕ 0 0 0 50 0 50 50 50

Resultados
Calor
Transferido
-735724.00 -707406.88 -593898.50 -735071.13 -565581.38 -706427.56 -593245.63 -564602.06
Entropía de la
Reacción
165.15 253.47 224.89 163.62 308.77 251.64 223.38 306.96
Entropía de los
Alrededores
2468.87 2373.85 1992.95 2466.68 1897.92 2370.56 1990.76 1894.64
Cambio de
entropía total
2634.02 2627.31 2217.84 2630.31 2206.70 2622.20 2214.14 2201.66

Trabajo óptimo -784989.38 -782939.50 -660915.88 -783831.00 -657595.19 -781415.19 -659812.94 -656076.56

Irreversibilidad 784989.38 782939.50 660915.88 783831.00 657595.19 781415.19 659812.94 656076.56

Para poder apreciar las diferencias entre una temperatura y otra, se presenta la siguiente tabla, en la que
están contenidos el calor de combustión y la variación en la entropía de la reacción.

Tprod = 298 K Inciso (d) Inciso (a) Inciso (f) Inciso (b) Inciso (g) Inciso (c) Inciso (h) Inciso (e)
Calor
Transferido
-882352.88 -878203.06 -877633.56 -871408.75 -740501.00 -736351.19 -735781.69 -729556.94
Entropía de la
Reacción
-617.18 -583.63 -577.39 -526.38 -556.43 -522.83 -520.68 -469.63

Tprod = 500 K Inciso (a) Inciso (d) Inciso (b) Inciso (f) Inciso (c) Inciso (g) Inciso (e) Inciso (h)
Calor
Transferido
-735724.00 -735071.13 -707406.88 -706427.56 -593898.50 -593245.63 -565581.38 -564602.06
Entropía de la
Reacción
165.15 163.62 253.47 251.64 227.89 223.38 308.77 306.96

Como se puede observar en las tablas de resultados de ambos casos, al no haber agua condensada en
los productos, la variación en la entropía de la reacción pasa de negativa a positiva. Por otro lado, el calor
de combustión invierte el tamaño de su valor con respecto a los valores presentados en la Prueba No. 1,
es decir, el calor de combustión en el inciso (d) ahora es menor que el del inciso (a), el inciso (f) con el
inciso (b), el inciso (g) con el inciso (c), y el inciso (h) con el inciso (e); ya que ahora todos los moles de
agua en los productos de la combustión, deben ser llevados a la fase vapor, y para ello tomarán parte de
la energía generada por la reacción para alcanzar dicha fase, disminuyendo así el calor de combustión.
En la Prueba No. 1, se explicó que al disminuir la variación en la entropía de la reacción se elevaba el
calor de combustión, en este caso, al aumentar la variación en la entropía de la reacción aumenta el calor
de combustión.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 36

En la tabla anterior, a 500 K, puede notar que la variación en la entropía de la reacción parece no tener
un orden específico, sin embargo, si ésta se organizara ascendentemente, se encontraría que conforme
aumenta la temperatura de los productos, X afecta más que z y el inciso (c) comienza a intercambiarse
con el inciso (b) y, al seguir aumentado la temperatura, el inciso (g) empieza a intercambiarse con el
inciso (f) y de nuevo, al seguir aumentando dicha temperatura, el inciso (f) empieza a intercambiarse con
el inciso (c). Es decir, conforme aumenta la temperatura de los productos de combustión, el factor
predominante en la variación de la entropía es X, aminorada por ϕ. Vea los Gráficos 8 y 9. En el gráfico 9
sólo se incluyen X, z y sus combinaciones con ϕ, ya que son las variaciones más notorias.

200

50
sreac (kJ/kgmol de CH4 K)

298 308 318 328 338 348


-100

-250

ideal
-400 z
X
ϕ
-550 X, z
X, jϕ
X,
z, jϕ
z,
-700
Tprod (K)
Gráfico 8: Variación en la entropía de la reacción para dos temperaturas de salida de los productos de
combustión, (para sistema abierto)

200

z
50 X
sreac (kJ/kgmol de CH4 K)

X, ϕ z, ϕ
298 308 318 328 338 348
-100

-250

z
X
-400

-550

z, ϕ
X, ϕ
-700
Tprod (K)

Gráfico 9: Variación en la entropía de la reacción para dos temperaturas de salida de los productos de
combustión, (para sistema abierto)
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 37

Sistema Cerrado
(prueba para Tprod = 500 K)

Datos Inciso (a) Inciso (b) Inciso (c) Inciso (d) Inciso (e) Inciso (f) Inciso (g) Inciso (h)

X 0 50 0 0 50 50 0 50
Z 0 0 50 0 50 0 50 50

ϕ 0 0 0 50 0 50 50 50

Resultados
Temperatura de
Condensación
343.63 335.14 343.63 344.45 335.14 336.45 344.45 336.45
Presión de los
Productos
1.68 1.68 1.72 1.68 1.71 1.68 1.72 1.71
Calor
Transferido
-753384.13 -733057.00 -612597.25 -752889.38 -592270.13 -732315.00 -612102.50 -591529.13
Entropía de la
Reacción
211.35 326.41 285.03 210.70 392.57 326.18 284.43 392.41
Entropía de los
Alrededores
2528.13 2459.92 2050.70 2526.47 1987.48 2457.43 2054.04 1984.99
Cambio de
entropía total
2739.49 2786.33 2340.73 2737.17 2380.06 2783.61 2338.47 2377.40

Trabajo óptimo -816367.5 -830327.31 -697537.31 -815677.19 -709257.38 -829516.19 -696862.75 -708466.13

Irreversibilidad 816367.5 830327.31 697537.31 815677.19 709257.38 829516.19 696862.75 708466.13

ANÁLISIS DE RESULTADOS (sistema cerrado, prueba a Tprod = 500 K)

Con respecto a la Prueba No.1 y con base a la ecuación (30), se puede advertir que ahora la presión de
salida, no sólo es función del número de moles de los productos de la combustión y de los reactivos, sino
también de la temperatura de los productos, ya que este no es un proceso isotérmico. Calculadamente se
ve que ésta aumenta y como consecuencia también lo hace la presión parcial y la temperatura de
condensación. Simultáneamente, el desarrollo del calor de combustión, y de la variación en la entropía de
la reacción, es semejante al del sistema abierto. Claro esta que, los valores para el sistema cerrado son
un poco mayores que los del anterior, a causa del aumento de presión a la salida. Si tiene dudas al
respecto vea la tabla siguiente, donde se resumen el calor de combustión y la variación en la entropía de
la reacción para cada uno de los incisos presentados, a las dos diferentes temperaturas.

Tprod = 298 K Inciso (d) Inciso (a) Inciso (f) Inciso (b) Inciso (g) Inciso (c) Inciso (h) Inciso (e)
Calor
Transferido
-877848.69 -873932.50 -873395.06 -867520.69 -736916.81 -733003.06 -732482.69 -726611.13
Entropía de la
Reacción
-623.32 -589.50 -585.62 -534.00 -565.80 -531.88 -530.98 -479.27

Tprod = 500 K Inciso (a) Inciso (d) Inciso (b) Inciso (f) Inciso (c) Inciso (g) Inciso (e) Inciso (h)
Calor
Transferido
-753384.13 -752889.38 -733057.00 -732315.00 -612597.25 -612102.50 -592270.13 -591529.13
Entropía de la
Reacción
211.35 210.70 326.41 326.18 285.03 284.43 392.57 392.41
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 38

Tal vez se pregunte, ¿qué pasa si la temperatura de los productos sigue aumentando sin límite?. De
hecho la temperatura no puede ir más allá de la temperatura de flama, debido a que ésta es la máxima
temperatura que se alcanza en la reacción. No obstante, teóricamente, con base a la segunda ley de la
termodinámica, esta temperatura puede seguir aumentando hasta que la variación en la entropía total se
haga cero, lo cual nunca sucederá realmente ya que estas reacciones de combustión son totalmente
irreversibles.

En los siguientes Gráficos puede observar las variaciones de las que se habló con anterioridad; también
podrá advertir que éstas se siguen dando, quedando en ocasiones unas curvas sobre otras, tal como se
muestra a continuación.
500000

X, ϕ
X, z, ϕ z, ϕ ϕ
250000 X z
ideal
q (kJ/kgmol de CH4)

0
298 798 1298 1798 2298 2798

-250000
X, z

-500000

-750000

-1000000
Tprod (K)

Gráfico 10: Variación del calor de combustión en función de la temperatura de los productos de combustión
(para sistema abierto)

Nota: Debido a que los casos en los que interviene la humedad relativa ϕ tienen un comportamiento
aparentemente paralelo a otros casos donde están involucrados otros factores como exceso de aire X y
combustión incompleta z, es decir, la curva en donde interviene ϕ es “paralela” al caso de la reacción
ideal; la curva en donde intervienen los factores (X, z, ϕ) es “paralela” a (X, z); la de los factores (X, ϕ) es
“paralela” a (X); y la de (z, ϕ) es “paralela” a (z); de aquí en adelante las curvas en donde interviene la
humedad relativa ϕ se excluirán de los gráficos que se estudiaran posteriormente.

Como se esperaba, al aumentar la temperatura de los productos de combustión, disminuye el calor de


combustión, debido justamente a que para calentar los productos a esa temperatura, se tomó la cantidad
de energía equivalente al calor que falta. Gráficamente pareciera que sucede lo contrario, pero recuerde
que el calor va acompañado del signo que indica si éste calor proviene del sistema o es recibido por él.

En éste gráfico se puede apreciar también que la temperatura en la cual el calor de combustión se hace
cero, es justamente la temperatura adiabática de flama, para cada uno de los incisos presentados en
ambas pruebas, que la máxima temperatura adiabática de flama corresponde al caso ideal seguido de la
combustión completa con aire teórico húmedo y que ésta va disminuyendo conforme se toman en cuenta
más factores que alteran el sistema.

Nota: La combinación de la humedad relativa con las otras perturbaciones, (X y z), no afecta en gran
medida a la contribución de estos factores, ya que como puede apreciar a través del gráfico anterior,
éstas curvas no son muy diferentes de los casos sin humedad.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 39

X, z
X
sreac (kJ/kgmol de CH4 K) 900 z
ideal

500

100

298 798 1298 1798 2298 2798

-300

-700
Tprod (K)

Gráfico 11: Variación de la entropía de la reacción en función de la temperatura de los productos de


combustión, (para sistema abierto)

Observe que al aumentar la temperatura de los productos de combustión, aumenta la variación en la


entropía de la reacción, ya que como se indicó anteriormente, a altas temperaturas la energía de enlace
entre átomos es menor y por lo tanto hay más desorden.

3100

2550
salred (kJ/kgmol de CH4 K)

2000

1450

900

350
ideal

-200298 798 1298 1798 2298 2798

-750
z
X, z X
-1300
Tprod (K)

Gráfico 12: Variación de la entropía de los alrededores en función de la temperatura de los productos de
combustión (para sistema abierto)

Como puede observar, debido a que la variación en la entropía de los alrededores es directamente
proporcional al calor, pero con signo negativo y dividido por la temperatura de los alrededores, el Gráfico
12 es el reflejo del Gráfico 10. En el Gráfico 12 también puede apreciarse la temperatura de flama.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 40

2700 X
ideal
stot (kJ/kgmol de CH4 K)

z
2000
X, z

1300

600
ideal

X, z X z
-100
298 798 1298 1798 2298 2798

Tprod (K)

Gráfico 13: Variación de la entropía total en función de la temperatura de los productos de combustión
(para sistema abierto)

Como puede ver, la variación en la entropía total alcanza un máximo y luego comienza a descender, esto
ocurre en la temperatura de rocío, para cada uno de los casos. Debido a lo grande de la escala esto no
puede apreciarse con claridad, por lo que a continuación se presenta un gráfico más detallado de ésta
región.

2900
Tr = 324.23

2700
stot (kJ/kgmol de CH4 K)

2500 Tr = 332.04
X Tr = 323.92

2300 ideal

2100 Tr = 331.51
X, z

1900 z

1700
298 308 318 328 338 348
Tprod (K)

Gráfico 14: Variación de la entropía total en función de la temperatura de los productos de combustión
(para sistema abierto)
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 41

Por arriba de la temperatura de rocío no coexiste agua condensada en los productos de combustión, por
lo que el calor de combustión empieza a disminuir ya que debe tomar parte de la energía generada por la
reacción para llevar a la fase gaseosa todos los moles de agua liquida involucrados en ella. De la misma
forma la variación en la entropía de la reacción cambia de negativa a positiva en valor y aunque ésta
sigue aumentando conforme lo hace la temperatura de los productos de la combustión, es en éste punto
exactamente donde se alcanza el valor máximo de la suma de ambos factores.

X, z X z ideal
z
-50000
W ópt (kJ/kgmol de CH4)

-250000

-450000

X, z
-650000 z
ideal
X
-850000
298 798 1298 1798 2298 2798
Tprod (K)

Gráfico 15: Variación del trabajo óptimo en función de la temperatura de los productos de combustión
(para sistema abierto)

Como se mencionó con anterioridad, el trabajo óptimo es el negativo de la variación en la entropía total,
multiplicada por la temperatura de los alrededores11, por lo que, el Gráfico 15 es un reflejo del Gráfico 13,
es decir, que al aumentar la temperatura de los productos de la combustión, el trabajo útil disponible,
también disminuye, ya que parte de la energía generada por la reacción, es tomada para llevar a los
productos hasta esa temperatura.

Nota: El Gráfico de la Irreversibilidad de la reacción en función de la temperatura de los productos de


combustión es simplemente el reflejo del Gráfico 15, por lo que se considera innecesario incluirlo.

Del mismo modo, para el sistema cerrado, las comprobaciones son semejantes a las del sistema abierto,
por lo que tampoco se incluyen los gráficos para la situación planteada.

Nota: En los Gráficos 10 - 13 y 15, la temperatura de los productos para la cual las curvas llegan a su fin,
corresponde a la temperatura en la que la entropía total es cero, es decir, cuando el proceso se vuelve
reversible o imposible, ya que todas las reacciones de combustión son irreversibles.

11
W ópt = q − Talr s reac = −Talr s alr − Talr s reac = −Talr (s alr + s reac ) = −Talr s tot
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 42

¿Qué pasa si además de aumentar la temperatura de los productos, varían los porcentajes de X, exceso
de aire, z, porcentaje de carbón que aparece como CO en los productos de la combustión, y ϕ, humedad
relativa, para un determinado combustible?.

600000

X=100%
400000 X=50% X=10%
z=50%
200000
q (kJ/kgmol de CH4)

0
298 798 1298 1798 2298 2798
-200000
z=100%
-400000
ideal ideal z=10
-600000 z=50 z=100
X=10 X=50
-800000 X=100
ϕ =100% ϕ=10
ϕ=50 ϕ=100
-1000000
Tprod (K)

Gráfico 16: Variación del calor de combustión en función de la temperatura de los productos
a diversos porcentajes de X, z y ϕ, (para sistema abierto)

Como puede ver, al aumentar el porcentaje de exceso de aire, se alcanza más aprisa la temperatura de
flama, y la temperatura para la cual la entropía total es cero, extinguiéndose con esto la reacción. Le
siguen z al 100 %, X al 50 %, z al 50 %, X al 10 %, z al 10 %, ϕ al 100 %, ϕ al 50 %, ϕ al 10 %, y el caso
ideal. Lo mismo ocurre con la variación en la entropía de la reacción, por lo que se espera que suceda
igual con las demás variables.
1700

X=100%
1200 X=50%
sreac (kJ/kgmol de CH4 K)

X=10%
z=100%

700
ideal
ϕ =100%
200

ideal z=10
298 798 1298 1798 2298 z=50 2798
z=100
-300
X=10 X=50
X=100 ϕ=10
ϕ=50 ϕ=100
-800
Tprod (K)

Gráfico 17: Variación en la entropía de la reacción en función de la temperatura de los productos


a diversos porcentajes de X, z y ϕ, (para sistema abierto)
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 43

Prueba No. 3

Descripción del Problema: Durante un proceso adiabático de combustión se quema metano gaseoso
con aire a una presión de 1 bar y 298 K. Suponga las siguientes condiciones:

a) Combustión completa con aire seco estequiométrico


b) Combustión completa con exceso de aire seco (X = 50%)
c) Combustión incompleta (z = 50%) con aire seco estequiométrico
d) Combustión completa con aire húmedo (ϕ = 50%) estequiométrico
e) Combustión incompleta con exceso de aire seco (z = X = 50%)
f) Combustión completa con exceso de aire húmedo (X = ϕ = 50%)
g) Combustión incompleta con aire húmedo (z = ϕ = 50%) estequiométrico, y
h) Combustión incompleta con exceso de aire húmedo (z = X = ϕ = 50%)

Determine para cada uno de los incisos:

i) La temperatura adiabática de flama


ii) La entropía de la reacción en kJ/K
iii) La entropía de los alrededores en kJ/K
iv) El cambio de entropía total en kJ/K
v) La irreversibilidad en kJ/kgmol de CH4, y
vi) El trabajo óptimo en kJ/kgmol de CH4

Tanto para sistema abierto como para sistema cerrado. En el caso del sistema cerrado, considere que la
temperatura de los reactivos es de 298 K.

Ejecución de la prueba:

Resultados: Las reacciones de combustión balanceadas, la relación aire-combustible y la temperatura


de rocío son las mismas que para la Prueba No. 2, por lo que su escritura se suprimirá de ésta prueba.
La temperatura de flama supera por mucho a la temperatura de rocío o condensación, por lo que no hay
moles de agua condensada. Ya que se trata de un proceso adiabático, el calor transferido, es cero, y en
consecuencia la entropía de los alrededores también lo es, por lo que también se excluirá de la tabla de
resultados. Así, las únicas cantidades que son dependientes de la temperatura de flama se presentan
enseguida, de forma tabular.

Sistema Abierto

Datos Inciso (a) Inciso (b) Inciso (c) Inciso (d) Inciso (e) Inciso (f) Inciso (g) Inciso (h)
X 0 50 0 0 50 50 0 50
z 0 0 50 0 50 0 50 50
ϕ 0 0 0 50 0 50 50 50

Resultados
Temperatura
Adiabática
2327.660 1789.098 2010.202 2308.670 1552.342 1774.573 1994.362 1540.184
Entropía de la
Reacción
763.12 936.59 756.48 764.17 906.09 937.28 757.05 905.80
Cambio de
entropía total
763.12 936.59 756.48 764.17 906.09 937.28 757.05 905.80

Trabajo óptimo -227408.58 -279103.94 -225431.59 -227724.23 -270013.41 -279310.16 -225601.53 -269929.50

Irreversibilidad 227408.58 279103.94 225431.59 227724.23 270013.41 279310.16 225601.53 269929.50


ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 44

ANÁLISIS DE RESULTADOS (sistema abierto)

2400

2327.66

2308.67
2200

2000

1994.362
2010.202
1800
Tf (K)

1789.098

1774.573
1600

1552.342

1540.184
1400

1200

1000
ideal ϕ z z, ϕ X X, ϕ X, z X, z, ϕ

Gráfico 18: Temperatura adiabática de flama en función de los factores (X, z, ϕ)

Como se esperaba, la máxima temperatura adiabática de flama se logra para el caso ideal, ya que éste
no presenta alteraciones en el sistema. Le siguen la combustión completa con aire teórico húmedo, etc.
Como puede ver, conforme el sistema se hace más complejo, la temperatura de flama va disminuyendo.

1000
X X, ϕ
X, z X, z, ϕ

900
936.59

937.28
sreac (kJ/gmol de CH4 K)

906.09

905.8
ideal ϕ z z, ϕ
800
757.05
764.17
763.12

756.48

700

600

500

400
2327.660 2308.670 2010.202 1994.362 1789.098 1774.573 1552.342 1540.184

Tf (K)
Gráfico 19: Entropía de la reacción en función de la temperatura adiabática de flama

En la Prueba No. 2 se señaló que a altas temperaturas, X, exceso de aire ocasiona más desorden que z,
porcentaje de C que aparece como CO en los productos. En este caso, en que el proceso es adiabático,
ocurre lo mismo, y es precisamente a causa de este desorden que aumenta la variación en la entropía de
la reacción y en conclusión la temperatura de flama se ve abatida. Por otra parte, ahora la humedad
relativa ϕ, aumentará ligeramente ésta variación, ya que toda el agua presente debe ser llevada a la fase
vapor.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 45

Debido a que la entropía de los alrededores es cero, por tratarse de un proceso adiabático, la variación
en la entropía total es simplemente la variación en la entropía de la reacción, por lo que se excluye éste
gráfico; del mismo modo, la irreversibilidad del sistema es el negativo del trabajo óptimo, así que también
se considera innecesario incluir el gráfico correspondiente.

-227408.6

-227724.2

-269929.5
-225431.6

-279103.9

-279310.2
-225601.5

-270013.4
-50000
variables
W ópt (kJ/gmol de CH4)

que
-100000 intervienen
en el
-150000 proceso
de
-200000 com bus tión
ideal ϕ z z, ϕ
-250000

X X, ϕ X, z X, z, ϕ
-300000

-350000
2327.660 2308.670 2010.202 1994.362 1789.098 1774.573 1552.342 1540.184 Tf (K)

Gráfico 20: Trabajo óptimo en función de la temperatura adiabática de flama

Como se mencionó con anterioridad, el trabajo óptimo es el negativo de la variación en la entropía total
multiplicada por la entropía de los alrededores, y como en este caso, la variación en la entropía total es la
variación en la entropía de la reacción, se puede decir que el gráfico 20 es prácticamente el reflejo del
gráfico 19.

ANÁLISIS DE RESULTADOS (sistema cerrado)

Sistema Cerrado

Datos Inciso (a) Inciso (b) Inciso (c) Inciso (d) Inciso (e) Inciso (f) Inciso (g) Inciso (h)
X 0 50 0 0 50 50 0 50
Z 0 0 50 0 50 0 50 50
ϕ 0 0 0 50 0 50 50 50

Resultados
Presión de los
Productos
9.47 7.33 8.43 9.39 6.49 7.27 8.36 6.44
Temperatura de
Condensación
389.82 371.54 385.55 390.76 367.83 373.01 386.38 369.16
Temperatura de
Flama
2823.045 2184.923 2454.044 2798.460 1903.667 2165.780 2433.213 1887.505
Entropía de la
Reacción
1426.66 1738.91 1466.17 1433.55 1679.65 1748.35 1470.80 1686.78
Cambio total
de entropía
1426.66 1738.91 1466.17 1433.55 1679.65 1748.35 1470.80 1686.78

Trabajo óptimo -425143.81 -518196.19 -436917.78 -427197.09 -500536.31 -521009.31 -438298.78 -502661.69

Irreversibilidad 425143.81 518196.19 436917.78 427197.09 500536.31 521009.31 438298.78 502661.69


ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 46

10 ideal
ϕ

9 z z, ϕ

9.39
9.47
8

8.36
X, ϕ

8.43
X
Pprod (bar)

7 X, z X, z, ϕ

7.33

7.27

6.49

6.44
6

4
2823.045 2798.46 2454.044 2433.213 2184.923 2165.78 1903.667 1887.505

Tf (K)

Gráfico 21: Presión máxima de los productos en función de la temperatura adiabática de flama

En el sistema cerrado, se ve que la presión de los productos aumentó considerablemente, con respecto a
la Prueba No. 2; esto porque en un proceso adiabático, la presión obtenida a la salida, es la máxima que
puede soportar el sistema, es decir, ésta corresponde a la temperatura adiabática de flama. Así,
conforme aumente ésta temperatura aumentará la presión de los productos. Gráfico 21.

440

420
ideal ϕ z, ϕ
400 z
X X, ϕ
X, z X, z, ϕ
380
386.38
390.76

385.55
389.82
Tcond (K)

371.54

373.01

369.16
367.83

360

340

320

300

280

260
2823.045 2798.46 2454.044 2433.213 2184.923 2165.78 1903.667 1887.505

Tf (K)

Gráfico 22: Temperatura de condensación en función de la temperatura adiabática de flama

Análogamente, la temperatura de condensación crecerá acorde lo haga la temperatura de flama, siendo


ligeramente mayor en los casos en los que interviene ϕ, ya que la presión parcial del vapor de agua
aumenta por la inclusión de humedad relativa en el sistema. Gráfico 22.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 47

1900
X X, ϕ
X, z X, z, ϕ
sreac (kJ/gmol de CH4 K)

1700

1738.91

1748.35
z, ϕ

1686.78
1679.65
z
ideal ϕ
1500

1470.8
1466.18
1433.55
1426.66
1300

1100

900

700
2823.045 2798.46 2454.044 2433.213 2184.923 2165.78 1903.667 1887.505

Tf (K)

Gráfico 23: Entropía de la reacción en función de la temperatura adiabática de flama

Nuevamente, la variación en la entropía de la reacción es mayor para las reacciones en las que
interviene el exceso de aire. Por otro lado, si compara los gráficos 23 y 19, podrá apreciar que ésta es un
poco más del doble de un sistema a otro y que ahora z y su combinación con ϕ, provocan que aumente
ésta debido otra vez al aumento de presión a la salida. Como puede ver, mientras más complejo es el
sistema, más aumenta la variación en la entropía y disminuye la temperatura de flama.

-370000
-425143.8

-427197.1

-436917.8

-438298.8
W ópt (kJ/gmol de CH4)

-400000

-430000 ideal ϕ
-500536.3

z
z, ϕ
-502661.7
-518196.2

-460000
-521009.3

-490000
X, z X, z, ϕ
-520000 X X, ϕ

-550000
2823.045 2798.46 2454.044 2433.213 2184.923 2165.78 1903.667 1887.505

Tf (K)

Gráfico 24: Trabajo óptimo en función de la temperatura adiabática de flama

Del mismo modo que para el sistema abierto, el trabajo óptimo depende de la variación en la entropía
total y de la temperatura de los alrededores, siendo el gráfico 24 un reflejo del gráfico 23.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 48

Ahora la pregunta es, ¿qué tanto se afecta la temperatura de flama al variar los porcentajes de X, exceso
de aire, z, porcentaje de C que aparece como CO en los productos y ϕ, humedad relativa?, y además, en
un proceso adiabático, ¿qué pasa con los otros parámetros al modificar éstas variables?.

2400

ϕ
2200

2000

1800 z, ϕ
Tf (K)

1600
X, ϕ X

1400

1200 X, z
X, z, ϕ
1000
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 %

Gráfico 25 Temperatura adiabática de flama en función del porcentaje de los factores (X, z, ϕ)
(para sistema abierto)

Como puede ver en el gráfico 25, al ir aumentado el desorden del sistema, la temperatura adiabática de
flama disminuye con más rapidez. El caso ideal es un punto ubicado en el origen de los otros procesos.

336

ϕ
333

z
330
z, ϕ

327
Tr (K)

X, z, ϕ
X, ϕ
324

321

318 X
X, z
315
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 %

Gráfico 26: Temperatura de rocío en función del porcentaje de los factores (X, z, ϕ)
(para sistema abierto)
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 49

En el gráfico 26, se vislumbra que para ϕ y su combinación con z, al aumentar dichos factores aumenta la
temperatura de rocío; en cambio, para z, ésta temperatura disminuye ligeramente conforme aumenta el
porcentaje de carbón que aparece como CO en los productos. Igualmente, al aumentar los porcentajes
de X y su combinación con z y ϕ, disminuye la temperatura de rocío, pero ahora lo hace más aprisa.

Nota: Debido a la variación tan grande de entropía entre un caso y otro, ésta se separa en dos gráficos,
para su mejor apreciación.

1100
X, ϕ
1050
X
sreac (kJ/kgmol de CH4 K)

1000 X, z, ϕ

950

900 X, z

850

800

750

700
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 %

Gráfico 27: Variación en la entropía de la reacción en función del porcentaje de los factores (X, z, ϕ)
(para sistema abierto)

770

765 ϕ
760
sreac (kJ/kgmol de CH4 K)

755
z, ϕ
750

745

740

735

730
z
725

720
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 %

Gráfico 28: Variación en la entropía de la reacción en función del porcentaje de los factores (X, z, ϕ)
(para sistema abierto)
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 50

En los gráficos 27 y 28 se ve que la variación en la entropía de la reacción no se comporta del mismo


modo para todos los procesos, por ejemplo para z y su combinación con ϕ, ésta aumenta hasta alcanzar
un máximo y luego comienza a disminuir. No obstante, para ϕ este valor aumenta casi linealmente.
Asimismo, (X, z) y su combinación con ϕ aumentan lentamente llegando a un máximo, pero ya no
descienden. Al mismo tiempo, X y su combinación con ϕ, se comportan como ϕ, pero, esta última
combinación aumenta mucho más rápido.

Repetidamente se ha señalado que el trabajo óptimo es función de la variación en la entropía total y esto
se comprueba una vez más, inclusive para un proceso adiabático. Para la entropía de la reacción se
emplearon dos gráficos, sin embargo en este caso se utilizará sólo uno para confirmar lo que se anotó
con anterioridad.

-180000

-200000
z
-220000 z, ϕ
W opt (kJ/kgmol de CH4)

ϕ
-240000

-260000

X, z, ϕ
-280000
X, z
-300000
X

-320000 X, ϕ

-340000
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 %

Gráfico 29: Trabajo óptimo en función del porcentaje de los factores (X, z, ϕ)
(para sistema abierto)

Recuerde que durante un proceso adiabático el calor de combustión es cero, por consiguiente la
variación en la entropía de los alrededores también lo es y en consecuencia la variación en la entropía
total es simplemente la variación en la entropía de la reacción; por otro lado la irreversibilidad es el
negativo del trabajo óptimo, y es con base a todas estas consideraciones que se excluyen los gráficos de
la variación en la entropía total y de irreversibilidad de la reacción.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 51

Prueba No. 4

Descripción del Problema: Durante un proceso de combustión se quema metano gaseoso con aire a
una presión de 1 bar y 298 K. Calcule el porcentaje de exceso de aire, si la temperatura de flama es de
1990 K. Suponga las siguientes condiciones:

a) Combustión completa con aire seco estequiométrico


b) Combustión incompleta (z = 50%) con aire seco estequiométrico
c) Combustión completa con aire húmedo (ϕ = 50%) estequiométrico
d) Combustión incompleta con aire húmedo (z = ϕ = 50%) estequiométrico

Determine para cada uno de los casos anteriores:

i) Los moles de H2O condensada por mol de combustible quemado


ii) La relación aire-combustible en kgmol de aire/kgmol de CH4
iii) La temperatura de rocío de la mezcla de los gases producto en K
iv) La cantidad de calor transferida en kJ/kgmol de CH4
v) La entropía de la reacción en kJ/K
vi) La entropía de los alrededores en kJ/K
vii) El cambio de entropía total en kJ/K
viii) La irreversibilidad en kJ/kgmol de CH4
ix) El trabajo óptimo en kJ/kgmol de CH4

Tanto para sistema abierto como para sistema cerrado. En el caso del sistema cerrado, considere que la
temperatura de los reactivos es de 298 K.

Ejecución de la prueba:

Resultados: A continuación se muestran las reacciones de combustión balanceadas presentadas por el


programa; los resultados para cada uno de los procesos, considerando los incisos en romano, se dan de
forma tabular.

Reacciones de combustión para el sistema abierto:

a) CH 4 + 2.55O 2 + 9.59N 2 → 0.55O 2 + 1.00CO 2 + 2.00H 2 O (g) + 9.59N 2

b) CH 4 + 2.03O 2 + 7.64N 2 → 0.28O 2 + 0.50CO + 0.50CO 2 + 2.00H 2 O (g) + 7.64N 2

c) CH 4 + 2.52O 2 + 9.47N 2 + 9.43X10 -2 H 2 O →


→ 0.52O 2 + 1.00CO 2 + 2.09H 2 O (g) + 9.47N 2

d) CH 4 + 2.01O 2 + 7.55N 2 + 9.45X10 −2 H 2 O →


→ 0.26O 2 + 0.50CO + 0.50CO 2 + 2.09H 2 O (g) + 7.55N 2

Puesto que la temperatura de los productos supera por mucho a la temperatura de rocío, no hay moles
de agua condensados, sin embargo, las reacciones de combustión para sistema abierto y para sistema
cerrado no son las mismas. Como en ocasiones anteriores, los resultados de los incisos (i) hasta (ix) para
ambos casos, y el análisis de los mismos se presenta de forma tabular.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 52

Sistema Abierto

Datos Inciso (a) Inciso (b) Inciso (c) Inciso (d)

Z 0 50 0 50

ϕ 0 0 50 50

Resultados
Relación:
Aire-combustible
12.14 9.67 12.08 9.65
Temperatura
de rocío
327.36 331.20 328.45 332.29

Exceso de aire 27.49 1.62 25.4 0.35


Entropía de la
Reacción
865.21 762.12 859.47 758.25
Cambio de
entropía total
865.21 762.12 859.47 758.25

Trabajo óptimo -257832.45 -227113.22 -256123.03 -225961.42

Irreversibilidad 257832.45 227113.22 256123.03 225961.42

ANÁLISIS DE RESULTADOS (sistema abierto):

El objetivo en esta prueba es el de calcular la cantidad de aire que debe suministrarse al sistema para
alcanzar una temperatura de flama específica, esto es, se trata de un proceso adiabático y por lo tanto,
no hay moles de agua condensada y tanto el calor de combustión, como la variación en la entropía de los
alrededores son cero, de esta forma la variación en la entropía total es igual a la variación en la entropía
de la reacción, y en ausencia de trabajo externo, la irreversibilidad es simplemente el trabajo óptimo.

27.49
25.40
Exceso de
Aire (%)

12.14 12.08 1.62 0.35


Relación
9.67 9.65
A/C

ideal ϕ z z, ϕ

Gráfico 30: Porcentaje de exceso de aire y relación aire-combustible en función de las variables
de entrada al sistema
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 53

En la Prueba No. 3 se determinó que mientras haya menos desorden en el sistema, la temperatura de
flama será mayor. En este caso en que la temperatura de flama es determinada por el usuario el orden
de las reacciones es el mismo que para la prueba anterior, ya que ambos procesos son adiabáticos.

En el Gráfico 30 puede observarse que el mayor porcentaje de exceso de aire que debe suministrarse al
sistema corresponde al caso ideal, y que este va decreciendo acorde el sistema se hace más complejo,
del mismo modo, varía la relación aire-combustible.

Exceso de
Aire (%)
27.49 25.40
1.62
0.35

s reac
865.21 762.12 758.25
859.47 (kJ/gmol de CH4 K)

327.36 328.45 331.2 332.29


Tr (K)

ideal ϕ z z, ϕ

Gráfico 31: Variación en la entropía de la reacción y temperatura de rocío en función del exceso de aire

La temperatura de rocío, por el contrario, crecerá conforme disminuya el porcentaje de exceso de aire ya
que el número de moles de los productos disminuye y en consecuencia, la fracción de agua aumenta.

Semejante a la relación aire-combustible, la variación en la entropía de la reacción disminuye al menguar


el porcentaje de exceso de aire, puesto que hay menos desorden en el sistema.

-210000
-225961.42
-227113.22
-257832.45

-256123.03

-220000
W ópt (kJ/kgmol de CH4)

variables que
intervienen
z z, ϕ
en el
-230000
proceso
de
ideal
com bustión
-240000

ϕ
-250000
Exceso de
aire (%)
-260000
27.49 25.40 1.62 0.35

Gráfico 32: Variación del trabajo óptimo en función del exceso de aire
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 54

Reacciones de combustión para el sistema cerrado:

a) CH 4 + 3.47O 2 + 13.03N 2 → 1.47O 2 + 1.00CO 2 + 2.00H 2 O (g) + 13.03N 2

b) CH 4 + 2.79O 2 + 10.50N 2 → 1.04O 2 + 0.50CO + 0.50CO 2 + 2.00H 2 O (g) + 10.50N 2

c) CH 4 + 3.42O 2 + 12.86N 2 + 9.47X10 -2 H 2 O →


→ 1.42O 2 + 1.00CO 2 + 2.09H 2 O (g) + 12.86N 2

d) CH 4 + 2.75O 2 + 10.36N 2 + 9.50X10 −2 H 2 O →


→ 1.00O 2 + 0.50CO + 0.50CO 2 + 2.09H 2 O (g) + 10.36N 2

Tal vez esperaba que las reacciones de combustión para ambos sistemas fueran las mismas, puesto que
la temperatura de los productos es mucho mayor que la temperatura de rocío, sin embargo, no es así.

Recuerde que para encontrar el porcentaje de aire que debe suministrarse al sistema para conseguir una
temperatura de flama en específico, se obliga al sistema a que sea adiabático, es decir, que el calor sea
cero. Así, en el sistema abierto, es la entalpía de los productos y la de los reactivos, a las temperaturas
respectivas, lo que determina éste porcentaje de aire. En el sistema cerrado, son la energía interna de los
productos, la energía interna de los reactivos y la presión de los productos, las variables de las cuales
depende ésta medición.

Sistema Cerrado

Datos Inciso (a) Inciso (b) Inciso (c) Inciso (d)

Z 0 50 0 50

ϕ 0 0 50 50

Resultados
Relación:
Aire-combustible
16.50 13.29 16.37 13.20
Temperatura
de condensación
365.29 370.80 366.75 372.29
Presión de los
productos
6.68 6.79 6.68 6.80

Exceso de aire 73.33 39.58 71.00 37.71


Entropía de la
Reacción
1832.56 1641.96 1824.34 1636.76
Cambio de
entropía total
1832.56 1641.96 1824.34 1636.76

Trabajo óptimo -546102.88 -489303.50 -543652.94 -487753.75

Irreversibilidad 546102.88 489303.50 543652.94 487753.75

Con el porcentaje de aire encontrado, se rescriben las ecuaciones de las reacciones y con base a éstas,
se hacen todos los cálculos posteriores. De este modo, los moles de cada uno de los constituyentes de la
reacción para el sistema cerrado, son mayores que para el sistema abierto, por consiguiente la presión
de salida también lo es, en consecuencia, todas las demás variables aumentarán proporcionalmente.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 55

Del mismo modo que para el sistema abierto, el porcentaje de exceso de aire, desciende de acuerdo el
sistema se hace más complejo, de igual forma, lo hace la relación aire-combustible.

73.33 71.00

Exceso de
Aire (%)
39.58
37.71

Relación
A/C
16.5 16.37 13.29 13.20

ideal ϕ z z, ϕ

Gráfico 33: Porcentaje de exceso de aire y relación aire-combustible en función de las


variables de entrada al sistema

Exceso de
Aire (%)
73.33 71.00
39.58
37.71
1832.56

1824.34

s reac
1641.96

1636.76

(kJ/gmol de CH4 K)

365.29 366.75 370.8 372.29 Tc (K)

ideal ϕ z z, ϕ

Gráfico 34: Variación en la entropía de la reacción y temperatura de rocío en función del exceso de aire

La temperatura de condensación, al igual que la temperatura de rocío, aumenta tenuemente, al decrecer


el porcentaje de exceso de aire, a la par, la variación en la entropía de la reacción, hace lo contrario.

El trabajo óptimo, por su parte, sigue el comportamiento de la temperatura de flama, es decir, mientras el
desorden sea menor, se dispondrá de más trabajo útil.

Nuevamente, los valores tanto de la variación en la entropía de la reacción como del trabajo óptimo, son
un poco más del doble del sistema abierto al sistema cerrado.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 56

ideal ϕ z z, ϕ

-546102.9

-543652.9

-489303.5

-487753.8
W ópt
(kJ/kgmol de CH4)

Exceso de
aire (%)

73.33 71.00 39.58 37.71

Gráfico 35: Trabajo óptimo en función del exceso de aire

Ahora la cuestión es, ¿cómo varía el porcentaje de exceso de aire que debe suministrarse al sistema, al
variar la temperatura de flama, de un caso a otro?.

1400

ideal
1200

z
1000
Exceso de aire (%)

800
ϕ

600

400

z, ϕ
200

0
500 700 900 1100 1300 1500 1700 1900 2100 2300 Tf (K)

Gráfico 36: Porcentaje de exceso de aire en función de la temperatura de flama


(para sistema abierto)

La temperatura adiabática que se da como dato en la Prueba No. 4, es en realidad, la temperatura que
deben alcanzar los productos, así, ésta temperatura puede variar desde la temperatura de rocío, que es a
partir de la cual no hay agua condensada en los productos de la combustión y la temperatura de flama.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 57

Haciendo que la temperatura de los productos varíe entre estos límites, se halla que al ir aumentando
ésta, el porcentaje de exceso de aire decrece exponencialmente, hasta llegar a cero, que es justamente
en la temperatura de flama.

150

ideal
130

z
110

90
A/C

ϕ
70

50
z, ϕ
30

10
500 700 900 1100 1300 1500 1700 1900 2100 2300 Tf (K)

Gráfico 37: Relación aire-combustible en función de la temperatura de flama


(para sistema abierto)

El comportamiento que sigue la relación aire-combustible, con respecto al aumento de la temperatura de


flama, es similar al del porcentaje de exceso de aire. Si estos dos últimos gráficos se representaran en
forma de columnas, se encontraría que son similares a los Gráficos 30 y 33. Al contrario, al aumentar la
temperatura de flama, la temperatura de rocío, crecerá por la razón ya antes expuesta.

340

ϕ
z
330 z, ϕ
ideal

320
Tr (K)

310

300

290

280
500 700 900 1100 1300 1500 1700 1900 2100 2300 Tf (K)

Gráfico 38: Temperatura de rocío en función de la temperatura de flama


(para sistema abierto)
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 58

2280

2080

sreac (kJ/kgmol de CH4 K) ϕ ideal


1880

1680 z

1480
z, ϕ

1280

1080

880

680
500 700 900 1100 1300 1500 1700 1900 2100 2300 Tf (K)

Gráfico 39: Variación en la entropía de la reacción en función de la temperatura de flama


(para sistema abierto)

La variación en la entropía de la reacción sigue un comportamiento similar al del porcentaje de exceso de


aire y al de la relación aire-combustible, disminuyendo al aumentar la temperatura de los productos. En la
Prueba No. 2. la temperatura para la cual encuentra su fin cada una de las curvas corresponde a la
temperatura en la que la entropía total es cero, es decir, con base a la segunda ley de la termodinámica,
ya no es posible que se lleve a cabo la reacción. En este caso en que el proceso es adiabático, es decir,
que el calor es cero, la máxima temperatura que se puede alcanzar en la reacción es la temperatura de
flama, que es precisamente donde terminan las curvas en los Gráficos 36-40. Después de ésta, ya no es
posible que se lleve a cabo la reacción.

-200000

-300000
W ópt (kJ/kgmol de CH4)

-400000

z
z, ϕ
-500000

ideal
ϕ
-600000

-700000
500 700 900 1100 1300 1500 1700 1900 2100 2300 Tf (K)

Gráfico 40: Trabajo óptimo en función de la temperatura de flama


(para sistema abierto)
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 59

Ahora, ya se puede hacer la comparación de lo que sucede con los otros combustibles. Al inicio de la
sección de Resultados, se indicó que la tendencia de todos los hidrocarburos CnHmOl presentados en el
programa era la misma, y que dependiendo de la complejidad de su estructura molecular, estos se
ubicarían unos sobre otros.

A continuación se muestran los Gráficos que sostienen dicha afirmación.

Si observa los Gráficos 10-13 y 15, podrá comprobar que el comportamiento de los distintos carburantes
es semejante al del metano, que estos se colocan siguiendo un orden, es decir, en orden descendente,
se ubican un alcano, un alqueno y un alquino con el mismo número de carbonos, y que conforme crece la
temperatura de los productos de combustión, se intercambia la distribución de estos, colocándose
primero el alquino, luego el alqueno y finalmente, el alcano.

Los alcoholes, por otro lado son prácticamente paralelos a su prescrito correspondiente, por ejemplo, el
metanol se sitúa sobre el metano y el acetileno sobre el etileno y al ir aumentando la temperatura de los
productos, sólo el acetileno se permuta con el etileno, los otros dos permanecen igual. El resto, esto es el
CO y el H2, se disponen como se listan disponiéndose debajo de todos los anteriores y al aumentar la
temperatura de los productos, permanecen sin cambio.

Como puede ver, mientras mayor sea el número de carbonos en la estructura molecular del combustible,
la energía calorífica obtenida de ellos será mayor, esto para bajas temperaturas; claro está, que al ir
aumentando la temperatura de los productos de combustión, la disponibilidad de este calor se verá
disminuida. Bajo el mismo estatuto, la variación en la entropía de la reacción crecerá al aumentar la
temperatura de los productos.

Equivalentemente, la variación en la entropía de los alrededores, la variación en la entropía total, el


trabajo óptimo y la irreversibilidad de todos y cada uno de los combustibles, se conducirán tal como lo
hizo el metano, ciertamente, ubicándose un combustible sobre otro, en función del número de carbonos.

Los gráficos presentados corresponden únicamente al caso ideal ya que si para éste, los carburantes
tienen un comportamiento similar al del metano, se presume que su postura bajo condiciones específicas
de porcentajes de los factores de entrada (X, z, y ϕ), y sus combinaciones, sea equivalente.

En los Gráficos 41 y 43-46 puede apreciarse la temperatura de flama de cada uno de los combustibles.
Recuerde que esto ocurre en el cero del eje coordenado, es decir, cuando la entalpía de los productos es
igual a la entalpía de los reactivos. Como puede ver en estos gráficos, la menor temperatura de flama le
corresponde al metano, CH4, y la máxima al acetileno, C2H2. Del mismo modo, en los Gráficos 44 y 46, el
máximo que alcanza cada una de las curvas pertenece a la temperatura de rocío para ese combustible,
en condiciones ideales. Lo que en el Gráfico 45, compete al mínimo.

Gráficamente puede apreciarse que la temperatura de rocío disminuye sutilmente conforme aumenta el
número de carbonos en el combustible, esto para los alcanos y los alcoholes. Lo contrario pasa con los
alquinos y los hidrocarburos del benceno. Por otro lado, para los alquenos la temperatura de rocío es
exactamente la misma para todos ellos12. En este gráfico también puede deducirse que el combustible
con mayor temperatura de rocío es el H2 ya que como producto de la combustión de este se obtiene
agua, aumentando así la presión parcial de esta. Al contrario, precisamente por falta de hidrógeno, para
el CO no es posible calcular esta propiedad.

La relación aire-combustible, por su parte, es completamente función de la masa molecular, es decir, del
número de carbonos y de hidrógenos y aumenta conforme esta es mayor, ya que el análisis está hecho
con base a un mol de combustible.

12
El hecho de que la temperatura de rocío de los alquenos sea la misma se debe a que el número de moles de agua
y el número de moles de los productos aumenta proporcionalmente, es decir, que la fracción de agua es siempre la
misma.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 60

CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14


C7H16 C8H18 C2H4 C3H6 C4H8 C5H10
C6H12 C7H14 C8H16 C9H18 C2H2 C3H4
C4H6 C6H6 C7H8 C8H10 CH3OH C2H5OH
CO H2

1700000

CH4
700000

298 798 1298 1798 2298 2798


-300000
q ( KJ/Kgmol de combustible )

-1300000

-2300000

-3300000

alquino
-4300000
alqueno

alcano

-5300000

-6300000

Tprod (K)

Gráfico 41: Variación del calor de combustión de un combustible a otro


(para sistema abierto, caso ideal)
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 61

CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 C7H16


C8H18 C2H4 C3H6 C4H8 C5H10 C6H12 C7H14
C8H16 C9H18 C2H2 C3H4 C4H6 C6H6 C7H8
C8H10 CH3OH C2H5OH CO H2
7000

6000

5000

4000
sreac ( KJ/Kgmol de combustible K )

3000

2000

1000

0
298 798 1298 1798 2298 2798

-1000 CH4

-2000

Tprod (K)

Gráfico 42: Variación en la entropía de la reacción de un combustible a otro


(para sistema abierto, caso ideal)
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 62

CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 C7H16


C8H18 C2H4 C3H6 C4H8 C5H10 C6H12 C7H14
C8H16 C9H18 C2H2 C3H4 C4H6 C6H6 C7H8
C8H10 CH3OH C2H5OH CO H2

22000

17000

12000
Salred ( KJ/kgmol de combustible K )

7000

2000

298 798 1298 1798 2298 2798

-3000 CH4

-8000
Tprod (K)

Gráfico 43: Variación en la entropía de los alrededores de un combustible a otro


(para sistema abierto, caso ideal)
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 63

CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 C7H16


C8H18 C2H4 C3H6 C4H8 C5H10 C6H12 C7H14
C8H16 C9H18 C2H2 C3H4 C4H6 C6H6 C7H8
C8H10 CH3OH C2H5OH CO H2

20000

18000

CH4

16000

14000
Stotal ( KJ/kgmol de combustible K )

12000

10000

8000

6000

4000

2000

0
298 798 1298 1798 2298 2798

Tprod (K)

Gráfico 44: Variación en la entropía total de un combustible a otro


(para sistema abierto, caso ideal)
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 64

CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 C7H16


C8H18 C2H4 C3H6 C4H8 C5H10 C6H12 C7H14
C8H16 C9H18 C2H2 C3H4 C4H6 C6H6 C7H8
C8H10 CH3OH C2H5OH CO H2

0
298 798 1298 1798 2298 2798

-1000000

-2000000
Wópt ( KJ/kgmol de combustible )

CH4

-3000000

-4000000

-5000000

-6000000

Tprod (K)

Gráfico 45: Variación del trabajo óptimo de un combustible a otro


(para sistema abierto, caso ideal)
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 65

CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 C7H16


C8H18 C2H4 C3H6 C4H8 C5H10 C6H12 C7H14
C8H16 C9H18 C2H2 C3H4 C4H6 C6H6 C7H8
C8H10 CH3OH C2H5OH CO H2

5800000

CH4

4800000
Irreversibilidad ( KJ/kgmol de combustible )

3800000

2800000

1800000

800000

-200000
298 798 1298 1798 2298 2798

Tprod (K)

Gráfico 46: Variación en la irreversibilidad de la reacción de un combustible a otro


(para sistema abierto, caso ideal)
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 66

64.26
59.50

57.12
52.36

49.98
49.98
45.22

42.84

42.84
38.08

35.70

35.70
A/C
30.94

28.56

26.18
23.80

21.42

19.04
16.66

14.28
14.28

11.90
9.52

7.14

2.38
2.38
Gráfico 47: Relación aire-combustible de todos los combustibles presentados en el programa
(para sistema abierto, caso ideal)

500

450

345.54
332.04

331.34
324.23
329.06

326.46
326.11
327.77

325.85

318.00
326.97

325.66
324.23
324.23

324.23

336.3
324.23
324.23
324.23

318.85
320.41

316.63
324.23

314.69
314.69

400

350

300
Tr (K) 250

200

150

100

50

Gráfico 48: Temperatura de rocío de todos los combustibles presentados en el programa


(para sistema abierto, caso ideal)
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 67

Por otro lado, cuando se trata de un proceso adiabático, la temperatura de flama aumenta al aumentar el
número de carbonos, esto para los alcanos y los alcoholes; del mismo modo aumenta la variación en la
entropía de la reacción. Lo contrario se verifica para los alquenos, los alquinos, y los hidrocarburos del
benceno, que al acrecentarse el número de carbonos en el combustible disminuye la temperatura de
flama pero aumenta la variación en la entropía de la reacción. Lo mismo sucede para el CO y el H2.

Gráficamente puede verificarse que la variación en la entropía de la reacción, se comporta igual que la
relación aire-combustible, es decir, que al incrementarse el número de carbonos y de hidrógenos en el
combustible, o dicho de otro modo, que conforme la masa molecular del carburante sea superior, la
variación en la entropía de la reacción también lo será.

Igual que en las Pruebas No. 3 y 4 en que el proceso fue adiabático, la variación en la entropía de los
alrededores es cero y consecuentemente, la variación en la entropía total es simplemente la variación en
la entropía de la reacción, por lo que se considera innecesario incluir los gráficos correspondientes.

Asimismo, la irreversibilidad de la reacción es el negativo del trabajo óptimo, que a su vez es el negativo
de la variación en la entropía total, o bien en este caso, la variación en la entropía de la reacción, por la
temperatura de los alrededores; por lo tanto nuevamente, el gráfico del trabajo óptimo parece ser un
reflejo del gráfico de la variación en la entropía de la reacción.

Como puede ver, el máximo valor de trabajo útil obtenido le corresponde al nonano, C9H18, que es el que
tiene mayor peso molecular, a este combustible también le corresponde el máximo valor de variación en
la entropía de la reacción, y desafortunadamente, el máximo valor de irreversibilidad de la reacción, esto
en ausencia de cualquier trabajo externo. A este combustible también le corresponde el menor valor de
temperatura adiabática de flama, entre el grupo de los alquenos.

En el caso anterior, en que el proceso no es adiabático, el máximo valor de calor de combustión también
le pertenece a este carburante y el de menor valía al CO.

Otro de los cálculos que incluye el programa es el análisis de Orsat de los gases de combustión. Este, al
ser un análisis real, arroja como resultados el porcentaje de exceso aire y el porcentaje de carbón que
aparece como CO en los productos de la combustión. Como puede advertir, estos resultados son
comparables con los de la reacción con exceso de aire, la reacción con combustión incompleta y sus
combinaciones, claro está, en base seca, ya que en dicha prueba no se incluye humedad relativa. Por
esto se considera prolijo incluir dicho análisis.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 68

H2 2525.634

CO 2663.800

C2H5OH 2354.291

CH3OH 2331.670

C8H10 2492.229

Gráfico 49: Variación de la temperatura adiabática de flama de un combustible a otro


C7H8 2504.107

C6H6 2528.984

C4H6 2622.754

C3H4 2698.954

C2H2 2908.675

(para sistema abierto, caso ideal)


C9H18 2449.684

C8H16 2453.213

C7H14 2457.771

C6H12 2463.852

C5H10 2472.427

C4H8 2485.340

C3H6 2506.612

C2H4 2566.601

C8H18 2409.868

C7H16 2408.344

C6H14 2406.305

C5H12 2403.598

C4H10 2399.322

C3H8 2394.359

C2H6 2381.167

CH4 2327.66

3500 3000 2500 2000 1500 1000


Tf (K)
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 69

2525.634 161.58

2663.800 148.27

2354.291 1329.31

2331.670 696.78

Gráfico 50: Variación en la entropía de la reacción en función de la temperatura adiabática


2492.229 4109.19

2504.107 3600.83

de flama de un combustible a otro (para sistema abierto, caso ideal)


2528.984 2938.28

2622.754 2208.75

2698.954 1572.06

2908.675 925.58

2449.684 5701.35

2453.213
Tf (K)

5012.77

2457.771 4366.87

2463.852 3720.92

2472.427 3100.31

2485.340 2432.06

2506.612 1789.27

2566.601 1158.19

2409.868 5276.39

2408.344 4629.38

2406.305 3983.70

2403.598 3337.29

2399.322 2691.87

2394.359 2049.96

2381.167 1407.49

2327.660 763.12

7000 6000 5000 4000 3000 2000 1000 0

sreac ( kJ/kgmol de combustible K )


ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 70

2525.634 -48150.610

2663.800 -44185.180

Gráfico 51: Trabajo óptimo en función de la temperatura adiabática de flama de un combustible a otro
2354.291 -396133.060

2331.670 -207640.160

2492.229 -1224538.880

2504.107 -1073048.750

2528.984 -875608.000

2622.754 -658208.750

2698.954 -468474.880

2908.675 -275822.220

(para sistema abierto, caso ideal)


2449.684 -1699002.880

2453.213 -1493804.500

2457.771 -1301327.880
Tf (K)

2463.852 -1108835.000

2472.427 -923893.560

2485.340 -724754.000

2506.612 -533201.440

2566.601 -345141.000

2409.868 -1572363.130

2408.344 -1379554.250

-1187142.630
2406.305

2403.598 -994511.000

2399.322 -802176.56

2394.359 -610888.19

2381.167 -419431.59

2327.660 -227408.58

-200000 -700000 -1200000 -1700000 -2200000

Wópt ( kJ/kgmol de combustible )


ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 71

CONCLUSIONES

Con la realización de este trabajo se concluye que el objetivo planteado al inicio, se cumplió ampliamente
y que el programa tiene las siguientes características:

- El programa es de aplicación general:

El desarrollo se realizó de tal manera que el programa puede ser empleado para resolver problemas de
combustión fundamentales de diversos textos sobre termodinámica. Esto se logró incluyendo en el
programa alrededor de 26 combustibles y por consiguiente diferentes propiedades termofísicas. Una
aportación importante que se hizo a este programa fue agregar la posibilidad de la combustión con aire
húmedo y realizar un análisis de entropía del proceso de combustión.

- El programa es mas completo:

Para reproducir con mayor exactitud los resultados que se obtienen en un proceso de combustión se
considera la variación de las propiedades termodinámicas en función de la temperatura. Para las
propiedades termodinámicas de los combustibles se utilizaron ecuaciones de estado y para el aire y
productos de la combustión se usan datos experimentales contenidos en tablas.

- El programa es confiable:

Los resultados obtenidos de las pruebas y comparaciones hechas al programa indican que éste no solo
tiene un comportamiento similar que otros programas desarrollados anteriormente, sino que puede
reproducir con una buena aproximación los procesos básicos de combustión.

- El programa es rápido:

Los resultados que arroja el programa se obtienen de forma rápida, lo que ahorra tiempo de cálculo.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 72

REFERENCIAS

[1] KENNETH WARK, JR. Termodinámica, Quinta Edición, 1991, Editorial McGraw-Hill.

[2] KEENAN–KLEINFELTER–WODD. Química General Universitaria, Tercera Edición, 1985, Editorial


CECSA.

[3] MÁRQUEZ MARTÍNEZ MANUEL. Combustión y Quemadores, 1989, Editorial Marcombo.

[4] FAN WEICHENG. Computer Modelling Of Combustion Processes (GM80). IAP, Pergamon Press,
1991.

[5] CENGEL Y. A. AND BOLES M. A., Termodinámica, Segunda Edición, 1994, McGraw-Hill.

[6] L. R. WILHELM, Trans. ASAE, volumen 19. 318 – 325 (1976) (escrito por Keith Reinhardt)

[7] Tablas JANAF


ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 73

Deducción de las Ecuaciones de la


Estequiometría de Reacción
y las relacionadas con las salidas de los
Procesos de Combustión
A1
En ésta sección se presentan los procedimientos aritméticos esenciales
para los cálculos de las reacciones de combustión y de los diversos
parámetros que se obtienen con base a la teoría de la combustión. Estos
incluyen los métodos de resolución y las respuestas expresadas en
ecuaciones.

Como podrá observar en ésta sección, la numeración de las ecuaciones,


no corresponde con la de las ecuaciones en el texto del análisis principal,
esto es para que cada uno tenga cierta independencia, es decir, el
APÉNDICE es para aquéllas personas que no tienen los conocimientos
suficientes sobre los procesos de combustión y requieren de un análisis
más detallado de los procedimientos aritméticos. Por otro lado, a las
demás personas que sí cuentan con esta práctica, se les pide que asuman
que las ecuaciones empleadas son las correctas o bien pueden cotejarlas
haciendo el álgebra correspondiente.

1. Reacción teórica o estequiométrica

2. Reacción con exceso de aire seco

3. Reacción teórica con combustión incompleta

4. Reacción teórica con aire húmedo

5. Combustión completa con exceso de aire húmedo

6. Combustión incompleta con exceso de aire seco

7. Combustión incompleta con aire húmedo estequiométrico

8. Combustión incompleta con exceso de aire húmedo

9. Análisis de Orsat

10. Cálculo de la temperatura de rocío

11. Cálculo de la temperatura de flama adiabática

12. Determinación del calor de combustión para Sistema Cerrado

13. Cálculo del % aire para una temperatura de flama específica


ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 74

REACCIÓN TEÓRICA O ESTEQUIOMÉTRICA

Una reacción teórica es aquélla que se lleva a cabo de forma completa y en los productos no hay oxígeno
sobrante. Por ejemplo, considérese la combustión de un mol de hidrocarburo general CnHmOl con una
cantidad desconocida de moles de aire seco, la reacción de combustión se escribe:

Cn Hm O l + 1 O2 + 2 N2 → 3 CO2 + 4 H2 O + 5 N2

Bajo cantidades teóricas de combustible y oxidante, los i son los coeficientes estequiométricos para esta
reacción.

Realizando un balance de átomos en ambos lados de la ecuación se obtiene:

Balance para el C: n= 3

Balance para el H: m=2 4

Balance para el O: l+2 1 =2 3 + 4

Balance para el N: 2 =2 5

y resolviendo el sistema de ecuaciones se encuentra que:

m l
1 =n+ - 3 =n
4 2
m
2 = 5 4 =
2
donde aún están por determinarse 2 y 5.

En la combustión con aire, el nitrógeno y el oxígeno del aire están en relación volumétrica o molar de:

2 79
= = 3.76
1 21

tal como se encuentran en la atmósfera. Entonces los valores de 2 y 5 son:

 m l
2 = 5 = 3.76 1 = 3.76 n + - 
 4 2

Por lo tanto, la ecuación teórica o estequiométrica con combustión completa para cualquier hidrocarburo
general CnHmOl queda como:

 m l  m l m  m l
Cn Hm +  n + -  O2 + 3.76 n + -  N2 → nCO2 + H2 O + 3.76 n + -  N2
 4 2  4 2 2  4 2
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 75

REACCIÓN CON EXCESO DE AIRE SECO


Como se indicó en la parte teórica, para conseguir una buena combustión y no obtener productos sin
quemar, en ocasiones es necesario suministrar una cantidad extra de aire. A esta cantidad excedente se
le denomina exceso de aire y se denota por la letra X. Puesto que X es el oxígeno excedente y este se
encuentra contenido en el aire, sólo se afectarán los factores relacionados con él, es decir, el oxígeno y el
nitrógeno; así, la reacción de combustión se escribe:

Cn Hm O l + (1 + 0.01X ) 1 O2 + (1 + 0.01X ) 2 N2 → 3 CO2 + 4 H2 O + 5 N2 + 6 O2

donde nuevamente, los i son los coeficientes estequiométricos para esta reacción.

Se sabe que cuando se suministra un tanto de exceso de aire a una reacción, necesariamente surgirá
oxígeno en los productos. Así, aplicando el principio de conservación de la masa a las sustancias
químicas presentes se obtiene:

Balance para el C: n= 3

Balance para el H: m=2 4

Balance para el O: l + 2 1(1 + 0.01X) = 2 3 + 4+ 2 6

Balance para el N: 2(1 + 0.01X) = 2 5

Relación Nitrógeno-Oxígeno: 2 = 3.76 1

Relación Oxígeno-Aire: 6 = 0.01X 1

La relación Oxígeno-Aire se refiere al porcentaje de oxígeno que forma parte del aire en exceso y que no
logra combinarse. El nitrógeno pasa tal como se presenta, es decir, no se integra con otros compuestos.
Resolviendo el sistema de ecuaciones se encuentra que:

m l m
1 =n+ - 4 =
4 2 2
 m l  m l
2 = 3.76 n + -  5 = 3.76(1 + 0.01X ) n + - 
 4 2  4 2
 m l
3 =n 6 = 0.01X n + - 
 4 2
3
Por lo tanto, la ecuación para la combustión con exceso de aire seco de cualquier hidrocarburo CnHmOl
queda como:

 m l  m l
Cn Hm O l + (1 + 0.01X) n + -  O2 + 3.76(1 + 0.01X) n + -  N2 →
 4 2  4 2
m  m l  m l
→ nCO2 + H2 O + 3.76(1 + 0.01X) n + -  N2 + 0.01X n + -  O2
2  4 2  4 2

Como puede verse, la reacción sólo se modifica en los términos relacionados con el aire, por lo que al
llevar a cabo el balance de átomos, sólo se verán afectados estos. En caso de que X se hiciera cero, la
ecuación anterior se reduce al proceso teórico.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 76

REACCIÓN TEÓRICA CON COMBUSTIÓN INCOMPLETA


En ocasiones, debido a que no se cuenta con la cantidad necesaria de oxígeno, o el tiempo para que se
realice la reacción no es el suficiente, la reacción no se lleva a cabo completamente, y parte del carbono
que forma parte del combustible aparece como CO en los productos. Por otro lado, también aparece
oxígeno, como otra consecuencia de la combustión incompleta. Asimismo, la reacción para el proceso, se
escribe como sigue:

Cn Hm O l + 1 O2 + 2 N2 → 3 CO + 4 CO2 + 5 O2 + 6 H2 O + 7 N2

Siguiendo el procedimiento ya antes planteado, se obtiene:

Balance para el C: n= 3 + 4

Balance para el H: m=2 6

Balance para el O: l+2 1 = 3 +2 4 +2 5 + 6

Balance para el N: 2 =2 7

Relación Nitrógeno-Oxígeno: 2 = 3.76 1

Relación CO-CO2: 3 = 0.01zn


Relación CO-O2: 3 =2 5

En este caso, aparecen dos nuevas relaciones, la del CO con el CO2 y la del CO con el O2. La primera
indica la proporción de carbono del combustible que no se alcanza a quemar y que se convierte en CO, a
su vez, el carbono formado se reparte entre el CO y el CO2, estando de este modo relacionados. La
segunda se refiere a la relación volumétrica molar existente entre el oxígeno del CO y el O2. Finalmente,
resolviendo el sistema de ecuaciones se encuentra que:

m l (0.01z)n
1 =n+- 5 =
4 2 2
 m l m
2 = 3.76 n + -  6=
 4 2 2
 m l
3 = (0.01z)n 7 = 3.76 n + - 
 4 2
4 = n(1 - 0.01z)

Por lo tanto, la ecuación teórica para la combustión incompleta de cualquier hidrocarburo CnHmOl queda
como:

 m l  m l
Cn Hm O l +  n + -  O2 + 3.76 n + -  N2 →
 4 2  4 2
 (0.01z)n  m  m l
→ (0.01z)n CO + n(1 - 0.01z)CO 2 +  O 2 + H2 O + 3.76 n + -  N2
 2  2  4 2

Observe que si z se hace cero, la ecuación anterior se reduce al caso estequiométrico.


ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 77

REACCIÓN TEÓRICA CON AIRE HÚMEDO

La humedad relativa ϕ se define como el cociente de la presión parcial del vapor en una mezcla entre la
presión de saturación a la misma temperatura de bulbo seco de la mezcla. Si pv representa la presión real
del vapor y pg representa la presión de saturación a la misma temperatura, entonces

pv
= (1)
pg

Las presiones empleadas para definir la humedad relativa se muestran en el diagrama Ts de la Figura 1.
El estado 1 es el estado inicial del vapor de agua en la mezcla, y su presión de vapor en este estado es
p1. Si este mismo vapor estuviese presente en aire saturado a la misma temperatura, su presión sería
necesariamente la dada en el estado 3, que es la presión de saturación pg para esa temperatura. En
términos de las cantidades que aparecen en la Figura, ϕ = p1/p3. La humedad relativa es siempre menor
que o igual a la unidad. Como la humedad relativa se define exclusivamente en términos del vapor de la
mezcla, es independiente del estado del aire en la mezcla. Ya que tanto el aire seco como el vapor de
agua en la mezcla se comportan como gases ideales, la ecuación para la humedad relativa se puede
expresar en términos de volúmenes específicos (densidades) lo mismo que en términos de presiones
parciales, debido a que las temperaturas y las constantes del gas son iguales en el cociente, es decir,

p v RTv /υ v υ v
= = = = v
(2)
p g RTg /υ g υ g g

La relación de humedad (o humedad específica) ω describe la cantidad de vapor de agua en una mezcla
con respecto a la cantidad de aire seco presente. Se define formalmente como la masa de vapor de agua
presente mv dividida entre la masa de aire seco ma. La relación de humedad no es una medida de la
fracción de masa del vapor de agua en la mezcla, como se debe observar con cuidado. En forma de
ecuación, la relación de humedad es
m v R u T/(p a MM a ) MM v p v
= = = (3)
m a R u T/(p v MM v ) MM a p a

El cociente de las masas molares para el agua y el aire seco es 0.622, y pa = P – pv; entonces

pv pv
= 0.622 = 0.622 (4)
pa P - pv

Finalmente, la relación de humedad específica


con la humedad relativa de una mezcla uniendo
las ecuaciones (1) y (4) es:

pv pa
= = (5)
p g 0.622p g
Figura 1
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 78

El análisis para este tipo de reacción es similar que para el caso de la reacción teórica, sólo que ahora se
incluye agua en los reactivos. Nuevamente se toma como base un mol de combustible general CnHmOl
en una cantidad desconocida de moles de aire, ahora húmedo, la reacción es:

Cn Hm O l + 1 O2 + 2 N2 + 3 H2 O → 4 CO2 + 5 H2 O + 6 N2
Realizando el balance de átomo en ambos lados de la ecuación, se obtiene:

Balance para el C: n= 4

Balance para el H: m+2 3 =2 5

Balance para el O: l+2 1 + 3 =2 4 + 5

Balance para el N: 2 =2 6

Relación Nitrógeno-Oxígeno: 2 = 3.76 1

 18  p g 0.01 
Relación Agua-Aire:
3
=   
1 + 2  29  P − p g 0.01 

La relación Agua-Aire se refiere a la relación volumétrica molar existente entre el aire seco y el agua, en
términos de la humedad específica. Resolviendo el sistema de ecuaciones:

m l
1 =n+ - 4 =n
4 2

 m l m  m l  18  p g 0.01 
= 3.76 n + -  = + 4.76 n + −   
4 2  29  P − p g 0.01 
2 5
 4 2 2  
 m l  18  p g 0.01   m l
= 4.76 n + -    = = 3.76 n + - 
4 2  29  P − p g 0.01 
3 6 2
   4 2

Por lo tanto, la ecuación teórica con aire húmedo para la combustión de cualquier hidrocarburo CnHmOl
queda como:

 m l  m l  m l  18  p g 0.01 
Cn Hm O l +  n + -  O2 + 3.76 n + -  N2 + 4.76 n + -   H 2 O →

 4 2  4 2  4 2  29  P − p g 0.01 
m m l  18  p g 0.01 

→ nCO 2 +  + 4.76 n + -     H2 O + 3.76 n + m - l  N2
 2  4 2  29  P − p g 0.01 
  4 2

Observe que, en caso de que ϕ fuera cero, la ecuación anterior se reduce a la ecuación para la reacción
teórica.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 79

COMBUSTIÓN COMPLETA CON EXCESO DE AIRE HÚMEDO


Para obtener ésta situación se combinan el proceso de exceso de aire con el proceso de aire húmedo,
como se indica a continuación.

Cn Hm O l + 1 (1 + 0.01X )O2 + 2 (1 + 0.01X )N2 + 3 H2 O → 4 CO2 + 5 H2 O + 6 N2 + 7 O2


Adoptando los razonamientos anteriores se hace un balance de átomos en ambos lados de la ecuación,
observando que el balance para el carbono y el hidrógeno son los mismos que para la reacción teórica
con humedad y que el balance para el nitrógeno y la relación Oxígeno-Aire son los mismos que para la
reacción con exceso de aire, por lo que sólo quedan por determinar el balance para el oxígeno y otra
relación, para que el número de ecuaciones sea igual al número de incógnitas. Así. 13

Balance para el O: l + 2 1(1 + 0.01X) + 3 =2 4 + 5+ 2 7

 18  p g 0.01 
Relación Agua-Aire:
3
=   
1 + 2 )(1 + 0.01X)  29  P − p g 0.01 

Advierta que la relación Agua-Aire es idéntica a la mostrada en la reacción con aire húmedo, salvo que
ahora hay aire en exceso. Esto se indica agregando dicho factor al término conveniente. Resolviendo el
sistema de ecuaciones se encuentra que:
m l  m l
1 =n+ - 2 = 3.76 n + - 
4 2  4 2
 m l  18  p g 0.01 
= 4.76(1+ 0.01X) n + -    =n
4 2  29  P − p g 0.01 
3 4
 
m  m l  18  p g 0.01   m l
= + 4.76(1+ 0.01X) n + −    = 3.76(1 + 0.01X) n + - 
4 2  29  P − p g 0.01 
5 6
2    4 2
 m l
7 = 0.01X n + - 
 4 2

Por lo tanto, la ecuación completa con exceso de aire húmedo para la quema de cualquier hidrocarburo
CnHmOl es:

 m l  m l
Cn Hm O l + (1 + 0.01X) n + -  O2 + 3.76(1 + 0.01X) n + -  N2 +
 4 2  4 2
 m l  18  pg 
H 2 O → nCO 2 + 0.01X n + m − l O 2 +
+ 4.76(1 + 0.01X) n + −  
 4 2  29  P − p g 
  4 2
 m l m  m l  18  p g 
+ 3.76(1 + 0.01X) n + −  N2 +  + 4.76(1 + 0.01X) n + −     H2 O
 4 2 2  4 2  29  P − p 
  g 

De nuevo; si X o ϕ, o ambas son cero, la ecuación anterior se reduce a la reacción con aire húmedo, a la
reacción con exceso de aire o bien, a la reacción estequiométrica respectivamente.

13
La relación Nitrógeno-Oxigeno es la misma en todos los casos por lo que de aquí en adelante, no se hará mención
de ella.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 80

COMBUSTIÓN INCOMPLETA CON EXCESO DE AIRE SECO

Como en el argumento anterior, se combinan dos situaciones a saber, el proceso de exceso de aire seco
y la combustión incompleta.

Cn Hm O l + 1 (1 + 0.01X) O2 + 2 (1 + 0.01X )N2 → 3 CO + 4 CO2 + 5 O2 + 6 H2 O + 7 N2


Al aplicar el principio de conservación de masa a las sustancias químicas presentes en ambos lados de
la ecuación se encuentra que el balance para el carbono, el balance para el hidrógeno y la relación CO-
CO2, son idénticos que para la reacción teórica con combustión incompleta, y el balance para el
nitrógeno es la equivalente para la reacción con exceso de aire, por lo que sólo queda por determinar el
balance para el oxígeno y la relación CO-CO2. De este modo,

Balance para el O: l + 2 1(1 + 0.01X) = 3 +2 4 +2 5+ 6

Relación CO-O2:
3
=2
( 5 − 0.01X 1 )

La relación CO-CO2 es nuevamente la relación volumétrica molar entre el CO y CO2, pero ahora es una
combinación de la combustión incompleta y del exceso de aire. Como puede verse, en ambas
situaciones aparece O2 en los productos, por lo que el total de este es precisamente el obtenido a través
del proceso de combustión incompleta, menos el relacionado con el exceso de aire, es decir, es cierto
que la reacción es incompleta, pero al haber una cierta cantidad de exceso de aire, entonces se logrará
quemar otra porción de combustible y la reacción no será tan incompleta como en el caso aislado. De
este modo, resolviendo el sistema de ecuaciones:

m l (0.01z)n  m l
1 =n+ - 5 = + 0.01X n + − 
4 2 2  4 2
 m l m
2 = 3.76 n + -  6 =
 4 2 2
 m l
3 = (0.01z)n 7 = 3.76(1 + 0.01X) n + - 
 4 2

4 = n(1 - 0.01z)

Luego, la ecuación para la combustión incompleta con exceso de aire seco de cualquier hidrocarburo
CnHmOl queda como:

 m l  m l
Cn Hm O l + (1 + 0.01X) n + -  O2 + 3.76(1 + 0.01X) n + -  N2 → (0.01z)nCO +
 4 2  4 2
 (0.01z)n  m l  m  m l
+ n(1 - 0.01z)CO 2 +  + 0.01X n + −  O 2 + H 2 O + 3.76(1 + 0.01X) n + − N 2
 2  4 2  2  4 2

De nuevo, observe que cuando X o z, o ambas son nulas, el caso anterior se reduce a la reacción teórica
con combustión incompleta, a la reacción con exceso de aire o a la reacción teórica estequiométrica
respectivamente.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 81

COMBUSTIÓN INCOMPLETA CON AIRE HÚMEDO ESTEQUIOMÉTRICO

De nuevo, se combinan dos formas, la reacción para la combustión incompleta y la reacción con aire
húmedo. El análisis, como en casos anteriores, se hace para un mol de combustible general CnHmOl en
una cantidad desconocida de moles de aire, escribiéndose:

Cn Hm O l + 1 O2 + 2 N2 + 3 H2O → 4 CO + 5 CO2 + 6 O2 + 7 H2 O + 8 N2

Al efectuar el balance de átomos de las sustancias químicas presentes en ambos lados de la ecuación
se encuentra que el balance para el carbono, la relación CO-O2 y la relación CO-CO2 son idénticos que
para la reacción teórica con combustión incompleta, y el balance para el hidrógeno, para el nitrógeno y la
relación Agua-Aire, son los mismos que para la reacción con aire húmedo, por lo que sólo queda por
determinar el balance para el oxígeno. De este modo:

Balance para el O: l+2 1 + 3 = 4 +2 5+ 2 6+ 7

Resolviendo el sistema de ecuaciones se encuentra que:

m l  m l
1 - =n+ 2 = 3.76 n + - 
4 2  4 2
 m l  18  p g 0.01 

3 = 4.76 n + -   = (0.01z)n
4 2  29  P − p g 0.01  4
 
(0.01z)n
5 = n(1 - 0.01z) 6 =
2
m  m l  18  p g 0.01   m l
= + 4.76 n + −    8 = 3.76 n + - 
4 2  29  P − p g 0.01 
7
2    4 2

Por lo tanto, la ecuación para la combustión incompleta con aire teórico y húmedo, de cualquier
hidrocarburo CnHmOl queda como:

 m l  m l  m l  18  p g 0.01 
Cn Hm O l +  n + -  O2 + 3.76 n + -  N2 + 4.76 n + -   H 2 O →

 4 2  4 2  4 2  29  P − p g 0.01 
(0.01z)n m  m l  18  pg 
→ (0.01z)nCO + n(1 − 0.01z)CO 2 + O 2 +  + 4.76 n + -   H 2 O +
2  2  4 2  29  P − p g 

 m l
+ 3.76 n + − N 2
 4 2

Como en casos anteriores, si z o ϕ son cero, o ambas, entonces la ecuación anterior se reduce a la
combustión teórica con aire húmedo, a la reacción teórica con combustión incompleta o al caso ideal
respectivamente.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 82

COMBUSTIÓN INCOMPLETA CON EXCESO DE AIRE HÚMEDO


Ahora se mezclan las tres situaciones que pueden ocurrir durante una reacción de combustión, es decir,
combustión incompleta, exceso de aire y aire húmedo. Como en casos anteriores se toma como base un
mol de combustible general CnHmOl en una cantidad desconocida de moles de aire, se puede escribir:

Cn Hm O l + (1 + 0.01X ) 1 O2 + (1 + 0.01X ) 2 N2 + 3H2 O →


→ 4 CO + 5 CO2 + 6 O2 + 7 H2 O + 8 N2
Nuevamente, se hace el balance en ambos lados de la ecuación encontrando que el balance para el
carbono y la relación CO-CO2, son los mismos que para la reacción teórica con combustión incompleta;
el balance para el hidrógeno es igual que el de la reacción teórica con aire húmedo; el balance para el
oxígeno es el mismo que para la reacción incompleta con exceso de aire, el balance para el nitrógeno es
el calculado para la reacción con exceso de aire, la relación CO-O2 es la misma que para la reacción
incompleta con exceso de aire seco, la relación Agua-Aire es la misma que para la combustión completa
con exceso de aire húmedo, por lo que sólo queda por solucionar el sistema de ecuaciones,
encontrando:

m l  m l
1 =n+ - 2 = 3.76 n + - 
4 2  4 2
 m l  18  p g 0.01 
= 4.76(1+ 0.01X) n + -    = ( 0.01z)n
4 2  29  P − p g 0.01 
3 4
 
 m l  (0.01z)n
= 0.01X n + -  +
5 = n(1 - 0.01z)
6
 4 2 2

m  m l  18  p g 0.01 
= + 4.76(1+ 0.01X) n + −     m l
= 3.76(1 + 0.01X) n + - 
4 2  29  P − p g 0.01 
7
2  
8
4 2

Luego, la ecuación para la combustión incompleta con exceso de aire húmedo de cualquier hidrocarburo
general CnHmOl queda como:

 m l  m l
Cn Hm O l + (1 + 0.01X)  n + -  O2 + 3.76(1 + 0.01X) n + -  N2 +
 4 2  4 2
 m l  18  p g 0.01 
4.76(1 + 0.01X) n + -   H 2 O → (0.01z)nCO + n(1 − 0.01z)CO 2 +
 4 2  29  P − p g 0.01 
 (0.01z)n  m l  m  m l  18  p g 0.01 
+ + 0.01X n + - O 2 +  + 4.76(1 + 0.01X) n + -   H 2 O +
 2  4 2   2  4 2  29  P − p g 0.01 

 m l
+ 3.76(1 + 0.01X) n + − N 2
 4 2

Si X, z o ϕ, dos de ellas cualesquiera o las tres al mismo tiempo son cero, usted podrá comprobar que la
ecuación anterior se reduce a los casos expuestos previamente.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 83

ANÁLISIS DE ORSAT
Los cálculos basados en un análisis “seco” típico son los siguientes: Se asume que la combustión es
incompleta y que el analizador de gases proporciona los porcentajes de CO, CO2 y O2 simbolizados por
n1, n2 y n3 respectivamente. El número de moles de combustible es desconocido y se denota por Y, luego
se toman como base 100 moles de productos secos en fase gaseosa. El número de moles de N2 en los
productos secos debe ser de:
n4 = 100 - n1 - n2 - n3
Así pues, una ecuación para la reacción química podría ser:

Y Cn Hm O l + a O2 + 3.76a N2 → n1 CO + n2 CO2 + n3 O2 + n4 N2 + b H2 O

Un balance de masa para cada uno de los elementos permitirá evaluar los coeficientes desconocidos.

Balance para el C: Yn = n1 + n2
Balance para el H: Ym = 2b
Balance para el N: 3.76a = n4

por lo tanto,
n1 + n2 n4 m
Y= a= b= (n1 + n2 )
n 3.76 2n
El balance para el oxígeno sirve para comprobar:

Balance para el O: Yl + 2a = n1 + 2n2 + 2n3 + b

Por tanto, la reacción real está representada por la ecuación química:

 n1 + n2   n4  m  n1 + n2 
  Cn Hm O l +   O2 + n4 N2 → n1 CO + n2 CO2 + n3 O2 + n4 N2 +   H2 O
 n   3.76  2 n 
Si se divide todo entre (n1 + n2)/n, la ecuación se puede poner con base en un mol de combustible. Ya se
ha mostrado que la ecuación estequiométrica para el hidrocarburo general es:

 m l  m l m  m l
Cn Hm O l +  n + -  O2 + 3.76 n + -  N2 → nCO2 + H2 O + 3.76 n + -  N2
 4 2  4 2 2  4 2

Por ende, el porcentaje teórico de aire empleado en el proceso de combustión real fue:

 1   n1 + n2 
1 +  n4  
 3.76   n 
% Teorico = x 100
 m l
4.76 n + - 
 4 2
∴ % de Exceso de Aire = % Teórico – 100 y el
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 84

 n 
% de Carbono en el combustible que aparece como CO =  1
 * 100
+
 1 n2 
n
CALCULO DE LA TEMPERATURA DE ROCIO

Para su cálculo se requiere del conocimiento de la presión parcial del vapor de agua en un gas, que a su
vez es función de la fracción molar del vapor de agua.

La ecuación para la combustión de un hidrocarburo general CnHmOl, en el caso de combustión


incompleta con z % de CO, con X % Exceso de aire y ϕ cantidad de humedad relativa, será;

 m l  m l
Cn Hm O l + (1 + 0.01X)  n + -  O2 + 3.76(1 + 0.01X) n + -  N2 +
 4 2  4 2
 m l  18  p g 0.01 
4.76(1 + 0.01X) n + -   H 2 O → (0.01z)nCO + n(1 − 0.01z)CO 2 +
 4 2  29  P − p g 0.01 
 (0.01z)n  m l  m  m l  18  p g 0.01 
+ + 0.01X n + - O 2 +  + 4.76(1 + 0.01X) n + -   H 2 O +
 2  4 2   2  4 2  29  P − p g 0.01 

 m l
+ 3.76(1 + 0.01X) n + − N 2
 4 2

donde el número total de moles de los productos es;

m 0.01zn  m l  m l
nT = n + + + 0.01X  n + -  + 3.76(1 + 0.01X)  n + -  +
2 2  4 2  4 2
 m l  18  p g 0.01 
+ 4.76(1 + 0.01X) n + -  
 4 2  29  P − p g 0.01 
así, el análisis molar de los productos viene siendo simplemente;

0.01zn
x CO =
nT
n(1 - 0.01z)
x CO2 =
nT
 m l  0.01zn
0.01X n + -  +
 4 2 2
xO2 =
nT

m  m l  18  p g 0.01 
+ 4.76(1 + 0.01X) n + -   
2  4 2  29  P − p g 0.01 

xH 2O =
nT
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 85

 m l
3.76(1 + 0.01X) n + - 
 4 2
xN2 =
nT
la presión parcial de los gases producidos es de;

pH2O = xH2O P

en tablas o gráficos de propiedades del vapor de agua se busca la temperatura de saturación que
corresponde a esta presión que también es la temperatura de rocío,

Tsat = Trocio

si la temperatura cae por debajo de este punto se producirá una precipitación de agua, el número de
moles de los productos secos es;

m 0.01zn  m l  m l
ns = n + + + 0.01X  n + -  + 3.76(1 + 0.01X)  n + - 
2 2  4 2  4 2
representando el número de moles desconocido de agua todavía en la fase vapor por nv y la presión de
saturación correspondiente a la temperatura T < Trocío por pv, se tiene

nv P
pv =
ns + nv
pv
∴ nv = ns
P - pv

como se han formado:

m  m l  18  p g 0.01 
+ 4.76(1 + 0.01X) n + -    moles de agua,
2  4 2  29  P − p g 0.01 

el porcentaje de vapor de agua que se condensa será;

 m l  18  p g 0.01 
m + 9.52(1+ 0.01X) n + -    - 2 nv
 4 2  29  P − p g 0.01 

% Condensado = (100)
 m l  18  p g 0.01 
m + 9.52(1+ 0.01X) n + -  
 4 2  29  P − p g 0.01 
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 86

CALCULO DE LA TEMPERATURA DE FLAMA ADIABATICA

Con base en las ecuaciones del calor de combustión, el balance de energía para una mezcla reactiva en
flujo estacionario y un proceso a volumen constante es, respectivamente;

q= ∑N (
prod
i )
h 0f,298 + h T − h298 i − ∑ N i
reac
( h 0f,298 + h T − h298 )
i
(21)

q= ∑N (
prod
i h 0f,298 + u T − u 298 ) − ∑N (
i
reac
i )
h 0f,298 + u T − u 298 i − ∆NRT298 (29)

Cuando ambas ecuaciones se igualan a cero, es decir, q = 0, indica un proceso adiabático.

Como la temperatura y la composición iniciales de los reactivos normalmente se conocen, el lado


derecho de la ecuación se puede evaluar en forma directa.

Los valores Ni de los productos también se conocen a partir de la química de la reacción o de un análisis
de los gases. Además, los valores de h0f y h298 para cada uno de los productos se pueden obtener de
las tablas de datos termodinámicos.

En esta forma, las únicas incógnitas en la ecuación son los valores de hT para cada uno de los productos
a la temperatura de combustión adiabática desconocida.

Dado que los valores de hT aparecen tabulados contra la temperatura, la solución de la ecuación se halla
por iteración. Esto quiere decir que se debe suponer una temperatura, y luego se hallan los valores de
entalpía de los productos a esa temperatura a partir de las tablas respectivas. Si la temperatura supuesta
es correcta, entonces los valores numéricos de los lados izquierdo y derecho de la ecuación deben ser
iguales.

El valor calculado de la máxima temperatura de combustión, será a menudo varios cientos de grados
mayor que el valor medido.

En primer lugar, la combustión rara vez es completa. En segundo lugar, las pérdidas de calor pueden
reducirse a un mínimo, pero no pueden ser eliminadas por completo. Por último, algunos de los
productos de combustión se disociarán en otras sustancias como resultado de las altas temperaturas
presentes.

Estas reacciones de disociación generalmente son endotérmicas y consumen algo de la energía liberada
por la reacción total.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 87

DETERMINACIÓN DEL CALOR DE COMBUSTIÓN PARA SISTEMA CERRADO

Si una reacción química ocurre en un sistema cerrado que se mantiene a volumen constante, entonces
el balance de energía básico es

Q = U = Uprod − Ureac = ∑ (Ni u i )prod − ∑ (Niu i )reac (1)


i i

Donde la energía interna específica u está relacionada con su entalpía específica h mediante u=h–Pv,
por definición. Empleando esta definición y la ecuación de entalpía, se halla que,

u i,T = h i,T - (Pυ )i,T = [ h 0f,298 + h T − h 298 − (Pυ ) T ] i


(2)

Además el cambio de entalpía sensible dado por hT – h298 se puede sustituir por la definición que
relaciona h con u. Esto lleva a un segundo formato de ui, el cual es

u i,T = [ h 0f,298 + u T + (Pυ )T − u 298 − (Pυ )298 − (Pυ )T i = ] [ h 0f,298 + u T − u 298 − (Pυ )298 ]
i
(3)

La sustitución de las ecuaciones (2) y (3) en la ecuación (1) lleva a dos ecuaciones posibles para la
transferencia de calor en condiciones de volumen constante:

Q= ∑N (
prod
i h 0f,298 + h T − h 298 − (Pυ ) T ) − ∑N (
i
reac
i h 0f,298 + h T − h 298 − (Pυ ) T ) i
(4)

Q= ∑N (
prod
i h 0f,298 + u T − u 298 − (Pυ ) 298 ) − ∑N (
i
reac
i h 0f,298 + u T − u 298 − (Pυ ) 298 )
i
(5)

Si se supone que todos los componentes gaseosos son gases ideales, entonces Pv se puede sustituir
por RT. En consecuencia, el principio de conservación de la energía para el proceso a volumen
constante se puede escribir en las dos formas siguientes:

Q= ∑N (
prod
i h 0f,298 + h T − h 298 ) − ∑N (
i
reac
i h 0f,298 + h T − h 298 i − ) ∑ N RT + ∑ N RT
prod
i
reac
i (6)

Q= ∑N (
prod
i h 0f,298 + u T − u 298 ) − ∑N (
i
reac
i )
h 0f,298 + u T − u 298 i − ∆NRT298 (7)

donde ∆N representa los moles de los productos gaseosos menos los moles de los reactivos gaseosos.
En general, ∆N puede ser positivo, negativo o cero.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 88

CÁLCULO DEL % AIRE PARA UNA TEMPERATURA DE FLAMA ESPECÍFICA

Las condiciones que se deben cumplir para el calculo de la temperatura de flama adiabática es que el
proceso de combustión se lleve a cabo de forma adiabática y debido a que esta temperatura es mucho
mayor que la temperatura de rocío, no hay moles de agua condensada en los productos. Como se había
mencionado con anterioridad, para obtener la temperatura de flama se igualan a cero las ecuaciones de
calor, es decir las ecuaciones (21) y (29).

En este caso, se dan como dato tanto la temperatura de entrada14 como la temperatura de salida, que es
precisamente la temperatura de flama específica proporcionada por el usuario. Con estos valores, es
posible calcular los cambios totales de entalpía y de energía interna para cada uno de los componentes
de la reacción. Para obtener el cambio total de entalpía o de energía interna del combustible, según sea
el caso, no hay problema, ya que éstas cantidades se calculan en otra subrutina a la temperatura
correspondiente, y el dato se pasa como valor. Las únicas incógnitas entonces, son los Ni, número de
moles de cualquier producto o reactivo. Estos se calculan a partir de la ecuación general de la reacción,
la ecuación (11).

En la ecuación (11) se conoce todo, menos el valor de X, que es precisamente la cantidad de exceso de
aire que debe suministrarse al sistema para alcanzar la temperatura de flama específica deseada. Los
detalles aritméticos para el cálculo del porcentaje de aire para una temperatura de flama específica son
los siguientes:

Para sistema abierto, se prescriben los valores de:

m l
A =n+ −
4 2
 18  0.01 .0 
B =   
 29  P − 0.01 .0 

Con base a la nueva asignación, se rescribe la ecuación (11) del modo siguiente:

h comb + A (1 + 0.01X )O 2 + 3.76A (1 + 0.01X )N 2 + 4.76AB(1 + 0.01X )H 2 O →


 0.01zn  m 
→ 7 CO + 8 CO 2 +  + A(0.01X) O 2 +  + 4.76AB(1 + 0.01X )H 2 O + 3.76A(1 + 0.01X)N2
 2  2 

Realizando las operaciones de multiplicación se tiene que:

h comb + AO 2 + A(0.01X)O 2 + 3.76AN 2 + 3.76A(0.01X)N2 + 4.76ABH 2 O + 4.76AB(0.01X)H2 O →


0.01zn m
→ 7 CO + 8 CO 2 + O 2 + A(0.01X)O 2 + H 2 O + 4.76ABH 2 O + 4.76AB(0.01X)H2 O +
2 2
+ 3.76AN 2 + 3.76A(0.01X)N2

14
Taire para sistema abierto o Treact para sistema abierto
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 89

Nota: α7 y α8 no están en función de X, por lo que se toman tal cual son calculadas en la subrutina
Reacción.
Con los datos de temperatura de entrada y la de salida, se calculan la entalpía o la energía interna de los
productos y de los reactivos, asignando cada valor de entalpía o energía interna total a un vector, es
decir,

React(i) = h 0298 + hr(i) − h 298 (i) i = 1, 3 (O2, N2 y H2O)


Prod(i) = h 0298 + hp(i) − h 298 (i) i = 1, 5 (O2, N2, H2O, CO y CO2)

de este modo se hace otra asignación:

C = h comb + A * React(1) + 3.76 * A * React(2) + 4.76 * A * B * React(3)


D = 0.01X[A * React(1) + 3.76 * A * React(2) + 4.76 * A * B * React(3)]
0.01zn m
E = 7 * Prod(4) + 8 * Prod(5) + * Prod(1) + * Prod(3) + 4.76 * A * B * Prod(3) +
2 2
3.76 * A * Prod(2)
F = 0.01X[A * Prod(1) + 4.76 * A * B * Prod(3) + 3.76 * A * Prod(2)]
G = (molprod − molreact) * R * 298.0

De esta manera, la ecuación de la reacción se escribe con base a éstas nuevas asignaciones:

Para sistema abierto:

C + D(0.01X) = E + F(0.01X)

despejando X (exceso de aire),

C −E
X=  * 100
F−D
Para sistema cerrado:

C + D(0.01X) = E + F(0.01X) + G

despejando X (exceso de aire)

C −E − G
X=  * 100
 F−D 

Esta cantidad de aire excedente, es la que se debe proporcionar para obtener la temperatura de flama
específica proporcionada por el usuario.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 90
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 90

Diagramas de Flujo A2
En éste apartado se presenta el diagrama de flujo del programa principal
y de las subrutinas que lo conforman.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 91

Diagrama De Flujo Del Programa Principal


ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 92
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 93
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 94
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 95

Subrutinas que conforman el Programa Principal

Subrutina: Conversion_Temp
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 96

Subrutina: Energia_Combustible
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 97

Subrutina: Conversion_Pres

Subrutina: Presion_Saturacion
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 98

Subrutina: Reaccion

Subrutina: Caculos Subrutina: Calcula_Orsat


ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 99

Subrutina: Tpunto_Rocio
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 100

Subrutina: Calor_Gases
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 101

Subrutina: Entalpias
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 102

Subrutina: Entropia
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 103

Subrutina: TFlama
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 104
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 105

Subrutina: P_Aire_Para_T
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 106

Subrutina: P_Salida

Subrutina: Conversion_Unidades
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 107

Subrutina: Conversion_Unidades1

Funciones que asisten a algunas de las subrutinas que conforman el Programa Principal

Función: prop_cal

Función: prop_cal1
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 108

Tablas de Datos A3
En éste apartado se presentan las tablas de datos empleadas por el
programa de cómputo, así como la tabla de constantes físicas y factores
de conversión empleadas por el mismo.

También se anexa al final un disco de 3 1⁄2 que incluye el ejecutable en


FORTRAN 77 y las tablas que emplea el programa de procesos de
combustión con el que se llevan a cabo todos los cálculos.
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 109

Constantes físicas

Constante universal de los gases Ru = 8.314 kJ/ (kgmol K)

Factores de conversión

1 kg = 2.205 lbm
Masa
1 kgmol = 2.205 lb

1 bar = 0.9869 atm


Presión = 100 kPa
= 14.5 psia

1 kJ = 0.948 Btu
Energía
1 kJ/kg = 0.431 Btu/lb

Capacidad térmica específica 1 kJ/(kg K) = 0.2388 Btu/(lbm R)

T(K) = (5/9) [ T(°F) + 459.67 ]


Temperatura = T(°C) + 273.15
= T(R)/1.8
TABLA A-1M Coeficientes para calcular el Cp de los combustibles
Cp = A+B*T+C*T^2+D*T^3 Tmin = 298 K Tmax = 1000 K
(ya están multiplicados por R), R = 8.314 kJ/(kgmol K)
A B C D E F G Mw s1 s2 s3 s4 s5 s6
-
25.35964 1.69E-02 7.13E-05 -4.1E-08 -4.3E-02 1.72E-05 16.043 1.68348 0.010237 -3.8E-06 6.79E-10 -4.5E-14 -3.6E-14
63.42526
8.181394 1.61E-01 -4.0E-05 -6.9E-09 -66.7348 -6.9E-02 3.04E-05 30.069 4.82594 0.014043 -4.6E-06 6.73E-10 9.918623 -3.9784
-5.33794 3.10E-01 -1.7E-04 3.47E-08 -80.6968 -9.1E-02 4.21E-05 44.096 7.534137 0.018872 -6.3E-06 9.15E-10 -4.8E-14 15.8923
-1.77924 3.87E-01 -1.9E-04 3.48E-08 -98.1859 -0.10974 5.23E-05 58.123 10.5265 0.026273 -7.9E-06 1.15E-09 -6.0E-14 -30.1487
-3.41067 4.85E-01 -2.5E-04 4.87E-08 -113.399 -0.13000 6.29E-05 72.15 11.45727 0.031626 -1.1E-05
- 2.08E-09
- -1.4E-13 -32.2389
-4.73838 5.82E-01 -3.1E-04 6.29E-08 -129.114 -0.15014 7.35E-05 86.177 22.80478 0.020979 3.53067 5.46625 1.5E-13 -89.5209
-5.61911 6.77E-01 -3.6E-04 7.41E-08 -144.670 -0.17027 8.41E-05 100.203 16.31775 0.042532 E-06
-1.6E-05 E-10
2.82E-09 -1.9E-13 53.8171
-
-7.47680 7.77E-01 -4.3E-04 9.18E-08 -160.339 0.190250 9.45E-05 114.23 23.51389 0.049657 -1.3E-05 1.96E-09 -1.1E-13 -92.5432
3.797733 1.56E-01 -8.4E-05 1.76E-08 63.05288 7
-4.1E-02 1.66E-05 28.054 3.52842 0.012485 -4.4E-06 7.84E-10 -5.3E-14 2.7870
5.08356 2.26E-01 -9.9E-05 1.33E-08 37.33425 -6.5E-02 2.81E-05 42.08 8.70726 0.015987 -5.4E-06 7.94E-10 -4.2E-14 -22.0580
-4.01956 3.58E-01 -2.1E-04 4.81E-08 21.82207 -8.6E-02 3.89E-05 56.107 2.053584 0.034350 -1.6E-05 3.31E-09 -2.5E-13 15.6943
-0.14224 4.33E-02 -2.3E-04 4.68E-08 5.866 -1.1E-01
- 4.92E-05 70.134 10.90584 0.027208 -1.0E-05
- 1.80E-09
- -1.2E-13 -30.9989
-1.75732 5.31E-01 -2.9E-04 6.06E-08 -9.81064 0.125047 5.97E-05 84.161 18.66364 0.029714 3.10818 6.86516 1.60E-13 -68.6027
-3.31929 6.29E-01 -3.5E-04 7.61E-08 -25.4090 2
-0.14518 7.03E-05 98.188 17.38902 0.037038 E-06
-1.4E-05 E-10
2.54E-09 -1.7E-13 -58.4504
-
-4.12994 7.23E-01 -4.0E-04 8.68E-08 -41.0015 0.165288 8.08E-05 112.214 20.83134 0.038945 -1.2E-05 1.80E-09 -9.4E-14 -74.0576
-5.0321 8.18E-02 -4.6E-04 9.76E-08 -56.53 99
-1.9E-01 9.15E-05 126.2412 19.76825 0.051133 -1.9E-05 3.34E-09 -2.2E-13 -71.8171
15.8118 1.28E-02 -1.3E-04 5.06E-08 227.2163 -3.6E-04 -3.9E-06 26.0378 4.43677 0.005376 -1.9E-06 3.29E-10 -2.2E-14 -2.6813
14.6925 1.86E-02 -1.2E-04 3.22E-08 193.4724 -2.9E-02 1.02E-05 40.0646 6.321808 0.011755 -4.7E-06 8.57E-10 -5.9E-14 -11.4058
9.178447 2.94E-02 -1.9E-04 5.10E-08 178.8409 -5.2E-02 2.14E-05 54.0914 8.038707 0.016361 -5.2E-06 8.73E-10 -5.8E-14 -16.7721
-43.7813 5.23E-01 -3.8E-04 1.07E-07 101.4034 -7.2E-02 3.29E-05 78.113 12.91074 0.017232 -5.0E-06 5.89E-10 -1.9E-14 -46.0727
-43.6474 6.04E-01 -4.0E-04 1.04E-07 74.3204 -9.6E-02 4.70E-05 92.14 12.94003 0.026691 -9.7E-06 1.57E-09 -9.5E-14 -46.7288
-43.0868 7.07E-01 -4.8E-04 1.30E-07 58.09902 -0.11128 5.32E-05 106.167 15.26840 0.034433 -1.4E-05 2.12E-06 -1.2E-13 -59.5296
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN

21.1367 0.070845 2.6E-05


- -2.9E-08 -188.188 -0.04982 2.08E-05 32.042 4.03906 0.009376 -3.1E-06 4.36E-10 -2.2E-14 2.978
6.29566 0.023151 0.000118 2.22E-08 -216.961 -0.06957 3.17E-05 46.069 6.776244 0.015204 -5.4E-06 8.62E-10 -5.1E-14 -9.0473
30.8424 -1.3E-02 56
2.79E-05 -1.3E-08 -112.189 8.12E-03 -8.0E-06 28.0104 3.02508 0.001443 -5.6E-07 1.02E-10 -6.9E-15 6.1081

Nota: Los coeficientes de A a D se emplean para calcular el Cp del combustible, con la ecuación que se muestra arriba.
Los coeficientes de E a G se emplean para calcular la entalpía de formación del combustible, con la siguiente ecuación:
Dhfcomb = 1000.0*[E + F*298.0 + G*298.0^2]
Los coeficientes de s1 a s6 se emplean para calcular la entropía de formación del combustible, con la siguiente ecuación:
Scomb = [s1*log(T) + s2*T + (s3/2)*T^2 + (s4/3)*T^3 + (s5/4)*T^4 + s6]*R
como se indica arriba, R = 8.314 kJ/(kgmol K)
110
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 111

TABLA A-6M Formato (5/,1x,f5.0,2(1x,f7.0),1x,f8.3)


Propiedades del N2 como gas ideal
T, K; h,u, kJ/kgmol; so, kJ/(kgmol K)

T h u so T h u so T h u so
0 0 0 0 720 21220 15234 217.62 1480 46377 34071 241.3
220 6391 4562 182.64 730 21529 15460 218.06 1500 47073 34601 241.77
230 6683 4770 183.94 740 21839 15686 218.47 1520 47771 35133 242.23
240 6975 4979 185.18 750 22149 15913 218.89 1540 48470 35665 242.69
250 7266 5188 186.37 760 22460 16141 219.3 1560 49168 36197 243.14
260 7558 5396 187.51 770 22772 16370 219.71 1580 49869 36732 243.59
270 7849 5604 188.61 780 23085 16599 220.11 1600 50571 37268 244.03
280 8141 5813 189.67 790 23398 16830 220.51 1620 51275 37806 244.46
290 8432 6021 190.7 800 23714 17061 220.91 1640 51980 38344 244.9
298 8669 6190 191.5 810 24027 17292 221.3 1660 52686 38884 245.32
300 8723 6229 191.68 820 24342 17524 221.68 1680 53393 39424 245.75
310 9014 6437 192.64 830 24658 17757 222.07 1700 54099 39965 246.17
320 9306 6645 193.56 840 24974 17990 222.45 1720 54807 40507 246.58
330 9597 6853 194.46 850 25292 18224 222.82 1740 55516 41049 246.99
340 9888 7061 195.33 860 25610 18459 223.19 1760 56227 41594 247.4
350 10180 7270 196.17 870 25928 18695 223.56 1780 56938 42139 247.8
360 10471 7478 197 880 26248 18931 223.93 1800 57651 42685 248.2
370 10763 7687 197.79 890 26568 19168 224.29 1820 58363 43231 248.59
380 11055 7895 198.57 900 26890 19407 224.65 1840 59075 43777 248.98
390 11347 8104 199.33 910 27210 19644 225 1860 59790 44324 249.37
400 11640 8314 200.07 920 27532 19883 225.35 1880 60504 44873 249.75
410 11932 8523 200.79 930 27854 20122 225.7 1900 61220 45423 250.13
420 12225 8733 201.5 940 28178 20362 226.05 1920 61936 45973 250.5
430 12518 8943 202.19 950 28501 20603 226.39 1940 62654 46524 250.87
440 12811 9153 202.86 960 28826 20844 226.73 1960 63381 47075 251.24
450 13105 9363 203.52 970 29151 21086 227.06 1980 64090 47627 251.61
460 13399 9574 204.17 980 29476 21328 227.4 2000 64810 48181 251.97
470 13693 9786 204.8 990 29803 21571 227.73 2050 66612 49567 252.86
480 13988 9997 205.42 1000 30129 21815 228.06 2100 68417 50957 253.73
490 14285 10210 206.03 1020 30784 22304 228.71 2150 70226 52351 254.58
500 14581 10423 206.63 1040 31442 22795 229.34 2200 72040 53749 255.41
510 14876 10635 207.22 1060 32101 23288 229.97 2250 73856 55149 256.23
520 15172 10848 207.79 1080 32762 23782 230.59 2300 75676 56553 257.03
530 15469 11062 208.36 1100 33426 24280 231.2 2350 77496 57958 257.81
540 15766 11277 208.91 1120 34092 24780 231.8 2400 79320 59366 258.58
550 16064 11492 209.46 1140 34760 25282 232.39 2450 81149 60779 259.33
560 16363 11707 210 1160 35430 25786 232.97 2500 82981 62195 260.07
570 16662 11923 210.53 1180 36104 26291 233.55 2550 84814 63613 260.8
580 16962 12139 211.05 1200 36777 26799 234.12 2600 86650 65033 261.51
590 17262 12356 211.56 1220 37452 27308 234.67 2650 88488 66455 262.21
600 17563 12574 212.07 1240 38129 27819 235.22 2700 90328 67880 262.9
610 17864 12792 212.56 1260 38807 28331 235.77 2750 92171 69306 263.58
620 18166 13011 213.06 1280 39488 28845 236.3 2800 94014 70734 264.24
630 18468 13230 213.54 1300 40170 29361 236.83 2850 95859 72163 264.9
640 18772 13450 214.02 1320 40853 29878 237.35 2900 97705 73593 265.54
650 19075 13671 214.49 1340 41539 30398 237.87 2950 99556 75028 266.17
660 19380 13892 214.95 1360 42227 30919 238.38 3000 101407 76464 266.79
670 19685 14114 215.41 1380 42915 31441 238.88 3050 103260 77902 267.4
680 19991 14337 215.87 1400 43605 31964 239.38 3100 105115 79341 268.01
690 20297 14560 216.31 1420 44295 32489 239.87 3150 106972 80782 268.6
700 20604 14784 216.76 1440 44988 33014 240.35 3200 108830 82224 269.19
710 20912 15008 217.19 1460 45682 33543 240.83 3250 110690 83668 269.76

Fuente: basado en los datos de las JANAF Thermochemical Tables, NSRDS-NBS-37,1971


ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 112

TABLA A-7M Formato (5/,1x,f5.0,2(1x,f7.0),1x,f8.3)


Propiedades del O2 como gas ideal
T, K; h,u, kJ/kgmol; so, kJ/(kgmol K)

T h u so T h u so T h u so
0 0 0 0 720 21845 15859 232.29 1480 48561 36256 257.47
220 6404 4575 196.17 730 22177 16107 232.75 1500 49292 36821 257.97
230 6694 4782 197.46 740 22510 16357 233.2 1520 50024 37387 258.45
240 6984 4989 198.7 750 22844 16607 233.65 1540 50756 37952 258.93
250 7275 5197 199.89 760 23178 16859 234.09 1560 51490 38520 259.4
260 7566 5405 201.03 770 23513 17111 234.53 1580 52224 39088 259.87
270 7858 5613 202.13 780 23850 17364 234.96 1600 52961 39658 260.33
280 8150 5822 203.19 790 24186 17618 235.39 1620 53696 40227 260.79
290 8443 6032 204.22 800 24523 17872 235.81 1640 54434 40799 261.24
298 8682 6203 205.03 810 24861 18126 236.23 1660 55172 41370 261.69
300 8736 6242 205.21 820 25199 18382 236.64 1680 55912 41944 262.13
310 9030 6453 206.18 830 25537 18637 237.06 1700 56652 42517 262.57
320 9325 6664 207.11 840 25877 18893 237.46 1720 57394 43093 263.01
330 9620 6877 208.02 850 26218 19150 237.86 1740 58136 43669 263.44
340 9916 7090 208.9 860 26559 19408 238.26 1760 58890 44247 263.86
350 10213 7303 209.77 870 26899 19666 238.66 1780 59624 44825 264.28
360 10511 7518 210.6 880 27242 19925 239.05 1800 60371 45405 264.7
370 10809 7733 211.42 890 27584 20185 239.44 1820 61118 45986 265.11
380 11109 7949 212.22 900 27928 20445 239.82 1840 61866 46568 265.52
390 11409 8166 213 910 28272 20706 240.2 1860 62616 47151 265.93
400 11711 8384 213.77 920 28616 20967 240.58 1880 63365 47734 266.33
410 12012 8603 214.51 930 28960 21228 240.95 1900 64116 48319 266.72
420 12314 8822 215.24 940 29306 21491 241.32 1920 64868 48904 267.12
430 12618 9043 215.96 950 29652 21754 241.69 1940 65620 49490 267.51
440 12923 9264 216.66 960 29999 22017 242.05 1960 66374 50078 267.89
450 13228 9487 217.34 970 30345 22280 242.41 1980 67127 50665 268.28
460 13535 9710 218.02 980 30692 22544 242.77 2000 67881 51253 268.66
470 13842 9935 218.68 990 31041 22809 243.12 2050 69772 52727 269.59
480 14151 10160 219.33 1000 31389 23075 243.47 2100 71668 54208 270.5
490 14460 10386 219.96 1020 32088 23607 244.16 2150 73573 55697 271.4
500 14770 10614 220.59 1040 32789 24142 244.84 2200 75484 57192 272.28
510 15082 10842 221.21 1060 33490 24677 245.51 2250 77397 58690 273.14
520 15395 11071 221.81 1080 34194 25214 246.17 2300 79316 60193 273.98
530 15708 11301 222.41 1100 34899 25753 246.82 2350 81243 61704 274.81
540 16022 11533 223 1120 35606 26294 247.45 2400 83174 63219 275.63
550 16338 11765 223.58 1140 36314 26836 248.08 2450 85112 64742 276.42
560 16654 11998 224.15 1160 37023 27379 248.7 2500 87057 66271 277.21
570 16971 12232 224.71 1180 37734 27923 249.31 2550 89004 67802 277.98
580 17290 12467 225.26 1200 38447 28469 249.91 2600 90956 69339 278.74
590 17609 12703 225.81 1220 39162 29018 250.5 2650 92916 70883 279.49
600 17929 12940 226.35 1240 39877 29568 251.08 2700 94881 72433 280.22
610 18250 13178 226.88 1260 40594 30118 251.65 2750 96852 73987 280.94
620 18572 13417 227.4 1280 41312 30670 252.22 2800 98826 75546 281.65
630 18895 13657 227.92 1300 42033 31224 252.78 2850 100808 77112 282.36
640 19219 13898 228.43 1320 42753 31778 253.33 2900 102793 78682 283.05
650 19544 14140 228.93 1340 43475 32334 253.87 2950 104785 80258 283.73
660 19870 14383 229.43 1360 44198 32891 254.4 3000 106780 81837 284.4
670 20197 14626 229.92 1380 44923 33449 254.93 3050 108778 83419 285.06
680 20524 14871 230.41 1400 45648 34008 255.45 3100 110784 85009 285.71
690 20854 15116 230.89 1420 46374 34567 255.97 3150 112795 86601 286.36
700 21184 15364 231.36 1440 47102 35129 256.48 3200 114809 88203 286.99
710 21514 15611 231.83 1460 47831 35692 256.98 3250 116827 89804 287.61

Fuente: basado en los datos de las JANAF Thermochemical Tables, NSRDS-NBS-37,1971


ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 113

TABLA A-8M Formato (5/,1x,f5.0,2(1x,f7.0),1x,f8.3)


Propiedades del CO como gas ideal
T, K; h,u, kJ/kgmol; so, kJ/(kgmol K)

T h u so T h u so T h u so
0 0 0 0 720 21315 15328 223.83 1480 46813 34508 247.84
220 6391 4562 188.68 730 21628 15558 224.27 1500 47517 35046 248.31
230 6683 4771 189.98 740 21943 15789 224.69 1520 48222 35584 248.78
240 6975 4979 191.22 750 22258 16022 225.12 1540 48928 36124 249.24
250 7266 5188 192.41 760 22573 16255 225.53 1560 49635 36665 249.7
260 7558 5396 193.55 770 22890 16488 225.95 1580 50344 37207 250.15
270 7849 5604 194.65 780 23208 16723 226.36 1600 51053 37750 250.59
280 8140 5812 195.17 790 23526 16957 226.76 1620 51763 38293 251.03
290 8432 6020 196.74 800 23844 17193 227.16 1640 52472 38837 251.47
298 8669 6190 197.54 810 24164 17429 227.56 1660 53184 39382 251.9
300 8723 6229 197.72 820 24483 17665 227.95 1680 53895 39927 252.33
310 9014 6437 198.68 830 24803 17902 228.34 1700 54609 40474 252.75
320 9306 6645 199.6 840 25124 18140 228.72 1720 55323 41023 253.17
330 9597 6854 200.5 850 25446 18379 229.11 1740 56039 41572 253.58
340 9889 7062 201.37 860 25768 18617 229.48 1760 56756 42123 253.99
350 10181 7271 202.22 870 26091 18858 229.86 1780 57473 42673 254.4
360 10473 7480 203.04 880 26415 19099 230.23 1800 58191 43225 254.8
370 10765 7689 203.84 890 26740 19341 230.59 1820 58910 43778 255.19
380 11058 7899 204.62 900 27066 19583 230.96 1840 59629 44331 255.59
390 11351 8108 205.38 910 27392 19826 231.32 1860 60351 44886 255.98
400 11644 8319 206.13 920 27719 20070 231.67 1880 61072 45441 256.36
410 11938 8529 206.85 930 28046 20314 232.03 1900 61794 45997 256.74
420 12232 8740 207.55 940 28375 20559 232.38 1920 62516 46552 257.12
430 12526 8951 208.25 950 28703 20805 232.73 1940 63238 47108 257.5
440 12821 9163 208.93 960 29033 21051 233.07 1960 63961 47665 257.87
450 13116 9375 209.59 970 29362 21298 233.41 1980 64684 48221 258.24
460 13412 9587 210.24 980 29693 21545 233.75 2000 65408 48780 258.6
470 13708 9800 210.88 990 30024 21793 234.09 2050 67224 50179 259.49
480 14005 10014 211.5 1000 30355 22041 234.42 2100 69044 51584 260.37
490 14302 10228 212.12 1020 31020 22540 235.08 2150 70864 52988 261.23
500 14600 10443 212.72 1040 31688 23041 235.73 2200 72688 54396 262.07
510 14898 10658 213.31 1060 32357 23544 236.36 2250 74516 55809 262.89
520 15197 10874 213.89 1080 33029 24049 236.99 2300 76345 57222 263.69
530 15497 11090 214.46 1100 33702 24557 237.61 2350 78178 58640 264.48
540 15797 11307 215.02 1120 34377 25065 238.22 2400 80015 60060 265.25
550 16097 11524 215.57 1140 35054 25575 238.82 2450 81852 61482 266.01
560 16399 11743 216.12 1160 35733 26088 239.41 2500 83692 62906 266.76
570 16701 11961 216.65 1180 36406 26602 239.99 2550 85537 64335 267.49
580 17003 12181 217.18 1200 37095 27118 240.66 2600 87383 65766 268.2
590 17307 12401 217.69 1220 37780 27637 241.13 2650 89230 67197 268.91
600 17611 12622 218.2 1240 38466 28426 241.69 2700 91077 68628 269.6
610 17915 12843 218.71 1260 39154 28678 242.24 2750 92930 70066 270.29
620 18221 13066 219.21 1280 39884 29201 242.78 2800 94784 71504 270.94
630 18527 13289 219.7 1300 40534 29725 243.32 2850 96639 72945 271.6
640 18833 13512 220.18 1320 41266 30251 243.84 2900 98495 74383 272.25
650 19141 13736 220.66 1340 41919 30778 244.37 2950 100352 75825 272.88
660 19449 13962 221.13 1360 42613 31306 244.88 3000 102210 77267 273.51
670 19758 14187 221.59 1380 43309 31836 245.39 3050 104073 78715 274.12
680 20068 14414 222.05 1400 44007 32367 245.89 3100 105939 80164 274.73
690 20378 14641 222.51 1420 44707 32900 246.39 3150 107802 81612 275.33
700 20690 14870 222.95 1440 45408 33434 246.88 3200 109667 83061 275.91
710 21002 15099 223.4 1460 46110 33971 247.36 3250 111534 84513 276.49

Fuente: basado en los datos de las JANAF Thermochemical Tables, NSRDS-NBS-37,1971


ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 114

TABLA A-9M Formato (5/,1x,f5.0,2(1x,f7.0),1x,f8.3)


Propiedades del CO2 como gas ideal
T, K; h,u, kJ/kgmol; so, kJ/(kgmol K)

T h u so T h u so T h u so
0 0 0 0 720 28121 22134 252.07 1480 69911 57606 291.33
220 6601 4772 202.97 730 28622 22552 252.76 1500 71078 58606 292.11
230 6938 5026 204.46 740 29124 22972 253.44 1520 72246 59609 292.89
240 7280 5285 205.92 750 29629 23393 254.12 1540 73417 60613 292.65
250 7627 5548 207.34 760 30135 23817 254.79 1560 74590 61620 294.41
260 7979 5817 208.72 770 30644 24242 255.45 1580 76767 62630 295.16
270 8335 6091 210.06 780 31154 24669 256.11 1600 76944 63741 295.9
280 8697 6369 211.38 790 31665 25097 256.76 1620 78123 64653 296.63
290 9063 6651 212.66 800 32179 25527 257.41 1640 79313 65668 297.36
298 9364 6885 213.69 810 32694 25959 258.05 1660 80486 66592 298.07
300 9431 6939 213.92 820 33212 26394 258.68 1680 81670 67702 298.78
310 9807 7230 215.15 830 33730 26829 259.31 1700 82856 68721 299.48
320 10186 7526 216.35 840 34251 27267 259.93 1720 84043 69742 300.18
330 10570 7826 217.53 850 34773 27706 260.55 1740 85231 70764 300.86
340 10959 8131 218.69 860 35296 28125 261.16 1760 86420 71787 301.54
350 11351 8439 219.83 870 35821 28588 261.77 1780 87612 72812 302.27
360 11748 8752 220.95 880 36347 29031 262.37 1800 88806 73840 302.88
370 12148 9068 222.04 890 36876 29476 263.97 1820 90000 74868 303.54
380 12552 9392 223.12 900 37405 29922 263.56 1840 91196 75897 304.2
390 12960 9718 224.18 910 37935 30369 264.15 1860 92394 76929 304.85
400 13372 10046 225.23 920 38467 30818 264.73 1880 93593 77962 305.49
410 13787 10370 226.25 930 39000 31268 265.3 1900 94793 78996 306.12
420 14206 10714 227.26 940 39535 31719 265.88 1920 95995 80031 306.75
430 14628 11053 228.25 950 40070 32171 266.44 1940 97197 81067 307.37
440 15054 11393 229.23 960 40607 32625 267.01 1960 98401 82105 307.99
450 15483 11742 230.19 970 41145 33081 267.57 1980 99606 83144 308.6
460 15916 12091 231.14 980 41685 33537 268.12 2000 100804 84185 309.21
470 16351 12444 232.08 990 42226 33995 268.67 2050 103835 86791 310.7
480 16791 12800 233 1000 42769 34455 269.22 2100 106864 89404 312.16
490 17232 13158 233.92 1020 43859 35378 270.29 2150 109898 92023 313.59
500 17678 13521 234.81 1040 44953 36306 271.35 2200 112939 94648 314.99
510 18126 13885 235.7 1060 46051 37238 272.4 2250 115984 97277 316.36
520 18576 14253 236.58 1080 47153 38174 273.43 2300 119035 99912 317.7
530 19029 14622 237.44 1100 48258 39112 274.45 2350 122091 102552 319.01
540 19485 14996 238.29 1120 49369 40057 275.44 2400 125152 105197 320.3
550 19945 15372 239.14 1140 50484 41006 276.43 2450 128219 107849 321.57
560 20407 15751 239.96 1160 51602 41957 277.4 2500 131290 110504 322.81
570 20870 16131 240.79 1180 52724 42913 278.36 2550 134368 113166 324.03
580 21337 16515 241.6 1200 53848 43871 279.31 2600 137449 115832 325.22
590 21807 16902 242.41 1220 54977 44834 280.24 2650 140533 118500 326.4
600 22280 17291 243.2 1240 56108 45799 281.16 2700 143620 121172 327.55
610 22754 17683 243.98 1260 57244 46768 282.07 2750 146713 123849 328.68
620 23231 18076 244.76 1280 58381 47739 282.96 2800 149808 126528 329.8
630 23709 18471 245.52 1300 59522 48713 283.85 2850 152908 129212 330.9
640 24190 18869 246.28 1320 60666 49691 284.72 2900 156009 131898 331.98
650 24674 19270 247.03 1340 61813 50672 285.59 2950 159117 134589 333.04
660 25160 19672 247.77 1360 62963 51656 286.44 3000 162226 137283 334.08
670 25648 20078 248.51 1380 64116 52643 287.28 3050 165341 139982 335.11
680 26138 20484 249.23 1400 65271 53631 288.11 3100 168456 142681 336.13
690 26631 20894 249.95 1420 66427 54621 288.93 3150 171576 145385 337.12
700 27125 21305 250.66 1440 67586 55614 289.74 3200 174695 148089 338.11
710 27622 21719 251.37 1460 68748 56609 290.54 3250 177822 150801 339.07

Fuente: basado en los datos de las JANAF Thermochemical Tables, NSRDS-NBS-37,1971


ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 115

TABLA A-10M Formato (5/,1x,f5.0,2(1x,f7.0),1x,f8.3)


Propiedades del H2O como gas ideal
T, K; h,u, kJ/kgmol; so, kJ/(kgmol K)

T h u so T h u so T h u so
0 0 0 0 720 24840 18854 219.67 1480 57062 44756 249.82
220 7295 5466 178.58 730 25218 19148 220.19 1500 57999 45528 250.45
230 7628 5715 180.05 740 25597 19444 220.71 1520 58942 46304 251.07
240 7961 5965 181.47 750 25977 19741 221.22 1540 59888 47084 251.69
250 8294 6215 182.83 760 26358 20039 221.72 1560 60838 47868 252.31
260 8627 6466 184.14 770 26741 20339 222.22 1580 61792 48655 252.91
270 8961 6716 185.4 780 27125 20639 222.72 1600 62748 49445 253.51
280 9296 6968 186.62 790 27510 20941 223.21 1620 63709 50240 254.11
290 9631 7219 187.79 800 27896 21245 223.69 1640 64675 51039 254.7
298 9904 7425 188.72 810 28284 21549 224.17 1660 65643 51841 255.29
300 9966 7472 188.93 820 28672 21855 224.65 1680 66614 52646 255.87
310 10302 7725 190.03 830 29062 22162 225.12 1700 67589 53455 256.45
320 10639 7978 191.1 840 29454 22470 225.59 1720 68567 54267 257.02
330 10976 8232 192.14 850 29846 22779 226.06 1740 69550 55083 257.59
340 11314 8487 193.14 860 30240 23090 226.52 1760 70535 55902 258.15
350 11652 8742 194.13 870 30635 23402 226.97 1780 71523 56723 258.71
360 11992 8998 195.08 880 31032 23715 227.43 1800 72513 57547 259.26
370 12331 9255 196.01 890 31429 24029 227.88 1820 73507 58375 259.81
380 12672 9513 196.92 900 31828 24345 228.32 1840 74506 59207 260.36
390 13014 9771 197.81 910 32228 24662 228.76 1860 75506 60042 260.9
400 13356 10030 198.67 920 32629 24980 229.2 1880 76511 60880 261.44
410 13699 10290 199.52 930 33032 25300 229.64 1900 77517 61720 261.97
420 14043 10551 200.35 940 33436 25621 230.07 1920 78527 62564 262.5
430 14388 10813 201.16 950 33841 25943 230.5 1940 79540 63411 263.02
440 14374 11075 201.96 960 34247 26265 230.92 1960 80555 64259 263.54
450 15080 11339 202.73 970 34653 26588 231.35 1980 81573 65111 264.06
460 15428 11603 203.5 980 35061 26913 231.77 2000 82593 65965 264.57
470 15777 11869 204.25 990 35472 27240 232.18 2050 85156 68111 265.84
480 16126 12135 204.98 1000 35882 27568 232.6 2100 87735 70275 267.08
490 16477 12403 205.71 1020 36709 28228 233.42 2150 90330 72454 268.3
500 16828 12671 206.41 1040 37542 28895 234.22 2200 92940 74649 269.5
510 17181 12940 207.11 1060 38380 29567 235.02 2250 95562 76855 270.68
520 17534 13211 207.8 1080 39223 30243 235.81 2300 98199 79076 271.84
530 17889 13482 208.48 1100 40071 30925 236.58 2350 100846 81308 272.98
540 18245 13755 209.14 1120 40923 31611 237.35 2400 103508 83553 274.1
550 18601 14028 209.8 1140 41780 32301 238.11 2450 106183 85811 275.2
560 18959 14303 210.44 1160 42642 32997 238.86 2500 108868 88082 276.29
570 19318 14579 211.08 1180 43509 33698 239.6 2550 111565 90364 277.35
580 19678 14856 211.7 1200 44380 34403 240.33 2600 114273 92656 278.41
590 20039 15134 212.32 1220 45256 35112 241.06 2650 116991 94958 279.44
600 20402 15413 212.92 1240 46137 35827 241.77 2700 119717 97269 280.46
610 20765 15693 213.53 1260 47022 36546 242.48 2750 122453 99588 281.46
620 21130 15975 214.12 1280 47912 37270 243.18 2800 125198 101917 282.45
630 21495 16257 214.71 1300 48807 38000 243.88 2850 127952 104256 283.43
640 21862 16541 215.29 1320 49707 38732 244.56 2900 130717 106605 284.39
650 22230 16826 215.86 1340 50612 39470 245.24 2950 133486 108959 285.34
660 22600 17112 216.42 1360 51521 40213 245.92 3000 136264 111321 286.27
670 22970 17399 216.98 1380 52434 40960 246.58 3050 139051 113692 287.19
680 23342 17688 217.53 1400 53351 41711 247.24 3100 141846 116072 288.1
690 23714 17978 218.07 1420 54273 42466 247.9 3150 144648 118458 289
700 24088 18268 218.61 1440 55198 43226 248.54 3200 147457 120851 289.88
710 24464 18561 219.14 1460 56128 43989 249.19 3250 150272 123250 290.76

Fuente: basado en los datos de las JANAF Thermochemical Tables, NSRDS-NBS-37,1971


ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 116

TABLA A-11M Formato (5/,1x,f5.0,2(1x,f7.0),1x,f8.3)


Propiedades del H2 como gas ideal
T, K; h, u, kJ/kgmol; so, kJ/(kgmol K)

T h u so T h u so
0 0 0 0 1440 42808 30835 177.41
260 7370 5209 126.64 1480 44091 31786 178.29
270 7657 5412 127.72 1520 45384 32746 179.15
280 7945 5617 128.77 1560 46683 33713 180
290 8233 5822 129.78 1600 47990 34687 180.82
298 8468 5989 130.57 1640 49303 35668 181.63
300 8522 6027 130.75 1680 50662 36654 182.43
320 9100 6440 132.62 1720 51947 37646 183.21
340 9680 6853 134.38 1760 53279 38645 183.97
360 10262 7268 136.04 1800 54618 39652 184.72
380 10843 7684 137.61 1840 55962 40663 185.46
400 11426 8100 139.11 1880 57311 41680 186.19
420 12010 8518 140.53 1920 58668 42705 186.9
440 12594 8936 141.89 1960 60031 43735 187.61
460 13179 9355 143.19 2000 61400 44771 188.3
480 13764 9773 144.43 2050 63119 46074 189.15
500 14350 10193 145.63 2100 64847 47386 189.98
520 14935 10611 146.78 2150 66584 48708 190.8
560 16107 11451 148.95 2200 68328 50037 191.6
600 17280 12291 150.97 2250 70080 51373 192.39
640 18453 13133 152.86 2300 71839 52716 193.16
680 19630 13976 154.65 2350 73608 54069 193.92
720 20807 14821 156.33 2400 75383 55429 194.67
760 21988 15669 157.92 2450 77168 56798 195.4
800 23171 16520 159.44 2500 78960 58175 196.13
840 24359 17375 160.89 2550 80755 59554 196.84
880 25551 18235 162.28 2600 82558 60941 197.54
920 26747 19098 163.61 2650 84386 62335 198.23
960 27948 19996 164.88 2700 86186 63737 198.91
1000 29154 20839 166.11 2750 88008 65144 199.58
1040 30364 21717 167.3 2800 89838 66558 200.23
1080 31580 22601 168.45 2850 91671 67976 200.89
1120 32802 23490 169.56 2900 93512 69401 201.53
1160 34028 24384 170.64 2950 95358 70831 202.16
1200 35262 25284 171.68 3000 97211 72268 202.78
1240 36502 26192 172.7 3050 99065 73707 203.39
1280 37749 27106 173.69 3100 100926 75152 204
1320 39002 28097 174.65 3150 102793 76604 204.59
1360 40263 28955 175.59 3200 104667 78061 205.18
1400 41530 29889 176.51 3250 106545 79523 205.77

Fuente: basado en los datos de las JANAF Thermochemical Tables, NSRDS-NBS-37,1971


ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 117

TABLA A-12M Formato (10/,f7.2,1x,f10.5,1x,f7.4,1x,f12.4,2(1x,f8.1,1x,f7.1),1x,f7.1,2(1x,f7.4))


Propiedades del agua saturada: tabla de temperatura
v, cm^3/g; u, kJ/kg; h,kJ/kg; s, kJ/(kg K); 1 bar = 0.1 Mpa

Volumen Específico Energia Interna Entalpía Entropía


Temp Presion Liquido Vapor Liquido Vapor Liquido Vapor Liquido Vapor
C bares sat. sat. sat. sat. sat. Evap. sat. sat. sat.
T P vf vg uf ug hf hfg hg sf sg
0.00 0.00611 1.0002 206278 -0.03 2375.4 -0.02 2501.4 2501.3 0.0001 9.1565
4.00 0.00813 1.0001 157232 16.77 2380.9 16.78 2491.9 2508.7 0.0610 9.0514
5.00 0.00872 1.0001 147120 20.97 2382.3 20.98 2489.6 2510.6 0.0761 9.0257
6.00 0.00935 1.0001 137734 25.19 2383.6 25.20 2487.2 2512.4 0.0912 9.0003
8.00 0.01072 1.0002 120917 33.59 2386.4 33.60 2482.5 2516.1 0.1212 8.9501
10.00 0.01228 1.0004 106379 42.00 2389.2 42.01 2477.7 2519.8 0.1510 8.9008
11.00 0.01312 1.0004 99857 46.20 2390.5 46.20 2475.4 2521.6 0.1658 8.8765
12.00 0.01402 1.0005 93784 50.41 2391.9 50.41 2473.0 2523.4 0.1806 8.8524
13.00 0.01497 1.0007 88124 54.60 2393.3 54.60 2470.7 2525.3 0.1953 8.8285
14.00 0.01598 1.0008 82848 58.79 2394.7 58.80 2468.3 2527.1 0.2099 8.8048
15.00 0.01705 1.0009 77926 62.99 2396.1 62.99 2465.9 2528.9 0.2245 8.7814
16.00 0.01818 1.0011 73333 67.18 2397.4 67.19 2463.6 2530.8 0.2390 8.7582
17.00 0.01938 1.0012 69044 71.38 2398.8 71.38 2461.2 2532.6 0.2535 8.7351
18.00 0.02064 1.0014 65038 75.57 2400.2 75.58 2458.8 2534.4 0.2679 8.7123
19.00 0.02198 1.0016 61293 79.76 2401.6 79.77 2456.5 2536.2 0.2823 8.6897
20.00 0.02339 1.0018 57791 83.95 2402.9 83.96 2454.1 2538.1 0.2966 8.6672
21.00 0.02487 1.0020 54514 88.14 2404.3 88.14 2451.8 2539.9 0.3109 8.6450
22.00 0.02645 1.0022 51447 92.32 2405.7 92.33 2449.4 2541.7 0.3251 8.6229
23.00 0.02810 1.0024 48574 96.51 2407.0 96.52 2447.0 2543.5 0.3393 8.6011
24.00 0.02985 1.0027 45883 100.70 2408.4 100.70 2444.7 2545.4 0.3534 8.5794
25.00 0.03169 1.0029 43360 104.88 2409.8 104.89 2442.3 2547.2 0.3674 8.5580
26.00 0.03363 1.0032 40994 109.06 2411.1 109.07 2439.9 2549.0 0.3814 8.5367
27.00 0.03567 1.0035 38774 113.25 2412.5 113.25 2437.6 2550.8 0.3954 8.5156
28.00 0.03782 1.0037 36690 117.42 2413.9 117.43 2435.2 2552.6 0.4093 8.4946
29.00 0.04008 1.0040 34733 121.60 2415.2 121.61 2432.8 2554.5 0.4231 8.4739
30.00 0.04246 1.0043 32894 125.78 2416.6 125.79 2430.5 2556.3 0.4369 8.4533
31.00 0.04496 1.0046 31165 129.96 2418.0 129.97 2428.1 2558.1 0.4507 8.4329
32.00 0.04759 1.0050 29540 134.14 2419.3 134.15 2425.7 2559.9 0.4644 8.4127
33.00 0.05034 1.0053 28011 138.32 2420.7 138.33 2423.4 2561.7 0.4781 8.3927
34.00 0.05324 1.0056 26571 142.50 2422.0 142.50 2421.0 2563.5 0.4917 8.3728
35.00 0.05628 1.0060 25216 146.67 2423.4 146.68 2418.6 2565.3 0.5053 8.3531
36.00 0.05947 1.0063 23940 150.85 2424.7 150.86 2416.2 2567.1 0.5188 8.3336
38.00 0.06632 1.0071 21602 159.20 2427.4 159.21 2411.5 2570.7 0.5458 8.2950
40.00 0.07384 1.0078 19523 167.56 2430.1 167.57 2406.7 2574.3 0.5725 8.2570
45.00 0.09593 1.0099 15258 188.44 2436.8 188.45 2394.8 2583.2 0.6387 8.1648
50.00 0.12350 1.0121 12032 209.32 2443.5 209.33 2382.7 2592.1 0.7038 8.0763
55.00 0.15760 1.0146 9568 230.21 2450.1 230.23 2370.7 2600.9 0.7679 7.9913
60.00 0.19940 1.0172 7671 251.11 2456.6 251.13 2358.5 2609.6 0.8312 7.9096
65.00 0.25030 1.0199 6197 272.02 2463.1 272.06 2346.2 2618.3 0.8935 7.8310
70.00 0.31190 1.0228 5042 292.95 2469.6 292.98 2333.8 2626.8 0.9549 7.7553
75.00 0.38580 1.0259 4131 313.90 2475.9 313.93 2321.4 2635.3 1.0155 7.6824
80.00 0.47390 1.0291 3407 334.86 2482.2 334.91 2308.8 2643.7 1.0753 7.6122
85.00 0.57830 1.0325 2828 355.84 2488.4 355.90 2296.0 2651.9 1.1343 7.5445
90.00 0.70140 1.0360 2361 376.85 2494.5 376.92 2283.2 2660.1 1.1925 7.4791
95.00 0.84550 1.0397 1982 397.88 2500.6 397.96 2270.2 2668.1 1.2500 7.4159
100.00 1.01400 1.0435 1673 418.94 2506.5 419.04 2257.0 2676.1 1.3069 7.3549
110.00 1.43300 1.0516 1210 461.14 2518.1 461.30 2230.2 2691.5 1.4185 7.2387
120.00 1.98500 1.0603 891.9 503.50 2529.3 503.71 2202.6 2706.3 1.5276 7.1296
130.00 2.70100 1.0697 668.5 546.02 2539.9 546.31 2174.2 2720.5 1.6344 7.0269
140.00 3.61300 1.0797 508.9 588.74 2550.0 589.13 2144.7 2733.9 1.7391 6.9299
150.00 4.75800 1.0905 392.8 631.68 2559.5 632.20 2114.3 2746.5 1.8418 6.8379
160.00 6.17800 1.1020 307.1 674.86 2568.4 675.55 2082.6 2758.1 1.9427 6.7502
170.00 7.91700 1.1143 242.8 718.33 2576.5 719.21 2049.5 2768.7 2.0419 6.6663
180.00 10.02000 1.1274 194.1 762.09 2583.7 763.22 2015.0 2778.2 2.1396 6.5857
ANÁLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIÓN 118

190.00 12.54000 1.1414 156.5 806.19 2590.0 807.62 1978.8 2786.4 2.2359 6.5079
200.00 15.54000 1.1565 127.4 850.65 2595.3 852.45 1940.7 2793.2 2.3309 6.4323
210.00 19.06000 1.1726 104.4 895.53 2599.5 897.76 1900.7 2798.5 2.4248 6.3585
220.00 23.18000 1.1900 86.19 940.87 2602.4 943.62 1858.5 2802.1 2.5178 6.2861
230.00 27.95000 1.2088 71.58 986.74 2603.9 990.12 1813.8 2804.0 2.6099 6.2146
240.00 33.44000 1.2291 59.76 1033.20 2604.0 1033.3 1766.5 2803.8 2.7015 6.1437
250.00 39.73000 1.2512 50.13 1080.40 2602.4 1085.4 1716.2 2801.5 2.7927 6.0730
260.00 46.88000 1.2755 42.21 1128.40 2599.0 1134.4 1662.5 2796.6 2.8838 6.0019
270.00 54.99000 1.3023 35.64 1177.40 2593.7 1184.5 1605.2 2789.7 2.9751 5.9301
280.00 64.12000 1.3321 30.17 1227.50 2586.1 1236.0 1543.6 2779.6 3.0668 5.8571
290.00 74.36000 1.3656 25.57 1278.90 2576.0 1289.1 1477.1 2766.2 3.1594 5.7821
300.00 85.81000 1.4036 21.67 1332.00 2563.0 1344.0 1404.9 2749.0 3.2534 5.7045
320.00 112.7000 1.4988 15.49 1444.60 2525.5 1461.5 1238.6 2700.1 3.4480 5.5362
340.00 145.9000 1.6379 10.80 1570.30 2464.6 1594.2 1027.9 2622.0 3.6594 5.3357
360.00 186.5000 1.8925 6.945 1725.20 2351.5 1760.5 720.5 2481.0 3.9147 5.0526
374.14 220.9000 3.1550 3.155 2029.60 2029.6 2099.3 0.0 2099.3 4.4298 4.4298
¡ ATENCIÓN !

Si a usted le interesa emplear el programa de cómputo


para un combustible que no esté incluido en él, solicite el
listado del mismo al Prof. Alejando Vázquez Rodríguez,
cuya oficina se encuentra en el T260-B de esta misma
unidad. El programa en realidad no tiene límite de
combustibles, sólo tiene que agregar los coeficientes
correspondientes en la Tabla_A1M y corregir la
Subrutina Pantalla_1, declarando los valores de n, m y l
del carburante que añade así como la cadena con su
nombre.

No se olvide de modificar también la Subrutina


Energia_Combustible, ya que está perturbando la
Tabla_A1M. Finalmente, revise todo el listado verificando
que los valores de n, m y l son los mismos para todo el
código.

Nota: Si analiza detenidamente los cálculos realizados


en el apéndice A1, podrá darse cuenta de que estos se
pueden extender a combustibles del tipo CnHmOlNxSy. Así,
sólo tiene que corregir algunos cálculos y las Subrutinas
correspondientes.

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