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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA


OPERACIONES UNITARIAS 2

Fernando Mena Barragán


7mo SEMESTRE
9/6/2019

Contenido
EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ........................................................................................................................ 1
INTRODUCCION......................................................................................................................................... 1
FUNDAMENTACION TEORICA ................................................................................................................... 2
MEDIDAS DE COMPOSICIÓN ................................................................................................................. 2
PRESION DE VAPOR............................................................................................................................... 2
TEMPERATURA DE EBULLICIÓN ............................................................................................................ 3
VOLATILIDAD ......................................................................................................................................... 3
LEY DE RAOULT ..................................................................................................................................... 3
LEY DE DALTON ..................................................................................................................................... 4
DIAGRAMAS A PRESIÓN CONSTANTE ....................................................................................................... 4
DIAGRAMAS A TEMPERATURA CONSTANTE ............................................................................................ 5
DIAGRAMAS X, Y ....................................................................................................................................... 7
CONCLUSIONES ......................................................................................................................................... 8
BIBLIOGRAFIA............................................................................................................................................ 8

EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

INTRODUCCION
Muchas de las aplicaciones de la termodinámica a la ingeniería química se hacen a los sistemas en donde
gases o líquidos de componentes múltiples experimentan cambios en su composición como resultado de
procesos de mezcla o de separación, por la transferencia de especies de una fase a la otra o por alguna
reacción química. Las propiedades de tales sistemas dependen de la composición, así como de la
temperatura y la presión.
FUNDAMENTACION TEORICA
MEDIDAS DE COMPOSICIÓN
Las tres medidas más comunes de la composición son: fracción masa, fracción mol y concentración molar.
Las dos primeras se definen como la relación de masa o número de moles de una especie química
particular en una mezcla o solución, con respecto a la masa total o número de moles de la mezcla o
solución:
𝑚𝑖 𝑛𝑖
𝑥𝑖 = 𝑥𝑖 =
𝑚 𝑛
La concentración molar se define como la relación de la fracción mol de una especie química particular en
una mezcla o solución con respecto al volumen molar de la mezcla o solución:
𝑥𝑖
𝐶𝑖 =
𝑉
Dicha cantidad tiene unidades de moles de i por unidad de volumen. Para los procesos de flujo conviene
sugerir su expresión como una relación de cantidades. Al multiplicar y dividir por la relación ṅ de flujo
molar se obtiene:
ṅ𝑖
𝐶𝑖 =
𝑞
donde ṅi es la relación de flujo molar de la especie i, en tanto que q se precisa como la relación de flujo
volumétrico.

La masa molar de una mezcla o solución es, por definición, la suma ponderada de las masas molares con
la fracción mol de todas las especies presentes:

𝑀 = ∑ 𝑋𝑖 ∗ 𝑀𝑖
𝑖
PRESION DE VAPOR
Presión ejercida por una sustancia a una temperatura dada, en un sistema que contiene sólo el vapor y
la fase líquida o sólida de dicha sustancia. Es una medida de la tendencia del líquido o del sólido a
vaporizarse.
Diagrama 1

Presión de vapor-composición de la mezcla


benceno-tolueno a 100 °C.

TEMPERATURA DE EBULLICIÓN
Temperatura a la cual la presión de vapor de un líquido es igual a la presión exterior.

VOLATILIDAD
Se puede esperar alta presión de vapor cuando las moléculas de un líquido se mantienen juntas solo por
fuerzas intermoleculares débiles en el líquido y baja presión de vapor cuando son fuertes. Por
consiguiente, se puede prever que los compuestos capaces de formar enlaces de hidrógeno vean menos
volátiles que otros de masa molar similar. Se puede ver el efecto de los enlaces de hidrógeno con claridad
cuando se compara el dimetil éter (1) y el etanol (2), cada uno de los cuales tiene la fórmula molecular
C2H6O. Como ambos poseen el mismo número de electrones, se puede anticipar que tengan interacciones
de London similares y, por lo tanto, presiones de vapor similares. Sin embargo, una molécula de etanol
tiene un grupo -OH y puede formar un enlace de hidrógeno entre sí molécula de etanol. Las moléculas de
éter no pueden formar un enlace de hidrógeno entre si porque todos los átomos de hidrógeno están
unidos a átomos de carbono. Como resultado de esta diferencia, el etanol es un líquido a temperatura
ambiente, mientras que el dimetil éter es un gas.

LEY DE RAOULT
Esta ley, aplicable únicamente a pocas mezclas en todas las concentraciones posibles, establece que, a
temperatura constante, la presión parcial de un componente de la mezcla, es igual a su fracción molar
multiplicada por la presión de vapor del mismo componente en estado puro a la temperatura considerada.
De acuerdo con esta ley, la presión parcial de un componente varía linealmente desde cero hasta el valor
de su presión de vapor puro a medida que su fracción molar varía desde cero a la unidad.
LEY DE DALTON
En una mezcla de gases, la presión total es igual a la suma de las presiones parciales ejercidas por cada
uno de los gases de la mezcla, es decir, es igual a la suma de las presiones parciales que ejercería cada uno
de ellos si sólo uno ocupase todo el volumen de la mezcla, sin variar la temperatura. Se puede escribir

𝑃 = ∑ 𝑃𝑖
𝑖
donde
𝑃𝑖 = 𝑃 ∗ 𝑦𝑖

o modificada como

𝑅𝑇
𝑃= ∑ 𝑛𝑖
𝑉
𝑖
donde los símbolos tienen su significado habitual.

DIAGRAMAS A PRESIÓN CONSTANTE

Las mezclas reales se desvían más o menos de


la ley de Raoult, y sólo se aproximan a ella las
mezclas de líquidos homólogos, que además
no se encuentran asociados en estado puro.
Las desviaciones son positivas o negativas,
entendiéndose por esto que la tensión real sea
mayor o menor que la dada por la ley de
Raoult.

Aun en mezclas con desviaciones notables, la


ley de Raoult se aplica—como ley límite—para
las muy concentradas al componente que
predomina en ellas.

En el diagrama de la figura se ha representado


Diagrama 2 también la suma de las presiones parciales,
Presión de vapor-composición de la mezcla etanol- que en la ebullición corresponde a la presión
agua. total del sistema.
Para el componente que existe en menor proporción se aplica la ley de Henry, según la cual la presión de
vapor de aquél es proporcional a la fracción molar del mismo en la mezcla. Aunque también hay
desviaciones notables, todas las mezclas se aproximan a ella en su comportamiento y tanto más cuanto
menor es la concentración del componente dado. Así puede apreciarse, p. ej., en la mezcla etanol-agua;
aunque las presiones de vapor son mayores que las dadas

DIAGRAMAS A TEMPERATURA CONSTANTE

Diagrama 3 Diagrama 4
Sistema n-butano y n-heptano a varias presiones Sistema benceno y Tolueno a P = 760mmHg

En la práctica de la destilación son más útiles los diagramas de ebullición, en los que se representa la
temperatura de ebullición en función de la composición de la mezcla líquida, a presión constante.

El diagrama de la figura corresponde al de ebullición de mezclas binarias de sulfuro de carbono y


tetracloruro de carbono a 760 mm de Hg. La curva inferior es la del líquido, y la superior la del vapor. Cada
punto de esta última representa el vapor en equilibrio con el líquido dado por el punto que se halla en la
curva inferior sobre la misma horizontal.
Diagrama 5
Sistema S2C – Cl4C, a 760 mm Hg.
Diagrama 6
Sistema acetato de etilo-etanol a 760 mm Hg.

El Diagrama 5, de tipo normal (I), se caracteriza


por que la volatilidad de una mezcla de ambos
componentes en proporciones cualesquiera es
menor que la del líquido puro más volátil y mayor
que la del menos volátil.

En el Diagrama 6, se representa una mezcla de


tipo diferente (II), en la que existe un mínimo para
la temperatura de ebullición. La mezcla que hierve
a esta temperatura se conoce con el nombre de
mezcla azeotrópica, y tiene la propiedad de
vaporizarse a temperatura constante, dando
vapores de una y la misma composición. Esta
mezcla, que a este respecto se comporta como un
líquido puro, es más volátil que cualquiera de los
dos componentes.

El tipo III presentado en el diagrama 7, se


caracteriza por que aparece un máximo en la
curva de ebullición, originado por una
Diagrama 7 disminución de la volatilidad de ambos
Sistema Acetona - Cloroformo, a 760 mm Hg. componentes, por acción mutua. El azeótropo
máximo hierve también a temperatura constante,
y produce vapores de composición constante.
Los diagramas de mezclas del tipo II o III pueden suponerse formados por dos del tipo I, aplicados a las
mezclas de cada una de las sustancias puras y el azeótropo. Esta analogía, que se ve fácilmente por
referencia a las figuras, nos ayudará a comprender el comportamiento de las mezclas del tipo II y 111 en
la destilación.

DIAGRAMAS X, Y

Tabla 1
Diagrama 8 Composiciones de equilibrio para el Sistema Benceno
Diagrama normal de equilibrio para el Sistema – Tolueno
Benceno – Tolueno

La presentación de la información sobre x, y; y T a presión constante que se muestra en los Diagramas


anteriores, suele ser útil; sin embargo, en los cálculos del balance de materiales en relaciones de fases a
una presión dada, es posible que no se pueda especificar la temperatura. Para estos cálculos, es más útil
una gráfica de y en función de x como en los Diagramas 8, 9 y 10. Si es necesario, puede añadirse la gráfica
correspondiente de T en función x o y.
Diagrama 10
Diagrama normal de equilibrio para el Sistema
Cloroformo – Acetona, Etanol-Agua y curvas para α=4
y α=2
Diagrama 11

Diagrama normal de equilibrio para el Sistema


Benceno – Alcohol Etílico

CONCLUSIONES
Se considera al equilibrio vapor/líquido (EVL) como el estado de coexistencia de las fases vapor y líquido,
para sistemas constituidos de dos especies químicas, es posible su graficación de múltiples maneras
ilustrativas manteniendo constante una de las variables, ya que los sistemas de mayor complejidad no se
representan adecuadamente en forma gráfica.

Es posible una mejor destilación a presión constante, cuanto menor sea la está, pues el rango de puntos
de ebullición es más amplio, lo que conduce a que haya una diferencia más marcada entre las
composiciones de líquido y vapor y, por lo tanto, su separación es mejor.

La existencia de un punto azeotrópico limita las operaciones de destilación, pues en este punto la
composición de evaporado y de líquido son iguales, es decir, no existe separación alguna, sin embargo,
este punto puede moverse al cambiar la presión del sistema, usualmente al reducirse el punto azeotrópico
también se mueve hacia su límite superior permitiendo así una destilación casi completa en muchos casos.

BIBLIOGRAFIA
 Badger, W. L., & Banchero, J. T. (1986). Introducción a la Ingeniería Química. México: McGraw-Hill.
 Foust, A. S., Wenzel, L. A., Maus, L., & Andersen, L. B. (2010). Principios de Operaciones Unitarias
(2.ª ed.). México: Grupo Patria Cultural.
 Vian, A., & Ocon, J. (1976). Elementos de Ingeniería Química (5.ª ed.). Madrid - España: Aguilar
Ediciones.