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ANEXO VII: OTRAS PROPIEDADES DE LOS VIDRIOS

A N E XO V I I :
O T RA S P RO P I E D A D E S
DE LOS VIDRIOS
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1. TENSIÓN SUPERFICIAL

La tensión superficial es semejante a las propiedades de una membrana elástica bajo


tensión. Dicha tensión es el resultado de las fuerzas moleculares que ejercen una
atracción no compensada hacia el interior del líquido sobre las moléculas individuales de
la superficie; esto se refleja en la considerable curvatura en los bordes donde el líquido
está en contacto con la pared del recipiente. La tensión superficial es la fuerza por
©

unidad de longitud de cualquier línea recta de la superficie líquida que las capas
superficiales situadas en los lados opuestos de la línea ejercen una sobre otra. Suele
medirse en din/cm.

La tendencia de cualquier superficie líquida es hacerse lo más reducida posible como


resultado de esta tensión, como ocurre con el mercurio, que forma una bola casi
redonda cuando se deposita una cantidad pequeña sobre una superficie horizontal. La
forma casi perfecta de una burbuja de jabón, que se debe a la distribución de la tensión
sobre la delgada película de jabón, es otro ejemplo de esta fuerza. La tensión superficial
es suficiente para sostener un insecto o una aguja colocada horizontalmente sobre el
agua.

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Figura 1.1: Insecto sostenido por el efecto de la tensión superficial del agua.

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La tensión superficial tiene gran importancia en el papel cubriente del esmalte
(mojabilidad). Conviene tener una tensión superficial para evitar que se retire el esmalte
y ayudar a corregir algunos defectos, como los agujeros producidos por la
desgasificación (siempre que sea inferior a 300 din/cm). La tensión superficial está
relacionada con diversos factores:

a) Superficie lisa y con brillo.

b) Que se produzcan retiradas de algunas partes del esmalte en el caso que el


valor de la tensión superficial sea elevado.

©
c) Si la tensión superficial es baja, el vidriado será muy reactivo.

d) El plomo y el boro disminuyen en gran medida la tensión superficial, mientras


que la alúmina la aumenta.

e) La tensión superficial disminuye al aumentar la temperatura: 4 din/cm por cada


100 ºC.

2. SEPARACIÓN DE FASES

La inmiscibilidad provoca la separación de las sustancias en diversas fases durante el


proceso de cocción. Si la tensión superficial de las fases es muy diferente, la fase
dispersa estará en forma de gotitas o canales interconectados.

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3. CAPACIDAD DE CRISTALIZACIÓN

La formación de estructuras cristalinas en el seno de la matriz amorfa puede producir


dos fases a base de la formación de los núcleos de cristalización y el crecimiento de los
cristales.

La capacidad de cristalización depende de diversos factores:

- Condiciones de enfriado: los enfriamientos largos producen velocidades de


enfriamiento lentas.

- Viscosidad del fundido.

- Tensión superficial: se favorece cuando ambas son bajas.


- Composición química: conviene bajas concentraciones de alúmina.

Algunas fases cristalinas típicas que suelen aparecer son: willemita (Zn2SiO4), zircón
(ZrSiO 4 ), espodumeno (LiO 2 ·Al 2 O 3 ·4SiO 2 ), fresnoita (2BaO·TiO 2 ·SiO 2 ), celsiana
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(BaO·Al2O3·2SiO2), rutilo (TiO2) y esfena1 (CaO·TiO2·SiO2).

4. VISCOSIDAD

La viscosidad de un fluido es la fuerza que se ha de ejercer para desplazar dos


superficies paralelas a una distancia con una determinada velocidad. También puede
©

definirse como la propiedad de un fluido de oponerse a su flujo cuando se le aplica una


fuerza. Los fluidos de alta viscosidad presentan una cierta resistencia a fluir, en cambio,
los fluidos de baja viscosidad fluyen con facilidad. La fuerza con la que una capa de
fluido en movimiento arrastra consigo a las capas adyacentes de fluido determina su
viscosidad, y se mide con un viscosímetro insertado en un horno, que es un recipiente
que tiene un orificio de tamaño conocido en el fondo. La velocidad con la que sale por el
orificio es una medida de su viscosidad. La viscosidad se mide en poises (din·s/cm2).

Según la teoría molecular, cuando un fluido empieza a fluir bajo la influencia de la


gravedad, las moléculas de las capas estacionarias del fluido deben cruzar una frontera
o límite para entrar en la región del flujo. Una vez cruzado el límite, estas moléculas
reciben energía de las que están en movimiento y comienzan a fluir. Debido a la energía
transferida, las moléculas de la capa de fluido en movimiento cruzan el límite en sentido

1. La esfena o titanita es un mineral de brillo resinoso y colores variados.

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opuesto y entran en las capas estacionarias, con lo que transmiten un impulso a las
moléculas estacionarias. El resultado global de este movimiento bidireccional de un lado
al otro del límite es que el fluido en movimiento reduce su velocidad, el fluido
estacionario se pone en movimiento, y las capas en movimiento adquieren una
velocidad media.

En las características finales del producto influyen los siguientes factores:

a) Eliminación de burbujas.
b) Cubrimiento de poros.
c) Uniformidad de la capa.
d) Desvitrificación.

La viscosidad depende de la composición química y de la temperatura. En los óxidos


alcalinos disminuye según el orden: LiO2 > Na2O > K2O. En los elementos del grupo
RO disminuye según: PbO > BaO > CaO > MgO. La sílice, la alúmina y el óxido de
zirconio la incrementan siempre. Sin embargo, en el caso del boro, la viscosidad

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disminuye a elevadas temperaturas, aunque a bajas temperaturas aumenta si el
contenido es inferior al 15% y la aumenta si es superior (anomalía del boro).

La viscosidad de un fluido disminuye con la reducción de densidad que tiene lugar al


aumentar la temperatura. En un fluido menos denso, hay menos moléculas por unidad
de volumen que puedan transferir impulso desde la capa en movimiento hasta la capa
estacionaria; esto afecta a la velocidad de las distintas capas. La temperatura disminuye
la viscosidad de forma exponencial. Los aceites de silicona cambian muy poco su
tendencia a fluir al cambiar la temperatura, por lo que son muy útiles como lubricantes

©
cuando una máquina está sometida a grandes cambios de temperatura.

Para la determinación de la viscosidad teórica se pueden utilizar una serie de


temperaturas que caracterizan a los vidriados, ya que al ser la viscosidad un parámetro
constante no puede emplearse la ley de aditividad. Estas temperaturas son:

a) Temperatura de transformación: corresponde a una viscosidad de 1013 P.

b) Temperatura de reblandecimiento: 1010,25 P.


c) Temperatura de semiesfera: 104,55 P.

Otros parámetros se pueden determinar ajustando la curva:

B
log η = A +
T - To

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Donde:

η: viscosidad.

A, B: coeficientes dependientes de la temperatura.

La viscosidad es una propiedad que está relacionada con el rozamiento entre dos planos
infinitesimales en contacto. La fuerza, F, necesaria para mover entre sí dos planos
infinitesimales de superficie S con una velocidad relativa, dv, separados por una
distancia dz es:

dv
F=η ⋅s⋅
dz
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Figura 1.2: Deslizamiento de dos planos de grosor infinitesimal.

Para cada líquido existe un gradiente de la velocidad para el que el deslizamiento entre
capas vecinas se realiza como un todo. Tal y como ya se ha indicado anteriormente, la
viscosidad es función de la temperatura y decrece muy rápidamente con el aumento de
ésta.
©

Para la medición de la viscosidad de un vidrio suele utilizarse el aparato de Lecreiner-


Gilard, ya que el método estándar de comparación entre un líquido patrón y el líquido en
cuestión no es muy fiable debido a las variaciones repentinas de temperatura. El vidrio
se lleva a fusión en un crisol de platino, que se halla en suspensión en un horno vertical,
cuya temperatura se mide mediante un termopar en contacto con las gotas que caen del
fondo del crisol agujereado en un baño de aceite.

Así pues, siendo p es el peso de la gota y t la tensión superficial, ésta puede


relacionarse con el peso de la gota el radio del círculo del cuello de la superficie de
revolución que está en contacto con la gota en el borde del orificio del crisol.

a) Viscosidad de afinado. La viscosidad interviene en diferentes procesos: el


derrame del vidrio y la forma de fluir.

La viscosidad tiene mucha importancia en el afinado de la fusión cuando las


burbujas gaseosas deben salir del vidrio, ya que aparecen dos fuerzas

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contrapuestas: la fuerza ascensional, que es inversamente proporcional a la


densidad y directamente proporcional a la temperatura, y una fuerza de inercia
en sentido contrario, que decrece con la temperatura rápidamente.

La viscosidad es una propiedad capaz de controlar el éxito de los diferentes


procesos industriales. Su valor, íntimamente ligado a la fusibilidad, determina la
gama de temperaturas a las que el vidrio puede fluir libremente. También
determina la facilidad con la que los gases pueden escapar o quedar encerrados
en la matriz vítrea. Muchas materias primas como los carbonatos se
descomponen y emiten gases que no deben quedar atrapados en el vidrio.

Como se ha dicho anteriormente, la viscosidad de un vidrio depende de la


composición química y de la temperatura. Los óxidos alcalinos reducen la
viscosidad del fundido. En general, cuanto menor es el radio del catión mayor
es la disminución de la viscosidad. Los óxidos fundentes por excelencia: PbO,
CdO, BaO y ZnO reducen la viscosidad; en cambio, los alcalinotérreos se
comportan de forma irregular. El CaO aumenta la viscosidad por debajo de los
1.000 ºC, mientras que a temperaturas superiores la disminuye. Por el
contrario, el MgO, óxido bastante refractario, siempre aumenta la viscosidad
del fundido.

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El SiO2, Al2O3 y ZrO2 siempre aumentan la viscosidad. El óxido de boro
presenta la denominada anomalía del boro: a altas temperaturas reduce la
viscosidad de manera significativa, pero a temperaturas inferiores la aumenta si
el contenido de B2O3 es inferior al 15%, mientras que en cantidades mayores la
disminuye.

Figura 1.3: La figura muestra una micrografía de una fibra de vidrio. Al vitrificar residuos se puede obtener
una estructura semejante pero para ello es fundamental ajustar la viscosidad.

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b) Plasticidad. La fase de plasticidad es aquella que permite moldear los vidrios


dependiendo de diferentes técnicas y métodos.

La plasticidad no tiene una definición física, pero la idea que se tiene


actualmente de esta propiedad es que en las sustancias semisólidas, la
plasticidad es comparable a la fluidez de los líquidos verdaderos. En el caso de
un líquido, el más débil esfuerzo será capaz de mover dos capas entre sí; en
cambio, si la sustancia posee una cierta rigidez habrá que ejercer un esfuerzo
que la venza. Es en este caso, la rigidez se denomina plasticidad. Una
consideración a tener en mente es que la temperatura de fusión se halla entre
dos estados del vidrio: a temperaturas inferiores a la de fusión el vidrio es
plástico y a temperaturas superiores es líquido.

5. DILATACIÓN

Los coeficientes de dilatación juegan un papel fundamental en la fragilidad y en la


resistencia de los vidrios a los cambios bruscos de temperatura.
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En el proceso de fabricación del vidrio, ya sea en caliente por superposición de tomas o


en frío durante el proceso de esmaltado, se ponen en contacto dos vidrios de
composición diferente que pueden llegar a romperse si los coeficientes de dilatación son
diferentes. En ciertas industrias donde el vidrio se utiliza como recubrimiento (loza,
porcelana, esmaltes sobre metales, vidriados, etc.), la dilatación tiene una importancia
significativa, ya que puede evitar que se formen escamaciones y resquebrajaduras.

Las tablas siguientes establecen comparaciones entre algunos metales y vidrios.


©

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ELEMENTO LÍMITES DE TEMPERATURA (ºC) COEFICIENTE DE DILATACIÓN (ºC-1)

Ag 0 - 875 182,7·10-7

Cu 0 - 625 160,7·10-7

Fe 0 - 500 117,05·10-7

Au 10 - 90 141,0·10-7

Acero (0,001% C) 0 - 500 114,75·10-7

Acero (0,015% C) 16 - 100 100,6·10-7

Bronce (0,1% Sn) 0 - 900 220,05·10-7

Bronce (0,3% Sn) 0 - 700 295,0·10-7

Tabla 1.1. Intervalos de temperatura y coeficientes de dilatación lineal de elementos usados en vidriería y
esmaltado.

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INTERVALO DE COEFICIENTE
TEMPERATURA TEMPERATURA
VIDRIO TEMPERATURA DE DILATACIÓN
FUSIÓN (ºC) TEMPLE (ºC)
(ºC) MEDIA (ºC-1)

Pyrex tipo A 0 - 400 28·10-7 440 580

Vidrio botellas claro - 92·10-7 395 500

Vidrio blanco ordinario 0 - 350 119·10-7 370 480

©
Vidrio blanco litina - 114·10-7 350 425

Esmalte blanco - 111·10-7 350 435

Esmalte azul - 107·10-7 330 435

Tabla 1.2. Coeficiente de dilatación lineal, y temperaturas de temple y fusión de vidrios industriales.

De los estudios llevados a cabo por Schott y Winkelmann sobre la dilatación de los
vidrios a partir de sus composiciones se dedujo la ley de aditividad, según la cual,
conociendo los diversos porcentajes de los componentes del vidrio a1, a2, a3,..., y los
coeficientes de dilatación individuales y1, y2, y3,..., el coeficiente de dilatación lineal a
se obtiene según la fórmula:

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b
α = ∑ ai ⋅ y i g
Algunos coeficientes de dilatación de los principales componentes de los vidrios se
pueden resumir en la siguiente tabla:

ELEMENTO COEF. SCHOTT-WINKELMANN (ºC-1) COEF. ENGLISH-TURNER (ºC-1)

B 2O 3 0,1·10-7 1,98·10-7

MgO 0,1·10-7 1,35·10-7

SiO2 0,8·10-7 0,15·10-7

ZnO 1,8·10-7 0,21·10-7

P2O5 2,0·10-7 -

As2O5 2,0·10-7 -
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ZrO 2,1·10-7 0,69·10-7

PbO 3,0·10-7 3,18·10-7

BaO 3,0·10-7 5,2·10-7

Al2O3 5,0·10-7 0,52·10-7

CaO 5,0·10-7 4,89·10-7

K2O 8,5·10-7 11,7·10-7


©

Na2O 10,0·10-7 12,66·10-7

Tabla 1.3. Coeficientes de dilatación cúbica de Schott-Winkelmann y English-Turner.

En ambas series se observa que todos los valores, excepto para la alúmina y el óxido de
magnesio, tienen el mismo orden de magnitud.

Cabe señalar que los vidrios bóricos no siguen la ley de aditividad. Los vitrificantes
disminuyen el coeficiente de dilatación. Suele sustituirse parte de la sílice por ácido
bórico, puesto que la sílice tiene un mayor coeficiente de dilatación, y debido a su
carácter fundente puede disminuir la concentración de álcalis.

En cuanto a los fundentes alcalinos, la litina (Li2O) aumenta la fusibilidad, más que la
sosa y la potasa, sin aumentar la dilatación, lo que es fundamental para los esmaltes y
las capas vidriadas.

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Entre los metales y las bases alcalinotérreas, cabe indicar que el MgO y el ZnO
aumentan menos el coeficiente de dilatación que las otras bases.

6. REGLA DE LAS SUSTITUCIONES MOLECULARES

Esta regla es muy útil cuando se pretende sustituir un elemento por otro en una
composición determinada de un vidrio, de forma que se puedan modificar algunas de las
propiedades: coloración, dilatación, refracción, etc. Debe hacerse de manera que no se
modifiquen en gran medida estos parámetros, por lo que la sustitución suele llevarse a
cabo empleando otro elemento de la misma familia química para asegurar que no se
cambien las otras propiedades no deseadas.

7. TEMPERATURA

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a) Temperatura de afinado. Es la temperatura a la cual se desprenden las burbujas
procedentes de los productos volátiles y salen a la superficie del vidrio. Suele
oscilar para vidrios ordinarios entre 1.300 y 1.400 ºC.

b) Temperatura de toma. Es inferior a la de afinado. Comporta varios valores y


posee diferentes definiciones según sea con caña, por respiración o por
alimentadores.

©
c) Temperatura de comienzo de fusión. Es la temperatura en la que el vidrio se
solidifica totalmente o aquella en la que un vidrio recalentado sufre una
dilatación repentina previa al ablandecimiento.

d) Temperatura de temple2. Es la temperatura por debajo de la cual no


experimenta los efectos del temple.

e) Temperatura de recocido rápido. Es aquella en la que un vidrio templado en


tensión y recalentado progresivamente recupera el equilibrio isótropo.

2. El temple es un proceso de trabajo en frío que aumenta la dureza del material.

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8. ESCALAS

a) Escala de afinado. Es el rango de temperaturas situado por encima de la


temperatura de afinado. A temperaturas muy elevadas se producen demasiadas
burbujas, por lo que hay que buscar una cota superior de temperatura, que es la
temperatura de ebullición.

b) Escala de toma. La temperatura de toma es más útil que la escala o intervalo de


toma.

c) Escala de trabajo. Se extiende por el intervalo comprendido entre la


temperatura de toma y la temperatura de fusión.

d) Escala de recocido. Hay una escala teórica de recocido que se determina


mediante el dilatómetro, aunque no es del todo práctica; hay otra que se halla
en el rango de temperaturas de recocido rápido hasta 50 ºC por debajo de la
temperatura de temple.
e) Escala de enfriamiento completo. El vidrio ya no sufre más modificaciones en
este intervalo. Comprende desde la temperatura práctica de fin de arco y la
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temperatura ambiente.

9. PROPIEDADES TERMOFÍSICAS Y TERMOQUÍMICAS


DE LOS VIDRIOS Y SUS ELEMENTOS

El calor de formación de un compuesto es el calor absorbido o desprendido para formar


©

dicho compuesto.

Na2O + CO2 → Na2CO3 + 76,88 cal.

Na2O + SO3 → Na2SO4 + 135,40 cal.

K2O + CO2 → K2CO3 + 94,26 cal.

CaO + CO2 → CaCO3 (amorfo) + 43,30 cal.

CaO + CO2 → CaCO3 (calcita) + 42,60 cal.

CaO + CO2 → CaCO3 (aragonita) + 42,00 cal.

Ba2O + CO2 → BaCO3 + 63,44 cal.


Na2O + SiO2 → NaSiO3 + 17,44 cal.
2CaO + SiO2(cuarzo) → CaSiO3 + 33,10 cal.

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Los calores de formación siguen la ley de aditividad, por lo que puede conocerse el calor
de formación de un vidrio a partir del calor de formación de los diferentes silicatos que
lo componen.

Estos datos son importantes para evaluar el consumo de una determinada composición.
Por lo general, el gran consumo se produce para elevar la mezcla hasta la temperatura
de afino o de fluencia, puesto que el calor propiamente de fusión suele ser despreciable
en relación con el total preciso.

9.1. CALOR ESPECÍFICO

Se define el calor específico de una sustancia como el calor que debe suministrarse a un
gramo de esa sustancia para aumentar un grado la temperatura.

La ley de aditividad permite calcular el calor específico del vidrio, S, conociendo los
calores específicos de los componentes, S1, S2, S3,..., y sus proporciones en el vidrio,

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a1, a2, a3,...:

a1 ⋅ S1 a2 ⋅ S2 a 3 ⋅ S3
S= + + +...
100 100 100

9.2. CONDUCTIVIDAD CALORÍFICA Y RESISTIBILIDAD TÉRMICA

©
El coeficiente de conductibilidad calorífica, K, representa la cantidad de calor que
atraviesa, en la unidad de tiempo, una lámina de sección y espesor unidad cuando entre
las caras existe una diferencia de temperatura de un grado. Su valor depende del
sistema de unidades empleadas para la medida de aquellas magnitudes físicas;
generalmente se da en kcal/s·m·K.

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ELEMENTO CONDUCTIBILIDAD TÉRMICA (KCAL/S·M·K)

SiO2 220·10-7

B 2O 3 150·10-7

ZnO 100·10-7

PbO 80·10-7

MgO 84·10-7

Al2O3 200·10-7

As2O5 20·10-7

BaO 1.100·10-7

Na2O 100·10-7

K2O 10·10-7

CaO 320·10-7
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P2O5 160·10-7

Tabla 1.4. Coeficientes de conductibilidad térmica de los principales componentes del vidrio.

El coeficiente de conductibilidad calorífica de un vidrio es el sumatorio del producto del


porcentaje por la conductibilidad térmica de cada componente.

La conductibilidad térmica de los vidrios es menor que la de los metales y las


©

aleaciones. El vidrio en estado enfriado, cuando se le somete a cambios bruscos de


temperatura, presenta una gran fragilidad: cuanto mayor sea el grosor y más elevado
sea el coeficiente de dilatación, las capas contiguas estarán sometidas a un mayor
número de dilataciones diferentes. Por ello conviene que los vidrios sean delgados, para
que lleguen rápidamente al equilibrio térmico. Como ejemplo de estos vidrios cabe citar
el Pyrex y el Sibor; dándoles poco espesor y debido a su mínima dilatación emplearse en
la fabricación de vidrios resistentes al fuego y a altas temperaturas.

Otro efecto de la baja conductibilidad térmica aflora en el temple cuando se introduce


una masa fundida y se le somete a un rápido enfriamiento, de forma que la superficie se
enfría rápidamente en contacto con el agua aunque el interior esté al rojo vivo.

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ANEXO VII: OTRAS PROPIEDADES DE LOS VIDRIOS

9.3. MISCIBILIDAD Y DIFUSIÓN

Se dice que dos líquidos son miscibles cuando uno es totalmente soluble en el otro. Sin
embargo pude pasar que únicamente lo sean a una temperatura determinada. Cuando
no son miscibles aparecen dos fases diferentes que no se homogeneizan mediante
mezclado. La miscibilidad tiene lugar en la gran mayoría de los vidrios silíceos pero no el
los vidrios bóricos. En el proceso de fusión, la temperatura es un parámetro muy
importante, ya que influye en la viscosidad.

9.4. ATERMIDAD Y DIATERMIDAD

Un cuerpo que deja pasar el calor a través de sus paredes se llama diatermo. En cambio,
un cuerpo atermo es aquel que no deja pasar el calor, ya que absorbe por completo la
radiación.

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9.5. PROPIEDADES ÓPTICAS DE LA FUSIÓN

Las propiedades ópticas más interesantes son la reflexión, la refracción y la absorción.


La reflexión es la relación entre la energía reflejada y la incidente. La refracción es el
cambio en la dirección de propagación de una radiación electromagnética al pasar de un
medio a otro en el que la velocidad de propagación es diferente. Se determina como la
relación entre la radiación refractada y la radiación incidente. Por último, la absorción es
la cantidad de energía transmitida para recorridos iguales. Una consecuencia de la
absorción son la transparencia y la coloración.

10. COMPOSICIÓN DE FRITAS

La observancia de las reglas de formulación de las fritas son válidas para el diseño de
vitrificados a base de residuos.

Las fritas son compuestos vítreos insolubles en agua que se obtienen por fusión y
posterior enfriamiento rápido de mezclas controladas de materias primas.

Todos los esmaltes utilizados en la fabricación industrial de pavimentos y revestimientos


cerámicos tienen una parte fritada en mayor o menor proporción en su composición.
Puede tratarse de una sola frita o de mezclas de diferentes tipos de fritas. En ocasiones
interesará utilizar dos clases de fritas diferentes, pero del mismo tipo, a fin de modificar

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ANEXO VII: OTRAS PROPIEDADES DE LOS VIDRIOS

las propiedades y obtener un esmalte con las caraterísticas deseadas. Así es posible
utilizar una frita fusible con otra dura o refractaria, o fritas con diferentes coeficientes
de dilatación o diferentes grados de opacidad.

La utilización de mezclas de fritas ayuda a corregir los defectos o deficiencias en la


composición. La proporción de la parte fritada en el esmalte depende del tipo de
producto y del ciclo de cocción.

La parte fritada de un esmalte disminuye con la temperatura de cocción, ya que


disminuye la proporción de fundentes necesarios, tal como se muestra en la tabla 1.5.

TEMPERATURA (ºC) % PARTE FRITADA

900 50-90

1.050 40-60

1.120 20-40
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1.200 0-30

Tabla 1.5. Porcentaje de parte fritada en función de la temperatura.

La introducción de materias primas fritadas a una composición de esmalte aumenta su


coste, ya que hay que adicionar el valor añadido del coste del proceso de fritado. Sin
embargo, existen una serie de razones que hace necesaria su utilización en la
formulación de esmaltes:
©

a) Permite la utilización de materias primas solubles en agua que se combinan con


sílice y alúmina formando silicatos, aluminosilicatos y borosilicatos insolubles
en agua. En este sentido, hay que recordar que la única forma de introducir
metales alcalinos en la composición de un esmalte sin parte fritada es mediante
feldespatos, que además son insolubles en agua. La introducción de
feldespatos aumenta considerablemente la proporción de sílice y alúmina en los
vidriados.

b) Disminuye la toxicidad de algunos compuestos, como el óxido de plomo


(soluble en los ácidos gástricos) al formar silicatos y aluminosilicatos de plomo
con menor solubilidad en ácidos.

c) Aumenta el intervalo de temperaturas de cocción de los esmaltes.

d) Permite una mayor uniformidad en el vidriado.

e) Reduce la aparición de defectos superficiales.

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ANEXO VII: OTRAS PROPIEDADES DE LOS VIDRIOS

f) Se obtienen, a igual composición, menos ataques a los soportes y a los calores


bajo cubierta, ya que en las fritas, los procesos de descomposición térmica y de
disociación ya han sido completados.

El fritado da como resultado un producto vítreo e


insoluble en agua mediante la fusión de una mezcla
equilibrada de materias primas. Los materiales con
menor punto de fusión ayudan a formar la masa vítrea.

El proceso de fritado tiene por objeto la obtención de un producto vítreo, insoluble en


agua, mediante fusión y posterior enfriamiento de mezclas homogéneas y equilibradas
de diferentes materiales.

De entre estos materiales, aquellos con menores puntos de fusión, como el ácido bórico
y boratos, el minio, y los nitratos y carbonatos alcalinos, generan la fase vítrea que
acelera la fusión de los materiales feldespáticos y disuelve gradualmente a los demás
componentes, como los compuestos de alcalinotérreos, el óxido de cinc y otros más

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refractarios, como la alúmina, la sílice y el silicato de circonio.

El proceso de fabricación de una frita se representa en la figura 1.4.

©
Figura 1.4: Proceso esquemático de fabricación de una frita.

El proceso de fritado se lleva a cabo en dos etapas:

a) En la primera etapa se mezclan las materias primas previamente dosificadas, y


se procede a la homogeneización completa para facilitar una fusión lo más
uniforme posible.

b) La segunda y última etapa es el enfriamiento de la masa.

La fabricación de una frita puede tener lugar en continuo (hornos continuos con
enfriamiento por agua o aire) o en discontinuo (hornos rotatorios con enfriamiento por
agua). El proceso continuo es adecuado cuando se necesitan grandes cantidades de una
frita determinada.

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ANEXO VII: OTRAS PROPIEDADES DE LOS VIDRIOS
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Figura 1.5: Proceso de fabricación de una frita.


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Una vez efectuada la dosificación, que puede realizarse con diferentes grados de
automatización, tiene lugar su homogeneización y transporte neumático a la tolva de
alimentación del horno continuo.

La alimentación del horno se lleva a cabo mediante un tornillo sin fin. Regulando su
velocidad se actúa sobre el flujo másico de material a la entrada del horno.

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ANEXO VII: OTRAS PROPIEDADES DE LOS VIDRIOS

Figura 1.6: Horno continuo para la fabricación de una frita.

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El horno continuo para la fabricación de una frita está dotado de quemadores
alimentados con gas natural. El aire de combustión puede estar enriquecido con
oxígeno.

El interior del horno, de aproximadamente 3 metros de longitud, está inclinado a fin de


facilitar el descenso de la masa fundida. En la salida se sitúa un rebosadero y un
quemador que actúa directamente sobre el líquido viscoso en que se ha convertido la
frita a la salida, evitando su brusco enfriamiento al contacto con el aire y facilitando el
vaciado en continuo del horno.

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El enfriamiento en un proceso continuo puede ser:

a) Por agua. La masa fundida cae directamente sobre un depósito con agua donde
solidifica y rompe en pequeños trozos. La extracción se realiza mediante un
tornillo sin fin. El agua de enfriamiento forma parte de un circuito cerrado
dotado de refrigeración, situada en el exterior de la planta. Es importante que el
agua se renueve con frecuencia, ya que en caso contrario se encontrará
saturada y no se disolverán los componentes que no hayan sido insolubilizados
durante el proceso de fritado.

b) Por aire. La masa fundida se hace pasar a través de dos cilindros metálicos
enfriados en su interior por aire, obteniendo un sólido laminado muy frágil que
se rompe con facilidad en pequeñas escamas.

El proceso intermitente es conveniente cuando se desea fabricar fritas de menores


demandas. En este caso se utiliza un horno rotatorio.

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ANEXO VII: OTRAS PROPIEDADES DE LOS VIDRIOS

Figura 1.7: Horno rotatorio para la fabricación de fritas.


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El sistema de dosificación y homogeneización no tiene porqué presentar diferencias


respecto al anterior proceso.

El horno consiste en un cilindro de acero revestido interiormente con material refractario


y dotado de un sistema de movimiento que permite la homogeneización del fundido. En
un extremo se sitúa un quemador que dirige la llama hacia el interior del horno.

Los gases de combustión son recogidos por una campana extractora conectada a una
chimenea.
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Este proceso de fabricación no puede garantizar una continuidad a las propiedades de


las fritas obtenidas, por lo que para su comercialización es conveniente la mezcla y
homogeneización de diferentes partidas.

En la formulación de fritas se deben conocer las materias primas y las propiedades


finales que se quiere que tenga la frita. En cuanto a las materias primas y los materiales
residuales, es necesario conocer las características físicas y químicas, su composición y
su pureza. Se debe tener mucho cuidado en no elegir aquellas sustancias que
contengan metales no deseados que pueden dar otras coloraciones.

a) Óxido de zinc. Aumenta la temperatura de fusión, la viscosidad y la resistencia


mecánica y química y disminuye el coeficiente de dilatación. Se comporta como
fundente a temperaturas superiores a 1.050 ºC. En pequeñas cantidades
aumenta el brillo, mientras que a elevadas concentraciones provoca la
desvitrificación.

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ANEXO VII: OTRAS PROPIEDADES DE LOS VIDRIOS

b) Óxido de boro. Se comporta como un fundente y no aumenta el coeficiente de


dilatación. Elevadas concentraciones aumentan la reactividad.

c) Alúmina. Aumenta la viscosidad y disminuye la capacidad de cristalización.


Aumenta la resistencia mecánica y química si las relaciones entre SiO2 y Al2O3
oscilan entre 1:7 y 1:10.

d) Alcalinos. Debilitan la estructura por su capacidad fundente; en cambio,


aumentan el coeficiente de dilatación y, si están presentes en grandes
cantidades, aumentan la solubilidad de la frita en agua.

e) Alcalinotérreos. Como el CaO, el BaO y el MgO.

- CaO. Aumenta la viscosidad y estabiliza la masa vítrea. Tiene tendencia a la


desvitrificación.
- BaO. Aumenta la densidad.
- MgO. A bajas temperaturas endurece el vidrio y reduce la dilatación.

f) Silicato de zirconio. Se comporta como un opacificante si su composición en la


frita oscila entre 10 y 15%. Aumenta la viscosidad y la resistencia química.

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g) Titanio. Disminuye la viscosidad del fundido y la solubilidad de las fritas con
elevados porcentajes de compuestos alcalinos.

Una de las propiedades principales de las fritas es que pretende hacer insolubles los
compuestos solubles en agua. A la hora de formular una frita es importante tener en
consideración las siguientes relaciones entre compuestos:

a) La relación entre óxidos ácidos y básicos debe ser 1:3.

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b) El contenido en sílice determina el uso de la frita por temperatura.
c) La alúmina controla la viscosidad, y evita la solubilidad y las cristalizaciones. La
relación entre Al2O3 y sílice debe ser 7:10.
d) La relación entre B2O3 y SiO2 ha de ser inferior a 1:2.

e) El número de equivalentes3 de oxígeno del grupo ácido respecto a los


equivalentes de oxígeno combinado de los grupos básicos y anfóteros ha de ser
aproximadamente de 2:6.
f) El porcentaje en peso de los alcalinos ha de ser inferior al 30%, para impedir su
solubilización en agua.
g) No incluir gran cantidad de CaO, debido a las posibilidades de desvitrificación.

3. El equivalente químico es el cociente entre la cantidad de sustancia expresada en moles, de una determinada entidad
química, y la cantidad de átomo-gramos de un grupo monovalente que en determinadas ocasiones puede reaccionar
con dicha entidad. Un átomo-gramo es el número de gramos de dicho elemento que coincide con su peso atómico.

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ANEXO VII: OTRAS PROPIEDADES DE LOS VIDRIOS

h) No se deben emplear óxidos de plomo en fritas de plomo ya que ofrecen un


color amarillo.
i) El BaO debe introducirse en cantidades inferiores a 0,3 equivalentes sobre la
columna básica; en caso contrario se endurece el vidrio, se colorea de amarillo
y se desvitrifica parcialmente.
j) El uso de óxidos de estaño forma estannatos solubles en agua.

Se puede hacer una clasificación de las fritas según su composición:

- Silicatos de Pb.
- Aluminiosilicatos de Pb.
PLÚMBICAS
- Borosilicatos de Pb.
- Cristalinas con Pb.

- Boratos fundentes (cal, alcalinos,...).


TRANSPARENTES SIN PLOMO - Fundentes de Ba y Zn.
- Cristalinas.
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OPACAS - Blancos de zirconio.

- Mates de cal: con o sin plomo


MATES
- Mates de Zn: con o sin plomo.

- BaO.
COLOREADAS EN FUSIÓN
- PbO.

Tabla 1.6. Clasificación de las fritas según su composición.


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