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Destilación azeotrópica

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Diagrama de fase (izquierda) y diagrama de flujo del proceso (derecha) de un


aparato para la destilación azeotrópica con "agente de separación de material". En
este caso, el diagrama de fase incluye una zona donde los componentes no son
miscibles, por lo que después de la condensación del azeótropo, es posible separar
los componentes líquidos a través de la decantación.
En química, la destilación azeotrópica1 es cualquiera de una gama de técnicas
utilizadas para romper un azeótropo en la destilación. En ingeniería química, la
destilación azeotrópica generalmente se refiere a la técnica específica de agregar
otro componente para generar un nuevo azeótropo de bajo punto de ebullición que es
heterogéneo (p. Ej., produce dos fases líquidas inmiscibles), como el siguiente
ejemplo con la adición de benceno al agua y etanol. Esta práctica de agregar un
arrastrador que forma una fase separada es un subconjunto específico de métodos de
destilación azeotrópica (industrial), o una combinación de ellos. En algunos
sentidos, agregar un arrastrador es similar a la destilación extractiva.

Equipos utilizados en la destilación azeotrópica

Índice
1 Agente de separación de materiales
2 Destilación de etanol/agua
3 Destilación por presión
4 Rompiendo un azeótropo
5 Reacciones de deshidratación
6 Véase también
7 Referencias
Agente de separación de materiales
La adición de un agente de separación de material, como el benceno a una mezcla de
etanol/agua, cambia las interacciones moleculares y elimina el azeótropo. Agregado
en la fase líquida, el nuevo componente puede alterar el coeficiente de actividad
de varios compuestos de diferentes maneras, alterando así la volatilidad relativa
de una mezcla. Las mayores desviaciones de la ley de Raoult hacen que sea más fácil
lograr cambios significativos en la volatilidad relativa con la adición de otro
componente. En la destilación azeotrópica, la volatilidad del componente agregado
es la misma que la mezcla, y se forma un nuevo azeótropo con uno o más de los
componentes según las diferencias de polaridad.2 Si el agente de separación de
materiales se selecciona para formar azeótropos con más de un componente en la
alimentación, se lo denomina agente de arrastre. El agente de arrastre agregado
debe recuperarse por destilación, decantación u otro método de separación y
devolverse cerca de la parte superior de la columna original.3

Destilación de etanol/agua
Un ejemplo histórico común de destilación azeotrópica es su uso en la
deshidratación de etanol y mezclas de agua. Para esto, se envía una mezcla cercano
al azeótropo a la columna final donde tiene lugar la destilación azeotrópica. Se
pueden usar varios aditivos para este proceso específico: benceno, pentano,
ciclohexano, hexano, heptano, isooctano, acetona y éter dietílico son todas
opciones como la mezcla.2 De estos, el benceno y el ciclohexano han sido los más
utilizados. Sin embargo, debido a que se ha descubierto que el benceno es un
compuesto carcinogénico, su uso ha disminuido. Si bien este método fue el estándar
para deshidratar el etanol en el pasado, ha perdido su favor debido a los altos
costos de capital y energía asociados con él. Otro método favorable y menos tóxico
que el uso de benceno para romper el azeótropo del etanol- agua es usar tolueno en
su lugar.
Se utiliza un aparato Dean-Stark en procesos de secado azeotrópico o
deshidratación: 1 barra de agitador / gránulos antigolpes, 2 cubetas fijas, 3
columnas de fraccionamiento, 4 termómetros / temperatura de punto de ebullición, 5
condensadores, 6 agua de enfriamiento, 7 agua de enfriamiento , 8 buretas, 9
grifos, 10 recipientes de recogida.
Destilación por presión
Otro método, la destilación por oscilación de presión, se basa en el hecho de que
un azeótropo depende de la presión. Un azeótropo no es un rango de concentraciones
que no se pueden destilar, sino el punto en el que los coeficientes de actividad de
los destilados se cruzan entre sí. Si el azeótropo se puede "saltar", la
destilación puede continuar, aunque debido a que los coeficientes de actividad se
han cruzado, el agua saldrá del etanol restante, en lugar del etanol del agua en
concentraciones más bajas.

Para "saltar" el azeótropo, el azeótropo se puede mover alterando la presión.


Típicamente, la presión se establecerá de tal manera que el azeótropo se diferencie
del azeótropo a la presión ambiente en algún porcentaje en cualquier dirección.
Para una mezcla de etanol y agua, eso puede ser del 93.9% para una sobrepresión de
20 bar, en lugar del 95.3% a presión ambiente. La destilación funciona entonces en
la dirección opuesta, con el etanol emergiendo en los fondos y el agua en el
destilado. Mientras que en la columna de baja presión, el etanol se enriquece en el
camino hacia el extremo superior de la columna, la columna de alta presión
enriquece el etanol en el extremo inferior, ya que el etanol es ahora el producto
de fondo. El producto superior (agua como destilado) se alimenta nuevamente a la
columna de baja presión, donde se realiza la destilación normal. El producto
inferior de la columna de baja presión consiste principalmente en agua, mientras
que la corriente inferior de la columna de alta presión es etanol casi puro en
concentraciones del 99% o más. La destilación por oscilación de presión
esencialmente invierte los valores K y, posteriormente, invierte en qué extremo de
la columna sale cada componente cuando se compara con la destilación estándar de
baja presión.

En general, la destilación por oscilación de presión es un método muy robusto y no


tan sofisticado en comparación con los procesos de destilación de múltiples
componentes o de membrana, pero la demanda de energía es en general mayor. También
el costo de inversión de las columnas de destilación es más alto, debido a la
presión dentro de las torres.

Rompiendo un azeótropo
Artículo principal: Tamiz molecular
Para azeótropos de bajo punto de ebullición, el componente volátil no puede
purificarse completamente por destilación. Para obtener el material puro se debe
"romper el azeótropo", lo que implica un método de separación que no depende de la
destilación. Un enfoque común implica el uso de tamices moleculares. El tratamiento
de etanol al 96% con tamices moleculares da el alcohol anhidro, los tamices tienen
agua adsorbida de la mezcla. Los tamices se pueden regenerar posteriormente
mediante deshidratación utilizando un horno de vacío.

Reacciones de deshidratación
En química orgánica, algunas reacciones de deshidratación están sujetas a
equilibrios desfavorables pero rápidos. Un ejemplo es la formación de dioxolanos a
partir de aldehídos:4