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Universidad Nacional de Colombia

Departamento de Química
Facultad de Ciencias
Principios de Química Inorgánica

Taller: Ciclos Termodinámicos

Ejercicio 8.15
La energía de disociación de la molécula ClF es 246,4 kJ/mol, mientras que el calor de formación
estándar de ClF (g) es -56,1 kJ/mol. Conociendo que la energía de disociación de de Cl2 es 243,4
kJ/mol, utiliza un ciclo termodinámico para calcular la energía de disociación de F 2 .

1
2 Cl2(g) →Cl(g) DH°[Cl2 ] = 243.4kJ/mol
1
2 Cl2(g) + 21 F 2(g) → C lF (g) ΔH f ° = − 56.1kJ/mol

ClF (g) → F (g) + Cl(g) DH°[ClF ] = 246.4kJ/mol

ΔH f ° = DH°[Cl2 ] + DH°[F 2 ] − DH°[ClF ]

DH°[F 2 ] = ΔH f ° − DH°[Cl2 ] + DH°[ClF ]

DH°[F 2 ] = − 56.1 kJ/mol − 243.4 kJ/mol + 246.4 kJ/mol

DH°[F 2 ] = − 53.1 kJ/mol


Ejercicio 8.21
Los calores de formación estándar de ZnS (estructura wurtzita) ​ ​es -192,6 kJ/mol.
A. Estima el valor de la energía reticular del ZnS utilizando la ecuación de Born-Landé.
B. Utilizando estos dos valores y los siguientes datos termodinámicos, determina un valor para la
segunda afinidad electrónica del azufre. ΔH sub (Zn)=130,8 kJ/mol; ΔH g (S)=278,8 kJ/mol;
1 2
IE Zn =906,4 kJ/mol; IE Zn =1733 kJ/mol; EA1 del azufre=-200,4 kJ/mol.

A. Ecuación de Born-Landé

n=9

n=10
Exponente de Born (n)=9.5
rzn​2+ ​=0.88 Tabla 7,4 libro.
rS​2+ ​=0.43 Tabla 7,4 libro.
z+/z-(+2/-2)
M=1.641 Tabla 8,1

B.

Despejando…

A2=3185,8KJ/mol
Ejercicio 8.28
El radio del ion hexacloroberkelato (IV), BkCl2−
6 , se ha estimado en 3.61Å . Utilizando este valor,
calcula un valor para la energía reticular del hexacloro berkelato(IV) de potasio K 2 BkCl6 .

Ecuación de Kapustinskii:

+
● 2K y BkCl2−
6

v =2
Z+ = 1
Z − = -2
r0 = 3.61 A+1.33A= 4.94 A

U= 1.202 ×2×1×−2
4.94
*1 (1- 0.345 )
4.94

U= -905.307 ​KJ/mol

Ejercicio 8.29
En el problema 7.39 se da el radio termoquímico del catión amonio y es 1.37 Å, los calores de
+
formación estándar de N H 4(g) y N H 4 Br(s) son 630,2 y -270,3 kJ/mol respectivamente:
A. Utilizando estos datos y otros buscados en el texto, calcula un valor para la energía reticular
de N H 4 Br(s) utilizando un ciclo de Born-Haber.
B. Calcula el radio termoquímico del catión amonio utilizando la ecuación de Kapustinskii y
compara tu resultado con el valor anterior.
A.
1/2N 2(g) + 2H 2(g) + Br(l) → N H 4 Br(s)

ΔH f 1 ° = ΔH at + AF + u + ΔH f 2 °
u = ΔH f 1 ° − ( ΔH at + AF + ΔH f 2 ° )

ΔH f 1 ° =− 270, 3 kJ/mol
ΔH f 2 ° =​630,2 k J/mol
AF =324,7 k J/mol
ΔHato = 112 k J/mol

μ = -1337,2 kJ/mol

B. El radio termoquímico del catión amonio es 1.37 Å, el calor de formación estándar de


+
N H 4(g) es 630,2 kJ/mol

Usando un solver se encontró que el valor de r​o es


​ de 1,45 A lo cual difiere del valor reportado en un
5,83 %
Ejercicio 8.32
Los calores de formación estándar y la energía reticular del tetrahidroborato de sodio, N aBH 4 (s) son
-183,3 y -703 kJ/mol respectivamente. Usando un ciclo termoquímico y otra información encontrada
en el texto, calcula un valor para el calor de formación estándar de BH 4−(g) .

N a(s) + B (S) + 2H 2(g) → N aBH 4(s) ΔH f 1 ° =− 183, 3 kJ/mol

N a(s) → N a(g) ΔH at1 = 107 kJ/mol


B (s) → B (g) ΔH at2 = 563 kJ/mol
+ + B H − → N aBH
N a(g) u = − 703 kJ/mol
4(g) 4(s)
+
N a(g) → N a(g) I = 495, 8 kJ/mol

ΔH f 1 ° = ΔH at1 + I + u + ΔH f 2 °
ΔH f 2 ° = ΔH f 1 ° − (ΔH at1 + I + u)
ΔH f 2 ° =− 183, 3kJ/mol − (107 + 495 + (− 703))kJ/mol = - 82,3 kJ/mol