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5.

Segunda Ley de la Termodinámica

5.1. Introducción a la Segunda ley de la termodinámica

En esta sección se presenta la Segunda Ley de la Termodinámica, la cual dice “los


procesos termodinámicos sólo ocurren en una cierta dirección y que la energía posee
tanto cantidad como calidad.

Si se tienen dos objetos, uno caliente y otro frio, y siempre el calor fluye del cuerpo
caliente al frio, pero no al contrario, a pesar que la 1era ley no se contradice. También
es posible convertir el trabajo en calor en su totalidad, pero no al revés, aunque la 1era
ley lo permita también. Se ha concluido que el trabajo se puede convertir en calor
completa y por un proceso directo, pero para convertir el calor en trabajo se necesitan
algunos dispositivos especiales.

La segunda ley puede calcular los límites teóricos del desempeño de sistemas
termodinámicos, como lo son los refrigeradores y las máquinas térmicas, y es capaz de
predecir el grado de finalización de las reacciones químicas.

Es necesario para estos temas manejar el concepto de DEPÓSITO DE ENERGÍA


TÉRMICA. Para poder facilitar la aplicación de teorías y simplificar cálculos es
conveniente tener un cuerpo (de manera hipotética) del que se pueda administrar
(sumidero) o extraer (depósito) calor en cantidades finitas, pero que estos cuerpos
sean tan grandes en masa que no alteren su temperatura, por ejemplo la atmósfera,
lagos, el mar, etc, conocido como DEPÓSITO, foco o sumidero.

Existen dos versiones principales de la Segunda Ley de la Termodinámica: Uno fue


enunciado por el inglés William Thompson Kelvin, que expresa que es imposible
construir una maquina térmica en la cual se transforme todo el calor que se alimenta en
trabajo. El otro expresado por el alemán Rudolph Celsius, dice que el calor no puede
por sí mismo, sin la intervención de un agente externo, pasar de un cuerpo frio a otro
cuerpo caliente. En cada caso tiene sus aplicaciones y se verán con detalle.

5.1.1. Máquinas Térmicas

En esencia, una máquina térmica es un dispositivo que convierte el calor en trabajo.


Para su funcionamiento se emplea un fluido de trabajo (vapor de agua, aire,
combustible, etc.) que sufre transformaciones termodinámicas de forma cíclica, de tal
manera que la máquina pueda funcionar de forma continua.

Son sistemas termodinámicos que reciben calor (Q alta, caliente o high) de un fuente de alta
temperatura, que sacan calor (Q bajo, fría o low) a una fuente de baja temperatura frío y
producen trabajo (W) como consecuencia, a través de un proceso cíclico.

Aunque existen muchos tipos de estas máquinas, la mayoría cumple con los siguientes
requisitos:

1.- Reciben calor de una fuente de alta temperatura alta (hornos, calderas,
cámaras de combustión, etc.).

2.- El calor desechado va a un sumidero (zona de baja temperatura, mar,


cuerpos de agua, atmósfera, etc.).

3.- Transforman parte del calor recibido en trabajo, (en general mediante una
flecha giratoria, se le conoce como trabajo de eje).

4.- Operan en un ciclo.

Un ciclo termodinámico, siempre regresa a sus condiciones termodinámicas iniciales


que le permitan reiniciar el proceso; el objetivo es recibir energía calorífica y generar
un trabajo neto efectivo de forma continua, por ejemplo una planta generadora de
electricidad con vapor de agua, conocidas como termoeléctricas, se puede resumir
como una máquina térmica.
El motor de combustión interna es otro ciclo, mejor conocido como ciclo Otto.

Simplificando una máquina térmica, como caso ideal sin pérdidas de calor o por fricción
en sus mecanismos, se puede emplear la primera Ley de la Termodinámica para hacer
un balance:

∑ 𝐸𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 = ∑ 𝐸𝑠𝑎𝑙𝑒

𝑄𝐻 = 𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 + 𝑄𝐿

Reacomodándose queda:

𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 = 𝑄𝐻 − 𝑄𝐿 , (𝐽, 𝑘𝐽, 𝐵𝑇𝑈, 𝑒𝑡𝑐. )

Es aplicable por unidad de tiempo, que es como se maneja para ciclos normalmente y
queda igual, pero en la siguiente expresión:

𝐽
𝑊̇𝑛𝑒𝑡𝑜 = 𝑄̇𝐻 − 𝑄̇𝐿 , ( ⁄𝑠 = 𝑊)

Eficiencia Térmica (ter)

Para determinar cuan eficiente es una máquina térmica se determina la fracción de


energía (calor) alimentada que se convirtió en trabajo, a lo cual se le conoce como
eficiencia térmica (adimensional).

𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 𝑄𝐿
ter= =1−
𝑄𝐻 𝑄𝐻 , o

𝑊̇𝑛𝑒𝑡𝑜 𝑄̇
ter = = 1 − 𝑄 𝐿̇
𝑄̇𝐻 𝐻
Ejemplos:

Una máquina térmica que bombea agua para extraerla de una mina subterránea acepta
700 kJ de calor y produce 250 kJ de trabajo. ¿Cuánto calor rechaza, en kJ?
Una máquina térmica con una eficiencia térmica de 40 por ciento rechaza 1 000 kJ/kg
de calor. ¿Cuánto calor recibe?

Una planta termoeléctrica tiene una potencia de 150 MW y quema carbón a razón de
60 toneladas/h. Se sabe que el poder calorífico del carbón es 30,000 kJ/kg, determine
cuál es la eficiencia total de la planta.

Un motor de auto quema combustible a razón de 22 L/h y lo mueve con una potencia
de 55 kW. Si el combustible posee un poder calorífico de 44,000 kJ/kg y una densidad
de 0.8 g/cm3, determine la eficiencia del motor.

Una máquina térmica recibe calor de una fuente a 1,200 °C, y rechaza calor a un
sumidero que está a una temperatura de 50 °C. Si se sabe que la máquina térmica
realiza trabajo “máximo de 500 kJ, encuentre el calor que entra a la máquina térmica
por la fuente de calor, y cuanto calor se disipa.

La segunda ley de la Termodinámica que se aplica con máquinas térmica se expresa


en el enunciado de Kelvin-Planck y se resume de la siguiente manera:
No existe máquina térmica que pueda tener una eficiencia
térmica del 100% (que todo el calor se convierte en
trabajo). Lo anterior es consecuencia de que para hacer
fluir calor dentro del dispositivo se requiere un diferencial
de temperatura, en este caso se necesita del sumidero o
la fuente fría y no solo la caliente.

Refrigeradores y Bombas de Calor

Los refrigeradores y las bombas de calor funcionan igual pero


difieren por el uso que se les da al calor que mueven. Ambos
se describen como una máquina térmica pero a la inversa,
esto es se aplica un trabajo sobre el dispositivo para que el
calor fluya en el sentido inverso en que lo haría de manera
normal. Al igual que las máquinas térmicas, estas son
máquinas cíclicas.
Refrigerador:

El refrigerador es un dispositivo que saca calor de un lugar que está más frío que el
ambiente y lo expulsa al ambiente (o sea saca calor de un lugar frío y lo desecha a un
lugar caliente) por medio de un trabajo aplicado sobre el sistema. Los aparatos de aire
acondicionado de casa y de autos funcionan bajo el mismo principio.

∑ 𝐸𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 = ∑ 𝐸𝑠𝑎𝑙𝑒

𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 + 𝑄𝐿 = 𝑄𝐻

Reacomodándose queda:

𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 = 𝑄𝐻 − 𝑄𝐿 , (𝐽, 𝑘𝐽, 𝐵𝑇𝑈, 𝑒𝑡𝑐. )

Es aplicable por unidad de tiempo, que es como se maneja para ciclos normalmente y
queda igual, pero en la siguiente expresión:

𝐽
𝑊̇𝑛𝑒𝑡𝑜 = 𝑄̇𝐻 − 𝑄̇𝐿 , ( ⁄𝑠 = 𝑊)

Eficiencia de Desempeño (COPR)

Para determinar cuan eficiente es un refrigerador se determina en términos de un


coeficiente de desempeño (coefficient of performance), que es la relación entre el calor
que se remueve (QL) y el trabajo que se requiere para lograrlo (W neto, entrada).

𝑄𝐿 𝑄̇𝐿
𝐶𝑂𝑃𝑅 = =
𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜,𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑊̇𝑛𝑒𝑡𝑜,𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎

𝑄𝐿 1
𝐶𝑂𝑃𝑅 = =
𝑄𝐻 − 𝑄𝐿 𝑄𝐻
⁄𝑄 − 1
𝐿
Bombas de Calor

Opera igual que un refrigerador, pero su objetivo es distinto, en este caso se utiliza
para extraer calor de un foco frío y pasarlo a un foco caliente.

Por ejemplo un calefactor que en invierno calienta el interior de una casa, extrayendo
calor del frío del ambiente.

∑ 𝐸𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 = ∑ 𝐸𝑠𝑎𝑙𝑒

𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 + 𝑄𝐿 = 𝑄𝐻

Reacomodándose queda:

𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 = 𝑄𝐻 − 𝑄𝐿 , (𝐽, 𝑘𝐽, 𝐵𝑇𝑈, 𝑒𝑡𝑐. )

Es aplicable por unidad de tiempo, que es como se maneja para ciclos normalmente y
queda igual, pero en la siguiente expresión:

𝐽
𝑊̇𝑛𝑒𝑡𝑜 = 𝑄̇𝐻 − 𝑄̇𝐿 , ( ⁄𝑠 = 𝑊)

Eficiencia de Desempeño (COPHP)

Para determinar cuan eficiente es una bomba de calor se determina con un coeficiente
de desempeño (coefficient of performance), que es la relación entre el calor que se
introduce (QH) y el trabajo que se requiere para lograrlo (W neto, entrada).
𝑄𝐻 𝑄̇𝐻
𝐶𝑂𝑃𝐻𝑃 = =
𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜,𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑊̇𝑛𝑒𝑡𝑜,𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎

𝑄𝐻 1
𝐶𝑂𝑃𝐻𝑃 = =
𝑄𝐻 − 𝑄𝐿 𝑄
1 − 𝐿⁄𝑄
𝐻

Además se tiene una relación de COP´s:

𝐶𝑂𝑃𝐻𝑃 = 𝐶𝑂𝑃𝑅 + 1

Ejemplos:

Una bomba de calor que se usa para calentar una casa tiene un COP=2.5. Es decir, la
bomba de calor entrega 2.5 kWh de energía a la casa por cada kWh de electricidad que
consume. ¿Es ésta una violación de la primera ley de la termodinámica? Explique.

Un refrigerador tiene un COP de 1.5. Es decir, el refrigerador remueve 1.5 kWh de


energía del espacio refrigerado por cada kWh de electricidad que consume. ¿Es ésta
una violación de la primera ley de la termodinámica? Explique.

Un acondicionador de aire produce un efecto de enfriamiento de 2 kW al rechazar 2.5


kW de calor. ¿Cuál es su COP?

Un refrigerador que se usa para enfriar una computadora necesita 3 kW de potencia


eléctrica, y tiene un COP de 1.4. Calcule el efecto de enfriamiento de este refrigerador,
en kW.

Segunda Ley de la Termodinámica, en el enunciado de Clausius

Este enunciado se enfoca en el funcionamiento de refrigeradores y bombas de calor, y


dice:

“No es posible construir un dispositivo que funcione


en un ciclo sin que produzca ningún otro efecto que
la transferencia de calor de un cuerpo de menor
temperatura a otro de mayor temperatura”.
Proceso Reversible e irreversible

Los procesos termodinámicos, en la vida real se producen en una sola dirección, por
ejemplo el calor sólo viaja de forma natural de un cuerpo caliente a uno frio. Un cuerpo
resbala sobre una superficie inclinada, aunque tarde o temprano se detendrá por la
fricción.

A estos procesos en una dirección se les conoce como procesos irreversibles


(unidireccionales). Un proceso irreversible se considera como tal si no puede regresar a
su estado original sin pérdidas.

En cambio un proceso reversible es aquel proceso que puede invertirse en cualquier


momento ante un cambio infinitesimal en las condiciones externas, esto es devolviendo
tanto el sistema como sus alrededores a cómo estaban.

No existen procesos reversibles en la naturaleza, sólo existen los procesos


cuasiestáticos que significa que se realizan tan lentamente que se evite que exista una
desviación aunque sea pequeña para desequilibrar al sistema y sus alrededores.

Aunque los procesos en la naturaleza y en la industria son irreversibles ya que no se


puede eliminar la fricción y no se puede alcanzar el aislamiento térmico perfecto, es
necesario contar con la imagen del proceso reversible, ya que nos es útil para
establecer cuál es la máxima eficiencia que puede alcanzar una máquina térmica y así
tener un factor de referencia que nos guíe cuando empeoramos o mejoramos un
proceso.

Ciclo de Carnot

Basado en el estudio del ingeniero y científico francés Sadi Carnot en 1824 donde en
su ensayo publicó el ciclo de una máquina idealizada, cuyo rendimiento sólo
dependería de las temperaturas inicial y final que impulsen a esa máquina. No fue
reconocido hasta 1934 gracias al ingeniero ferroviario Clapeyron en 1934.

A este ciclo, hoy conocido como ciclo de Carnot, se permitió demostrar que ni siquiera
una máquina perfecta e ideal puede desarrollar una eficiencia del 100 % (o sea que
todo el calor se transforme en trabajo). En esencia consiste de dos procesos
isotérmicos (una compresión y una expansión) y dos procesos adiabáticos (una
compresión y una expansión).
Consiste de cuatro pasos:

Expansión isotérmica A→B


El gas se pone en contacto con el foco caliente a TH y se expande lentamente. Aquí se
extrae trabajo, esto debería provocaría un enfriamiento un poco menor a una
temperatura TH, pero se compensada gracias a la entrada del calor QH. El proceso se
considera reversible, ya que la diferencia de temperaturas siempre permanece igual.
Esta parte del proceso sigue el comportamiento
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑢 𝑇𝐻
Expansión adiabática B→C
El gas ahora, se encuentra aislado y sigue expandiéndose, se realiza trabajo extra el
cual no se compensa por la entrada de calor del exterior. Viene como consecuencia un
enfriamiento, representado por Poisson:
𝑃𝑉 𝑛 = 𝐶
Compresión isotérmica C→D
Cuando se alcanza la temperatura del foco frío, el gas se deja en contacto con el
exterior. Al comprimirse el gas se calienta un poco más arriba que la
temperatura ambiente, pero el calor se escapa y la temperatura permanece
constante, representada por:
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑢 𝑇𝐿
Compresión adiabática D→A
El gas se aísla térmicamente de nuevo y se continúa con la compresión. La
temperatura se incrementa debido al trabajo que se realiza sobre el gas,
aumentando su energía interna, su recorrido se representa con Poisson:
𝑃𝑉 𝑛 = 𝐶
Debido a lo anterior esta hipotética máquina térmica trabaja en el ciclo reversible de
Carnot, al cual se le llama la máquina térmica de Carnot.
𝑇𝐿
ter,rev= 1 − 𝑇𝐻

Ciclo Inverso de Carnot


Para los casos de ciclos de refrigeración ideales, existe la versión del ciclo de Carnot,
que es igual pero en sentido contrario.

𝑇𝐿 1
𝐶𝑂𝑃𝑅 = =
𝑇𝐻 − 𝑇𝐿 𝑇𝐻
⁄𝑇 − 1
𝐿

𝑇𝐻 1
𝐶𝑂𝑃𝐻𝑃 = =
𝑇𝐻 − 𝑇𝐿 𝑇
1 − 𝐿⁄𝑇
𝐻
Ejemplos:

Una máquina térmica opera entre dos depósitos de energía térmica a 1 260 R y 510 R.
¿Cuál es el trabajo máximo que el motor puede producir por unidad de calor que recibe
el motor de la fuente?

Desde una perspectiva de producción de trabajo, ¿qué es más valioso: a).- depósitos
de energía térmica a 675 K y 325 K, o b).- depósitos de energía térmica a 625 K y 275
K?

Una máquina térmica que opera en ciclo de Carnot tiene una producción medida de
trabajo de 900 kJ, y un rechazo de calor de 150 kJ a un reservorio térmico a 27 °C.
Determine el calor suministrado a la máquina térmica por la fuente de calor, en kJ, y la
temperatura de la fuente de calor, en °C.

Un inventor afirma haber desarrollado una bomba térmica que produce un efecto de
calentamiento de 200 kW para una zona calentada a 293 K usando solamente 75 kW
de potencia y una fuente de calor a 273 K. Justifique la validez de esta afirmación.

Una bomba térmica opera en un ciclo de bomba térmica de Carnot con un COP de 8.7.
Conserva un espacio a 26 °C consumiendo 4.25 kW de potencia. Determine la
temperatura del depósito del cual se absorbe el calor y la carga de calentamiento que
suministra la bomba térmica.

Un refrigerador debe quitar calor del espacio enfriado a razón de 300 kJ/min para
mantener su temperatura a 8 °C. Si el aire que rodea al refrigerador está a 25 °C,
determine la entrada mínima de potencia que se necesita para este refrigerador.

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