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BASES TECNOLÓGICAS EN EL

PROCESAMIENTO DEL
PETRÓLEO
Y SUS PRODUCTOS

AUTOR: M. en I. DEMETRIO
CHÁVEZ RODRIGUEZ

Escuela Superior de Ingeniería


Química e Industrias Extractivas
(ESIQIE)
Instituto Politécnico Nacional
México

2005 IPN
Derechos reservados
PREFACIO

El libro de “bases tecnológicas en el procesamiento del petróleo y sus


productos”, esta dirigido a ingenieros y técnicos que trabajan en la industria petrolera en
el área de desemulsificación, precalentamiento, destilación primaria y destilación
secundaria del petróleo crudo.

En modo especial se trabajó para los estudiantes de la licenciatura, que cursan la


carrera de "ingeniería química petrolera" para apoyo en las asignaturas:

 Caracterización del petróleo crudo y sus productos


 Procesos de combustión
 Selección y uso de combustibles

Así como libro de texto para la asignatura de "valoración tecnológica del


Petróleo y sus Productos”.

La mayoría de los problemas están referidos a operaciones y procesos reales


encontrados en el área de la industria petrolera, nacional e internacional.

El presente trabajo puede ser utilizado como libro de texto o de consulta para
instituciones de nivel superior, donde se imparta la carrera de "Ingeniería Química" en
asignaturas relacionadas con el procesamiento del petróleo crudo.

Este libro puede ser útil para analizar, interpretar y comprender una parte del área
básica de la ingeniería química petrolera.
ÍNDICE

PÁGINA

Procesamiento del petróleo crudo 01

1. Procesos previos a la destilación 02


1.1. Desemulsificación 4
1.2. Factores que intervienen en la estabilidad de las emulsiones 05
1.3. Diferentes tipos de desemulsificación 08
1.4. Selección del petróleo crudo en los campos petrolíferos 11
1.5. Problemas aplicados a emulsiones 12

2. Procesos industriales de secado endulzamiento y criogénico


del gas asociado 27
2.1. Generalidades 27
2.2. Grupos en que se dividen los procesos de secado del gas asociado 31
2.3. Proceso de endulzamiento del gas 32
2.3.1. Plantas endulzadoras de gas 32
2.4. Procesos criogénicos 33

3. Adsorción selectiva 37
3.1. Naturaleza del proceso 37
3.2. Adsorción específica 37
3.3. Separación basada en la adsorción 38
3.4. Cromatografía de gases por adsorción y su aplicación en la industria
petrolera 39
3.5. Esquema simplificado indicando los principales elementos del
cromatógrafo de gases 40
3.6. Problemas resueltos 41

4. Selectividad de hidrocarburos líquidos y gaseosos y propiedades


inherentes a la combustión y destilación 45
4.1. Selectividad de combustibles líquidos y gaseosos 45
4.2. Propiedades físicas fundamentales y antidetonante en procesos de
combustión para hidrocarburos líquidos y gaseosos 50
4.2.1. Masa molecular 50
4.2.2. Unidades molares 50
4.2.3. Unidades de masa 50
4.3. Masa molecular en mezclas complejas fracciones del petróleo crudo 53
4.4. Factor de caracterización 54
4.5. Problemas resueltos 58
4.6. Problemas propuestos para determinar la masa molecular media
en mezclas de composición conocida y mezclas 61
4.7. Densidad 63
4.7.1. Densidad absoluta o masa específica de un cuerpo 63
4.7.2. La densidad de los productos líquidos semisólidos y sólidos 64
4.7.2.1. Densidad de las mezclas líquidas de composición conocida 66
4.7.2.2. Densidad de las mezclas complejas que productos petroleros 68
4.7.2.3. Variación de la densidad con la presión y la temperatura 68
4.7.2.4. Problemas resueltos 71
4.7.3. Densidad en gases y vapores 76
4.7.3.1. Definición unidades métodos determinación 76
4.7.3.2. Variación de la densidad con la temperatura y la presión 77
4.7.3.2.1Substancias puras 77
4.7.3.2.2Mezclas 80
4.7.3.2.3Problemas resueltos 82
4.8. Antidetonancia en automotores de combustión interna 90
4.8.1. Cifra metánica 91
4.8.2. Cifra oceánica 91
4.8.3. Índice de cetano o cifra cetánica 93
4.8.4. Método de cálculo de la cifra cetánica 93
4.8.5. Índice diesel 94
4.8.6. Antidetonancia – problemas resueltos 95
4.9. Tipos de curvas de destilación 97
4.9.1. Destilación diferencial 97
4.9.2. Vaporización en equilibrio 97
4.9.3. Destilación PRE (puntos reales de ebullición), o TBP 98
4.9.4. Correlación entre las curvas TBP, EFV y condensación diferencial 99
4.9.5. Destilación ASTM 100
4.9.6. Correlación entre las curvas ASTM y TBP (Método Edmister) 101
4.9.7. Métodos de trazar la curva de vaporización en equilibrio por
cálculo a presión atmosférica 105
 Método Piromov – Beiswenger 105
 Método Nelson cuando el intervalo de t10% – t70% es
prácticamente una recta 107
 Método Nelson intervalos restringidos 108
 Método Edmister – Okamoto 111
4.9.8. Trazo de la curva de vaporización en equilibrio a otras presiones 115
4.9.8.1. Trazo de la curva de vaporización en equilibrio (CEFV ó CVE)
a presiones mayores que la presión atmosférica 115
 Método aplicado en el IFP 116
 Método aplicado en el API 117
4.9.8.2. Trazo de las curvas de vaporización en equilibrio (CVE) a presiones
menores que la presión atmosférica 117
4.9.8.2.1Método Edmister a presiones menores que la presión atmosférica 118

5 Combustión 120
5.1. Características de los procesos de combustión 120
5.1.1. Reacciones fundamentales 120
5.1.2. Procesos de combustión con diferentes tipos de combustibles y el
oxigeno del aire 120
5.1.2.1. Aire estequiométrico 120
5.1.2.2. Cálculo del porciento de exceso de aire 121
5.1.2.3. Coeficiente de exceso de aire 123
5.2. Problemas inherentes al proceso de combustión 123
5.2.1. Propiedades térmicas 124
5.2.2. Poder calorífico 127
5.2.3. Límites de explosión 130
5.2.4. Punto de inflamabilidad 131
5.2.5. Temperatura de autoinflamabilidad 132
5.2.6. Problemas resueltos utilizando diferentes tipos de combustibles 133
5.2.7. Problemas con selección de combustibles 153
5.3. Procesos de combustión en hornos industriales 169
5.4. Problemas de precalentamiento del petróleo crudo en hornos de destilación
primaria 175
5.4.1. Utilizando mezclas de combustibles líquidos y gaseosos 175
5.4.2. Utilizando combustibles gaseosos 186
5.4.3. Con interpretación y aplicación de las curvas de destilación del 192
petróleo crudo por procesar.
5.4.4. Con selección del mejor método de cálculo para las curvas de 205
destilación de acuerdo al tipo de petróleo crudo por procesar

6. Destilación atmosférica del petróleo crudo 236


6.1. Equipo de calentamiento e intercambiadores de calor; para destilación,
condensación y enfriamiento 236
6.1.1. Diferentes tipos de instalaciones en la destilación primaria 236
6.1.1.1. Instalaciones con una sola columna 236
6.1.1.2. Instalaciones con dos columnas de destilación 237
6.1.1.2.1. Con columna principal y columna cero 237
6.1.1.2.2. Con evaporador y columna principal 238
6.1.1.3 Diferentes tipos de reflujo 239
6.1.1.4. Columna de agotamiento 242
6.2. Valoración tecnológica de productos petroleros obtenidos en la
destilación atmosférica y destilación a vacío 245
6.2.1. Viscosidad en líquidos 247
6.2.1.1. Unidades absolutas 248
6.2.1.2. Unidades convencionales 249
6.2.1.3. Variación de la viscosidad con temperatura 250
6.2.1.3.1. Sustancias puras 250
6.2.1.3.2. Mezclas 250
6.2.1.4. Representación de la viscosidad en función de temperatura en la
gráfica logarítmica 251
6.2.1.4.1. Método de la pendiente 251
6.2.1.4.2. Índice de la viscosidad 252
6.2.1.4.3. Índice de viscosidad independiente de la temperatura I.V.I. 256
6.2.1.4.4. Constante de viscosidad-densidad C.V.D. 256
6.2.1.4.5. Correlación de la viscosidad y de la variación de la viscosidad con la
temperatura y con la composición química 256
6.2.2. Viscosidad (gases y vapores) 257
6.2.2.1. Variación de la viscosidad en función de temperatura y presión 257
6.2.2.2. Problemas 260
6.3. Base teórica y modo de realización del proceso de destilación primaria
del petróleo crudo 265
6.3.1. Equilibrio de fases 265
6.3.2. Vaporización en presencia de vapor de agua sobrecalentado 265
6.3.3. Régimen de temperatura en la columna de destilación primaria 266
6.3.3.1. La temperatura en la zona de vaporización 266
6.3.3.2. La temperatura en el domo 267
6.3.3.3. La temperatura en la base de la columna 268
6.3.3.4. Temperaturas laterales 268
6.3.3.5. Problemas resueltos 271
6.3.3.6. Balance térmico en columnas de destilación primaria 281
6.3.3.6.1Problemas resueltos aplicados a diferentes tipos de petróleo crudo 283

7. Destilación secundaria o destilación al vacío 332


7.1. Cálculo de la presión óptima en la zona de vaporización de la
columna de destilación al vacío (D.V.) 334
7.1.1. El gasto total del vapor de agua en la columna D.V 339
7.1.2 Equipo de reducción de la presión en la columna de destilación
secundaria (D.S.) ó destilación al vacío (D.V.) 340
7.1.3. Problemas con aplicación del contenido potencial de combustibles y
lubricantes, costo mínimo y presión óptima de operación 340
• Tablas y graficas para la determinación del balance hidrófilo oleofilo
(B.H.O.) tensión superficial en emulsiones y contenido de humedad
en gases 361
• Graficas para la determinación de la masa molecular media y
constantes mixtas de caracterización química en el petróleo crudo y
sus fracciones 365
• Tablas y graficas para la determinación de la densidad en mezclas
complejas de hidrocarburos con variación de la presión y
temperatura 372
• Graficas para la determinación de propiedades antidetonantes: cifra
metánica; cifra octánica; índice Diesel e índice de Cetano 390
• Graficas para la determinación de propiedades térmicas del petróleo
crudo y otros hidrocarburos líquidos y gaseosos 397
• Graficas para el trazo de las curvas de vaporización en equilibrio a
partir de las curvas ASTM o curvas TBP a presión atmosférica y
presión reducida utilizando diferentes métodos de calculo 417
• Graficas y tablas para la determinación de la viscosidad en mezclas
complejas de hidrocarburos en fase liquida y fase de vapor 431
• Graficas para la determinación de parámetros críticos de las
fracciones del petróleo crudo, gases y vapores 440
• Bibliografía 443
PROCESAMIENTO DEL PETRÓLEO CRUDO

El avance y desarrollo tecnológico actual en la industria petrolera han


permitido realizar un mayor aprovechamiento del petróleo crudo, gas asociado,
gas natural y gas de refinería.

El petróleo crudo es una mezcla de hidrocarburos sólidos y gaseosos,


disueltos en hidrocarburos líquidos que se encuentran en yacimientos a diferente
profundidad y formados en distintas eras geológicas; y todos tienen la misma
composición básica: CHONS (carbón, hidrógeno oxígeno nitrógeno y azufre) en
diferentes proporciones, predominando siempre el contenido de hidrógeno y
carbono.

Para procesar el petróleo crudo extraído de los yacimientos petrolíferos,


debe primero ser separado en dos líneas de operación básicas:

1.- Emulsiones
2.- Gas de sonda ó gas asociado.

a) Las emulsiones son sometidas a tratamientos, de desalado y desemulsificación


para separar el agua del petróleo crudo y después enviarlo a exportación ó
almacenamiento.

El petróleo crudo, pasará después a un proceso de precalentamiento,


destilación primaria y destilación secundaria.

a) El gas de sonda ó gas asociado, que contiene una determinada cantidad de


agua en forma de humedad y gases que acompañan al petróleo crudo en su
proceso de formación; es llevado a diferentes procesos:

 Proceso de secado.- En este proceso es eliminada el agua, altamente


perjudicial en el transporte y almacenamiento del gas, por la formación de
hidratos de hidrocarburos.

 Proceso de endulzamiento.- En éste proceso es eliminado el CO2 y


H2S gases de bajo poder calorífico que deben ser separados para un mejor
procesamiento y utilización de los gases en la industria petroquímica y
síntesis orgánica.

 Proceso criogénico.- En este proceso se, separan los hidrocarburos líquidos


y gaseosos presentes en las cargas provenientes del endulzamiento del
gas asociado.

El procesamiento del petróleo crudo, puede quedar representado en el


siguiente diagrama de flujo simplificado:
1
Recuperación de Azufre

Tratamiento Del Procesamiento


Gas Amargo Del Gas Gas Seco

Hidrocarburos líquidos
Materia comerciales:
Prima
Separación *Propano GLP
*Butano Naftas

*Gasolinas
*Turbosinas
Tratamiento De Procesamiento De
*Querosinas
Emulsiones Hidrocarburos Líquidos
*Diesel
*Combustoleos
Agua y *Lubricantes
Sólido

1. PROCESOS PREVIOS A LA DESTILACIÓN

El petróleo crudo que es extraído de los yacimientos, no puede ser


procesado de inmediato por estar mezclado con gases disueltos, agua que
contiene cloruros y con partículas finas de suspensiones minerales, arrastradas
por el petróleo crudo en el proceso de extracción. La separación de gases se hace
en el separador de gases colocando a la salida de la sonda de extracción.

En el transcurso del proceso de extracción, del petróleo crudo, se producen


entre este y el agua que lo acompaña en los yacimientos, mezclas violentas dando
origen a la formación de emulsiones. Debido a la estabilidad que presentan las
emulsiones la separación del petróleo crudo del agua no es posible realizarla, por
simple depósito o almacenamiento.

El agua de las emulsiones contiene sales en solución que en la mayoría de


los casos son cloruros: cloruro de calcio, cloruro de magnesio y cloruro de sodio.
Cuando el contenido de sales es muy elevado y el contenido de agua pequeño, la
solución acuosa de la emulsión puede estar sobresaturada en parte de cloruros
que se encuentran en forma de cristales; la separación de estos cristales, es más
difícil que la de los cloruros en solución.

En éste caso se realiza una separación de los cloruros que requieren de


una operación más en el proceso lo que implica un lavado; a ésta operación se le
conoce como desalinización.

2
El petróleo crudo emulsionado no puede ser procesado en condiciones
óptimas por la presencia de agua y las sales disueltas, ya que el cloruro de calcio
y de magnesio se hidroliza en el transcurso del procesamiento del petróleo crudo,
dando formación de ácido clorhídrico, el cual en presencia de agua es corrosivo.

El cloruro de magnesio hidroliza en proporción del noventa porciento y en el


cloruro de calcio en un diez porciento, a una temperatura de alrededor de 150°C.
El cloruro de sodio se adhiere en los tubos de precalentamiento y hornos tubulares
en el transcurso del procesamiento. Esto impide la transmisión de calor y provoca
en los hornos tubulares en el lugar que se adhieren sobrecalentamiento y por
consiguiente el rompimiento de los tubos. El agua presente en el petróleo crudo
produce variaciones bruscas de presión y aumento del consumo de combustible
utilizado para el calentamiento de la materia prima (petróleo crudo).

Por éste análisis se hace notorio que el procesamiento de un petróleo crudo


con impurezas eleva el costo del proceso. Por esta razón, es necesario una
preparación del petróleo crudo y de los gases, previos a la destilación primaria;
entre los más importantes procesos se encuentran: desemulsificación,
selección del petróleo crudo y secado de gases.

Diagrama de flujo de secado de gases.

Gas Amargo CO2


Gas ácido
H2S

C1
Secado Gas Dulce C2
De Gases C3
P.C. H2O
Separador
Desemulsionante
** P.C.
*
Desemulsionado Proceso
criogénico

H2O +Desemulsionante

* Desalador
** Desemulsificante

3
El petróleo crudo que se extrae viene en forma de emulsión junto con gases
e impurezas, en donde la primera separación que se realiza es para separar el
petróleo crudo en forma de emulsión de los gases, conocidos como gas asociado,
el cual pasa después a diferentes procesos.

1.1 Desemulsificación

Las emulsiones presentan una gran importancia en la industria petrolera


para la preparación del procesamiento del petróleo crudo, así como en la
utilización de los diversos productos de la destilación atmosférica y al vacío. Una
teoría única, que explique todos los diversos y complejos aspectos que presentan
los diferentes tipos de emulsiones, no ha sido establecida.

Para la formación de una emulsión se requiere utilizar una determinada


cantidad de energía, la cual se acumula en forma de energía interfacial entre la
fase dispersa y la fase continua. Después de que el sistema entra en reposo, la
velocidad con que se desprende esta energía depende del grado de miscibilidad
de los dos líquidos o sea de la tensión interfacial.

Como la energía almacenada del sistema en el tiempo de su formación


presenta algunos componentes diferentes ó extraños en la emulsión, éstos
reducen la tensión interfacial y por consiguiente aumenta la estabilidad de la
emulsión, sin embargo la tensión interfacial, no es reducida a cero y por ello las
emulsiones son menos estables que cualquier sistema homogéneo formado por
dos líquidos perfectamente miscibles.

Emulsión.- Es una mezcla heterogénea formada por dos líquidos con


densidades diferente, en donde uno de ellos se encuentra en mayor proporción y
forma la fase continua y el que esta en menor proporción forma la fase dispersa;
esta mezcla es desde el punto de vista termodinámico inestable.

Las emulsiones que se forman en el proceso de extracción se deben,


destruir ó sea, separar en sus dos fases para procesar el petróleo crudo; para ello
es importante conocer el tipo de emulsión, así como los factores que influyen en la
estabilidad de las emulsiones, para poder seleccionar el desemulsionante idóneo
así como el tipo de desemulsificación más adecuado; sin embargo hay emulsiones
con alto grado de estabilidad por lo que es necesario muchas veces combinar
tanto los desemulsionantes como el tipo de desemulsificación.

Tipos de emulsión.- Hay dos tipos de emulsiones dependiendo del


componente que forma la fase continua:

a) Agua en petróleo.- Es el principal tipo de emulsión que existen en las


diferentes extracciones de los campos petrolíferos; en este tipo emulsión la
fase continua es el petróleo y la fase dispersa el agua.

4
b) Petróleo en agua.- En este tipo de emulsión la fase dispersa es el petróleo y
la fase continua es el agua; estas emulsiones son mas raras de encontrar,
sin embargo se mencionan porque en el caso de desalinado del petróleo
crudo y en la extracción de pozos agotados en reactivación pueden
encontrarse.

Para cada tipo de emulsión se recomienda un tipo específico de


desemulsionante y este es el factor más importante par romper la emulsión.

1.2 Factores que intervienen en la estabilidad de las emulsiones.

Emulsionante.- Es el más importante de los factores que afectan la estabilidad de


las emulsiones. En las emulsiones del petróleo crudo se distinguen tres tipos de
substancias que estabilizan una emulsión:

 Substancias altamente tensoactivas.- Generalmente son moléculas


pequeñas como los naftenatos de calcio y magnesio y algunas resinas
inferiores. Estas forman estratos orientados alrededor de la fase dispersa,
pero su poder de estabilización es reducido.
 Substancias orgánicas con alto peso molecular y actividad superficial
reducida.- Están constituidas por substancias con carácter resinoso y
bituminoso con un alto grado de estabilidad, por su formación de estratos
adherentes.
 Substancias sólidas inorgánicas u orgánicas finamente dispersas.- Estas
son humedecidas preferencialmente por una de las fases; en pequeñas
cantidades forman una fuerte interfase alrededor de las particulares
dispersas dando una gran estabilidad.

Para efectuar el rompimiento de la emulsión, el desemulsionante debe


reunir las siguientes condiciones:

3. Presentar actividad superficial.- Esta se necesita para poder reducir la tensión


interfacial de la superficie de contacto entre las dos fases liquidas no miscibles.
Esto, permitirá al sistema evolucionar lentamente al estado de equilibrio
estable hasta donde las dos fases sean separadas por una interfase continua.
4. El desemulsionante debe concentrarse en la interfase.- Esto es posible debido
a la polaridad de las moléculas (lo que permitirá una orientación de acuerdo al
tipo de emulsión) ya que tienen un grupo polar y otro no polar. Este tipo de
molécula se orientara con la parte polar hacia el agua y con la parte no polar
hacia el petróleo crudo. Para que tenga lugar este tipo de orientación la
molécula del desemulsionante debe permanecer en la interfase; para ello se
necesita que la parte polar y no polar de la molécula sean de fuerzas
aproximadamente iguales.

Cuando la parte polar y no polar de una molécula son de fuerzas iguales no


hay preferencia para formar una emulsión de tipo agua en petróleo o petróleo en

5
agua; para que exista esta tendencia debe predominar ligeramente una de dos
partes, la polar y la no polar.

Bankroft enuncio el siguiente principio establecido en forma empírica: En


una emulsión la fase que es un solvente mejor para un emulsionante lo constituye
la fase externa o continúa. De aquí que las substancias emulsionantes hidrófilas
forman emulsiones de tipo petróleo en agua y las oleofinas de tipo agua en
petróleo, formando complejos hidratados. Los complejos hidratados y disueltos, se
diferencian principalmente en sus propiedades físico-químicas.

La teoría de los complejos hidratados y disueltos explica porque las


emulsiones de petróleo crudo son en general de tipo agua en petróleo.

Los emulsionantes que son substancias de carácter resinoso y bituminoso,


forman complejos disueltos en la fase del petróleo crudo.

La forma troncónica de las moléculas del emulsionante asegura una mejor


acomodación de estas en la interfase. Los grupos hidrófilos de tipo COONa,-
COOK,-COONH4 , presentan una afinidad mayor para el agua y por esta razón
tienen un volumen mayor que los grupos no polares.

El acomodamiento del emulsionante se hará con una curvatura mayor,


mientras mayor sea el volumen del átomo del metal y su tendencia a la hidratación
será mayor, de tal modo que formaran emulsiones de tipo petróleo crudo en agua.
Si el metal del enlace del grupo carboxílico es bi o trivalente como por ejemplo:
R – COO
Ca

R – COO
La orientación solo será posible donde la fase externa sea petróleo,
formado una emulsión de tipo agua en petróleo.

Si se pudiera realizar una apreciación cuantitativa sobre la ponderabilidad


de los dos grupos polar u no polar de una molécula de un emulsionante los valores
encontrados estarían ligados cuantitativamente del tipo de emulsión formada y se
podrían obtener indicaciones valiosas con respecto a la emulsión formada con un
determinado emulsionante. Esta operación se realiza empíricamente por el
método de determinación del balance hidrófilo oleófilo (BHO) en donde los
emulsionantes están caracterizados por cifras con valor de 1 a 30; el valor mas
pequeño indica propiedades extremadamente oleofilas y el valor mayor
propiedades extremadamente hidrófilas. En el petróleo crudo el valor del balance
hidrófilo oleófilo para los desemulsionantes utilizados varía de 3 a 18.

En este caso es importante conocer el tipo de emulsión que se tiene para


aplicar el deselmusionante adecuado conforme al balance hidrófilo oleófilo.

6
El intervalo del BHO correspondiente para diferentes aplicaciones es el
siguiente:

BHO
Emulsionante A en P 3–7
Agente de humidificación 7 – 9
Emulsionante P en A 8 – 18
Detergente 13 – 15
Solubilizador 15 – 18

Resulta que las substancias con BHO con valor de 3 a 6 son favorables
para estabilizar una emulsión de tipo agua en petróleo y aquellas con valor de 8 –
18 para estabilizar emulsiones de tipo petróleo en agua.

El valor del balance hidrófilo oleófilo (BHO) se calcula con la relación de


Fenske:

BHO = (A + B) + 7

A = Valor numérico de los radicales oleófilos


B = Valor numérico de los radicales hidrófilos

– Los valores de A y B son determinados en la tabla N° 1.

Viscosidad.- esta influye en la movilidad de las partículas de la fase


dispersa, de ahí que el aumento de la viscosidad de la fase continua el sistema
tiene, a baja temperatura, una estabilidad mayor. La viscosidad de las emulsiones
baja bruscamente cuando la temperatura aumenta hasta 60°C, a una temperatura
mayor la reducción de la viscosidad es lenta, además no se recomienda
temperaturas más altas por la perdida de hidrocarburos ligeros. La viscosidad de
una emulsión esta en función de la viscosidad de la fase continua y de la relación
de los volúmenes de la fase continua entre la fase dispersa, así como del tamaño
de las partículas de la fase dispersa.

Electrización de las partículas.- En una emulsión estable al introducir un


desemulsionante en solución, este se disocia uniformemente, por toda la fase
continua:

R – COONa R – COO– + Na+

Al inicio la distribución es uniforme; después se efectúa una absorción de


los iones R-COO- en la superficie de la fase con petróleo y de los iones Na+ en la
fase con agua; como resultado se obtendrá un estrato doble de cargas eléctricas:
uno negativo con el agua, dependiendo del tipo de emulsión que se tenga. Este

7
arreglo de cargas eléctricas se conoce como estrato doble de Helmholtz, ver la
siguiente figura:

Formación del estrato doble de Helmholtz

Cuando las partículas se encuentran en reposo, el sistema de emulsión


esta en equilibrio desde el punto de vista eléctrico. Debido a que las partículas de
la fase dispersa están rodeadas con la misma carga, la repulsión electrostática
impide su unión; pero si sobre la emulsión acciona un campo eléctrico, el estrato
doble de Helmholtz es deformado y las partículas con carga negativa se van a
dirigir hacia el ánodo donde se producirá su descarga; los iones positivos serán
transportados y descargados en el cátodo. El proceso es similar con el de la
electrolisis del cloruro de sodio, con la diferencia que en lugar de aniones simples
existe una partícula o gota de la fase dispersa que sirva como soporte para un
gran numero de cargas eléctricas negativas.

N(e-1) + ne+

En el proceso de desemulsificación eléctrica se produce la descarga de las


partículas en el electrodo de carga contraria.
Conociendo los factores estabilizadores de la emulsión se puede deducir la
dirección en que debe accionarse para efectuar la separación.

El principal factor que se considera como ya se menciono es el


emulsionante, que es como se procede en el caso de la desemulsificación
química, o bien accionando mecánicamente como en el caso de las
desemulsificaciones eléctricas, desemulsificaciones por filtración, etc.

1.3 Diferentes tipos de desemulsificación:

1) Química
2) Eléctrica
3) Por centrifugación
4) Filtración

8
1).- Desemulsificación química.

1er. Etapa: El desemulsificante debe estar en solución


2da. Etapa: La agitación puede ser mecánica o eléctrica
3er. Etapa: De precalentamiento
4ta. Etapa: Reposo, en donde prácticamente se efectúa la separación
5ta. Etapa: La separación propiamente dicha.

Características del desemulsionante: Debe poseer actividad interfacial para


poder destruir la tensión superficial entre las dos fases liquidas y anular la energía
acumulada durante la emulsión, de tal modo que permita evolucionar lentamente
hasta el equilibrio de fases en donde puede efectuarse la separación.

El desemulsionante debe concentrarse en la interfase para formar una


película protectora alrededor de la fase dispersa.

2).- Desemulsificación eléctrica.

La desemulsificación eléctrica depende directamente de la velocidad de


separación de las fases y esta dada por:

CE' D E
V= E' =
Gη L

En donde:

V Velocidad de separación.
C Potencial electrocinético, producido cuando el sistema esta en movimiento.
E’ Gradiente de voltaje.
D Constante dieléctrica de la fase continúa
η Viscosidad dinámica de la fase continúa.
E Tensión entre los electrodos.
L Distancia entre los electrodos.
G Cantidad de masa de la fase dispersa.

El desemulsionamiento eléctrico se basa en la electrización de las


partículas, ya que al introducir una corriente eléctrica se rompe el equilibrio
formado y se inicia una migración de los aniones al ánodo y de los cationes al
cátodo produciendo un desplazamiento en el cual la velocidad es el factor más
importante ya que se determina con la relación anterior.

Los factores que intervienen en la separación bajo la influencia de la


corriente eléctrica además del tipo de corriente y gradiente de voltaje son los
siguientes:

9
– Grado de dispersión de la emulsión.- Entre menor sea el tamaño de las
partículas mas difícil es llevar a cabo la desemulsificación, sucediendo lo
contrario siendo mas grandes las partículas.
Mientras mas dispersa se encuentra una de las fases, mas difícilmente se
lleva a cabo el desemulsionamiento porque la probabilidad de choques
de las partículas de la fase dispersa es menor.
– Contenido de agua en la emulsión.- Mientras mayor sea el contenido de agua
mayor es la velocidad de desemulsificación, ya que el agua ayuda a la
ionización del desemulsionante.
– Diferencia de densidad de las dos fases.- Mientras mayor sea la diferencia de
densidad entre fases, mayor será el proceso de desemulsificación.
– Viscosidad de la fase continua.- Mientras mayor sea la viscosidad de la fase
continua, mayor es la dificultad de desemulsificación.
– Consistencia de la película emulsionante.- Cuando la consistencia de la
película emulsionante.- Cuando la consistencia de la película emulsionante es
menor, la separación de la emulsión es más fácil.

Ventajas del Desemulsionamiento Eléctrico:

5. Separación total de las sales.


6. Baja temperatura y por consiguiente sin perdidas de hidrocarburos ligeros.
7. Acoplamiento directo a los procesos de destilación primaria.

3).- Desemulsificación por filtración.

En este caso se emplean substancias que se humedezcan con el agua


como son: la arena, fibra de vidrio y fibra de algodón.

Factores que influyen:

a) La Velocidad.- Esta en función del grado de dispersión de la emulsión.


b) La Temperatura.- Generalmente es inferior a los 80°C.
c) La Cantidad de agua y petróleo se recomienda introducir una corriente de agua
de tal modo que permita disolver los cristales existentes en la emulsión.
d) Valor del pH en la emulsión.- El valor del pH en la emulsión debe mantenerse
entre 7-8; a un menor pH menor de 7, el agua es corrosiva para el metal del
equipo en donde se efectúa la filtración y a un pH mayor de 8, el agua ataca la
fibra de vidrio que es la que generalmente se utiliza como filtro en la
desemulsificación por filtración.

4).- Desemulsificación por centrifugación.

Este proceso utiliza centrifugas con rotación aproximada de 10,000


rotaciones por minuto y por su alto costo raras veces es utilizado, pero es
recomendable para emulsiones altamente estables.

1.4 Selección del petróleo crudo en los campos petrolíferos.


10
El petróleo crudo tiene una composición variada y puede tener agua,
impurezas, así como hidrocarburos sólidos, compuestos con azufre, nitrógeno,
etc., que van a influenciar directamente el tipo de procesamiento; desde este
punto de vista el petróleo crudo se puede seleccionar bajo dos aspectos
principales.

a) En base al contenido de agua e impurezas.- El petróleo crudo con un


contenido reducido de cloruros e impurezas puede enviarse directamente a la
refinación; esto nos reduce la cantidad del petróleo crudo por desemulsionar
reduce el costo de tratamiento y evita la perdida de fracciones ligeras.
b) Según las características fisicoquímicas del petróleo y el empleo de los
principales productos obtenidos por su procesamiento.- Esta selección puede
efectuarse en base a la facilidad del rompimiento de las emulsiones con
determinados tipos de desemulsionantes que nos permitan la elección previa
del tipo de desemulsionante.

Principios básicos para la selección del petróleo crudo.

• La mezcla del petróleo crudo con el desemulsionante no debe perjudicar la


cantidad de los principales productos, como son los combustibles y los
lubricantes.
• Asegurar que el petróleo crudo para la refinación sea de calidad uniforme;
para que el procesamiento en las instalaciones de destilación primaria y
secundaria sea lo más estable, debe considerarse la temperatura de
congelación del residuo de la destilación primaria; así como el contenido de
resinas y azufre para obtener una mejor calidad en las gasolinas y en los
aceites.

La estructura de una refinería debe tener diferentes líneas de elaboración y


procesamiento, de tal modo que puedan procesarse diferentes tipos de petróleo
crudo.

1.5 Problemas aplicados a emulsiones.

11
• Determinar el BHO para el ácido esteárico (C17H35 – COOH) y especifique en
que tipo de emulsión funciona como estabilizador y en cual como
desemulsionante.

Solución:
De la Tabla N° 1 para factores BHO se tiene:

Oleófilo:
-CH3 - 1(-0.475) = -0.475
-CH2 - 16(-0.475) = -7.600
-8.075
Hidrófilo:
-COOH 1(2.1) = 2.1

BHO = ( -8.075 + 2.1) + 7 = 1.025

El BHO es de tipo oleófilo, y estabiliza emulsiones de tipo agua en petróleo


y se recomienda como desemulsionante para emulsiones de tipo petróleo en
agua; por estar el petróleo en menor cantidad (fase dispersa).

• Determinar el BHO para el estearato de potasio (C17H35–COOK) y establecer


en que tipo de emulsión intervendrá como:

• estabilizador.
• Desemulsionante y porque.

Solución:
De la Tabla N° 1 para factores BHO se tiene:

Oleófilo:
-CH3 1(-0.475) = -0.475
-CH2- 17(-0.475) = -7.600
-8.075
Hidrófilo:
-COOK 1(21.1) = 21.1

BHO = (-8.075 + 21.1) + 7 = 20.025

• El HBO indica que es una sustancia de tipo hidrófilo y estabiliza emulsiones


de tipo petróleo en agua
• Se utilizara como desemulsionante para emulsiones de tipo agua en
petróleo por estar el agua en menor cantidad (fase dispersa); la cantidad de
desemulsionante utilizada será menor.

12
 Basados en la propiedad aditiva del balance oleófilo–hidrófilo, determinar
para que tipo de emulsión servirá una mezcla del 30% y 70% mol.
Respectivamente de los compuestos de los dos problemas anteriores, y
que tipo de emulsión será utilizado como desemulsionante

Solución:

BHO = (20.025) x (0.70) + (1.025) x (0.30) = 14.325 hidrófilo

1) Como desemulsionante será utilizado en emulsiones de tipo agua en


petróleo por el valor de BHO determinado.

 En un cilindro se introducen 10 cm3 de aceite mineral y una cantidad de


agua; la interfase formada es de unos cuantos centímetros cuadrados.
Después de agitar el cilindro que los contiene, se produce una emulsión.
Las partículas de aceite tienen un radio medio de 1 x10-5 cm. Se desea
calcular el área de la interfase resultante y el trabajo necesario para romper
la emulsión, la tensión superficial es de 30 dinas /cm.

Solución:

4 3 4
Vu = πr = (3.1416)(1x10-5 cm)3 = 4.1887902x 10 -15 cm3
3 3
Su = 4πr 2 = 4(3.1416)(1x10-5 cm)2 = 1.256637 x10 -9 cm2

VT = 10 cm3

r = 1 x 10-5 cm

VT 10cm3
η= = = 2.3873241x1015
Vu 4.1887902 x10 −15 cm3

ST = ηSu = (2.3873241 x1015 ) (1.2566371x10-9 cm2) = 3.0000001 x106 cm2

Trabajo necesario

s = 30 dinas/cm

dinas
W = sST = 30 3.0000001x106 cm2
cm

W = 9.0000003 dinas cm

13
1) Calcular la cantidad de emulsionante necesaria para emulsionar 1000 gr. de
un aceite que tiene una densidad a la temperatura de trabajo de 0.9 gr/cm3
y un diámetro de las partículas de 1 x10 –4 cm, el emulsionante tiene una
longitud de 2.4 x10-7 cm y una densidad de 0.9 gr/cm3. Calcular la
superficie de la interfase y el peso total de emulsionante.

Solución:

G
d= ;
V
1000g
VT = = 1111.111cm3
g
0 .9
cm3

φ = 1x10 − 4 cm

r = 5x10-5 cm

4 3
Vu = pr = 5.2359878 x10 −13 cm3
3
Su = 4pr 2 = 3.1415927 x10 −8 cm2
V
η = # partículas = T = 2.1220659 x1015 partículas
Vu
ST = ηSu = 66.66667 x106 cm2
VD = STL = 15.99999 cm3
GD = rVD = 14.01599 g

2) En una prueba de laboratorio de 1000 cm3 de emulsión se ha logrado


separar parte de la emulsión por centrifugación. Por métodos de
laboratorio se determino que el petróleo crudo tiene una densidad d=0.94
g/cm3, una temperatura media de ebullición de 390°C, el radio medio de las
partículas dispersas es de 1x10-6 cm y ocupan el 2% del volumen de la
emulsión. Por métodos de investigación se establece que el
desemulsionante adecuado tiene una densidad de 0.88 gr/cm3 y una
longitud de 3.2x10-7 cm. Determinar

a) El tipo de petróleo crudo.


b) La superficie de contacto.
c) El peso total del desemulsionante.
d) Tensión superficial de la emulsión en sistema dinámico
e) El trabajo mecánico necesario para romper la emulsión si se trabaja a
una temperatura de 60°C.
14
Solución:

a) El tipo de petróleo crudo

d1515 = 0.94 + 0.0037 = 0.9437 c* = 0.0037 de la tabla No. 3

c * - ver el tema 4.7 densidad.

d = 0.9437 de la figura 3 ó 6 tenemos Kuop = 11.3 y


Tm =390 °C M = 320

El petróleo es tipo naften–parafinico; por su Kuop = 11.3 de acuerdo a normas


internacionales (universal oil products)

b) Superficie de contacto

VT = 1000 cm3
r = 5x10-6 cm
4 4
Vu = pr 3 = (3.1416)(1x10 − 6 cm) 3 = 4.1887902 x10 −18 cm 3
3 3
Su = 4pr = 4(3.1416)(1x10 − 6 cm) 2 = 1.2566371x10 −12 cm 2
2

VT 20cm 3
η= = −18 3
= 4.774648318 partículas
Vu 4.1887902 x10 cm
VT = solo es 20cm 3 por ser el 2%
La superficie de contacto
S T = ηSu = (4.7746483x1018 )(1.2566371x10 −12 cm 2 ) = 6.0 x10 7 cm 2

• Peso total del desemulsionante

ST = 6.0 x107 cm2


V = (6.0 x107 cm2)(3.2 x10 –7 cm)
V= 19.2 cm3
m
d=
V

m = d V = (0.88 g/cm3)(19.2 cm3) = 16.896 g

• Tensión superficial sistema dinámico

La temperatura critica se obtiene de la grafica N° 8 con ayuda de Mm y


KuopPC encontrando Tc = 560 °C.

15
Tc = 560°C =833 °K
T = 60°C = 333 °K
Tc − T 833 − 333
= = 0.6
Tc 833

Con este valor en la grafica Nº 1 se obtiene : s kuop

X = s kuop = 370 dinas/cm

X 370 dinas
s= = cm = 32.74336283 dinas
Kuop 11.3 cm

e) Trabajo mecánico necesario para romper la emulsión

W = ST s
W = (32.74 dinas/cm)(5.96943 x107 cm2) = 1.96x10 9 dinas cm
W = (1.96x10 9 dinas cm ) (0.102 x 10-7 kgf m/dinas cm) = 19.922 kgf m
W = (19.922 kgf m) (9.81 J/ kgf m) = 196.12152 J

3) Una emulsión de petróleo crudo contiene 22% Vol. de agua; las partículas
en fase dispersa tiene un radio medio de 0.9x10-3 cm. El desemulsionante
utilizado tiene una densidad de 0.85 kg/l y una longitud de 4.0 x10-8 cm;
después de la desemulsificación del petróleo crudo se determino en el
laboratorio de análisis del petróleo y sus productos la destilación de dicho
petróleo que corresponde a un tipo Istmo–Maya (80–20) del cual se
obtuvieron los siguientes datos experimentales: ρ1515.56 D = 0.7901 ; así como
.56

ρ15
15.56 PC = 0.8686 y una Tmvpc=314°C.
.56

%V 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 CASTM
T°C 60 94 129 176 208 230 254 276 294 314 340

Esta emulsión de petróleo crudo se encuentra en un tanque de


almacenamiento, de 60 000 barriles de capacidad; determinar y calcular lo
siguiente:

a) Caracterización de la mezcla (Istmo–Maya) y del destilado


b) Numero total de partículas dispersas
c) Tensión superficial fase estática para la temperatura de 43°C
d) Peso total del desemulsionante utilizado
e) Trabajo necesario para romper la emulsión en el sistema físico,
sistema técnico y sistema internacional.

16
Solución:

a) Caracterización de la mezcla (Istmo–Maya) y del destilado

1.2166 3 Tmv PC K
KuopPC = = 11.72855
d15.5
15.5

Por el valor determinado en base a sus propiedades físicas, indica que la


mezcla resultante es de tipo prafin–naftenico; de acuerdo a normas
internacionales(Universal Oil Products).

a) Caracterización del destilado de la mezcla:

T10% + T30% + T50% + T70% + T90% 94 + 176 + 230 + 276 + 345


Tmv = = = 218°C
5 5
1.2166 3 Tmv PC K
KuopD = = 12.148 (predominantemente parafínico)
d15.5
15.5

b) Numeró de partículas dispersas

159 l 1000 cm3


VT = 60000 B 0.22 = 2.098 x109 cm3
B 1l
4 3 4
Vu = pr = p(0.9 x10 −3 cm)3 = 3.76992 x10 −9 cm3
3 3
V 2.098 x109 cm3
η= T = −9 3
= 5.5651x1017 partículas
Vu 3.76992 x10 cm

c) Tensión superficial para una temperatura de operación a 43 °C

Mm= a+ bT+cT2
a = 7Kuop – 21.5 = 7(11.72855) – 21.5 = 60.59985
b = 0.76 – 0.04Kuop =0.76 –0.04(11.72855) = 0.290858
c = 0.0003 Kuop – 0.00245 = 0.0003(11.72855) – (0.00245) =1.068565x10 –3
Mm = 60.59985 + (0.290858x 314) +(1.068565x10 –3x (3142)
Mm = 196.83 g/gmol

Tc = 462°C (valor obtenido de la grafica N°8) con la ayuda de Mm y KuopPC

T = 43°C = 316.15 °K
Tc − T 735.15 − 316.15
= = 0.57
Tc 735.15
17
sE Kuop = 282 dinas/cm (valor obtenido de la grafica N°1) con Tc − T = 0.57
Tc

sE = 282 dinas/cm / 11.11= 26.62 dinas/cm

d) Peso total del desemulsionante GD = dD VD

Su = 4(3.1416)(0.9x10-3 cm) 2 = 1.0178x10-5 cm2


ST = ηSu = 5.66416x1012 cm2

VD= ST L = 226566.3512 cm3


GD= VD rD = 198472.1664 g = 198.472Kg

• Trabajo necesario para romper la emulsión en el sistema físico,


sistema técnico y sistema internacional.

Sistema Físico

W=STs =1.50779x1014 dinas cm

Sistema Técnico

W = 1.507799x1014dinascm)(0.102 x10-5kgf m(1m/100cm)= 1.53795x106 kgfm

Sistema Internacional

W =( 1.5379 x106 kgf m ) ( 9.81 J/ kgf m) = 15.08724x106 Joules

4) Un petróleo crudo emulsionado, proveniente de una extracción contiene el


20% Vol H2O como fase dispersa. Sus partículas tienen un rm =1 x10-3 cm.
Por métodos de investigación se establece que el desemulsionante
adecuado tiene
d = 0.85 gr/cm3 y L = 2.8x10-7 cm. En el laboratorio de análisis de petróleo y sus
productos después de la desemulsificación se determino:
Tmvpc = 296 °C y d15 15PC = 0.8684

Determinar para un flujo de 75000 B/día de emulsión lo siguiente:

 Gasto del petróleo crudo en Kg/h


 Tensión superficial en la fase dinámica (sD) para T = 40°C [dinas/cm]
 Gasto del desemulsionante (GD) en [kg/h] y tipo de desemulsionante
 Potencia necesaria para romper la emulsión en [kwatts]

18
Solución:

a) Gasto del petróleo crudo en Kg/h

B l 1 día kg kg
GPC = 75,000 0.8 = 343,519.5 ;
20 15

día
159
B 24 h
0.8642
l h d 4
= d 15 -0.0042=0.8642*

* Ver tema 4.7 densidad.

b) Tensión superficial en la fase dinámica (sD) para T = 40°C [dinas/cm]

1.21663 569.15K
KuopPC = = 11.6099 ⇒ Parafin − Nafténico
0.8684

a) Este valor (kuop) puede ser obtenido también de las gráficas N°3 ó N°6
con ayuda de TmvPC y d15
15PC

Tmv pc =296°C
KuopPC = 11.6 y además la Mm = 240 kg
kgmol
ρ15
15PC = 0.8684

a) De la gráfica N°8 con la ayuda de la Mm y kuopPC se obtiene:

Tc= 538°C = 811.15 °K

Tc − T 811.15 − (40 + 273.15)


= = 0.614
Tc 811.15

b) De la gráfica N°1 con este valor se obtiene:

370
σDkuopPC = 370 ⇒ σD = = 31.87 dina
11.6099 cm

c) Gasto del desemulsionante (GD) en [kg/h] y tipo de desemulsionante

GD= VD rD ⇒ VD = ST LD

B l 1 día 1000cm3 6 cm
3
VT = 75,000 159 0.2 = 99.375 x10
día B 24 h l h

19
4 3
Vu = πr = 4.1888 x10 −9 cm3
3
6 cm3
VT 99.375 x10 h = 23.723978 x1015 h−1
h= = −9
Vu 4.1888 x10 cm3

Su = 4πr2 =12.5664 x10-6 cm2 ⇒ ST = 298.124997 x109 cm2/h

VD= 834.45x102 cm3/h ⇒ GD =70.95375 kg/h

El desemulsionante debe ser de tipo hidrófilo por que el agua es la fase


dispersa.

d) Potencia necesaria para romper la emulsión en [kwatts]

P = ST s = 9501.243658 x10 9 dinas cm/h

(9501.2436 58 x10 9 dinas cm) (0.102x10 -7 kgf m/dinas cm) kgfm


P= = 26.92
3600 s s

P = (26.92 kgf m/s) ( 9.81 J/ kgf m) = 264.1 watts = 0.2641Kwatts

5) Una emulsión de petróleo crudo con 23% vol. de agua, sus partículas en
fase dispersa tienen un radio medio de 0.8x10-3 cm. El desemulsificante
utilizado es el Nonil–fenol polioxietelenico, tiene un HBO =12.31, una
densidad de 0.838 kg/l y una longitud de 3x10-7 cm, después de la
desemulsificación del petróleo crudo. Se determina en el laboratorio la
destilación de dicho petróleo crudo y es la siguiente:

% V 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 CASTM
T°C 40 80 125 150 190 225 260 290 320 325 335

ρ15
15.5PC = 0.8600; así como ρ15.5D = 0.800 y una Tmv PC = 326°C
.5 15.5

Para un flujo del petróleo crudo de 75000 B/d calcular:

1.- Gasto del petróleo crudo en [kg/h]


2.- Caracterización del destilado y del petróleo crudo
3.- Tensión en la fase dinámica para una temperatura de 45° C
4.- Gasto del desemulsionante en [kg/h] tipo de emulsión y
desemulsionante
5.- Potencia necesaria para romper la emulsión en [Watts]

20
Solución:

a) Gasto del petróleo crudo en [kg/h]

ρ15
15.5 = ρ 4 + C'
.5 20
de la tabla N°3 C' = 0.0042
ρ20
4 = 0.86 − 0.0042 = 0.8556

B l 1 día kg kg
GPC = 75,000 159 0.8556 0.77 = 327,423.7313
día B 24 h l h

b) Caracterización del destilado y del petróleo crudo

Petróleo crudo
Tmv = 326°C
1.21663 599.15K
KuopPC = = 11.926 ⇒ Parafin − Nafténico
0.86

Destilado
80 + 150 + 225 + 290 + 325
Tmv = = 214°C
5
1.2166 3 487.15K
KuopD = = 11.966 ⇒ Parafin − Nafténico
0.8

c) Tensión superficial en la fase dinámica para una temperatura de 45° C

Calculo de la masa molecular


Mm= a+ bT+cT2
a = 7Kuop – 21.5 = 61.982
b = 0.76 – 0.04Kuop =0.28296
c = 0.0003 Kuop – 0.00245 = 1.278x10-3
Mm = 274.085 kg/kgmol

Determinación de la temperatura critica con ayuda de Mm y Kuop en la gráfica 8


tenemos Tc = 525 °C =798.15°K
Top = 45°C+273.15 = 318.15°K

Con los valores de la temperatura critica y de cooperación se tiene:

Tc − T 798.15 − 318.15
= = 0.60 con este valor en la grafica N° 1 se obtiene el
Tc 798.15
valor de D =370 dinas
cm

21
D 370 dinas
s= = cm = 31.00 dinas
kuop 11.926 cm

d) Gasto del desemulsionante en [kg/h] tipo de emulsión y desemulsionante

4
Vu = π(0.8x10-3 cm) 3 = 2.14x10 -9 cm3
3
Su = 4πr 2 = 4π(0.8 x10 -3 cm)2 = 8.042 x10 - 6 cm2

B l 1 día 1000cm3 cm3


VT = 75,000 159 0.23 = 114,281,250
día B 24 h l h
cm3
VT 114,281,250 h = 5.34024 x1016 partículas
h= = −9 3
Vu 2.14 x10 cm h

2
ST = n Su = (8.042x10-6 cm2) (5.34024x1016 h-1) = 4.2946x1011 cm
h
VD= ST LD
2
VD= (4.2946x1011 cm )(3.0x10-7 cm) = 128838 cm3/h
h
GD= VD dD = (128838 cm2/h )(0.838 g/cm3) = 107966.244 g = 107.966 kg
h h

 Por la cantidad de agua contenida en la emulsión esta es de tipo agua en


petróleo (A– P) y por el valor del balance hidrófilo oleófilo (BHO) = 12.3 que
indica un desemulsionante de tipo hidrófilo este esta tecnológicamente
justificado.

e) Potencia necesaria para romper la emulsión

P = sDST = 133.1326 x1011 dina cm


h
dina cm 0.102x10 −7 kgfm 9.81J 1 h
P = 133.1326 x1011 = 370 watts
h dina cm kgfm 3600 s

10.-Una emulsión de petróleo crudo, fluye por un ducto; con un gasto de 200,000
b
/día contiene agua en una 18% de volumen, las partículas en fase dispersa tienen
un rm = 0.845x10-3 cm. El desemulsionante propuesto es una mezcla de estearato
de sodio C17 H35 COONa y etanol polioxipropileno CH3 CH2 (CH2 CH2O) OH en una
proporción del 75% y 25% mol respectivamente con una densidad d = 0.876 g/cm3 y
una longitud de 3.87x10-7.

22
c) Datos técnicos de laboratorio:

Petróleo crudo Destilado Residuo


Tmv = 257°C Tmv = ? Tmv = ?
15 = 0.8563
d15 15 = 0.8
d15 d15 = 0.9060
15

CASTM %V 0 10 30 50 70 90 100
(Destilado) T°C 51 82 158 166 208 257 289

CASTM %V 0 10 30 50 70 90 100
(Residuo) T°C 314.2 376 404 444 485 524 550

Calcular:

1. El valor BHO del desemulsionante propuesto y justificación


tecnológica de su uso.
2. Gasto del petróleo crudo en [Kg/h]
3. Factor de caracterización Kuop para el petróleo crudo,
destilado y residuo
4. Tensión superficial de la interfase a 50° C
5. Gastos del desemulsionante en [Kg/h]
6. Potencia necesaria para romper la emulsión en sistema:
Técnico e Internacional

a) Calculo del B.H.O. del desemulsionante propuesto y justificación tecnológica.

Estearato de sodio y Etanol polioxipropileno en una porción del 75% y 25% mol

- Estearato de sodio C17 H35 COONa

-CH3 = 1(-0.475)
-CH2 - = 16(-0.475)
-COONa = 1(19.1)
11.025

BHO = (A+B) +7
BHO = (11.025) +7 = 18.025 Hidrofilo

- Etanol polioxipropileno CH3 CH2 (CH2 CH2O) OH

-CH3 = 1(-0.475)
-CH2 - = 1(-0.475)
-(CH2 CH2O)-= 1(0.33)
-OH = 1(1.9)
1.28

23
BHO = (A+B) +7
BHO = (1.28) +7 = 8.28 Hidrófilo

BHO = Σ (BHO x Xi)


BHO = (18.025x0.75) + (8.28x0.25) = 15.58875

El desemulsionante propuesto es el justificado tecnológicamente por ser hidrófilo,


ya que nuestra emulsión es del tipo agua en petróleo.

b) Gasto del petróleo crudo

d20
4 = 0.8563-.0042 = 0.8521

B 159 l 1 día kg kg
GPC = 200,000 0.8521 0.82 = 925,806.65
día B 24 h l h

c) Factor de caracterización

Petróleo crudo
°K = 257 + 273.15 = 530.15

1.21663 Tmv ° K
Kuop pc =
ρ 1515

1.21663 (530.15)
Kuop pc = = 11.4989
0.8563 (naftenico-parafínico)

Destilado

T10% + T30% + T50% + T70% + T90% + T100%


Tmv =
5

82 + 128 + 166 + 208 + 257


Tmv = = 168.2°C
5

°K = 168.2+273.15 = 441.35° K

1.2166 3 441.35 K
kuopD = = 11.5785 (naftenico-parafínico)
0.8

24
Residuo

376 + 404 + 444 + 485 + 524


Tmv = = 446.6°C
5

°K = 446.6+273.15 = 719.75

1.21663 (719.75)
Kuop pc = = 12.0341
0.9060

d) Tensión superficial

Masa molecular
Mm = a + bT +cT2
a = 7 Kuop – 21.5 = 58.9923
b = 0.76 – 0.04 Kuop = 0.3000
c = 0.0003 Kuop -0.00245 = 9.9967x10-4
Mm = 58.9923 + 0.3000(257) + 9.9967x10-4(257)2
Mm = 202.1195 Kg/mol
Tc = 475 + 273.15 = 748.15
Top = 50 + 273.15 = 323.15

Tc − Top (748.15 − 323.15)° K


= = 0.5681
Tc 748.15° K
con este valor en la grafica Nº1 se obtiene: σKuop
A = σKuop = 340 dinas/cm

A 340 dinas cm
s= = = 29.5680
Kuop 11.4989

e) Gasto del desemulsionante

Volumen
V total = (200,000 b/día)(159 l/B)(1dia/24h)(1000 Kg/l)(0.18) = 2.385x108 cm3/h
V unitario = 4/3 π r3
V unitario = 4/3 π (0.845x10-3 cm)3 = 2.5273x10-9 partículas/h
Superficie
S total = N° partículas S unitaria
S unitaria = 4π r2
S unitaria = 4π(0.845x10-3 cm)2 = 8.9727x10-6 cm2
S total = (9.4369x1016 partículas/h)( 8.9727x10-6 cm2) = 8.4674x1011 cm2/h
Gasto
V desemulsificante = (8.4674x1011 cm2/h)(3.87x10-7 cm) = 327688.38 cm3/h
G desemulsificante = V desemulsificante ρdesemulsificante
G desemulsificante = (327688.38 cm h )(0.876g/cm3) = 287055.02 g/h = 287.055 kg/h
3

25
f) Potencia necesaria

P = S total σ
P = (29.5680 dinas/cm)( 8.4674x1011 cm2/h) = 2.54022x1013 dinas cm/h (sistema físico)
P = (2.6672x1013 dinas cm/h)( 0.102x10-7 Krf m /dinas cm = 259102.44 Kgf m/h (sistema
técnico)
P = (259102.44 Kgf m/h)(9.81 J/Kgf m)(1h/3600s) = 706.054 watts (sistema
internacional)

PROBLEMAS A RESOLVER

1.- Calcular el B.H.O para una mezcla formada de 60% peso C17 H35 COOH y 40%
peso C17 H35 COOK. Por el valor determinado establezca en que tipo de emulsión
será utilizado como desemulsionante.

2.- Calcular B.H.O. para un emulsionante formado de una mezcla:

a) 70% mol C17 H35 COOH


b) 30% mol C17 H35 COOK

En base al valor B.H.O. en que tipo de emulsión lo utilizara como


desemulsionante.

3.- Calcular el B.H.O. para cada uno de los siguientes compuestos.

• Oleato de potasio C17 H35 COOK


• Oleato de sodio C17 H35 COONa
• Ácido oleico C17 H35 COOH

Y si están en una proporción molar de 10% 20% y 70% diga para qué tipo de
emulsión la recomienda.

4.- Un petróleo crudo proviene de una emulsión, tiene una r = 0.85 y Tmv = 320° C.
El diámetro de las partículas de H2O que es la fase dispersa tiene un d = 1.1x10-
3
cm y ocupan el 25.0 % del volumen. En el laboratorio se establece que el
desemulsionante adecuado, tiene una densidad d = 0.86 g/cm3 y una longitud
L=2.8x10-7cm.

a) Caracterizar el tipo de petróleo crudo


b) El trabajo necesario para romper la emulsión en Kcal, si se opera a una
temperatura t = 50°C

26
2.- PROCESOS INDUSTRIALES DE SECADO, ENDULZAMIENTO Y
CRIOGÉNICO DEL GAS ASOCIADO.

C1
Gas amargo Gas dulce C2
Gas ácido
C3
MEA C4
DEA C5
Secado TEA Concen
Absorción Absorción
Gas de sonda De con tración con
Líquidos Sólidos
Gases

Separador
Pobre

Emulsión Hacia Proceso


Criogénico

2.1.- GENERALIDADES.- Los gases de sonda ó gas asociado contiene una


determinada cantidad de humedad, debido a que en los yacimientos de petróleo,
este, se encuentra en contacto con el agua. Los gases se encuentran saturados
con vapor de agua en las condiciones de presión y temperatura del yacimiento; al
llegar a la superficie en donde hay cambios de presión y temperatura, parte del
agua que se encuentra en fase de vapor condensa , quedando los gases con un
contenido menor de agua, pero saturados en las nuevas condiciones. La
presencia de agua, produce dificultades en la transportación y procesamiento del
petróleo crudo:

En la transportación.- Los hidrocarburos gaseosos húmedos en determinadas


condiciones de presión y temperatura, forman combinaciones cristalinas,
similares a la nieve o hielo. Estos compuestos sólidos formados por una
molécula de hidrocarburos gaseosos y varias de agua, conocidas como
hidratos de los hidrocarburos gaseosos.

En base a experimentos y análisis termodinámicos de los hidrocarburos


gaseosos, se han determinado diferentes fórmulas químicas, entre los principales
están los del metano, etano y propano: CH4 7H2O; C2H6 8H2O; C3H8 18H2O. Las
condiciones favorables de formación de los hidratos de los hidrocarburos
gaseosos son: baja temperatura, presión alta y presencia de agua.

Intervienen otros factores que ayudan a la formación de hidratos como:


velocidad de circulación en tuberías, turbulencia de las corrientes, cambio de la
dirección de flujo, etc., que hacen posible la formación de hidratos de los

27
hidrocarburos gaseosos. La sedimentación y precipitación de estos dificultan el
transporte y procesamiento de los gases.

En el proceso.- El secado de gases representa un problema que preocupa


permanentemente a la industria petrolera. Los vapores de agua no son
perjudiciales en el procesamiento; pero el agua o el hielo que se forman en los
diferentes procesos por compresión y enfriamiento de los gases que contienen
agua, si perjudican.

El agua acelera la corrosión y el hielo, así como los hidratos de los


hidrocarburos gaseosos pueden bloquear el equipo.

En el caso de los gases de refinería, el secado de gases es necesario para


protección de los catalizadores en donde se realiza el procesamiento químico de
los gases.

Mezcla de los gases saturados con vapor de agua.

Cuando los gases entran en contacto con el agua, las moléculas de agua
entran en la mezcla de gases en forma de vapor, hasta establecer un equilibrio
entre la evaporación y condensación. En este punto, la presión parcial de los
vapores de agua (Pv) en la mezcla representará la presión de los vapores
saturados a la temperatura del sistema. Como los gases son insolubles en agua,
la presión parcial de los vapores de agua en la mezcla saturada, no dependen de
la naturaleza del gas, solamente de la temperatura y es igual con la presión de
saturación de los vapores de agua (Ps).

La humedad de los gases naturales saturados con vapor de agua a


diferentes temperaturas y presiones puede ser determinada en la gráfica N°2.

Mezcla de gases insaturados con vapor de agua.

Una mezcla de gases es insaturada con los vapores de agua cuando la


presión parcial de los vapores de agua es menor que la presión de los vapores en
el punto de equilibrio a la temperatura del sistema (Pv < Ps).

La humedad de la mezcla insaturada puede ser expresada por humedad


molar, humedad absoluta, humedad relativa y humedad porcentual.

Partiendo de la ley de Dalton, podemos deducir cada una de estas humedades:

28
HUMEDAD MOLAR:

P = Pv + Pg (2.1)

na
Pv = PYv = P (2.2)
na + ng

naPv + ngPv = Pna (2.3)

Pv n
= a = Ym (2.4)
P − Pv ng

Donde:

∏ = Presión total del sistema


Pv = Presión parcial del vapor de agua
Pg = Presión parcial del gas
Yv = Fracción molar del vapor de agua
Yg = Fracción molar del gas
na = Número de moles del agua
ng = Número de moles del gas
Ym = Humedad molar

HUMEDAD ABSOLUTA:

Ga Ga
na = = (2.5)
Ma 18

Gg
ng = (2.6)
Mg

Donde:

Ga = masa del agua


Ma = masa molecular del agua
Gg = masa del gas
Mg = masa molecular del gas
18 = masa molecular del agua

29
Sustituyendo en (2.4):

Pv Ga Mg
= (2.7)
P − Pv 18 Gg

18  Pv  Ga
 = =Y (2.8)
Mg  P − Pv  Gg
Donde:

Y = Humedad absoluta

HUMEDAD RELATIVA

Pv
φ= x 100
Ps

Donde:

φ = Humedad relativa
Ps = Presión de saturación

HUMEDAD PORCENTUAL

Yv Pv P − Ps Pv P − Ps
Ø= = • =
Ys P − Pv Ps Ps P − Pv (2.9)

Pv P − Ps (2.10)
Ø= • 100
Ps P − Pv

Donde:

Ø = humedad porcentual

Temperatura de la primera condensación o punto de rocío

La temperatura de la primera condensación o punto de rocío, representa la


temperatura de saturación del gas a presión constante o bien, la temperatura a la
cual se condensa la primera gota de agua en condiciones de presión constante.

30
La finalidad del secado de gases es prevenir la separación del agua cuando
los gases son enfriados. A esto se debe que el uso del punto de rocío sea
utilizado frecuentemente para indicar en forma directa sobre el secado de gases;
en lugar de determinar el contenido de humedad.

El punto de rocío nos indica cuando hay que intervenir en el proceso


mientras el contenido de humedad nos dice cuanto hay de agua.

La depresión de la temperatura de la primera condensación o depresión del


punto de rocío, son utilizados para indicar la eficiencia de un proceso de secado
de gases; o sea, la medida en que se reduce el contenido de humedad de los
gases.

2.2.- Grupos en que se dividen los procesos de secado del gas asociado:

Procesos que utilizan para la absorción líquidos higroscópicos o sustancias


químicas en estado sólido.
Procesos que utilizan sustancias absorbentes
Procesos basados en la condensación del agua por compresión y enfriamiento
o únicamente enfriamiento.

Estos procesos pueden ser combinados; de esta clasificación los dos


primeros son los más utilizados. A continuación serán presentados los más
importantes procesos industriales del secado de gases en la industria petrolera:

Secado de gases con soluciones concentradas de cloruro de calcio.

La instalación es una columna de absorción en contracorriente con contacto


entre los gases húmedos y el cloruro de calcio concentrados; la columna está
dividida en dos secciones, una de concentración del cloruro de calcio por
calentamiento y otra de enfriamiento del cloruro de calcio. La columna con platos o
con anillos rashing es como cualquier columna de absorción normal.

Secado de gases con glicol

El dietilen-glicol fue utilizado a principios de 1936 y junto con el trietilen–


glicol representa los absorbentes más conocidos a nivel industrial para el secado
de gases.

Las ventajas de estos solventes son alta higroscopicidad; estabilidad


química; buen calentamiento; presión de vapor baja y costo moderado.
El trietilen-glicol representa ante el dietilen-glicol, las siguientes ventajas:
En la misma concentración, en porciento peso, se obtiene una depresión más

31
elevada sobre el punto de rocío, mayor estabilidad térmica y sus pérdidas en el
procesamiento son menores.

Las instalaciones de secado de gases con glicol comprenden una columna


de absorción en al que se conectan los gases húmedos con el glicol y una
columna de destilación fraccionada en la que se concentra la solución de glicol. El
grado del secado de gases obtenido, depende del contenido de agua en el glicol
que varía entre 1% y 5% peso.

2.3 Proceso de endulzamiento del gas

El gas exento de líquidos, después de haber pasado por las baterías de


separación, que son recipientes cerrados, que aprovechan las diferencias de
densidades de líquidos y gases, y después de haber recibido la presión necesaria
de operación, se manda a las plantas endulzadoras donde se lleva a cabo el
endulzamiento de gas, el cual se realiza mediante la absorción de gases ácidos
con etanol-amina.

El gas libre de ácido sulfhídrico y bióxido de carbono recibe el nombre de


gas dulce y se encuentra en condiciones de ser sometido al proceso criogénico
(separación de licuables), y estabilización de licuables (fraccionamiento de
hidrocarburos).

2.3.1 Plantas endulzadoras de gas

Es conveniente tener una idea general de lo que es una planta endulzadora


de gas ya que el producto que de ellas se obtiene (gas dulce), es la alimentación a
las plantas criogénicas, en donde se obtienen productos de alto valor tecnológico y
comercial en la industria petroquímica.

Las plantas se dividen en dos secciones:

Endulzamiento de gas natural


Producción de azufre

2.3.1.1 La sección de endulzamiento de gas natural incluye:

a) Absorción del gas ácido


b) Regeneración de la solución de amina
c) Almacenamiento de amina.

2.3.1.2 La sección de recuperación de azufre incluye:

Cámara de combustión y regeneración de vapor


Condensación de azufre
Almacenamiento de azufre
Incineración de gas residual
32
2.3.1.3 Los productos obtenidos en las plantas endulzadoras son:

Gas dulce
Azufre

2.4 Procesos criogénicos

El proceso criogénico, tiene como objetivo, separar los hidrocarburos


líquidos y gaseosos, presentes en las cargas provenientes del endulzamiento del
gas asociado.

El gas dulce libre de impurezas es sometido al proceso criogénico, el cual


consiste en alcanzar bajas temperaturas, y con ello separar los gases licuables
del petróleo los cuales se consideran desde el propano hasta los más pesados.

Las corrientes de gases licuables, propano y los hidrocarburos gaseosos,


más pesados son sometidas al fraccionamiento para obtener los diferentes
productos tales como etano, propano, butano y gasolinas.

El control químico nos suministra la información necesaria para conocer los


diferentes valores relacionados a las corrientes operativas, de esta forma
podemos conocer la calidad de productos que se obtienen.

Los valores obtenidos serán usados por operadores y técnicos para


conocer el estado de una planta y regular sus condiciones de operación y de ahí la
importancia de obtener valores óptimos, mediante un sistema adecuado de control
químico.

Esta operación presenta la forma en que se controlan los productos


obtenidos en las plantas criogénicas modulares de cualquier tipo.

Puesto que el objetivo de este tema es dar a conocer la forma en que se


desarrolla el control químico y su optimización, se ha buscado la presentación
general sin detenerse en detalles de cálculos de materia o energía del proceso.

Este proceso se desarrolla de acuerdo al recorrido que efectúan los


hidrocarburos desde las plantas endulzadoras hasta las plantas criogénicas y la
obtención de los productos que de estas últimas se obtienen.

Estas plantas están diseñadas para tratar el gas dulce y separar los
hidrocarburos presentes en la mezcla de gases de carga, para recuperar el 94.0%
del propano presente en el gas de carga y el 100 % de los hidrocarburos más
pesados.

La mayor parte del control químico en las plantas criogénicas se lleva a


cabo mediante análisis cromatográficos y pruebas físicas. En base a la
caracterización de los productos.
33
Los productos obtenidos en as plantas criogénicas modulares son:

Gas residual
Propano-butano
Gasolinas

*Especificaciones para gases licuables del petróleo.

Estas especificaciones son aplicables a productos propuestos para uso


como combustibles, comerciales, domésticos e industriales.

Existen tres tipos básicos de productos del gas licuable del petróleo son
suministrados para abarcar todas las aplicaciones de usos común e industrial.

Propano–comercial.- Un producto de hidrocarburos, destinado para uso en


todas las aplicaciones.
Butano-comercial.- Un producto de hidrocarburos, destinado para uso en
todas las aplicaciones.
Mezcla comercial Propano-butano.- Un amplio intervalo de productos de
hidrocarburos, gaseosos con un alto contenido de dos hidrocarburos básicos: C3 y
C4

El estado de las propiedades requeridas del producto del gas licuable de


petróleo, en el tiempo y lugar de entrega del volumen, son suministradas para un
amplio intervalo de productos, abarca una gran variedad de requisitos, de normas
como las dictadas para el uso final.

Problemas:

Problema 1.- Una mezcla de gas asociado contiene el 20% de volumen de vapor
de agua a una temperatura de 70° C y presión de 760 mmHg. Calcular la
humedad relativa, y la humedad porcentual.

Datos:

VH2O = 20%
T = 70ºC
P = 760 mmHg

735.6mmHg = 1 ata (atmósfera técnica) ó kgf


cm2
1 ata
760mmHg = 1.033170201 ata ó kgf
735.6 mmHg cm2

34
Presión de saturación en la gráfica N° 2. Ps = 240 mmHg ; con ayuda de T = 70°C
y 1.0332 kgf
cm2

d) Humedad relativa

P v = (760) x (0.2)= 152 mmHg

Pv 152
φ= x 100 = x 100 = 63.33%
Ps 240

e) Humedad porcentual

 Pv  P − Ps 152  760 − 240 


Ø=  x 100 =   x 100 = 54.167%
 Ps  P − Pv 240  760 − 152 

Problema 2.- En un adsorbedor se hacen pasar 1,000,000 m3/día de gas húmedo


en condiciones de operación de 20ºC y 1 atm. Cada 100,000 m3 contienen 48 Kg
H2O y se secaran hasta un contenido de 0.8 Kg de H2O.

La capacidad de adsorción del adsorbente, hasta el punto de ruptura


establecida experimentalmente es de 6% de su peso. Por lo que se recomienda
operar hasta un 5% peso de adsorción de agua, en un ciclo de 8 horas y dos
columnas de adsorción, para tener un proceso continuo.

Calcular:

Humedad relativa en (%)


El peso del adsorbedor por columna y en proceso en (Kg).

a).- Humedad relativa en (%)

 480 
n=   Kgmol
 18 
m3 atm
R = 0.082
kgmol °K

T = 293.15 ºK

P = 1 atm

35
nRT
V= = 641.02133 m3
P

641.021333
Yv = 6
= 641.02133 x 10-6
1 x 10

Pv = (1atm) x (641.02133 x 10-6) = 641.02133 x 10-6 atm

f) Gráficamente: Ps = 18 mmHg en gráfica Nº 2; con ayuda T = 20°C y


P=1.0332 kgf
cm2

PS = (18 mm Hg) x (1 atm / 760 mmHg) = 0.02368442105 atm.

Humedad relativa

φ = (Pv / Ps) x 100 =(641.12133 x 10-6 atm / 0.0236842105 atm) x 100 = 2.7065 %

b).- El peso del adsorbedor por cada columna en (Kg).

Cantidad de agua separada.

(480 /3) – (8/3) = 157.33 Kg / 8h

Cantidad de adsorbente por columna

G ads= 157.33 / 0.05 = 3140.6 Kg

Cantidad total de adsorbente en el proceso con dos columnas de operación.

G ads = 6281.2 Kg

36
3.- ADSORCIÒN SELECTIVA

3.1- Naturaleza del proceso:

Este proceso se produce en la superficie de dos fases y consiste en el


intercambio de concentración para alguno de los componentes, produciéndose por
medio de las fuerzas de atracción que ejercen las moléculas de una fase sobre la
otra, formándose en ellas una interfase que es donde se produce la adsorción.

Fase se Adsorción:

Consta de un extracto molecular en la superficie de contacto entre las dos


fases que son el adsorbente y el adsorbido.

Adsorbente:

Es un soluto polar en donde se adsorben moléculas con un alto grado de


afinidad con el soluto o con aquellas moléculas que por el fenómeno de adsorción
liberan una mayor cantidad de calor.

Adsorbido:

Esta fase líquida o gaseosa que contiene diferentes tipos de moléculas en


donde son adsorbidos primero los de mayor polaridad o aquellos que producen
mayor efecto térmico.

Por ejemplo:

En una solución de hidrocarburos con ácidos nafténicos que se adsorben


en gel de silicio, serán adsorbidos primeramente los ácidos nafténicos, por tener
mayor polaridad.
Esto nos prueba que la adsorción es selectiva y puede usarse para la
separación de componentes individuales con diferente grado de adsorción.

3.2 Adsorción Específica:

Esta adsorción establece el equilibrio entre la fase de adsorción y la


solución a una temperatura constante, la concentración en solución permanece
constante en este punto y a esto se le conoce como concentración en equilibrio.

La cantidad que se adsorbe depende de la naturaleza física y química del


solvente, así como la concentración de éste último.

Técnicamente se le conoce como absorción especifica, la cantidad


adsorbida por un kilogramo de solvente que se expresa de acuerdo con la
siguiente relación:
37
V(Co − C)
q=
m

Donde:

q = adsorción especifica
V = volumen de la solución
Co = concentración inicial
m = cantidad adsorbida
C = concentración en el equilibrio

3.3 Separación basada en la Adsorción: Se puede efectuar en varios tipos de


procesos.

Adsorción Convencional Simple: Esta se efectúa en un solo contacto entre


las fases.

Adsorción en Etapas: Se efectúa en varios contactos entre las fases.

Adsorción continua en contracorriente: Este proceso se efectúa en una


columna llena de adsorbentes sólido en la cual circula las fases que deberá ser
adsorbida en el proceso.

Los adsorbentes sólidos más usados en las columnas cromatográficas, son


los siguientes: silica-gel, carbón activado y tierras diatomáceas con superficies de
contacto de 700 – 750; de 400 –600 y de 150 – 200 cm2/g de adsorbente
respectivamente.

Últimamente se ha dado gran importancia a los métodos basados en la


adsorción para la separación de los componentes del petróleo crudo como es la
separación de hidrocarburos aromáticos, nafténicos y parafínicos por medio de la
cromatografía de adsorción que es uno de los métodos más exactos para efectuar
su separación.

En los procesos de separación de los componentes en las fracciones del


petróleo crudo por medio de la adsorción se toma como base la mezcla formada
por dos componentes, el componente 1, altamente adsorbido y el componente 2
ligeramente adsorbido y estos en el equilibrio de las fases son distribuidos en
modo desigual entre la fase que los adsorbe y la fase de la cual son adsorbidos.

38
3.4 Cromatografía de gases por adsorción y su aplicación en la industria
Petrolera.

Los componentes del petróleo crudo presentan un grado diferente de


adsorción que permite llevar a cabo la separación.

Los componentes asfálticos, ácidos derivados del azufre y nitrógeno siendo


compuestos polares son altamente adsorbidos, lo que permite una fácil separación
de estos del resto de los hidrocarburos, en base a estas diferencias se han
establecido métodos analíticos y tecnológicos de separación siendo los
hidrocarburos aromáticos los de mayor adsorción en la misma fracción de
hidrocarburos. La adsorción varía de acuerdo al tamaño y forma de la molécula.
Partiendo de ésta base se lleva a cabo la separación de los hidrocarburos
aromáticos, de los parafínicos y de los nafténicos.

En una separación fraccionada en una columna cromatográfica, los


primeros en separarse son los hidrocarburos parafínicos, después los nafténicos y
por último los aromáticos.

La separación de gases tiene lugar en una columna llena de adsorbente en


la que circula la fase gaseosa que tienen los componentes por separar. El proceso
está basado en el cambio de substancias en toda la columna entre la fase de
adsorción estacionaria y la fase móvil, que tiene los componentes por separar. La
eficiencia de la cromatografía de gases, se debe a que la mezcla de gases se
desvía un poco de la ley ideal así como su tendencia de entrar en equilibrio con la
fase absorbente.

El transporte de los gases es un proceso de adsorción desorción en donde


la fase móvil es llevada por un gas conocido como transportador, y que puede ser
nitrógeno, hidrógeno, helio o CO2 que circula con una velocidad constante
transportando a los componentes de la mezcla durante el proceso, quedando los
componentes distribuidos en distintas zonas de la columna cromatográfica, cada
zona conteniendo un solo componente debido al grado diferente de adsorción de
cada uno de ellos, esto determina un tiempo diferente para cada componente, a
este tiempo de permanencia se le conoce como tiempo de retención, lo que nos
permite conocer y registrar los diferentes tiempos.

39
3.5 Esquema simplificado, indicando los principales elementos del
cromatógrafo de gases.

1
2

Columna cromatográfica.

Detector que transmite la aparición y desaparición de cada componente de la


mezcla dando una señal proporcional a la cantidad de cada componente. El
detector puede ser volumétrico o de celdillas activadas por conductividad
térmica.

Registrador en donde son captadas las señales selectivas emitidas por el


detector.

Ap Aa

Ap = área principal ; FR = factor de respuestas


Aa = área de atenuación ; L = gases licuables
n = número de moles ; FA = factor de atenuación

40
El cálculo del número de moles por componente, se determina con la siguiente
relación:

Ap x Aa
n=
FR

Calculo de la cantidad de gases licuables

L = Σ(%molFA)

Barriles
L se puede obtener en las unidades:
MMPCD

MMPCD = millones de pies3 diarios

3.6 Problemas resueltos

PROBLEMA: El análisis de un cromatograma de gas residual tiene la siguiente


lectura:

COMPONENTE Ap AA FR FA
C1 140 256.0 36 4.0205
C2 125 64.0 51 6.3496
C3 130 8.0 65 6.5358
iC4 120 1.0 82 7.7674
nC4 29’0 1.0 85 7.4841
iC5 65 1.0 102 8.6911
nC5 80 1.0 105 9.7663

Determinar:

Porciento en mol de cada uno de los componentes.


Masa Molecular Media de la mezcla.
Densidad relativa con respecto al aire de las mismas condiciones de P y T.
Calculo de la cantidad de licuables de acuerdo a la composición de la mezcla.
Utilización de la mezcla antes y después del proceso criogénico.

SOLUCIÓN:

41
a).- Cálculo en % mol de c/u de los componentes:

componentes n %mol X M
C1 995.55 84.751 0.8475 16
C2 156.86 13.353 0.01335 30
C3 16.0 1.3621 0.01362 44
iC4 1.463 0.1245 0.001245 58
nC4 3.412 0.2905 0.002905 58
iC5 0.6373 0.0543 0.000543 72
nC5 0.7619 0.0649 0.000649 72
TOTAL 1,174.684

b).- Masa molecular media de la mezcla:

Mm = ΣXiMi

Mm = (0.8475 * 16) + (0.0.01335 * 30) + (0.01362 * 44) + (0.001245 * 58)


+ (0.002905 * 58) + (0.000543 * 72) + (0.0000649 * 72)

Mm = 18.49 g/gmol

c).- Densidad relativa con respecto al aire en las mismas condiciones de


presión y temperatura. De la ley general de los gases tenemos:

PV = nRT

G
PV = RT
M
G
PM = RT
V
G PM
d= =
V RT

 PM 
  prod
d prod  RT  M prod
rr = = =
d ref  PM  M ref
  ref
 RT 

Donde:

42
P = presión de operación
V = volumen en condiciones de operación
n = número de moles en condiciones de operación
R = constante universal
G = Masa
M = masa molecular
d = densidad absoluta en condiciones de operación
dprod = densidad absoluta del producto
dref = densidad absoluta del componente de referencia
rr = densidad relativa
Mprod = masa molecular del producto
Mref = masa molecular del componente de referencia

Como la densidad relativa es en las mismas condiciones de presión y temperatura,


se reduce a una relación de masas moleculares.

M prod 18.49
rr1 = = = 0.6411513
M aire 28.84

d) Cálculo de la cantidad de licuables:

Haciendo un análisis de los componentes de la mezcla, tenemos que en los


procesos criogénicos, solamente son licuables desde el propano hasta los más
pesados; por lo que hay que establecer su nueva composición:

Componentes n %mol FA
C3 16.0000 71.832 6.5358
iC4 1.4630 6.568 7.7674
nC5 3.4120 15.318 7.4841
iC 0.6373 2.861 8.6911
nC5 0.7619 3.421 9.7663
Total 22.2742 1000.000

Barriles
L = ∑ %mol FA =693.413
MMPCD

e) Utilización de la mezcla antes y después del proceso criogénico:

Antes del proceso criogénico:

Puede ser utilizado como combustible a fuego directo, por su alto contenido
en CH4 y C2H6 o como combustible automotriz.

Después del proceso criogénico:

43
Puede ser utilizado como propano comercial en todas sus aplicaciones.

2.- Problema: Un cromatograma de gas dulce tiene la siguiente lectura:

Componente AP AA FR
C1 90 256 36
C2 100 64 51
C3 100 32 65
iC4 80 8 82
nC4 170 8 85
iC5 250 2 105
C6 60 1 123

Determinar:

La masa molecular media y densidad relativa.


La utilidad que se le daría a esta mezcla antes del proceso criogénico.

SOLUCION:

Componente n Y %mol
C1 640.00 0.75850 75.850
C2 125.49 0.14872 14.872
C3 49.23 0.05834 5.834
iC4 7.80 0.00924 0.924
nC4 16.00 0.01896 1.896
iC5 4.76 0.00564 0.560
C6 0.49 0.00060 0.060
Total 843.77 1.00000 100.000

a) Calculo de la masa molecular media y densidad relativa:

Mm = ΣxiMi

Mm = (0.7585*16)+(0.14872*30)+(0.05834*44)+(0.00924*58)+(0.01896*58)
+(0.0564*72)+(0.0006*86)

Mm = 21.25784 gr/gmol

44
rc 21.25784
La densidad relativa es: rr = = = 0.7371
rref 28.84

La utilidad que se le daría a la mezcla seria de combustible automotriz


debido a que predomina el metano y el etano.

4.- SELECTIVIDAD DE HIDROCARBUROS LIQUIDOS Y GASEOSOS Y


PROPIEDADES INHERENTES A LA COMBUSTIÓN Y DESTILACIÓN.

4.1.- Selectividad de combustibles líquidos y gaseosos.

Gran parte de la energía que utilizamos provienen del petróleo crudo y los
gases (hidrocarburos líquidos y gaseosos) por esto es importante conocer sus
propiedades físicas y químicas.

En base a la diversidad de componentes existentes en el petróleo crudo y


los gases naturales, se puede establecer una selectividad que permita el uso
eficiente de los combustibles de acuerdo a las necesidades regionales, nacionales
o internacionales así como en función del porcentaje de cada uno de los
componentes existentes en una fracción del petróleo crudo o en una mezcla
gaseosa.

Aprovechando el avance y el desarrollo tecnológico, en el procesamiento


del petróleo crudo, se puede tener un alto grado de selectividad de estos
combustibles utilizando su caracterización basada en propiedades físicas como:
masa molecular media (Mm); densidad relativa (dr), temperatura media
volumétrica (Tmv), temperatura inicial de ebullición (TIE), temperatura final de
ebullición (TFE) y viscosidad cinemática (ν). También pueden seleccionarse los
combustibles líquidos, en base a las propiedades químicas (el factor de
caracterización, Kuop) o métodos químicos de caracterización y análisis mas
especializados, que serán tratados en los siguientes temas.

De ahí que conocer las propiedades físicas y químicas de las fracciones del
petróleo crudo, resulta de gran importancia en la selectividad, ya que cada
componente, tiene aplicaciones diversas en la industria petroquímica, así como en
los procesos de combustión.

En este libro se tratara únicamente la selección de los hidrocarburos


líquidos y gaseosos como combustibles.

El estado actual de las diferentes fuentes de hidrocarburos esta resumido


en la siguiente tabla.

45
COMBUSTIBLES LIQUIDOS Y GASEOSOS

→ Gases de sonda

Gases de Extracción Hidrocarburos gaseosos


saturados del C1 hasta C4 y
→ Gases naturales algunas veces iC5, H2S y
CO2 y raras veces He.

→ Gases de la
destilación primaria
del petróleo crudo

→ Gases de la Hidrocarburos gaseosos


Gases de refinería estabilización de saturados C1-C4 e iC4
naftas y gasolinas isopentano

→ Gases resultantes
de procesos Hidrocarburos gaseosos
térmicos y saturados y también
catalíticos hidrocarburos Olefinicos
así como H2S y R-SH

→ Naftas
→ Gasolinas de → nC5H12: iC5H12
destilación primaria → ciclohexano:
y diferentes metilciclohexano
procesos → BTX: Etil benceno
termocataliticos → Extracción de
aromáticos
Petróleo Crudo
y fracciones Fracciones
resultantes del Liquidas
procesamiento → Fracciones
parafinicas para
sulfocloración
→ Turbosinas → Fracciones
→ Querosinas aromáticas para
→ Diesel desalquilación
→ Extracción de ácidos
naftenicos

46
GASES NATURALES: Los gases naturales provenientes de diferentes
yacimientos del globo terrestre tienen una gran variación es su composición
porcentual, por componentes.

No. Componente Composición %Vol


1 CO2 0 30.0
2 H2S 0 18.0
3 CH4 2.8 99.0
4 C2H6 3.0 21.0
5 C3H8 1.5 3.0
6 nC4H10
7 iC4H10 0 45
8 nC5H12 0 55
9 iC5H12

Los primeros dos componentes (CO2 y H2S) con alto contenido porcentual
se encuentran en Walden y Wyoming U.S.A.

El componente tres (CH4) con alto contenido porcentual se encuentran en


Sarmasel, Rumania y Pechelbronn, Francia.

El componente cuatro (C2H6) se encuentra en la mayoría de los yacimientos


de gas natural y contienen una variación del 3 al 5%; pero el alto contenido
porcentual de 21% lo contienen los yacimientos de Gorki, Rusia.

El componente cinco (C3H8) también se encuentra en la porción


establecida, en la mayoría de todos los yacimientos.

Los componentes 6, 7, 8 y 9 (nC4H10; iC4H10; nC5H12; iC5H12) en algunos


yacimientos como en Grozni Rusia, ocupan hasta un 45% y en casos como los
yacimientos de Irán hasta el 55%. En la mayoría de los yacimientos estos
porcentajes son más bajos.

El propano, butano, n-pentano e isopentano, separados de los gases


naturales, pueden ser utilizados como materia prima en la industria petroquímica.

GASES DE SONDA: (Gas asociado).- La composición de los gases de sonda


separados en la extracción del petróleo crudo varia, de acuerdo a las condiciones
de operación, una parte considerable la forman los hidrocarburos licuables (C3H8 y
C4H10), así como los hidrocarburos líquidos (C5H12 y C8H18); de estos últimos se
pueden obtener de 1m3 de gases de sonda húmedo, hasta 250gr de gasolina
bruta o gasolina no estabilizada.

Los gases de sonda tienen una gran cantidad de hidrocarburos, del metano
(CH4) hasta el hexano (C6H14), mucho mas alta que los gases naturales, lo que
permite diferentes alternativas en el uso de la industria automotriz y petroquímica.

47
Los gases de sonda contienen también una cantidad considerable de
humedad ya que en los yacimientos, el petróleo crudo esta en contacto con el
agua.

Por el origen y formación del petróleo crudo, los gases de salida pueden
contener cantidades considerables de ácido sulfhídrico (H2S) y bióxido de carbono
(CO2).

Por estas observaciones, los gases de sonda, son evaluados después de


los procesos de Secado y endulzamiento.

Es importante mencionar que una parte de los componentes de gases de


sonda como son el propano, normal butano e isobutano, se quedan en las
gasolinas, en porcentajes que pueden ser de 0 hasta 20% de volumen.

GASES DE REFINERÍA: La mayoría de este tipo de gases provienen de la


estabilización del petróleo crudo, naftas y gasolina, así como los gases resultantes
de los procesos de destilación atmosférica y al vació del petróleo crudo.

Otro porcentaje considerable de los gases de refinería se forman por los


procesos de craqueo térmico y catalítico.

La composición de los gases resultantes en la estabilización de las


gasolinas, esta en función del modo de generación y finalidad del proceso.

Obtención de gasolinas de alto octanaje


Obtención de gases fácilmente licuables
Obtención de gases netamente combustibles

El contenido porcentual de gases disueltos en el petróleo crudo, varía


mucho, de acuerdo a las condiciones existentes en el proceso de extracción,
transporte y almacenamiento. En el proceso de destilación atmosférica los
gases como el propano y butano se encuentran en una proporción de 0.2 a
1.4%Vol acompañan al petróleo crudo en su procesamiento, apareciendo después
del proceso de destilación como gases de refinería.

En la destilación secundaria o al vació aparecen los gases de refinería,


pero aquí se forman por las condiciones de operación.

En los procesos de craqueo catalítico y térmico deben analizarse las


condiciones de operación, la naturaleza de la materia prima y las características
particulares de la instalación. Por esto si el proceso esta dirigido hacia la pirolisis,
la cantidad de gases será elevada.

Si el proceso esta dirigido hacia la obtención de combustibles líquidos, la


cantidad de gases formados disminuye notablemente.

48
Principal utilización de los hidrocarburos gaseosos.

El metano (CH4).- Se encuentra en los gases naturales, de sonda y refinería.


Es utilizado como intermediario en síntesis orgánica y como combustible. Su
principal utilización industrial es la obtención de acetileno y negro humo, por
descomposición térmica y últimamente como combustible en motores de
combustión interna, por ignición, por su alto poder antidetonante.

El etano (C2H6).- Se encuentra en los gases naturales, de sonda y refinería. Es


utilizado en síntesis orgánica, como combustible y su principal aplicación en la
industria petroquímica es para la obtención de etileno por deshidrogenación.

El propano (C3H8).- Se encuentra en los gases naturales, de sonda y refinería.


Es utilizado como intermediario en síntesis orgánica, como combustible y como
hidrocarburo licuable para la extracción de aceites de alto índice de viscosidad
de los residuos de la destilación secundaria.

El isobutano (CH3– CH– CH3).- Se encuentra en los gases de sonda, gases de


|
CH3
fracciones de la gasolina; se puede obtener a partir del normal-butano con
catalizadores de AlCl3, es utilizado para la obtención de combustibles sintéticos
de alto octanaje.

El normal-butano (nC4H10).- Se extrae de los gases de sonda; ha sido utilizado


junto con el propano como gas domestico, por ser fácilmente licuables. Por
deshidrogenación nos conduce al buteno (CH3-CH2-CH=CH2) componente
altamente valioso en la industria petroquímica. Por deshidrogenación mas
avanzada del buteno se obtiene el butadieno (CH2=CH-CH=CH2) utilizado en
hules sintéticos, pinturas vinílicas y síntesis orgánica.

Isobuteno: (CH3-C=CH2).- Se encuentra en los gases de refinería, proveniente


|
CH3
del craqueo térmico o catalítico. Su principal utilización es como combustible
sintético con alto octanaje, por dimerización se obtiene iso-octano; se obtienen
también materiales plásticos, hules butílicos.

Isopentano: (CH3-CH-CH2- CH3).- Se encuentra en las fracciones del petróleo


|
CH3
crudo obteniéndolo por destilación fraccionada y es utilizado como solvente y para
la obtención de cloropentanos.

El normal pentano (nC5H12).- Se encuentra en todos los petróleo crudos, en las


fracciones de gasolinas y tiene múltiples usos en síntesis orgánica.

49
4.2 PROPIEDADES FISICAS FUNDAMENTALES Y ANTIDENOTANCIA EN
PROCESOS DE COMBUSTION PARA HIDROCARBUROS LIQUIDOS Y
GASEOSOS.

4.2.1. MASA MOLECULAR

La masa molecular de una sustancia pura, representa la suma de los pesos


atómicos de los átomos componentes y nos indica cuantas veces la masa de la
molécula es mayor que la doceava parte de la masa del átomo de carbono.

La masa molecular en las fracciones del petróleo crudo, nos da indicaciones


importantes sobre la temperatura de ebullición y permite además determinar la
fracción molar de cualquier componente en la mezcla.

Por ejemplo: conociendo las fracciones molares de un producto petrolero en


mezcla con vapor de agua, aplicando la ley de Dalton, se puede calcular la presión
parcial en diferentes puntos en la columna de destilación fraccionada. Estas
presiones son necesarias para establecer correctamente las temperaturas en la
columna. En forma similar, se pueden aplicar las leyes de Henry y Raoutl.

4.2.2. Unidades molares:

La unidad molar de una sustancia es aquella cantidad de sustancia cuya


masa expresada en gramos, kilogramos, toneladas, libras o cualquier otra unidad
de masa es numéricamente igual a la masa entre la masa molecular. Se expresa
respectivamente en gramo mol (gmol), kilogramo mol (Kgmol), tonelada mol (tmol)
y libra mol (lbmol).

4.2.3. Unidades de masa:

La unidad de masa es el producto de la masa molecular por la unidad


molar. Se expresa en gramo, kilogramo, tonelada, libra, etc.

4.2.4 Volumen molar:

La ley de Avogadro nos dice que los volúmenes iguales de gases diferentes
contienen en estado ideal (condiciones iguales de presión y temperatura) un
número igual de moléculas.

En volumen de cualquier tipo de gas a 0ºC y 760 mmHg es de 22.4


cm3/gmol o 22.4 m3/kmol.
El numero de moléculas de un mol es de 6.023 x 1023 (el numero de
Avogadro) mientras el volumen molar de los gases en estado ideal es idéntico en

50
condiciones iguales de presión y temperatura, el volumen de los líquidos y el de
los sólidos, varían según su naturaleza química.

El volumen molar de los sólidos depende también de la forma cristalina y de


su estructura interna.

4.2.5. Numero de moles. Esta dada por el cociente entre la masa G y la masa
molecular M:

G (4.1)
n=
M

4.2.6. Fracción molar y por ciento molar.

Para una mezcla o solución la fracción mol de un componente se define


como el cociente entre el número de moles de este componente y el número total
de moles; multiplicado por cien se obtiene el por ciento molar.

ni
Xi = (4.2)
nT

Donde:

Xi = Fracción mol del componente i.


ni = Numero de moles del componente i.
nT = Numero total de moles.

ni
%mol = x100 (4.3)
nT

4.2.7. Fracción peso y por ciento peso:

La fracción peso se define como el cociente entre las unidades de masa de


un componente y el número total de unidades de masa de la mezcla o solución
multiplicado por cien nos da el por ciento en peso.

Gi nM
gi = = i i (4.4)
GT nTMT

Donde:

gi = Fracción peso.
51
niMi G
%peso = x100 = i x100 (4.5)
nTMT GT

4.2.8. MASA MOLECULAR EN MEZCLAS DE COMPOSICION CONOCIDA.

La masa molecular media de las mezclas de composición conocida, es igual


a la sumatoria de los productos de las fracciones molares con las masas
moleculares de los componentes presentes en la mezcla.

Se calcula con la siguiente relación:

Mm = ∑ Mi Xi (4.6)

En donde:

Mm = Masa molecular media de la mezcla.


Mi = Masas moleculares de los componentes de la mezcla.
Xi = Fracciones molares de los componentes de la mezcla.

O con la relación:

Mm =
∑ Gi
∑ Gi (4.7)
∑ Mi
En donde:

Gi = son las unidades de masa de los diferentes componentes de la mezcla.

Muchas veces es más conveniente expresar las composiciones de las


soluciones y de las mezclas en porcentajes molares que en porcentaje volumétrico
o gravimétrico.

Los porcentajes molares representan las fracciones molares multiplicadas


por 100. En las mezclas gaseosas, los porcentajes molares son iguales a los
porcentajes volumétricos, debido al hecho de que volúmenes iguales de gases
ideales que se encuentran a la misma temperatura y presión contienen un número
igual de moléculas (ley de Avogadro).

52
4.3 MASA MOLECULAR EN MEZCLAS COMPLEJAS (FRACCIONES DE
PETROLEO CRUDO).

Para las fracciones de petróleo crudo la masa molecular representa un valor


medio, que es función de la masa molecular y de la proporción de los
componentes. Esta aumenta con la temperatura de ebullición de los componentes.
Para la misma temperatura de ebullición la masa molecular disminuye con el
aumento de la densidad y por eso los hidrocarburos parafínicos tienen masa
molecular mayor que los aromáticos, para el mismo número de átomos de
carbono.

La masa molecular de los gases y vapores se calcula con la ayuda de la ley


de los gases partiendo de la densidad determinada experimentalmente.

En la literatura de especialidad se encuentran datos con algunos petróleos


crudos y productos petroleros.

Los límites aproximativos de la masa molecular media para diferentes


productos petroleros son:

Productos Europa
Gasolina 90 a 160
Turbosina 180 a 200
Kerosina 210 a 260
Diesel 240 a 300
Aceites 300 a 450

La masa molecular media se puede calcular con la ayuda de las relacionas


que tienen la siguiente forma general.

Mm = a + bt + ct 2 (4.8)

En donde:

t = Temperatura media volumétrica de ebullición del producto petrolero, en ºC.


a, b, c = Constantes que dependen del factor de caracterización
a = (7K – 21.5)
b = (0.76 – 0.04K)
c = (0.0003K – 0.00245)
K = factor de caracterización.

La relación 4.8 se expresa como:

Mm = (7K – 21.5) + (0.76 – 0.04K) t + (0.0003K – 0.00245) t2

53
4.4. FACTOR DE CARACTERIZACION Kuop.

Para expresar el grado de parafinad (el cociente entre el hidrogeno y el


carbono de una molécula) de un producto petróleo, se ha introducido el factor de
caracterización Kuop, que toma valores entre dos limites: hidrocarburos
aromáticos con un contenido mínimo de hidrogeno e hidrocarburos parafínicos con
un contenido máximo de hidrogeno.

Se ha determinado que al fraccionar un petróleo crudo con carácter


uniforme en fracciones con intervalo de destilación reducido, las densidades de las
fracciones son aproximadamente proporcionales con las raíces cúbicas de las
temperaturas de ebullición absoluta. El factor de proporcionalidad es el factor de
caracterización expresado como:

1.2166 3 tmv
Kuop = (4.10)
d

En donde:

tmv = Es la temperatura media volumétrica de ebullición en grados Kelvin.

d = Es la densidad relativa de d1515..5656

Kuop = Factor de caracterización.

El factor de caracterización se determina fácilmente de la gráfica 1.

El intervalo de valores del factor de caracterización para distintos


hidrocarburos y productos petroleros es:

Kuop = 13 Hidrocarburos parafínicos normales e isoparafinicos.


Hidrocarburos mixtos con ciclos y cadenas en proporción
Kuop = 12
equivalente.
Hidrocarburos naftenicos puros e hidrocarburos
Kuop = 11
aromáticos parcialmente sustituidos.
Kuop = 10 Hidrocarburos aromáticos puros.
Kuop = 12.5.13.0 Productos con carácter parafínico.
Kuop = 10.0-11.0 Productos naftenicos y aromáticos.
Kuop = 11.5-11.8 Gasolina de craqueo.
Kuop = 9.8-11.0 Residuos de craqueo.

Para mezclas complejas, el factor de caracterización, puede determinarse


por cálculo, de acuerdo a la siguiente relación:

54
n =i
Kuopm = ∑ WiKuopi (4.11)
n =1

En donde:

Kuopm = Factor de caracterización de la mezcla.


Wi = Fracción peso.
Kuopi = Factor de caracterización de la fracción.

4.4.1 Temperatura media de ebullición en el petróleo crudo y sus fracciones.

La temperatura de ebullición representa la temperatura a la cual la presión


de los vapores saturados producidos por compuestos líquidos y puros iguala la
presión ejercida sobre el líquido.

Las mezclas de hidrocarburos de composición conocida o composición


compleja no tienen punto de ebullición fija.

Estas mezclas son caracterizadas por límites o intervalos de destilación por


temperaturas medias de ebullición o bien por curvas de destilación.

En algunos productos petroleros es necesario que además de establecer el


intervalo de destilación, se destile algún por ciento definido del total del producto
por destilar, de acuerdo a las normas técnicas para los diversos productos
petroleros.

Los métodos más eficaces para caracterizar un producto petrolero con


respecto a la temperatura de ebullición son: temperatura media de ebullición y la
curva de destilación.

Tanto las temperaturas medias de ebullición, como la curva de destilación,


pueden ser de diferentes tipos, dependiendo de la utilización técnica. En este caso
se va a considerar únicamente la temperatura media de ebullición.

4.4.2. Temperatura Media Volumétrica.

La temperatura media volumétrica representa la media aritmética de las


temperaturas que corresponden al 10%, 30%, 50%, 70%, 90% volumen en la
curva de destilación técnica trazada por cualquiera de los métodos: Engler, ASTM,
GOST, etc.

(4.12)
t +t +t +t +t
Tmv = 10% 30% 50% 70% 90%
5
55
Esta temperatura es la base para calcular cualquier otra temperatura de
interés práctico en mezclas complejas, petróleo crudo y fracciones del petróleo
crudo. Con ayuda de esta temperatura y la pendiente de la curva de destilación
(aproximada a una recta) en el intervalo de la temperatura correspondiente al 10%
y 90% de volumen, se calculan las otras temperaturas. Ver grafica No. 3.

4.4.3. Temperatura media gravimetrica.

La temperatura media gravimetrica para las mezclas de composición


conocida esta dada por la sumatoria de los productos de la fracción peso y la
temperatura de ebullición de cada uno de los componentes de acuerdo a la
siguiente relación:

i =n
Tmg = ∑ WiTi (4.13)
i =1

En donde:

Tmg = Temperatura media gravimetrica.


W i = Fracción peso del componente i.
Ti = Temperatura de ebullición del componente i.

Para mezclas complejas, petróleo crudo y fracciones de petróleo crudo se


recomienda ver la figura No. 3.

4.4.4. Temperatura Media Molar.

La temperatura media molar para las mezclas de composición conocida,


esta dada por la sumatoria de los productos de la fracción molar y la temperatura
de ebullición de cada uno de los componentes, de acuerdo a la siguiente relación:

i =n
Tmm = ∑ YiTi (4.14)
i =1

En donde:

Tmm = Temperatura media molar.


Yi = Fracción mol del componente i.
Ti = Temperatura de ebullición del componente i.

Para mezclas complejas, petróleo crudo y fracciones de petróleo crudo, se


recomienda ver la grafica No. 3.

56
4.4.5. Temperatura media volumétrica cúbica.

La temperatura media volumétrica, para mezclas de composición conocida


se calcula mediante una sumatoria de términos que se obtienen elevando al cubo
el producto de la fracción volumétrica por la temperatura de ebullición en grados
kelvin de cada uno de los componentes, de acuerdo a la siguiente relación:

3
 1
Tmvc = ∑ ( Vi ) (Ti ) 
3 3 (4.15)
 i =1 

En donde:

Tmvc = Temperatura media volumétrica.


Vi = Fracción volumétrica del componente i.
Ti = Temperatura de ebullición del componente i.

Para mezclas complejas petróleo crudo y fracciones de petróleo crudo, se


recomienda ver grafica No. 3.

4.4.6. Temperatura promedio medio

La temperatura promedio medio, representa la media aritmética de la


temperatura media molar y la temperatura media volumétrica cúbica de acuerdo a
la siguiente relación:

t mm + t mvc
TMm = (4.16)
2

En donde:

tMm = Temperatura promedio medio.


tmm = Temperatura media molar.
tmvc = Temperatura media volumétrica cúbica.

Para mezclas complejas petróleo crudo y fracciones de petróleo crudo, se


recomienda ver grafica No. 3.

En esta grafica con ayuda de la pendiente en el intervalo de 10% – 90%


volumen y el fascículo de curvas correspondientes se rectifica la temperatura
media de ebullición deseada.

57
4.5. Problemas resueltos.

Problema 1:

El análisis cromatográfico de un gas contiene la siguiente composición:

Componente %Peso
CH4 6.2
C2H6 11.7
C3H8 52.1
iC4H10 10.0
n CH4H10 20.0
Total 100.0

Calcular fracción mol, %peso, %mol y masa molecular media.

Solución:

Componente %Peso M n y %mol


CH4 6.2 16 0.3875 0.1563 15.63
C2H6 11.7 30 0.3900 0.1573 15.73
C3H8 52.1 44 1.1841 0.4777 47.77
iC4H10 10.0 58 0.1724 0.0695 6.96
n CH4H10 20.0 58 0.3448 0.1391 13.31
Total 100.0 ---- 2.4788 1.000 100.00

kg
Mm = ∑ yiMi = 40.343
kgmol

GT Kg
Mn = = 40.342
nT Kgmol

Problema 2:

El análisis cromatográfico de un gas de sonda, tiene la siguiente


composición:

Compuesto %mol
C 3H8 12.0
n C4H10 70.0
n C5H12 18.0

58
Se desea determinar:

Fracción peso de cada componente.


% peso de cada componente.
La masa molecular media.

Solución:

Compuesto % Mol M G w %Peso


C 3H8 12.0 44 528.0 0.0897 8.97
n C4H10 70.0 58 4 060.0 0.6900 69.00
n C5H12 18.0 72 1 296.0 0.2203 22.03
Total 100.0 ---- 5 884.0 1.0000 100.00

Mm = (0.12x44) + (0.7 x 58) + (0.18 x 72) = 58.84 gr/grmol

Gt 5,884gr g
Mm = = = 58.84
nt 100grmol gmol

Problema 3:

Los gases provenientes de un craqueo catalítico tienen la siguiente


composición en fracción peso:

Compuesto W
CH4 0.87
C2H6 0.03
CO2 0.10

Se desea determinar su masa molecular media:

Solución:

Compuesto W M n Yi
CH4 0.87 16 0.054375 0.94325
C2H6 0.03 30 0.001000 0.01734
C3H8 0.10 44 0.002272 0.03941
Total 1.00 --------------- 0.057647 1.00000

Mm = ∑yiMi= 17.346g/gmol

Gi 1.00 g
Mm= = =17.346
ni 0.057647 gmol

59
Problema 4:

Determinar la masa molecular media analíticamente y gráficamente para


una fracción de petróleo crudo que tiene una tmv= 90 0C y un factor de
caracterización K =11.
Diga que fracción de petróleo crudo representa (tmv = temperatura media
volumétrica).

Solución:

Mm = a + bt + ct2

a = (7k –21.5)=55.5

b =(0.76-0.04k) =0.32

c =(0.0003k-0.00245)= 850 x 10-6

Mm=55.5+(0.32 x90)+(850 x 10-6 x 902)

Mm=91.85 gr/gmol

De la grafica No. 3 anexa con la ayuda de Tmv = 90 y Kuop = 11 tenemos :

Mm=91 gr/ gmol

La masa molecular esta comprendida en el intervalo de destilación de las


gasolinas.

Problema 5:

En el laboratorio de análisis del petróleo y sus productos , se efectuó


la destilación AST5M-D 86-60 y obtuvimos la siguiente curva de destilación :

%V 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
T0C 63 110 118 127 138 147 156 168 174 188 192

Y su densidad experimental:

15 = 0.76
d15
60
Se desea determinar:

a) temperatura media volumétrica (tmv)


b) factor de caracterización (kuop) ;
c) Masa molecular (Mm) analítica y gráficamente.
d) Tipo de producto

110 + 127 + 147 + 168 + 188


a) tmv= = 148 oC
5

1
( 421)
b) kuop=1.216 3 = 12
0.76

c) Analiticamente:

Mm = a + bt + ct2

a = (7k-21.5)=62.5
b = (0.76-0.04k) =0.28
c = (0.0003k-0.00245) =0-00115

Mm = 62.5 + (0.28x148)+ 0.00115 x (148)2


Mm = 129.1295 gr/gmol

Gráficamente:

141.5
o
API= − 131.5 = 54.68 °API
0.76

con oAPI y tmv en cualquiera de las graficas No.3 o No. 6.; con ayuda de la
15
densidad d15 = 0.76 y Kuop = 12 se determino:

Mm= 130 gr/gmol

e) de acuerdo con su masa molecular media (Mm) y su densidad es una


gasolina media.

4.6.- problemas propuestos para determinar la masa molecular media en


mezclas de composición conocida y mezclas complejas.

1. La base de una columna de destilación contiene hexano


(C6H14),heptano(C7H16),con las siguientes composiciones en % mol.

61
componente %mol
C6H14 25
C7H16 75

Calcular la fracción peso,% peso y masa molecular media (Mm)

2. El análisis cromatográfico sobre un gas tiene la siguiente composición:

Componente % mol
CH4 6.2
C2H6 11.7
C3H8 52.1
iC4H10 10.0
nC4H10 20.0

3. En el laboratorio de una refinería se analizó una fracción del petróleo crudo y


se obtuvieron los siguientes datos:

15 = 0.8
d15
%Vol 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
T0C 60 86 122 170 199 210 243 265 286 310 320

Calcular su masa molecular media(Mm) y que fracción del petróleo crudo


representa.

4. Una fracción del petróleo crudo tiene las siguientes propiedades:

15 = 0.78
d15

%Vol 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
T0C 48 55 68 81 93 100 114 123 136 154 169

Calcular su masa molecular media y establezca que fracción del petróleo


crudo representa.

62
4.7.DENSIDAD

4.7.1. Densidad absoluta o masa especifica de un cuerpo.

Es el cociente entre la masa “m” y el volumen “v” del cuerpo , su anotación


es :

m
d= (4.17)
v

La unidad de masa y la unidad de volumen, dependen del sistema


elegido; por ejemplo en el sistema internacional la unidad de masa es el
kilogramo(Kg), y la unidad de volumen es el m3, de modo que la densidad
absoluta o masa especifica quedara expresada en kg/m3, en el sistema
americano se encuentra como:

d = 0.06234lb/pie3 (4.18)

Esta relación se obtiene del sistema internacional porque:

[d]=
[m] =
Kg
=
2.2lb
0.06234lb/pie3
[v ] m3
(3.28pie)3

Volumen Específico:

Representa el volumen ocupado por la unidad de masa y es el inverso de


la masa específica, ó densidad absoluta.

Volumen Molar:

Es el volumen ocupado por un mol de sustancia.

Peso Específico:

Es el cociente entre el peso de un cuerpo G y su volumen V.

G (4.19)
γ=
V

63
Debido a que el peso de un cuerpo es igual con el producto entre la masa “m”

y la aceleración gravitacional de caída libre “ g ”, el peso específico se puede
expresar como:

mg (4.20)
γ=
V

y sus unidades son:

Kgf
m3

4.7.2. La densidad de los productos líquidos, semisólidos y sólidos.

Mientras que la densidad de un cuerpo es constante, el peso específico


es variable en diferentes puntos del globo terrestre en las mismas condiciones de

temperatura y presión (debido a la variación de g ).

Para evitar la influencia de la aceleración, se utiliza el término de densidad


relativa (masa específica relativa), la cuál representa el cociente entre el peso
específico de un producto petrolero y el peso específico de un producto de
referencia, que se encuentra en condiciones dadas de presión y temperatura.

En la mayoría de los casos en la industria petrolera, los términos de peso


específico y de densidad, son considerados en sentido relativo.

La densidad relativa constituye una de las características básicas del


petróleo crudo y de los productos petroleros. Permite establecer su calidad y da
una serie de indicaciones muy útiles sobre éstos. Así por ejemplo, podemos
comprobar que tanto los petróleos crudos parafínicos como los productos
obtenidos de éstos tienen densidades menores que los petróleos asfálticos y los
productos obtenidos de éstos.

En la misma, serie análoga, la densidad crece simultáneamente con el


crecimiento de la masa molecular o del punto de ebullición.

En el caso de los hidrocarburos puros, con el mismo número de átomos


de carbón en la molécula, la densidad crece en el siguiente orden:

Alcanos Alquenos Nafténicos Aromáticos

Convencionalmente se consideró como cuerpo de referencia a la


densidad del agua.

64
a 4°C, se anota. Como d t4 , Para poder ser comparadas, las densidades se
expresan a una temperatura de referencia que pueden ser:

(d 20 15 15.56
4 ),(d 4 ).y (d 15.56 )

La densidad se expresa también en otras unidades además de las


mencionadas, es decir, unidades convencionales como grados (°API).

Es posible que la densidad no esté referida a la densidad del agua a los


4°C, sino a la densidad del agua a la temperatura de referencia del producto,
generalmente a 60°F o sea 15.56°C. Esto ocurre en el sistema americano y
entonces se efectúan las siguientes transformaciones.

Para transformar la densidad: d 20 15.56


4 a d 15.56 y viceversa, se utiliza la relación:

d 20 15.56 (4.21)
4 = d 15.56 - C

en donde C es un factor de corrección, que se da en la tabla anexa No. 3; y para


pasar a la densidad d15
4 se efectúa con la siguiente relación:

d 15 15.56 (4.22)
4 = d 15.56 X 0.99904

La transformación de la densidad en grados API, se puede efectuar con la


siguiente relación:

141.15 (4.23)
°API = -131.5
d15 .56
15.56

Para productos del petróleo líquidos, la variación de la presión tiene


influencia sobre la densidad, solamente cuando el producto se encuentra cerca de
la temperatura crítica.

La densidad varia mucho con la temperatura y esta variación se considera


lineal en temperaturas bajas. Para temperaturas más altas ya no es lineal.

La densidad para una temperatura t , se calcula utilizando la siguiente


relación:

d t4 = d t41 + C(t1 - t) (4.24)

65
donde:

d t4 y d t41 son la densidad del producto a las temperaturas t y t1.

t y t1 son temperaturas inferiores a 40°C

C es un coeficiente de correlación para la variación de la densidad al


aumentar la temperatura con 1°C.

Para los productos petroleros, el valor de C se encuentra en la tabla No. 2

Estos coeficientes de correlación se aplican sólo cuando los productos


forman una fase homogénea.

Los principales métodos de determinación de la densidad de los productos


petroleros, son los siguientes.

1) El método con el picnómetro, utilizado para todos los productos del petróleo.

2) El método con el densímetro, para todos los productos líquidos, excepto el éter
del petróleo.

3) El método con la balanza de Mohr-Westphal para los productos líquidos,


excepto el éter del petróleo.

El más exacto, es el método con el picnómetro que puede ser aplicado


tanto a los productos petroleros líquidos, como a los sólidos.

La densidad es una de las propiedades principales, de las cuáles depende el


diseño de una instalación. En base a ella se puede calcular por ejemplo, las
velocidades en una columna de destilación fraccionada o el tiempo de contacto en
un reactor. El valor de la densidad debe ser conocido en un gran intervalo de
masas moleculares, de temperaturas y presiones; para su aplicación en la
determinación del poder calorífico.

4.7.2.1. Densidad de las mezclas líquidas de composición conocida.

Para las mezclas de composición conocida que contienen componentes más


pesados que los presentes en la gasolina ligera, los volúmenes de los
componentes son generalmente aditivos y para el cálculo de la densidad media se
puede utilizar la siguiente relación.
n
∑ diVi (4.25)
i =1
dm = n
∑ Vi
i =1

66
Donde:

dm es la densidad media de la mezcla

Vi son los volúmenes de los productos líquidos que se mezclan.

di son las densidades de los productos líquidos que se mezclan, a la misma


temperatura a la cuál se miden los volúmenes.

Si en lugar de volúmenes, las cantidades que se mezclan se dan en


unidades de masa, se obtiene las siguientes relaciones.

n
∑ Gi
i =1
dm = n
(4.26)
G
∑ di
i =1 i

n
dm = ∑ Widi (4.27)
2 =1
Donde:

dm es la densidad media de la mezcla.


Gi son las masas de los diferentes productos que se mezclan.
Wi son las fracciones peso de los diferentes productos.

El volumen de una mezcla no se puede calcular aditivamente cuando están


presentes componentes más ligeros, debido a que tiene lugar una contracción de
volumen que se puede determinar con la ayuda de las gráficas 9 y 10.

Si la mezcla contiene metano y etano es necesario que en las relaciones


(2.24) y (2.25) se introduzcan las densidades aparentes del metano y del etano,
que están en función de la composición de la mezcla.

Para el cálculo de las densidades de las mezclas que contienen metano y


etano, hidrocarburos que presentan la mayor variación de volumen en la mezcla,
se recomienda utilizar las gráficas 9 y 10.

Con la ayuda de la gráfica 9 se puede establecer directamente la densidad


de la mezcla que contiene etano (sin metano) en función de la densidad de la
mezcla sin etano y sin metano; ésta última densidad se coloca sobre la escala
horizontal de la gráfica 9 y trazando una vertical hasta la curva correspondiente al
por ciento de peso de¡ etano en la mezcla original, obtenemos la densidad de la
mezcla de etano en la escala vertical. Este valor obtenido se coloca en la escala

67
horizontal de la gráfica 10 y trazando una vertical hasta la curva correspondiente al
por ciento en peso de metano en la mezcla original, obtendremos la densidad de
la mezcla que contiene etano y metano.

4.7.2.2. Densidad de las mezclas complejas y productos petroleros.

La densidad de los productos petroleros y mezclas complejas, depende de¡


tipo de la proporción de los hidrocarburos presentes. Los productos en los cuáles
los hidrocarburos parafínicos se encuentran en una proporción más-grande, tienen
densidades menores que en los que predominan los hidrocarburos nafténicos y
aromáticos.

Los límites aproximativos de densidades en los principales productos


petroleros son:

Gasolina entre 0.700 y 0.780


Turbosina entre 0.780 y 0.805
Kerosina entre 0.818 y 0.830
Gasoleo entre 0. 85 y 0.905

Para detalles con respecto a una densidad de petróleo crudo y de los


productos petroleros se consultará la literatura técnica de especialidad.

4.7.2.3.- Variación de la densidad con la presión y la temperatura.

La variación de la densidad de los hidrocarburos con la temperatura se


expresa con la siguiente relación.
2
d t4 = d t40 + a ( t0 - t ) + b ( t0 - t ) (4.28)

Donde:

t es la temperatura a la cual se debe determinar la densidad.

t0 es la temperatura a la cual se conoce el valor de la densidad

a,b son constantes.

Las constantes a y b se determinan por el método de los mínimos


cuadrados, en base a los datos obtenidos experimentalmente.

68
La variación de la densidad con la temperatura es lineal hasta 36° ó 40 °C
(b=0) ; para intervalos más grandes de temperatura, la variación es parabólica.

El factor de corrección de la densidad con la temperatura es función del


coeficiente de dilatación térmica y de la densidad del producto.


α= (4.29)
ρdt

Donde

α es el coeficiente de dilatación térmica del producto.

ρ es la densidad de producto.

Se ha constatado que existe una relación lineal entre el factor de corrección


α y la densidad, en el caso de los hidrocarburos parafínicos y nafténicos.

La relación que se utiliza con el cálculo de la densidad a la temperatura


d20
4 cuando se conoce la densidad a una temperatura de referencia es la siguiente.

d 20 t
4 = d 4 + (t – 20)
(4.30)
Donde:

C - es el factor de corrección de la densidad con la temperatura, que se


da en la tabla 2.

Para variaciones mayores de 25°C de temperatura, la densidad se


obtiene con la ayuda de la gráfica No. 11; en función de la temperatura y la d15
15

La densidad de los líquidos depende también de la presión, cuyo efecto


es mucho menor que el de la temperatura.

El método más conocido para el cálculo de la densidad de los, líquidos a


altas presiones es el que utiliza el factor de expansibilidad.

El método de expansibilidad se relaciona con la densidad de la siguiente


forma:

PV = nRT

G
PV = RT (4.31)
M

69
Pero:
G
PM = RT y PM = dRT
V

P1M P2M
d1 = y d2 = (4.32)
RT1 RT2

P1
d1 T e
= 1 = 1 (4.33)
d2 P2 e2
T2
Donde:

e - factor de expansibilidad en condiciones de operación

Generalizando se obtiene

d1 e (4.34)
= 1
d2 e2

El factor de expansibilidad no tiene dimensiones. Cuando se expresa en


función de Tr y Pr no depende de la naturaleza del líquido; únicamente de las
condiciones de operación y parámetros críticos.

d1 d2
Las relaciones [ ] y [ ] son constantes características de los
e1 e2
líquidos.

Con ayuda de la gráfica 10 se obtienen los valores de "e” en función de la


temperatura y la presión reducida.

Utilización de la gráfica: Se conoce d1 a T1 y P1, de la gráfica 12 se saca


el valor de e1 en función de Tr1 y Pr1. De la misma forma se determina e2. La
densidad d2 a cualquier presión y temperatura se establece con ayuda de la
siguiente relación.

d1
d2 = e2 (4.35)
e1

70
Donde:

e2 Es el factor de expansibilidad a Tr2 y Pr2 El error de la terminación es menor al


5%.

El error mínimo se obtiene cuando la densidad conocida se determina a una


temperatura alta, o más arriba de la temperatura media volumétrica.

Los más grandes errores se obtienen en el caso del agua cuando la


densidad de referencia se da a una temperatura baja, en el intervalo en el cual la
correlación densidad-temperatura presenta anomalías.

Cuando Tr es menor o igual a 0.65 y la presión no rebasa 10 atm , "e"


puede ser expresada por la relación.

e = 0. 1745 - 0.0838 Tr (4.36)

Para la determinación del volumen crítico se realiza con la siguiente relación:

( V1e1 ) (4.37)
Vc =
0.0440

Vc - volumen critico
V1 - volumen en condiciones de operación
e1 - factor de expansibilidad en condiciones de operación.

4.7.2.4.- Problemas resueltos.

1. La densidad de un producto petrolero determinada experimentalmente por


medio de un termoaerómetro a 26°C fue de 0.82. Se desea determinar la densidad
relativa a las siguientes densidades más usuales en la industria petrolera.

°C °F .56°C
a) d 20
4° C b) d 60
60°F c) d 15
4° C e) °API

Solución:

°C
a) d 20 t
4°C = d 4 + C( t - 20 )

d 20
4 = 0.82 + 0.000738(26 - 20) = 0.824428

C = constante que se obtiene de la tabla No. 2

°F 15.56°C
b) d 60 20
60°F = d 15.56°C = d 4 + C = 0.824428+0.0044

71
°F 15.56°C
d 60
60°F = d 15.56°C = 0.828828

C = constante que se obtiene de la tabla N°3

.56°C .56°C
c) d 15
4° C = d 15
15.56°C x 0.99904 = 0.82803

141.5 141.5
d) °API = - 131.5 = - 131.5
d15 .56
15.56 0.828828

°API = 39.223

2. Un producto petrolero tiene de acuerdo a los datos del laboratorio las siguientes
características.

°API 59.5; TIE 460°C, TFE 205°C, Tmv 120°C; T10% = 60°C ; T90% = 200°C

Se desea determinar

.56°C
a) Su densidad relativa d 15
15.56°C

b) Su factor de caracterización Kuop

c) Qué fracción del petróleo crudo representa.

Solución:

a) De la relación (4.23) tenemos:

°F 15.56°C 141.5
d 60
60°F = d 15.56°C = = 0.74083
59.5 + 131.5

°F
b) Con la ayuda de d 60
60°F y Tmv en la gráfica No. 1 ó 4 tenemos: kuop = 12.2

.56°C
c) Por su d 15
15.56°C y su intervalo de destilación es una gasolina.

°C
3. La densidad relativa de un producto petrolero es de d 20
4°C = 0.743 y se desea
determinar su densidad relativa a 200°C.
Solución:

°C 15.56°C
d 20
4°C = d 15.56°C – C´

72
.56°C
d 15
15.56°C = 0.743 + 0.0049 = 0.7479

C = 0.0049 obtenido de la tabla No.3

.56°C
En la gráfica No. 11 con d 15
15.56°C y t = 200°C

°C
Se obtiene d 200
4 °C = 0.52

4.- Una Kerosina tiene una densidad de d 20


4 = 0.845 y una temperatura media
volumétrica Tmv = 290°C. Se desea determinar su densidad a una temperatura de
380°C y una presión de 50 atmósferas.
Solución:

15.56°C
d 20
4 °C = d 15.56°C – C´

De la tabla No. 3 con ayuda de la densidad d 20


4 °C = 0.845 encontramos
que C '= 0.0043;

d 15 .56
15.56 = 0.845 + 0.0043 = 0.8493

.56°C
Con la ayuda de d 15
15.56°C ,Tmv se determina el factor de caracterización
kuop = 11.8 y Mm = 220; en las gráficas No. 3 y 6.

Con la ayuda de Mm y kuop en la gráfica No.8 encontramos Pc = 17


atm y Tc = 471°C.

Teniendo los valores críticos podemos determinar la PR1 , TR1 , PR2 , TR2 ;
Parámetros críticos en las condiciones de referencia ( P1 = 1 atm y T1 = 20°C), así
como las condiciones de trabajo ( P2 =50 atm y T2 = 380°C)

En las condiciones de referencia:

P1 1atm
PR1 = = = 0.0588
Pc 17atm

T1 20 + 273.15
TR1 = = = 0.3939
Tc 471 + 273.15

Como se cumplen las condiciones de que TR1 < 0.65 y presión de trabajo
P1 < 10 atm, tenemos que:

73
e1 = 0.1745 – 0.0832 TR1
e1 = 0.1745 - 0.0832 (0.3938) = 0.1417

En las condiciones de trabajo tenemos:

T2 50atm
PR1 = = = 2.6315
Pc 17atm

T2 653
TR2 = = = 0.8776
Tc 744

Como no se cumplen las condiciones de que TR2 < 0.65 y P2 < 10 atm, se
determina el valor de e2 con la ayuda de PR2 y TR2 . De la gráfica N. 10 tenemos:
e2 = 0.103

Sabiendo que:

d1 d
= 2
e1 e2

Tenemos que:

d1 0.845(0.103 )
d2 = e2 =
e1 0.1417
d2 =0.614

Donde:

d2 es la densidad a T = 380°C y P = 50 atm.

5.- Las propiedades físicas determinadas experimentalmente de una fracción


de petróleo crudo son:

.56°C
d 15
15.56°C = 0.86 y Tmv =260°C. Se desea determinar

a) Que fracción de petróleo crudo representa y su carácter predominante.


b) Su densidad a una temperatura T = 400°C y presión P = 45 atm.

74
Solución:

.56°C
De la figura No. 3 con ayuda de la Tmv = 260°C y d 15
15.56°C = 0.86
determinamos que kuop = 11.5 y Mm = 200.

a) En función de estas propiedades podemos establecer que es una Querosina y


carácter predominante es naftén-parafínico ó parafin-naftenico proveniente de un
proceso de craqueo, catalítico o térmico.

b) En la gráfica No. 8 con la ayuda de Mm = 200 y kuop = 11.5 tenemos:


Tc = 463°C y Pc = 19 atm

En las condiciones de referencia tenemos:

P1 1atm
PR1 = = = 0.05263
Pc 19atm

T1 15.56 C + 273.15 C 288.56


TR1 = = = = 0.3921
Tc 273.15 + 463 C
 
736

e1 = 0.1745 - 0.0832TR

e1 = 0.1745 - 0.0832(0.3921) = 0.14188

En las condiciones de trabajo:

45
PR2 = = 2.36842
19

673
TR2 = = 0.9144
736

En la gráfica No. 12 tenemos e2 = 0.101

d1 0.86
d2 = e2 = 0.101 = 0.6122
e1 0.14188

d2 es la densidad 400°C y 45 atm.

75
4.7.3. Densidad en gases y vapores.

4.7.3.1. Definición, unidades, métodos de determinación.

La densidad absoluta de los gases y vapores representa la masa


volumétrica considerada en condiciones normales (0°C y 760 mm Hg) y se
3 3
expresa en el sistema internacional (S1), en Kg/Nm (Nm es normal metro
cúbico).

Para calcular el consumo de gases se utilizan las densidades en


condiciones estándar, debido a que los aparatos de medición y control son
calibrados a la temperatura de 20°C.

Si se conoce la masa molecular, la densidad de los gases o de los vapores


se obtiene dividiendo la masa molecular expresada en kilogramos, con el volumen
ocupado por un Kgmol expresado en normal metros cúbicos.

M 3
d= ; y se mide en kg / m en S.I
22.4

Se considera nM = G con n-número de moles, M-masa molecular y G-peso


en unidades de masa (si n = 1, M = G).

De la ley general de los gases ideales:

 atmm 3 
(1Kgmol ) 0.08203 (273.15°K )
nRT  KgmolK 
V= = = 22.4 m3
P 1atm

Las densidades calculadas de este modo difieren de los valores


experimentales con máximo 5%, en función M grado de desviación del
comportamiento ideal.

La densidad relativa de los gases y de los vapores en relación con el aire,


utilizada frecuentemente en los cálculos, representa el cociente entre la masa de
un volumen de gas o vapor y la masa del mismo volumen de aire atmosférico
seco, a la temperatura de 20°C y a la presión de 760 mm Hg.

La densidad relativa se obtiene dividiendo la densidad absoluta del gas con


1.293, que es la densidad absoluta del aire, con un contenido de 0.06 %, volumen
de bióxido de carbono a la temperatura de 0°C y a la presión de 760 mm Hg.

Cuando no se toma en consideración la diferencia entre los factores de


compresibilidad del gas o de los vapores y del aire, se puede considerar que la

76
densidad relativa de los gases y de los vapores no depende de la temperatura y
de la presión.

Los métodos experimentales más utilizados para determinar la densidad de


los gases son: El método Bunsen - Shílling, que es muy rápidó, y el método
Dumas con el picnómetro Chancel (aplicable a los gases de cualquier densidad)
que es un método de gran precisión.

4.7.3.2. Variación de la densidad con la temperatura y la presión.

4.7.3.2.1. Substancias puras.

El estado del gas ideal es el estado hipotético límite hacia el cual tienden
todos los gases a temperaturas altas y presiones bajas.

Los gases ideales se someten a las leyes de Gay Lussac, Boyle - Mariote, Charles
y Avogadro.

La densidad y el volumen específico de los gases ideales, a diferentes


temperaturas y presiones, se pueden calcular partiendo de la ecuación conocida:

PV = nRT (4.38)

Donde:

p es la presión del gas


V es el volumen de gas
R es la constante universal de los gases
n es el número de moles
T es la temperatura.

Los valores de R, dependen del sistema de las unidades en las cuáles se


encuentran la temperatura y la presión.

Cálculo de los diferentes valores de R en la literatura técnica:

g) Sistema internacional

kgf m 9.81 J J
R = 848 = 848 = 8.32x103
kgmol °K kgmol °K Kgmol °K

77
h) Sistema físico
J 107 erg erg
R = 8.32x103 = 8.32x103 = 8.32x107
Kgmol °K 1000gmol °K gmol °K

i) Sistema técnico de energía


1
kcal
kgf kcal
R = 848 = 848 427 = 1.986
kgmol °K kgmol °K kgmol °K

j) Sistema técnico de ingeniería

kgf 3 1
m atm m3
2 atm m3
R = 848 m = 848 10322 = 0.082
kgmol °K kgmol °K kgmol °K

k) Sistema inglés de ingeniería

1 pie = 12 pulgadas = (12x25.4mm) = 304.8 mm = 0.3048 m

3
 1 
1 m = 1
3
pie  = 35.2 pie3
 0.3048 

kgf 3 1
m psi x 35.2pie 3
m 2
703 psi pie3
R = 848 = 848 = 10.73
kgmol °K 1 lbmol °R
lbmol x 1.8 °R
0.4536

El número específico de moles (n) está dado por la siguiente relación.

G (4.39)
n=
M

Donde:

G y M son la masa y la masa molecular respectivamente.

Sabemos también que:

78
G (4.40)
dv = G y d=
V

Sustituyendo en (4.38) tenemos que la densidad de los gases ideales esta


dada por la relación:
MP (4.41)
d=
RT

Esta relación puede ser aplicada también en el caso de los gases reales a
presión menor de 3 atmósferas.

Un modo práctico para expresar el comportamiento de los gases reales es


la introducción del factor de comprensibilidad Z.

PV= ZnRT (4.42)

La densidad de los gases reales está dada por la expresión :

PM
d= (4.43)
ZRT

El factor de compresibilidad Z, que expresa el cociente entre el volumen de


gas y el volumen calculado de la ecuación de estados de los gases ideales, puede
ser representado en función de Tr y Pr basándose en el teorema de los estados
correspondientes. En estas condiciones, para todos los gases, es válida una sola
grafica N° 13, que nos da el valor de Z en función de la temperatura y la presión
reducida.

Para cálculos más exactos, en la literatura de especialidad se encuentran


gráficas válidas para hidrocarburos puros; de las gráficas se obtiene el valor de Z
en función de la temperatura y la presión.

El factor de compresibilidad Z, se determina basándose en el teorema de


los estados correspondientes extintos, en función de un tercer parámetro llamado
acéntrico, reconocido como factor útil para correlacionar propiedades físicas y
termodinámicas.

El factor acéntrico caracteriza simultáneamente el tamaño y la forma de las


moléculas de hidrocarburos.

El factor acéntrico para un hidrocarburo se calcula partiendo de la presión


del vapor ala temperatura reducida Tr = 0.7 .

U = - log Pr –1.00 (4.44)

79
Donde :

U es el factor acéntrico
Pr es la presión reducida ala Tr = 0.7

El factor acéntrico puede ser considerado como una medida del aumento de
la entropía de la vaporización, por comparación de un fluido simple.

Al considerar un tercer parámetro, el teorema de los estados


correspondientes, asegura una mayor exactitud en el cálculo de Z basándose en
la relación.

Z = Z(0) + Z(1) U (4.45)

Donde :

Z - es el factor de compresibilidad
Z(0) - es el factor de compresibilidad el fluido sin considerar la acentricidad
molecular (gráfica 15)
Z(1) - es el término de corrección que toma en cuenta la acentricidad
molecular (grafica 16)

El error del cálculo de Z, por este método, no rebasa el 1% con respecto al


valor determinado experimentalmente, pero en la región crítica puede intervenir
errores hasta del 100 %.

Por eso, en las gráficas se indica las regiones el las cuáles se producen
estos errores máximos.

4.7.3.2.2.- Mezclas

Si se conocen las densidades de los componentes a ciertas temperaturas


de referencia la densidad de una mezcla de composición conocida se puede
calcular con la ayuda de la relación (4.43) ó las relaciones (4.25) ; (4.26) y (4.27).

Para los gases naturales, se utiliza una gráfica para determinar el factor de
compresibilidad Z válida para un solo hidrocarburo, por ejemplo la gráfica válida
para el metano , es satisfactoria solamente cuando los gases naturales contienen
cantidades apreciables de metano.

La gráfica 14 válida para los gases naturales, está basada en datos sobre
mezcla binarias del metano – propano y etano – metano.

No se han utilizados hidrocarburos con pesos moleculares mayores de 40


con respecto al factor de compresibilidad determinado experimentalmente, la
80
gráfica 14 da un error de 6.7% y en muchos casos de 1% . el error algebraico es
cero.

El error medido al utilizar la gráfica No14 se encuentran en los límites de los


errores experimentales que resultan en la determinación del factor de
compresibilidad.

Cuando se utiliza la grafica 14, el factor de compresibilidad se determina


partiendo de la temperatura y de la presión pseudocrítica media molar.

Un método menos exacto recomienda calcular el valor de un factor de


comprensibilidad medio molar, con la ayuda de la siguiente relación:

n
Z = ∑ Z1Y1 (4.46)
i =1

Donde:

Zm - Es el factor de comprensibilidad medio molar.


Z1 - Son los factores de comprensibilidad para los componentes de la mezcla.
Y1 - Son las fracciones molares de los componentes de la mezcla.

Para determinar la densidad de los gases naturales a presión alta, cuando


son presentes dos fases, pero la fase liquida se encuentra en proporción pequeña
se puede utilizar el factor de compresibilidad, de este modo si la cantidad de la
fase liquida no rebasa el 10% de volumen a presión mayores de 68 atm y más
arriba de la temperatura critica de la mezcla se puede utilizar la gráfica 14 para el
cálculo del factor de compresibilidad.

Cuando no se conocen la presión P ó la temperatura T, las gráficas que dan


el valor de Z no se pueden utilizar directamente, la modalidad de trabajos para
estos casos resulta de los ejemplos que siguen.

Para las mezclas el valor de Z0 y Z1 se determinan en función de la


temperatura y de la presión pseudocrítica ver gráficas N° 15 y N° 16 y el punto
pseudocrítico se determina, en función de la masa molecular y de la densidad
(gráfica N° 7) ó en función de la densidad y el factor de caracterización (gráfica
N °8).

El método basado en el factor acéntrico se utiliza también para las mezclas


de composición conocida los datos reducidos se obtienen en base de los puntos
pseudocríticos.

El factor acéntrico de la mezcla se calcula como una media molar.

81
n
u= ∑ XiUi (4.47)
i =1
Donde :

U Es el factor acéntrico de la mezcla


uI Es el factor acéntrico del componente i
Xi Es la fracción molar del componente i en la mezcla

4.7.3.2.3 Problemas resueltos.

1.- Una mezcla gaseosa tiene la siguiente composición

Componente % Peso
CH4 11
C2H6 20
C3H8 30
C4H10 39

Se desea determinar su densidad a una presión P = 35 atm y la


temperatura T = 20°C.

Solución:

Componente M %Peso W ∗Pc(atm) ∗ Tc(K) n


CH4 16 11 0.11 47.3 190.5 0.68750
C2H6 30 20 0.20 50.5 305.1 0.66667
C3H8 44 30 0.30 40.4 368.6 0.68182
C4H10 58 39 0.39 37.2 426.0 0.67241
Total -- 100 1.00 -- -- 2.70840

[ ∗Pc y ∗ Tc , fueron determinados en literatura de especialidad (20) ]

Determinación de los parámetros reducidos de cada uno de los componentes.

P 35atm
PR1 = = = 0.7399
P CI 47.3atm

T 293°K
TR1 = = = 1.538
T CI 190.5°K

82
P 35atm
PR2 = = = 0.6930
PC 2 50.5atm

T 293°K
TR2 = = = 0.9603
TC 2 305.1°K

P 35atm
PR3 = = = 0.8663
PC 3 40.4atm

T 293°K
TR3 = = = 0.7949
TC 3 368.6°K

P 35atm
PR4 = = = 0.94086
PC 4 37.2atm

T 293°K
TR4 = = = 0.68779
TC 4 426.0°K

En la gráfica No. 13 con ayuda de los parámetros reducidos obtenemos:

Z1= 0.954 Z2= 0.635 Z3= 0.156 Z4 = 0.150

Determinar el factor de comprensibilidad medio (Zm) y la masa molecular


media (Mm) es función de las fracciones molares, de cada uno de los
componentes.

0.68750
Y1 = = 0.2538399
2.70430

0.66667
Y2 = = 0.2561490
2.70430

0.68182
Y3 = =0.2517427
2.70430

83
0.67241
Y4 = =0.2482684
2.70430

n
Zm = ∑ Z1Y1 = 0.4760833
i =1

n
Mm = ∑ Y1M1 = 36.922154
i =1

PMm (35atm)(36.922154 gmol / g) g g


= =112.97716 =0.11297716
ZmRT (0.4760833 )(0.08205
l atm
)( 293 
K )
l cm3
gmolK

2.- Una masa de hidrocarburos gaseosos con 2.3 Kgmol ocupa un volumen V =
0.4 m3 y tiene una masa molecular media Mm = 39 ,T c = 222º K , P c = 45 atm.
Se desea determinar:

Factor de Compresibilidad
Presión ejercida por la mezcla gaseosa
Densidad a 100 º C
Densidad relativa con respecto al aire.

Solución:

De la ley general de los gases.

PV = ZnRT

PV PRPCV
Z= =
nRT nRT

PCV
a= ; Z = aPr
nRT

( 45.2atm)( 400lit )
a= = 0.257
litatm 
(2300grmol)(0.082 )(373 k )
grmolK

El valor de Z será : Z = a PR es decir Z = 0.257 PR

84
Dando los valores para PR tenemos:

Para PR = 1 tenemos Z1 = 0.257


Para PR = 2 tenemos Z2 = 1.285

En la gráfica No 13 tenemos los dos valores Z1 y Z2 que interceptan


solamente a un punto en el intervalo de:

373.15 °K
TR = = 1.608
222 °K

Encontrando un valor del factor de comprensibilidad Z = 0.9 y PR = 3.5

Para lo cual obtenemos una presión ejercida por la mezcla gaseosa :

P = P R PC

P = (3.5)(45 atm) = 157.5 atm

La densidad a 100º C

(157.5atm)(39kg / kgmol ) Kg g
d= = 374 3
= 0.374
atmm 3
m cm3
(0.9)(0.082 )
Kmol K

La densidad relativa con respecto al aire :

39
dr = =1.3523
28.84

3.- Determinar la densidad media de una mezcla de hidrocarburos gaseosos de 3


Kgmol que ocupan un volumen V = 0.458m3, ejerce una presión de 150 atm y se
Caracteriza por T c =240º C, P c =50 atm y Mm =42.

Solución:

De la ley general de los gases :

PV = ZnRT

PV PV
Z= =
nRT nRTCTR

85
b
Z=
TR

PV (150atm)(0.458m3 ) 68.7
b= = 3
= =1.636
nRTC atmm  59.04
(3kgmol )(0.082 )(240 K )
KmolK

1.636
Obtenemos un valor de Z 1 =
TT

El valor de la presión reducida será:

P 150
PR = = =3
PC 50

Con la presión reducida (PR =3) y dando valores a TR obtendremos dos


valores de Z (analítico y gráfico) para cada TR .

b
Z1 = y Z2 = ƒ (PR ,TR)
TR

Se obtiene una tabla con los siguientes valores:

Temperatura reducida b Z2 = ƒ (PR ,TR)


(TR) Z1 =
TR
Analítico gráfica 11
1 1.6362 0.040
1.5 1.0908 0.775
1.6 1.0226 0.825
1.7 0.96247 0.870
1.8 0.90900 0.890
1.9 0.86105 0.920

Al graficar estos valores encontramos:

TR =1.82 y Z = 0.9

T = TC TR = (240°K)(1.82) =436.8°K

86
PM (50atm)( 42gr / grmol )
r= = = 65.105 K g / m3
ZRT atm
(0.9)((0.082 )( 436.8 K )
gmolK

4.- En el laboratorio de análisis del petróleo y sus productos se analizó una


fracción del petróleo crudo, obteniendo los siguientes resultados.

%V 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
T°C 60 86 122 160 199 200 243 263 286 310 320

r 15
15 = 0.8

Calcular:

a ) cálculo de la Tmv y Kuop.


b) Densidad absoluta considerando el factor acéntrico para T= 340 °C y
P= 7.5Kgf / cm2

(86 + 160 + 200 + 263 + 310 )


Tmv = = 203.8 °C
5

· Con la Tmv y la r 15 o
15 = 0.8 calculamos, en la gráfica N 6 obtenemos:

M = 160 Kg / Kgmol

· El factor de caracterización.

1.21663 Tmv
Kuop = = 11.88
ρ 15
15
b) Con la Mm y Kuop determinados en la gráfica No 8 obtenemos:

TPC = 402 °C = 675.15 °K

PPC = 21.2 Kgf / cm2 = 20.523 atm = 301.68 psi

· Con el valor de la pendiente y la temperatura:

(286 − 80) C °C
P ASTM 10-90 = = 2.576
80%Vol %vol

Tmv = 203.8 °C

87
Con la grafica No 5 obtenemos C = -35 °C y la temperatura media molar quedará
como:

Tmm =Tmv – C = 203.8 °C – 35 °C =168.8 °C

· En la gráfica No 17 con ayuda de los valores de Tmm =168.8 °C = 335.84 °F

TPC 412 °C = 776.6 °F , y presión en psia se obtiene U = 0.34

· En la gráfica No 15 y 16 con la ayuda de la temperatura reducida y presión


reducida:
(340 + 273) K
Tr = =0.8889
689 K

7.5Kgf / cm2
Pr = = 0.354
21.2Kgf / cm2

Se determina: Z0 = 0.80 y Z’ = 0.08

El valor de Zm; Con los valores de Z0 , Z’ y U es:

Zm = 0.80 + (-0.08 x 0.340) = 0.7728

La densidad absoluta en las condiciones de operación dadas T = 340 °C y P = 7.5


Kgf
/ cm 2 será:

(7.25338atm)(170Kg / Kgmol ) kg
r= = 31.716
atmm 3
m3
((0.7728 )(0.08205 
))(613.15 K )
Kgmol K

5.- En el laboratorio de análisis del petróleo y sus productos se determinó la


siguiente curva de destilación por el método de destilación A S T M – 086.

% Vol 0 10 30 50 70 90 100
T °C 52 76 125 174 22 275 300

r 15
15 = 0.858

88
Calcular:

Mm , Kuop, Tmm , °API , r 15


4 y r4
20

Densidad absoluta del destilado, considerando el factor acéntrico para T = 320 °C


y π = 7.5 atm.

Solución:

método gráfico.
Con la Tmv y r 15 o
15 de la gráfica N 6 se obtiene Kuop y Mm.

t10% + t 30% + t 50% + t 70% + t 90%


Tmv = = 174.4 °C
5

r 15
15 = 0.858 Mm = 133 Kuop =10.85

Método Analítico:

1.21663 447.55 K
Kuop = = 10.846
0.858

76 + 125 + 174 + 222 + 275


Tmv = = 174.4 °C
5
C = -20 de la gráfica No 5
(275 − 76) C

PASTM 10 – 90 = = 2.4875 ºC / % Vol
80%Vol

Tmm = Tmv – 20 = 154.4°C

r 15
4 = (0.858)(0.99904) = 0.857176

r 20
4 = 0.858- 0.0042 = 0.8538

Mm = a + bt + ct2 = 132.5

b) De la gráfica No 7 con Mm y Kuop se obtiene ∗ TPC y ∗ PPC


Mm = 133 PPC = 28.2 Kgf / cm2 = 27.273 atm = 401 psia

Kuop = 10.846 TPC = 686 °K

89
· Con los valores de ∗ TPC ,

PPC y Tmm se obtiene del factor acéntrico U = 0.2 de
la gráfica No 17


· Con los valores Tr y Pr de la gráfica 15 y 16 se obtiene:

∗ 668 K
Tr = = 1.1262
320 + 273.15

⇒ Z0 =0.97
⇒ Z1 =0.08
∗ 27.273atm
Pr = = 3.6364
7.5atm

Zm = 0.63 + 0.2 (0.08) = 0.986

(7.5atm)(133Kg / Kgmol )
r= 3
= 18.4578 Kg / m3
atmm
((0.986 )(0.08205 
))(668 K )
Kgmol K

4.8 ANTIDETONANCIA EN AUTOMOTORES DE COMBUSTIÓN INTERNA

Las nociones de detonación y antidetonancia, se relaciona con el uso de


algunos productos petroleros, como gases y líquidos para los motores con ignición
dirigida (carburación).
La detonancía es una explosión que ocurre en la mezcla de gases no
quemados en la cámara de compresión:

La composición química de los hidrocarburos de los combustibles tiene


influencia sobre las antidetonancias. Para los hidrocarburos normal parafínicos, la
antidetonancia disminuye con la longitud de la cadena, por esto; el metano tiene la
mayor antidetonancia. Los hidrocarburos parafínicos ramificados tienen una
antidetonancia mayor que los hidrocarburos normal parafínicos con el mismo
número de átomos de carbono en la molécula. Los hidrocarburos olefínicos
presentan una antidetonancia mayor que los hidrocarburos parafínicos con un
mismo número de átomos de carbono en la molécula. Los hidrocarburos
aromáticos presentan una antidetonancia elevada.

En los combustibles gaseosos para automotores de combustión interna, la


antidetonancia, se describe a través de la cifra metánica o metanaje, en donde al
90
metano se le asigna un valor convencional de cifra metánica de 100 y al hidrógeno
de cero.

Es importante enfatizar que de los combustibles gaseosos, el metano tiene


la mayor antidetonancia, de ahí que para los combustibles de automotores de
combustión interna que utilizan hidrocarburos gaseosos, el metano, sea utilizado
como el representante del metanaje ó cifra metánica.

4.8.1 Cifra metánica

La cifra metánica de un combustible gaseoso, es un valor convencional


comparativo, entre una mezcla gaseosa de un combustible por investigar y una
mezcla formada de metano e hidrogeno, con una antidetonancia igual al
porcentaje de metano presente en la mezcla.

Esto quiere decir que si nosotros determinamos experimentalmente que una


mezcla de hidrocarburos gaseosos tiene una cifra metánica de ochenta, nos esta
indicando que nuestro combustible se comporta como una mezcla formada con
80% Vol. CH4 y 20% Vol. H2 pero no nos indica que este combustible contiene
80% Vol. CH4 y 20% Vol. H2.

4.8.2 Cifra octánica

En las gasolinas la antidetonancia se describe a través de la cifra octánica.


El carácter antidetonante de una gasolina se expresa frecuentemente por la cifra
octánica "de investigación" (F1) para caracterizar el combustible en condiciones
suaves de operación, velocidades de circulación bajas con cambios frecuentes de
velocidad y la cifra octánica "motor" (F2) para caracterizar el combustible en
condiciones de velocidad más alta.

En los dos casos se comparan las gasolinas por investigar, en un motor


monocílindrico estándar, con una mezcla formada de n-heptano al cual se le ha
asignado por convención la cifra octánica cero y de iso-octano (2,2,4, - trimetil
pentano), al cual se le ha asignado la cifra octánica 100. La cifra octánica de una
gasolina esta dada por el porcentaje de iso-octano en una mezcla de iso-octano y
n-heptano que tiene una antidetonancia igual con la que corresponde a la gasolina
por investigar.

Las gasolinas tienen una mejor antidetonancia cuando contienen


hidrocarburos isoparafínicos y aromáticos.

Como la determinación de la cifra octánica de una gasolina, necesita


cantidades grandes del producto, así como un motor especial, se han realizado (
investigaciones que permiten determinar la cifra octánica u octanaje de una
gasolina, por medio de correlaciones de propiedades físicas y químicas de la
91
gasolina; Estas propiedades siendo más rápidas de determinar y de manera más
económica.

Entre los principales métodos están los R.B.COX, que elaboró gráficas de
calculo para la determinación de la cifra octánica para diferentes tipos de
gasolinas en base a la curva de destilación ASTM y la densidad °API ver figura
(18). Es importante señalar que la cifra octánica de mezcla, se realiza para elevar
el octanaje de las gasolinas; este método consiste en mezclar gasolinas
naturaleza química y procesamiento diferente, en donde la gasolina de mayor
octanaje, se comporta en la mezcla, con un octanaje mayor que el que fue
determinado experimentalmente con el motor.

La cifra octánica de mezcla, se determina con la siguiente relación:

C.O. = Va (CNa) + Vb (Nb) (4.48)

En donde:
C.O. - Cifra oceánica de mezcla.
Va - Fracción volumétrica de la gasolina de mayor octanaje.
Vb - Fracción volumétrica de la gasolina de menor octanaje.
Na y Nb - Cifra octánica de las dos gasolinas que forman las mezclas.
C - Factor de mezcla cuyo valor se determina con la gráfica (19)

Para explicar la antidetonancia existen otros métodos como por ejemplo, el


método de aviación.

SENSIBILIDAD.- Una gasolina se considera sensible cuando sus propiedades


antidetonantes diminuyen a medida que las condiciones de funcionamiento del
motor se hacen más difíciles (temperatura más elevada en el cilindro, cociente de
compresión mas elevado, etc.).

La sensibilidad es una función de la composición química de los


combustibles.
Los hidrocarburos parafínicos tienen una sensibilidad menor que las demás
series de hidrocarburos.

SUCEPTIBILIDAD.- Es el aumento de la antidetonancia de una gasolina al


agregarles tetraetilo ó tetrametilo de plomo.

El tetraetilo de plomo así como el tetrametilo de plomo se usan a pesar de


que son substancias extremadamente tóxicas que al inhalarse ó en contacto con
la piel producen intoxicaciones muy graves que pueden ser mortales.

En la actualidad en los países con alta tecnología petrolera, el tetraetilo y


tetrametilo de plomo han caído en desuso. Se han substituido por compuestos

92
orgánicos oxigenados de uno a ocho átomos de carbono en forma ISO, cuya
descomposición por combustión no produce substancias altamente tóxicas.

4.8.3 Índice de cetano o cifra cetánica.

El principal criterio para la determinación de la calidad de los combustibles


conocidos como "Diesel", es la "cifra cetánica" o "índice de cetano"

El método de determinación del índice de cetano, utiliza dos hidrocarburos


líquidos base que son: el n-hexadecano o cetano (C16H34) y el alfametil naftaleno
(C10H7 - CH3); En donde el cetano (C16H34) presenta un retraso mínimo a la
autoinflamabilidad y se le da un valor convencional de 100; el alfametil naftaleno
(C10H7 - CH3 ) presenta un retraso de autoinflamabilidad elevado y se le da el
valor convencional de cero.

El índice de cetano ó cifra cetánica representa un valor convencional


comparativo; entre un combustible líquido por investigar y una mezcla base,
formada de cetano (C16H34) y alfametil naftaleno (C10H7 - CH3). El combustible
líquido por investigar, tiene una antidetonancia igual al porcentaje de cetano
(C16H34) presente en la mezcla base.

4.8.4. Método de calculo de la cifra cetánica.

Tomando en consideración que la determinación experimental, de la cifra


cetánica en motor es compleja, por el tipo de equipo y métodos de operación, se
ha buscado establecer una relación entre la cifra cetánica y las propiedades
fisicoquímicas de la fracción conocida como "Diesel".

Se ha comprobado, que entre la "cifra cetánica" y el "índice Diesel" existe


una correlación satisfactoria para toda clase de hidrocarburos, con excepción de
los isoparafínicos; con los cuales aparecen diferencias acentuadas. Como los
combustibles son mezclas de hidrocarburos, estas diferencias disminuyen.

Para la determinación de la cifra cetánica se dan a continuación las más


relevantes relaciones a nivel técnico internacional; citadas en diferentes revistas
de especialidad:

2
1.- Cifra Cetánica = I.D. + 0.1224 tmv -19.824 (4.49)
3

2.- Cifra Cetánica = tmv –


5
( )
56 15
d15 (4.50)

93
Donde:

I.D. - Índice Diesel


Tmv - Temperatura media volumétrica de la fracción destilada en °C.
15
( d 15 ) - densidad relativa.
2/3; 0.1224; - 19.824; 56 y 5 ― constantes

También puede determinarse gráficamente con la gráfica (N° 21) donde el


factor "C" se suma a la temperatura media volumétrica; Cuando la presión es
menor que 760mm Hg. y se resta para presiones mayores que 760mm Hg. Este
factor se modifica para cada 10 mm Hg. de diferencia, de acuerdo a la siguiente
tabla de valores:

tmv = 50% Factor "C"


180-210°C 0.57°C
210-230 0.59
230-250 0.62
250-270 0.64
270-290 0.66
290-310 0.69
310-330 0.71
330-350 0.73
350-370 0.76

4.8.5 Índice Diesel

El Índice Diesel es una constante de caracterización que establece el grado


de sensibilidad de la autoinflamabilidad de los combustibles líquidos que destilan a
presión atmosférica en un intervalo de temperatura comprendido de 240°C a
360°C. Estos combustibles se reconocen como "DIESEL".

Para la determinación del "Índice Diesel", es necesario determinar


experimentalmente la densidad y el punto de anilina; se calcula con la siguiente
relación:

(P.A.(°API))  1.145 
I.D. = = (1.8T + 32) − 1.315  (4.51)
100  d 

Con:

I.D. - Es el "Índice Diesel"


P.A. - Es el punto de anilina en [OF]
t - Es la temperatura en [OC]
d - Es la densidad relativa a 15.56°C

94
También puede determinarse conociendo el factor de caracterización (Kuop) y la
temperatura media volumétrica usando de la gráfica N° 20.

4.8.6. Antidetonancia - Problemas Resueltos.

1. Una gasolina despentanizada tiene la siguiente curva de destilación ASTM.

%V 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
CASTM
°C 50 68 79 90 98 107 118 130 144 165 210

Se pide determinar su cifra octánica.

Solución:

1 .2
 t ASTM   t 90% ASTM  1.35
F =  10%  x 
 10   100 
F = (6.8)1.2 x (1.65)1.35 = 19.61

Con:

F = 19.61
gráfica 18
° API = 49.19

Se determina una C.O. = 50

2. Calcular la cifra octánica de mezcla para una gasolina de craqueo catalítico y


otra de destilación primaria que se encuentra en la siguiente proporción:

Craqueo catalítico: ⇒ %V = 30 y C.O. = 80

Destilación primaria: ⇒ %V = 70 y C.O. = 58

De la gráfica No.19
Se determina un factor de mezcla c = 1.115

De la relación (4.48) tenemos:


C.O. = 0.3 x 1.115 x 80 + 0.7 x 58 = 67.36

95
3. Un combustible que será utilizado en motores Diesel tiene las siguientes
características, determinadas en el laboratorio de análisis del petróleo

d 204 = 0.851 tmv = 270°C

PA = 57°C

Calcular:

a) Índice Diesel analíticamente


b) Índice Diesel gráficamente
c) Cifra cetánica por la relaciones empíricas
d) Cifra cetánica par la correlación ID-CC.

SOLUCION

a) Calculo de Índice Diesel analíticamente.

(P.A.(°API))  1.415 
I.D. = = (1.8t°C + 32) 15 − 1.315 
100  d15 
15 = 0.850 + C
d15

De la tabla No.3 tenemos:

c = 0.0042
d 15
15 = 0.8501 + 0.0042 = 0.8543

 1.415 
I.D. = (1.8 x 67 + 32) − 1.315  = 52.086
 0.8543 

b) Calculo de Índice Diesel gráficamente.

1.2166 3 543.15
kuop = = 11.69
0.8543

Tmv = 270°C

Con ayuda de estos valores en la gráfica No.20


I.D. = 52

c) Cifra cetánica por las relaciones empíricas más relevantes.

96
2
Cifra cetánica = (I.D.) + 0.1224 tmv - 19.824
3
2
Cifra cetánica = (52) + 0.1224 x 280 - 19.824
3

C.C = 49.115

tmv - 56 270 - 56
Cifra cetánica = 15
= = 50.0
d15 5(0.8543 )

d) cifra cetánica, utilizando la correlación de la gráfica entre el índice Diesel - cifra


cetánica; en la gráfica No. 22, se tiene:

C.C = 49

4.9 TIPOS DE CURVAS DE DESTILACIÓN

4.9.1. DESTILACIÓN DIFERENCIAL

La vaporización diferencial o gradual, especifica para la destilación


diferencial, se caracteriza por el hecho que al aumentar un poco la temperatura del
producto por destilar, se libera una pequeña cantidad de vapores, que se eliminan
inmediatamente del sistema, ver figura 4.1.

El proceso, se repite hasta la completa vaporización del líquido, o sea que


el mecanismo de la vaporización tiene un carácter diferencial. Los vapores que se
liberan tienen una mayor cantidad de los más volátiles componentes de la mezcla,
que el líquido inicial. Una parte de los componentes menos volátiles recibe, al
chocar con los componentes más volátiles, una cantidad de energía suficiente
para dejar también el líquido. La vaporización diferencial no conduce a una
separación neta de los componentes que se encuentran en fase líquida. La
condensación diferencial representa el proceso inverso.

4.9.2. VAPORIZACIÓN EN EQUILIBRIO

En la vaporización en equilibrio, los vapores no son eliminados del sistema


en cuanto se forman, sino son mantenidos en contacto íntimo con el líquido del
cual provienen hasta llegar a una temperatura a la cual se produce la separación
de las dos fases en equilibrio. Esta modalidad de vaporización no asegura una
buena separación de los componentes: esta curva es conocida en literatura de
especialidad como “Equilibrium flash vaporization” (CEFV) en este libro se
mencionará como curva de vaporización en equilibrio (CVE).

97
Las curvas de vaporización en equilibrio presenta un gran interés debido a
que reproducen las condiciones de trabajo de muchas instalaciones industriales.
Un ejemplo típico de vaporización en equilibrio es la vaporización realizada en un
horno tubular; todos los vapores formados durante el calentamiento son
mantenidos en contacto íntimo con el líquido del cual provienen, hasta que la
mezcla llega en la zona de vaporización de la columna de fraccionamiento, en
donde se produce la separación de las dos fases en equilibrio. El conocer las
curvas de vaporización en equilibrio, trazadas en los ejes temperaturas- %V de
destilados, a presión constante permite establecer las diferentes temperaturas en
diferentes puntos de la columna de fraccionamiento, o en otros equipos de las
instalaciones industriales donde se encuentran en equilibrio líquidos y vapores.

La curva de vaporización en equilibrio se puede obtener por cálculo, en


base a las relaciones de equilibrio, para mezclas constituidas de un número
reducido de componentes, cuya proporción en la mezcla es conocida.

Para los productos petroleros, mezclas complejas; se pueden utilizar para


trazar la curva de vaporización en equilibrio, una serie de correlaciones
establecidas por diferentes métodos experimentales, que permiten calcular con
gran exactitud la CVE ó CEFV, de tal modo que en muchos casos se recurre a la
correlación establecida entre la curva de vaporización en equilibrio y otros tipos
técnicos de destilación como es el caso de la curva ASTM y la curva TBP, de ahí
la necesidad de conocer éste tipo de curvas y su correlación.

En la figura 4.6 están representadas los tres tipos de curvas para un


petróleo crudo de tipo itsmo.

4.9.3. DESTILACIÓN P.R.E. (PUNTOS REALES DE EBULLICIÓN), O TBP


(TRUE BOILING POINT).

La instalación y la modalidad de trabajo son descritas en la literatura de


especialidad (1.2.). El proceso que se realiza es una destilación fraccionada, el
equipo siendo previsto con una columna de rectificación.
Las curvas de destilación P.R.E. ó TBP permiten establecer la cantidad real
de componentes, (con cierta temperatura de ebullición), que se encuentra en el
producto sometido a la destilación.

Las curvas P.R.E. ó TBP tienen un carácter aditivo. Si la mezcla se


compone solamente de algunos componentes con temperaturas de ebullición
bastante diferentes y ninguno no se encuentra en cantidad demasiado pequeña,
la curva de destilación obtenida tiene aspecto de escaleras, ver figura 4.2.

La separación que se realiza es completa cuando la diferencia entre sus


temperaturas de ebullición de los componentes en la mezcla es más grande.
Cuando el producto sometido a la destilación representa una mezcla compleja, por
ejemplo un petróleo crudo o una gasolina, la curva de destilación P.R.E ó TBP
indicará un aumento gradual en todo el dominio de destilación.
98
Fig. 4.2 Curva de destilación TBP para
Fig. 4.1 Vaporización una mezcla de componentes con
temperatura de ebullición diferente

tB
Temperatura °C

Temperatura
tA

0.0 X4 X3 X2 X1 1.0 A
1.0 B 0.0
0 Porciento Destilado 100

Cuando se destilan fracciones con grandes diferencias de temperaturas,


que contienen también hidrocarburos más pesados, es necesario que la
destilación se efectúe hasta cierta temperatura a la presión atmosférica, para
evitar el craqueo térmico.

La curva P.R.E. o TBP se utiliza también para establecer el rendimiento de


productos obtenidos en la destilación y en el caso de los análisis teóricos ligados
de los problemas de fraccionamiento.

4.9.4. CORRELACIÓN ENTRE LAS CURVAS TBP, EFV Y CONDENSACIÓN


DIFERENCIAL.

En la figura No. 4.4 son presentadas en la misma gráfica las curvas de


vaporización y condensación diferencial, la curva de vaporización en equilibrio y la
curva P.R.E. ó TBP se interceptan, la vaporización en condiciones de
vaporizaciones en equilibrio no empieza a la temperatura de ebullición del
componente más ligero y necesita, para pequeños porcientos vaporizados,
temperaturas más altas de destilación. Esto se debe al hecho que las moléculas
más ligeras que deberían pasar en estados de vapores, estando en contacto
prolongado con el líquido, pasan una parte de su energía a las moléculas más
pesadas. Después de vaporizarse un porciento bastante grande de líquido, los
componentes más pesados que han acumulado una cantidad suficiente de
energía, son arrastrados en fase de vapores a una temperatura más baja que su
temperatura de ebullición.

Con la ayuda de la vaporización en equilibrio es posible vaporizar partes


más pesadas del líquido, para las cuales la vaporización diferencial no da
resultados debido al peligro de descomposición térmica.
99
De la figura No. 4.4 resulta que el inicio de la curva de vaporización en
equilibrio coincide con el inicio de la curva de vaporización diferencial y el final de
la curva de vaporización diferencial con el final de la curva P.R.E. o TBP. La
explicación es la siguiente en lo que se refiere a la formación de la primera
cantidad de vapores no hay diferencia entre la vaporización en equilibrio y la
vaporización diferencial según resulta al examinar la curva de equilibrio para una
mezcla binaria (Figura No 4.3).

La diferencia empieza después de la formación de la primera cantidad de


vapores debido a que la vaporización diferencial éstos son eliminados
inmediatamente del sistema, mientras que en la vaporización en equilibrio son
mantenidos en contacto intimo con el liquido, hasta llegar a ciertas temperaturas a
la cual se efectúa la separación de las dos fases. La coincidencia de los puntos
finales de la curva de vaporización diferencial y P.R.E. ó TBP se debe al hecho
que en los dos casos, la última gota de líquido vaporizado representa el
componente más pesado de la mezcla.

4.9.5. DESTILACIÓN ASTM

La destilación ASTM es del tipo de la vaporización diferencial, con la


diferencia que existe un pequeño reflujo en el cuello del matraz, por la perdida de
calor. Las especificaciones con lo que respecta a los intervalos de destilación de
los productos petroleros que destilan hasta los 350 °C a la presión atmosférica
están dadas en las especificaciones ASTM, a continuación se presentan unos
límites aproximados de destilación de algunos productos petroleros:

Producto Europa México


Gasolina 40-190 °C 42 a 200°C
Turbosina 180-230 °C 170 a 240°C
Querosina 220-300 °C 210 a 300°C
Diesel 280-350 °C 260 a 345°C

Si se expresan los datos obtenidos por una destilación de ésta clase en


coordenadas temperatura % de volumen, se obtiene la curva ASTM (CASTM), es
conocida como curva ASTM, por que se rige por las normas establecidas en la
American Standar for Testing Masures, pero tanto las curvas ASTM, Engler,
GOST, Hempel, que se encuentran en bibliografía europea, están basadas dentro
de la misma clase de destilación diferencial.

La temperatura inicial y la temperatura final de la curva de destilación ASTM


para cada fracción, presentan una gran importancia en la apreciación de la
eficiencia en la separación. Si la temperatura final de una fracción es más
pequeña que la temperatura inicial de la siguiente fracción ó sea que presenta
una diferencia pequeña de temperatura (δ) (Figura 4.7.) Entonces se considera
que la destilación fraccionada, se realizo en buenas condiciones de operación y la
valoración de los productos es económica. Si la temperatura final de una fracción
100
es mayor que la temperatura inicial de la siguiente fracción, existirá una
sobreposición de temperatura (∆) (Figura 4.8) de las curvas de destilación ASTM
para las dos fracciones; En este caso la destilación fraccionada es menos eficiente
y poco económica.

La diferencia (δ) o sobreposición (∆) de las curvas ASTM ó dos fracciones


sucesivas esta determinada por la inclinación de la curva de destilación de la
materia prima, del equipo de destilación fraccionada utilizando en el
procesamiento y de las condiciones de operación.

Debe considerarse que una diferencia grande de temperatura entre las


diferentes fracciones por separar en un petróleo crudo trae como consecuencia un
sobredimensionamiento de la columna y el alto consumo de calor, la diferencia
óptima se establece de las consideraciones económicas.

Las curvas ASTM de los productos con temperatura de ebullición elevada


se determinan a presión reducida ó en presencia de un gas inerte.

tB
Temperatura °C

Vaporización Dif.
CVE
TBP

tA
Condensación Dif.
0.0 X1 X X0 Y Y0 1.00
1.0 0.00
% Destilado

Fig. 4.4 Comparación de las curvas de


Fig. 4.3 Vaporización en equilibrio
destilación para el mismo producto

4.9.6. CORRELACIÓN ENTRE LAS CURVAS ASTM Y TBP.

La curva TBP de una fracción de petróleo crudo puede ser calculada en


base a las curvas TBP de los productos que se mezclan, por tener éstas curvas un
carácter aditivo.

En la Figura 4.5. son representadas las curvas de destilación de dos


productos petroleros anotados con 1 y 2 respectivamente, y la mezcla de estos
dos productos en la curva 3.

101
V A

Temperatura °C
3 1
2

0 Y 0 X100%
Porciento Destilado
Fig. 4.5 curva TBP para una mezcla de dos componentes

TBP ASTM
Temperatura °C

CVE

Porciento Destilado

Fig. 4.6 Curva ASTM, TBP y VE trazadas experimentalmente para una gasolina
proveniente de un petróleo crudo itsmo

δ ∆
t°C

t°C

0 %Vol. Destilado 100 0 %Vol. Destilado 100


Fig. 4.7 Diferencia entre curvas Fig. 4.8 Sobreposición de las
ASTM para dos fracciones curvas ASTM de dos fracciones
sucesivas. sucesivas.

102
La curva TBP de la mezcla se calcula con la siguiente relación:

C = Vy + Ax (4.52)
Donde:

C = es el porcentaje de la mezcla de los productos 1 y 2 destilado a la


temperatura t de la curva TBP.
V = volumen total del componente 1
A = volumen total del componente 2
x = Fracción volumétrica del componente 2 destilado a la temperatura t de la
curva TBP de la mezcla.
y = fracción volumétrica del componente 2 destilado a la temperatura t en la
curva TBP de la mezcla.

En la mezcla V y A son fracciones, entonces A + V = 1 (A = 1 – V) y


finalmente tendremos:

C = Vy + (1 - V) x (4.53)

Este método no puede ser explicado en las curvas de destilación ASTM, ya


que estas curvas no tienen carácter aditivo.
Sin embargo analizando los diferentes métodos de trazo de las curvas EFV
a partir de las curvas ASTM y TBP, se observa la siguiente correlación:

Curva EFV = f (CTBP) (4.54)


Curva EFV = f (CASTM) (4.55)

Por lo que se puede escribir la siguiente relación:

CASTM = ∅ (C TBP) (4.56)

Del estudio de las graficas trazados por los métodos Piroomov–Beiswenger,


Nelson y Edmister Okamoto así como el trazo real de las diferentes curvas de
destilación, se observa que las curvas de destilación aproximadas a una recta
pueden quedar representadas de la siguiente forma:

TBP
T
E
M ASTM
P
E VE Figura 4.9 Calculo porcentual en el
R punto de intersección entre las
T
U curvas TBP y ASTM.
R
A

0 A1 A2 Ax 100%

103
Porcentaje del producto destilado.

A1 Porcentaje del producto destilado en el punto de intersección de las curvas EFV


y ASTM.
A2 Porcentaje del producto destilado en el punto de intersección de las curvas EFV
y TBP
Ax Porcentaje del producto destilado en las curvas de intersección ASTM y TBP.

De la figura anterior se puede deducir la siguiente relación:

( A 2 − A1)PEV + ( A x − A 2 )PTBP = ( A x − A1)PASTM (4.57)


donde:

PEFV, PTBP, PASTM, son las pendientes en el intervalo de 10% a 70% donde las
curvas son prácticamente una línea recta.
A P − A1PASTM − ( A 2 − A1)PEFV (4.58)
A x = 2 TBP
PTBP − PASTM

Efectuando cálculos para cualquier producto petrolero se ha constatado que


la intersección entre la curva TBP y la curva ASTM es aproximadamente el 50%
del producto destilado.

Y esta observación es la base para trazar las curvas TBP a partir de las
ASTM. Este método se conoce como el método Edmister

MÉTODO EDMISTER:

Se traza experimentalmente la (CASTM).

Se determinan los diferentes incrementos de temperaturas ∆TTBP y t50% TBP en


función de la t50% ASTM y los incrementos ∆TASTM en las curvas de correlación ASTM
– TBP, utilizando la gráfica 42.

Se calculan las diferentes temperaturas TTBP de la siguiente forma:

∆TTBP30 − 50 = t 50%TBP − t 30%TBP


t 30%TBP = t 50%TBP − ∆TTBP30 − 50
t10%TBP = t 30%TBP − ∆TTBP10 − 30
t 0%TBP = t10%TBP − ∆TTBP0 −10

104
∆TTBP50 − 70 = t 70%TBP − t 50%TBP
t 70%TBP = t 50%TBP + ∆TTBP50 − 70
t 90%TBP = t 70%TBP + ∆TTBP70 − 90
t100%TBP = t 90%TBP + ∆TTBP90 −100

Se traza la curva TBP

4.9.7. METODOS DE TRAZAR LA CURVA DE VAPORIZACIÓN EN EQUILIBRIO


POR CÁLCULO A PRESION ATMOSFERICA.

La curva de vaporización en equilibrio (CEFV ó CEV) necesita para su trazo


experimental un aparato bastante complicado y un tiempo largo de experimento,
ya que es necesaria una determinación separada para cada punto de la curva. Por
esta razón se han elaborado algunos métodos para trazar la curva de vaporización
en equilibrio por calculo, partiendo de las curvas de destilación PRE ó TBP y
ASTM, siendo estas más fáciles de trazar experimentalmente.

Los métodos más utilizados de correlación son: el método Piroomov–


Beiswenger, el método Nelson, el método Edmister – Okamoto. Estos métodos,
utilizan las curvas ASTM ó TBP, para trazar la curva de vaporización en equilibrio
aproximada a una recta.

METODO PIROOMOV – BEISWENGER.

Este método es aplicado a todos los productos petroleros, para determinar


las curvas de vaporización en equilibrio aproximadas a una recta. Se toma como
base la curva ASTM (CASTM) ó la curva TBP (CTBP) determinados
experimentalmente y que el intervalo de temperatura de diez porciento volumen
destilado al setenta porciento volumen destilado (t70% - t10%) sea aproximadamente
una línea recta.

El método consiste en lo siguiente:

Trazar experimentalmente la curva de destilación ( CASTM ó CTBP) del producto


petrolero.

Determinar la pendiente en el intervalo de (t70% - t10%) conforme a la siguiente


relación:

t 70% − t10%
P= (4.59)
60%vol

105
donde:

P Es la pendiente ASTM (PASTM10 − 70 ) ó la pendiente TBP (PTBP10 − 70 ) en el


intervalo de diez porciento al setenta porciento volumen destilado.

t10% Es la temperatura correspondiente al diez porciento volumen destilado.

t70% Es la temperatura correspondiente al setenta porciento volumen destilado.

60%Vol Es el intervalo de volumen destilado de diez porciento volumen a setenta


porciento de volumen.

Con el valor de la t50% ASTM ó t50% TBP y la pendiente (PASTM10 - 70 ó PTBP10 - 70 ) se


determina en las gráficas 43 y 44 el porciento de volumen destilado en el punto
de intersección entre las curvas ASTM – VE ó TBP – VE así como las
pendientes de la curva de vaporización en equilibrio para intervalo de diez al
setenta porciento de volumen (PVE10 − 70 ) .

El porciento de volumen destilado obtenido en el punto anterior permite


calcular la temperatura de intersección en la curva de destilación experimental
(CASTM ó CTBP) y que deja bien definido dos volúmenes, uno que va de cero
porciento destilado, hasta la temperatura de intersección y otro que va de la
temperatura de intersección hasta el cien porciento destilado y como el valor
de la pendiente no cambia, podemos escribir las siguientes relaciones:

t i − t 0%
PEFV = (4.60)
a

t100% − ti
PEFV = (4.61)
b

despejando tenemos:

t 0% = ti − aPVE (4.62)

t100% = ti + bPVE (4.63)

donde:

t0% temperatura al cero porciento destilado en la curva de vaporización en


equilibrio.

ti temperatura de intersección entre las dos curvas CASTM – CVE ó CTBP – CVE.

106
t100% temperatura al cien porciento destilado en la curva de vaporización en
equilibrio.

a porciento destilado desde la t0% hasta la ti.

b porciento destilado en la curva de vaporización en equilibrio, desde la ti


hasta t100%.

Con estas temperaturas se traza la curva de vaporización aproximada a una


recta.

METODO NELSON PARA INTERVALO DE t10% - t70%

Es utilizado para determinar las curvas de evaporación en equilibrio por


calculo, en todos aquellos productos petroleros y el petróleo crudo en donde el
intervalo de diez a setenta porciento destilado de la curva de destilación base
(CASTM ó CTBP) es prácticamente una recta; a diferencia del método Piroomov–
Beiswenger utiliza en lugar de la temperatura de intersección la temperatura
correspondiente al cincuenta porciento volumen destilado.

Esta temperatura se toma en base a que en la mayoría de los productos


petroleros sus curvas de destilación CASTM - CVE ó CTBP –CVE se intersectan
alrededor de esta temperatura.

Determinaciones básicas para el cálculo de la curva de vaporación en


equilibrio (CVE):

Trazar experimentalmente la curva de destilación (CASTM ó CTBP) del producto


petrolero.

Calculo de la pendiente ASTM ó TBP en el intervalo de temperatura de diez


porciento destilado hasta la temperatura de setenta porciento destilado.

Con la pendiente (PASTM ó PTBP) en la gráfica No. 45 se determina:

Un incremento de temperatura:

∆t = t 50% ASTM − t 50%CVE


t 50%CVE = t 50% ASTM − ∆t
ó
∆t = t 50%TBP − t 50%CVE
t 50%CVE = t 50%TBP − ∆t

107
la pendiente de vaporización en equilibrio.

t 70% − t10%
PCVE10 − 70 =
60 (4.64)

Como el valor de la pendiente no cambia, podemos determinar la temperatura


al cero porciento y la temperatura al cien porciento destilado.

t 50%CVE − t 0%CVE
PCVE = (4.65)
50%vol
t 0%CVE = t 50%CVE − 50%volPCVE (4.66)
t −t
PCVE = 100%CVE 50%CVE (4.67)
50%vol
t100%CVE = t 50%CVE + 50%volPCVE (4.68)

Con estos valores se traza la curva de vaporización en equilibrio


aproximada a una recta.

METODO NELSON INTERVALOS RESTRINGIDOS

Este método es recomendado para aquellos productos petroleros y el


petróleo crudo en donde la curva base CASTM ó CTBP presenta irregularidades en
todo el intervalo de destilación. La curva base CASTM ó CTBP se divide en intervalos
de temperatura, comprendidos en los siguientes valores:

∆TASTM ∆TTBP
0–5 0–5
5 – 10 5 – 10
10 – 20 10 – 20
20 – 30 ó 20 – 30
30 – 50 30 – 50
50 – 70 50 – 70
70 – 90 70 – 90
90 – 100 90–1

Este método es más exacto para este tipo de curvas porque respeta la
inflexión de las curvas base de las que parte.

Este método se basa en las siguientes determinaciones, para el cálculo de


la curva de vaporización en equilibrio (Cve):

108
Trazar experimentalmente la curva de destilación bese (CASTM ó CTBP) del
producto petrolero de que se trate.
Calculo de la pendiente respectiva (PASTM10 - 70 ó PTBP10 - 70 ) en el intervalo de
diez porciento destilado hasta el setenta porciento destilado.
Con la pendiente PASTM10 - 70 ó PTBP10 - 70 en la gráfica No.45 se determina:

Un incremento de temperatura:

∆t = t 50% ASTM − t 50%CVE


t 50%CVE = t 50% ASTM − ∆t
ó
∆t = t 50%TBP − t 50%CVE
t 50%CVE = t 50%TBP − ∆t

La pendiente de la curva de vaporización en equilibrio aproximado a una recta


PCVE.

4° La correlación para el trazo de ésta curva de vaporización es equilibrio,


se basa en la siguiente relación:

PCVE10 −70 PCVEint .rest.


= (4.69)
PTBP10 −70 PTBP int .rest.

PCVE10−70
PCVEint .rest. = PTBP int .rest. (4.70)
PTBP10.−70

ó bien:

PCVE10 −70 PCVEint .rest.


=
PASTM10 −70 PASTMint .rest. (4.71)

PCVE10 −70
PCVEint .rest. = PASTMint .rest. (4.72)
PASTM10 −70

Donde:

PCVE int,rest. Es la pendiente de la curva de vaporización en equilibrio para el


intervalo restringido

109
PASTM int,rest. Es la pendiente de la curva ASTM en intervalos restringidos.

PTBP int,rest. Es la pendiente de la curva TBP en intervalos restringidos.

PCVE 10-70 Es la pendiente de la curva de vaporización en equilibrio en intervalo


de temperatura de diez por ciento destilado hasta la temperatura del
setenta por ciento destilado.

PASTM 10-70 Es la pendiente de la curva ASTM para el mismo intervalo

PTBP 10-70 Es la pendiente de la curva TBP para el mismo intervalo.


Del primer punto del método en cuestión se pueden calcular las diferentes
pendientes para los intervalos restringidos (PASTM int. rest ó PTBP int. rest.).

5° Conocidas las pendientes PCVE 10-70 , PASTM 10-70 , PASTM int,rest. , PTBP 10-70 ,
PTBP int,rest , por cálculo se determinan las diferentes pendientes de la curva de
vaporización en equilibrio para los intervalos restringidos correspondientes:

PCVE10 − 70
PCVEint .rest . = PASTMint .rest.
PASTM10 − 70

ó bien:

PCVE10 − 70
PCVEint .rest . = PTBPint .rest.
PTBP10 − 70

6° Cálculo de las diferentes temperaturas:

– Para temperaturas mayores de t50% destilado:

t 60%CVE − t 50%CVE
PCVE50 − 60 = (4.73)
10%vol

t60% CVE = t50% CVE + (10%vol) PCVE 50-60

En modo similar se efectúan las determinaciones de las otras temperaturas


mayores de 50% EFV.

t70% CVE = t60% CVE + (10%vol) PCVE 60-70

t80% CVE = t70% CVE + (10%vol) PCVE 70-80

110
t90% CVE = t80% CVE + (10%vol) PCVE 80-90

t100% CVE = t90% CVE + (10%vol) PCVE 90-100

– Para temperaturas menores de t50% destilado:

t 50%CVE − t 40%CVE
PCVE 40−50 = (4.74)
10
t40% CVE = t50% CVE - (10%vol) PCVE 40-50

En modo similar se efectúan las determinaciones de las otras temperaturas:

t30% CVE = t40% CVE - (10%vol) PCVE 30-40

t20% CVE = t30% CVE - (10%vol) PCVE 20-30

t10% CVE = t20% CVE - (10%vol) PCVE 10-20

t5% CVE = t10% CVE - (5%vol) PCVE 5-10

t0% CVE = t5% CVE - (5%vol) PCVE 0-5

Con cada una de las temperaturas y por cientos de volumen


correspondientes, se determina la curva de vaporización en equilibrio (CVE).

METODO EDMISTER – OKAMOTO

Por éste método se trazan las curvas de vaporización en equilibrio por


cálculo para el petróleo crudo y productos petroleros, en donde la curva base
CASTM ó CTBP presenta en el intervalo de diez por ciento destilado al treinta por
ciento destilado una pendiente acentuada, característica de petróleos crudos con
alto contenido en fracciones ligeras (gasolinas).

Esto indica que la intersección entre la curva de vaporización en equilibrio y


la cueva base (CASTM ó CTBP) tendrán su intersección en un intervalo de
vaporización inferior al cincuenta por ciento destilado. Por ésta razón uno de los
intervalos de temperatura representativo para éste tipo de curvas es el intervalo de
diez por ciento destilado al treinta por ciento destilado (tASTM 10-30 ó tTBP 10-30).

El método consiste en las siguientes determinaciones:

111
1° Trazar experimentalmente la curva de destilación CASTM o CTBP del producto
petrolero o del petróleo crudo

2° Calcular para la curva base los diferentes incrementos de temperatura.

TASTM TTBP
0-10 0-10
10-30 10-30
30-50 Ó 30-50
50-70 50-70
70-90 70-90
90-100 90-100

3° Con la t50% ASTM ó t50% TBP y la diferencia de temperatura en el intervalo de diez


por ciento destilado al treinta por ciento destilado, ∆tASTM 10-30 ó ∆tTBP 10-30 en la
gráfica 46 ó 47 se determina incremento de temperatura:

∆t = t50%VE – t50%ASTM (4.75)

∆t = t50%VE – t50%TBP

despejando obtenemos la t50% CVE de la siguiente forma:

t50% VE = ∆t + t50% ASTM

ó bien:

t50% VE = ∆t + t50% TBP

4° Con los diferentes intervalos de temperatura determinados en el 2° punto de


éste método, se determinan los intervalos correspondientes para ∆TCVE en la
gráfica 48 ó 49.

5° Con estos valores se procede a determinar cada una de las temperaturas


representativas de los diferentes intervalos.

En orden descendente para las temperaturas menores de t50% CVE:

∆t30-50 CVE = t50% CVE – t30% CVE


(4.76)
t30%CVE = t50% CVE – ∆t30-50CVE

112
t10%CVE = t30% CVE – ∆t10-30%CVE

t0%CVE = t10%CVE – ∆t0-10%CVE

En orden ascendente para las temperaturas mayores de t50% CVE:

∆t50-70 CVE = t70% CVE – t50% CVE (4.77)

t70%CVE = t50% CVE + ∆t50-70CVE

t90%CVE = t70% CVE + ∆t70-90%CVE

t100%CVE = t90%CVE + ∆t90-100CVE

Con estas temperaturas y los intervalos de volumen correspondientes se


traza la curva de vaporización en equilibrio.

La aplicación de cada uno de los métodos se hace considerando que cada


fracción representa un porcentaje del petróleo crudo bien definido, para un
intervalo de temperatura. Esta fracción se caracteriza también por un intervalo de
densidad y de masa molecular, propiedades físicas que permiten determinar
algunas propiedades químicas, las cuales van a influir en la pendiente de la curva
de vaporización en equilibrio.

La pendiente será mayor ó menor de acuerdo a la proporción de


componentes del petróleo crudo y sus fracciones.

La mayoría de los métodos que permiten el trazo de la CEFV ó CVE y la


corrección de las temperaturas inicial y final para las curvas ASTM ó TBP están
relacionadas con la variación de la pendiente y la temperatura media volumétrica.

Por ésta razón es importante considerar la influencia tanto de la pendiente


como de la temperatura media volumétrica. Esto permite un mejor procesamiento
en la destilación y una óptima valoración tecnológica del petróleo crudo y sus
fracciones.

INFLUENCIA DE LA PENDIENTE SOBRE LA POSICIÓN DE LA CURVA DE


VAPORIZACIÓN EN EQUILIBRIO.

Cuando aumenta la pendiente de la CASTM ó bien la pendiente de la CTBP en


el dominio de 10 a 70% destilado se produce la intersección entre la curva de
vaporización en equilibrio y la curva de referencia a un menor por ciento de
destilado.

113
Para una mezcla compleja sometida a la vaporización en equilibrio los
hidrocarburos ligeros accionan sobre los pesados, realizando la vaporización de
los últimos a una temperatura más baja que su temperatura de ebullición. La
pendiente mayor en el dominio de 10 a 70% indica una fracción más grande de
fracciones ligeras y cuando el rango de 10 a 30% y sobre todo de 0 a 10% la
pendiente alta indica un mayor contenido de combustibles ligeros.

Es indicado tomar en consideración las pendientes en la posición inicial y


final de la curva, debido a que, los valores de estas pendientes son ligados de la
presencia de las partes ligeras y de las pesadas, que pueden influir en las
condiciones de vaporización en equilibrio.

INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA MEDIA DE EBULLICIÓN DEL


PRODUCTO SOBRE LA POSICIÓN DE LA CURVA DE VAPORIZACIÓN EN
EQUILIBRIO.

Al aumentar la temperatura media de ebullición del producto (la


temperatura correspondiente a 50% destilado), la intersección entre la curva de
vaporización en equilibrio y la curva de referencia se produce a un por ciento
destilado más grande.

La acción de gas inerte que ejercitan los hidrocarburos ligeros sobre los
pesados, durante la vaporización en equilibrio, es más acentuada en el caso de
los productos petroleros ligeros.

El porcentaje de volumen destilado en el producto de intersección entre la


curva de referencia y la curva de vaporización en equilibrio esta ligado a la energía
cinética de los hidrocarburos ligeros y pesados, presentes en el producto, o sea de
sus presiones de vapor y éste porcentaje es mayor en los productos ligeros que
los pesados.

La relación que permite establecer la cantidad de gases inertes necesarios


para producir la vaporización de un componente a una temperatura más baja que
su temperatura de ebullición, tiene la siguiente forma:

M1 p - pn
g= (4.78)
M2 pn

En donde:

g es la cantidad de gas inerte (hidrocarburos ligeros que accionan como gas


inerte)

M1 es la masa molecular del gas inerte (de los hidrocarburos ligeros que
accionan como gas inerte)

114
M2 es la masa molecular del producto menos vaporizado (de los hidrocarburos
pesados cuya temperatura de ebullición es más alta y se reduce en la
operación).

π es la presión total a la cual se produce la vaporización.

Pn es la presión parcial del producto menos vaporizado (de los hidrocarburos


pesados) a la cual se debe efectuar la vaporización.

La relación (4.78) muestra que cierta disminución de la temperatura de


ebullición de los hidrocarburos pesados que se produce con una cantidad menor
de hidrocarburos ligeros, en cuanto al cociente de las masas moleculares M1/ M2
tiene un valor menor, máxime cuando la diferencia entre las masas moleculares es
mayor.

La diferencia entre las masas moleculares de los hidrocarburos presentes


es mayor en el caso de los productos petroleros ligeros con temperatura de
ebullición más baja que en el caso de los productos pesados, ésta particularidad
influye notablemente en las condiciones de agotamiento en el transcurso del
proceso de destilación.

4.9.8. TRAZO DE LA CURVA DE VAPORIZACION EN EQUILIBRIO A OTRAS


PRESIONES.

Los métodos descritos hasta ahora son utilizados para trazar la curva de
vaporización en equilibrio (curva VE) a la presión atmosférica, algunas veces es
necesario trazar la curva de vaporización en equilibrio a otra presión a la cual tiene
lugar la vaporización del respectivo producto en la instalación industrial.

Por ejemplo, en las columnas de fraccionamiento de las instalaciones de


reducción de viscosidad, para establecer la temperatura en diferentes puntos, es
necesaria la curva de vaporización en equilibrio, trazada a mayores presiones que
la atmosférica, mientras que la columnas de fraccionamiento de destilación
secundaria que trabaja al vació, es necesaria la curva de equilibrio trazada a
presiones menores que la presión atmosférica.

4.9.8.1. TRAZO DE LA CURVA DE VAPORIZACIÓN EN EQUILIBRIO (CEFV ó


CVE) A PRESIONES MAYORES QUE LA PRESION ATMOSFERICA.

Piroomov y Beiswenger, como Packie, recomiendan construir una paralela


a la curva de VE trazada a la presión atmosférica por el punto correspondiente a la
temperatura de 50% destilado, transpuesto a la nueva presión con la ayuda de la
grafica de presión del vapor de cox ó con la gráfica 38. Este método es valido
solamente para pequeñas variaciones de presión, debido a que para grandes
variaciones, la pendiente de la curva de vaporización en equilibrio disminuye con
la presión.
115
En la gráfica 50 se muestra la variación de la pendiente de las curvas de VE
y PRE, en función de la presión reducida, calculada en base de la presión en el
punto focal.

Métodos de cálculo.- Serán utilizados los métodos en la industria petrolera; el


Método Edmister y el Método Nelson siendo estos métodos aplicados con más
frecuencia el primero por el “Instituto Francés del Petróleo” (I.F.P.) y en segundo
por el “American Petrol Institute” (A.P.I.)

1era. Opción: Método I.F.P. :

Calculo de la temperatura media volumétrica (Tmv).- Esta se calcula en


base a las temperaturas del 10%, 30%, 50%, 70% y 90% destilado y obtenidas
experimentalmente, por medio de una destilación ASTM.

T10% + T30% + T50% + T70% + T90%


Tmv =
5

Calculo de la temperatura crítica (Tc).- Podemos determinar la temperatura


crítica experimentalmente por medio de la bomba Ride. Gráficamente se
determina conociendo la densidad relativa (d 1515) y la temperatura media
volumétrica (Tmv), con la ayuda de la grafica N. 51.

Calculo de la temperatura focal (Tf).- Se determina gráficamente con ayuda


de la temperatura media volumétrica (Tmv), la pendiente ASTM en el intervalo
de 10%-90% destilado y la temperatura crítica (Tc) con éstos parámetros en la
gráfica N.52 se determina la temperatura focal (Tf).

Calculo de la presión critica (Pc).- Se determina experimentalmente con


ayuda de la bomba Ride y gráficamente para determinar esta presión, se
requiere también de la temperatura media volumétrica (Tmv), pendiente ASTM
en el intervalo de 10% - 90% destilado (PASTM 10-90) y la densidad relativa (d
15
15 ), con éstos parámetros en la gráfica No.54 se puede determinar la presión
crítica (Pc).

Calculo de la presión focal (Pf ).- Se determina con la grafica N.53 con ayuda
de la temperatura media volumétrica (Tmv), la pendiente ASTM en el intervalo
de 10%-90% destilado (PASTM 10-90), y la presión crítica (Pc).

Trazo de las curvas de vaporización en equilibrio a 0% y 100%


vaporizados.- Estas se trazan con ayuda de la temperatura focal (Tf ), presión
focal (Pf), y las temperaturas correspondientes al 0% y 100% vaporizados (t0%,
t100%) estos valores se llevan a la figura 41 se unen los puntos
correspondientes al punto focal (Pf), presión focal (Pf), y temperatura focal (Tf)

116
y la temperatura al 100% vaporizado (t 100%), quedando trazada la curva de
vaporización de en equilibrio al 100% vaporizado, en forma análoga se
determina la curva al 0% vaporizado.

Determinación de las curvas de vaporización en equilibrio a cualquier


presión mayor que la presión atmosférica.- Las curvas de interés técnico y
operativo en hornos tubulares para procesos de craqueo térmico, craqueo
catalítico, reducción de viscosidad, son aquellas que se encuentran
comprendidas entre la presión focal y la presión atmosférica; operar a
presiones mayores que la presión focal es entrar a otro tipo de procesos como
pirolisis y operar a presiones menores es trabajar a presión reducida o al vació,
esta entra también en otro tipo de procesos como la destilación secundaria del
petróleo crudo.

2da. Opción: Método A.P.I. :

Se determina la Tmv, la PASTM 10-90 y la densidad (d 1515) en modo similar al


método anterior. Con ayuda de éstos valores, se determina una constante de
referencia que involucra estos parámetros y se calcula con la siguiente
relación:

Tmv ASTM + 17.8


R=
PASTM10 −90 + 8.9

Con ayuda de la TmvASTM, la PASTM 10-90, la d 1515 y la constante de referencia R,


en la gráfica No. 41 se determina el punto focal con el que queda especificada
la temperatura focal (Tf ) y presión focal ( PF ).

los demás cálculos son similares al método Edmister de a cuerdo con los
incisos f y g.

4.9.8.2. TRAZO DE LAS CURVAS DE VAPORIZACION EN EQUILIBRIO (VE) A


PRESIONES MENORES QUE LA PRESION ATMOSFERICA.

El trazo de las curvas de vaporización en equilibrio a presiones menores


que la presión atmosférica, es muy importante, por estar ligado a los procesos de
destilación secundaria ò destilación al vació, en la refinación del petróleo crudo.

La extrapolación de las rectas de presión del vapor trazado por el método


de punto focal, para presiones mayores de 760 mm Hg., no da resultados
correctos para presiones menores que 760 mm Hg. Por esto ha sido necesario
utilizar otro método.

117
Edmister y Okamoto han resuelto el problema con ayuda de graficas de
correlación, de las cuales algunas parten de la curva P R E trazada a la presión
de 10 mm Hg. Gráfica No.55.
Debido a que para presiones menores que la atmosférica la pendiente de la
curva VE no varia con la presión, para transponer la curva de VE de la presión de
10 mm Hg. a la nueva presión, es suficiente desplazar un solo punto, el que
corresponde al 50%, de la gráfica N.55, las diferencias de temperaturas para los
segmentos de curva 0 a 10%, de 10 a 30%, de 30 a 50%, de 50 a 70%, de 70 a
90% y de 90 a 100% quedando constantes.

Aunque el método fue utilizado por los dos investigadores, Edmister y


Okamoto, en la literatura técnica de aplicación a la industria petrolera, para el
trazo de las curvas de vaporización en equilibrio CEFV ó CVE a presiones menores
que la atmosférica se conoce solamente como método Edmister.

4.9.8.2.1. Método Edmister (para presiones menores que la presión


atmosférica).

Este método utiliza la curva TBP trazada experimentalmente a presiones de


10 mm Hg. para el trazo por cálculo a presiones diferentes, pero menores que la
presión atmosférica, se emplea el siguiente procedimiento:

Trazo experimental de la CTBP a 10 mm Hg.

Determinar con los diferentes incrementos de temperatura ∆TBP comprendidos


en los siguientes intervalos:

∆ TTBP
0 -10
10 - 30
30 - 50
50 - 70
70 - 90
90 - 100

Con ayuda de éstos valores se determinar los valores correspondientes a


los intervalos ∆ TCVE con la gráfica No. 57.

Con los valores de t 50% TBP y la ∆TTBP 10-30 de la grafica No.56 se determina la
temperatura de correlación ∆t = t50%EFV – t50%TBP.

Con el valor encontrado podemos determinar la t 50% CVE con la siguiente


relación:

118
∆t = t 50%CVE − t 50%TBP
t 50%CVE = t 50%TBP + ∆t

Para obtener la curva de vaporización en equilibrio a cualquier presión menor


que la atmosférica, basta con determinar la temperatura al 50% de la presión
deseada y aumentar o disminuir los incrementos de temperatura TCVE
determinados en el segundo punto de este método.

Ejemplo:

Trazar la curva de vaporización en equilibrio aproximada a una recta para


una presión de 50,100,200,400 y 760 mm Hg.; cuya curva experimental TBP es la
siguiente: 10 mm Hg. TBP.

%V 0 10 30 50 70 90 100
TºF 307 376 440 522 619 753 809

Solución:

CVE
10 50 100 400 760 200
T TTBP TCVE
mmHg mmHg mmHg mmHg mmHg mmHg
CTBP 0-10 69 14.0
10-30 64 40.5
30-50 82 50.5
523 615 662 760 815 703
50-70 97 72.0
T50% 70-90 134 106.0
90-100 56 34.0

Los métodos aplicados a curvas de vaporización atmosférica y presiones


mayores que la atmosférica serán ejemplificados para diferentes petróleos crudos
nacionales e internacionales en el tema 5.3 (procesos de combustión en hornos
industriales).

119
5.- COMBUSTIÓN

5.1. Características de los procesos de combustión.

Gran parte de la energía utilizada en la industria proviene de la combustión


de productos que pueden ser sólidos (como carbones y coques), líquidos (como
las productos petrolíferos) y gaseosos (como el metano, etano, propano, butano y
otros que pueden provenir del petróleo crudo, gases naturales y gases de
refinería), por esta razón es importante conocer las conceptos básicos de la
combustión.

5.1.1. Reacciones fundamentales.

C + O2 → CO2 - 93,950 Kcal / Kgmol de C


H2 + 12 O2 → H2O - 57,280 Kcal / Kgmol de H2
C + 12 O2 → CO - 26,650 Kcal / Kgmol de C
S + O2 → SO2 - 70,870 Kcal / Kgmol de S

La formación de CO en los procesos de combustión, no tiene lugar


conforme a la reacción (3) este producto se forma, de acuerdo con la siguiente
reacción:
5) CO2 + C → 2CO 41,169 Kcal / Kgmol de C
En el proceso de combustión en hornos industriales se desarrollan las
reacciones principales: (1); (2); (3) y (4); al mismo tiempo con una serie de
reacciones secundarias de oxidación, disociación y craqueo; así como la reacción
(5) y la formación de los SOx y los NOx.

En los cálculos de ingeniería los efectos térmicos y los productos de estas


reacciones secundarias, son despreciables, ya que sus porcentajes son muy bajos
y no afectan el balance térmico.

En la práctica en los procesos industriales para el calculo del calor


desarrollado por un combustible, se utiliza el poder calorífico que será tratado y
aplicado en diferentes tipos de combustibles, en procesos de combustión con
balance de materia y energía.

5.1.2. Procesos de combustión con diferentes tipos de combustibles y el


oxigeno del aire.

5.1.2.1. Aire Estequiométrico

Es la cantidad de aire que se consume de acuerdo a la reacción


estequiométrica de cualquier combustible, con el oxigeno del aire.

120
Para el cálculo del aire consumido estequiométricamente en una
combustión de cualquier hidrocarburo, debe balancearse la ecuación, conociendo
la composición del combustible. El porcentaje de oxígeno y nitrógeno en el aire, se
encuentra en la siguiente tabla de valores.

Elemento % Mol y M GREF w % Peso


O2 21.0 0.21 32 672.0 0.767 76.7
N2 79.0 0.79 28 2212.0 0.233 23.3
Total 100.0 1.00 2884.0 1.000 100.0

El consumo de aire con relación al combustible utilizado (Lo) en la industria


se reporta como kgaire EST / kgcombustible.

El calculo de KgaireEST / Kgcombustible, también puede determinarse conociendo


la composición en % peso de los elementos que contiene el combustible, de
acuerdo a las siguientes relaciones:

* Lo = 0.115 C + 0.345 H (5.1)


** Lo = 0.11445 C + 0.34335 H + 0.04295 S + 0.04292 φ (5.2)

Donde:

C = % PESO DE CARBONO
H = % PESO DE HIDROGENO
S = % PESO DE AZUFRE
φ = % PESO DE OXIGENO

Lo = Kgaire EST /Kg de combustible

* = Relación Dulong-Petit
** = Relación Chávez, presenta la ventaja de incluir combustibles con
oxígeno y azufre; la relación representa él calculo Estequiométrico real
en unidades de masa.

5.1.2.2. Calculo del por ciento de exceso de aire.

Todos los problemas que implican una combustión tiene que tener definido
lo que es gas de combustión o gas de chimenea (base húmeda) y análisis Orsat o
base seca; Así como también aire teórico (oxígeno teórico), aire requerido
(oxígeno requerido), aire estequiométrico (oxigeno estequiométrico).

GAS DE COMBUSTIÓN.- Son los gases que resultan de la oxidación completa


o combustión de un combustible, a estos gases algunos autores lo nombran como
gas de chimenea ó base húmeda.

121
ANÁLISIS ORSAT.- Los gases conocidos con este nombre utilizan un equipo
donde los gases analizados se determinan sin el vapor de agua que acompañan el
resto de los gases de combustión y el resultado se da sin considerar el agua; por
lo que podemos concluir que el análisis Orsat ó base seca son los gases
producidos en la combustión, sin considerar el agua, producto de la combustión.
AIRE ESTEQUIOMETRICO.- Es la cantidad de aire u oxigeno requerido
estequiométricamente, para la combustión completa de un combustible. Algunos
autores lo nombran como aire teórico, oxígeno teórico, aire requerido ú oxigeno
requerido; relaciones (5.1) y (5.2).
EXCESO DE AIRE O EXCESO DE OXIGENO.- Es la cantidad de aire que se
encuentra en mayor cantidad, que la que se necesita estequiométricamente para
reaccionar con el combustible.
EL EXCESO DE AIRE O EXCESO DE OXIGENO.- Es una fracción que resulta
de dividir los moles de aire u oxígeno en exceso, entre los moles de aire ú oxígeno
utilizados estequiométricamente.
ÉL POR CIENTO EN EXCESO DE AIRE U OXIGENO.- Es esa fracción
multiplicada por 100 es decir la fracción de aire o de oxigeno por 100; la podemos
expresar con ayuda de las siguientes relaciones:

n aire total = n aire estequiometrico + n aire en exceso

n oxigeno total = n oxigeno estequiometrico + n oxigeno en exceso

n exceso de aire
% Ex aire = x 100
n aire estequiomé trico
n aire total- n aire estequiomé trico
% Ex aire = x 100
n aire estequiomé trico

También se puede expresar en función del oxígeno:

n O 2 exceso n O 2 exceso
% Ex aire = x 100 = x 100
n O 2 estequiomé trico n O2 total- nO 2 exceso

El exceso de oxígeno se determina en el análisis Orsat el oxígeno total se


calcula por el contenido porcentual de nitrógeno en el aire de tal modo que
podemos determinar el por ciento de exceso de aire; también con la siguiente
relación.
n O 2 exceso
% Ex aire = x 100
 21 
 N2 − n O 2 exceso
 79 
N2 = es el contenido en porcino mol de nitrógeno en base seca.

122
n = número de moles.
% Ex = exceso porcentual de aire.

Cuando la oxidación es incompleta y en los gases de combustión aparece


monóxido de carbono, el por ciento de exceso de aire se determina con la
siguiente relación.

 1
n O 2 exceso −  nCO
% Ex aire = 2 x 100
 21   1 
 N2 −  nO 2 exceso − nCO 
 79   2 

5.1.2.3. Coeficiente de exceso

El coeficiente de exceso de aire por definición el coeficiente de exceso de


aire, representa, el cociente que resulta de el aire total utilizado en el proceso
entre el aire estequiométrico utilizado; para una cantidad especifica de
combustible.

Se calcula de acuerdo a la relación:

L kg de aire total kg de aire estequiomé trico + kg de aire en exceso


a= = =
Lo kg de aire estequiomé trico kg de aire estequiomé trico

Donde:

∝ = coeficiente de exceso de aire


L = kg de aire total / kg de combustible
Lo = kg de aire estequiométrico / kg de combustible

Esta relación es aplicable en cualquier tipo de combustión; aun en procesos


ambientales o industriales en donde los excesos de aire rebasan el exceso técnico
establecido por las normas nacionales e internacionales. El exceso técnico
establecido para los procesos industriales utiliza del 20% al 40% peso del aire
estequiométrico; en función de tipo de combustible.

5.2. Problemas inherentes al proceso de combustión

La parte esencial en el proceso de combustión es la selección del


combustible. Los hornos de la industria utilizan: combustóleo, gas natural, gas de
refinería ó mezcla entre ellos.

Su utilización se encuentra determinada por factores como:

123
Disponibilidad
Costos.
Propiedades térmicas.
Instalaciones requeridas.
Contaminación.
Limites de explosión.
Temperatura de autoinflamabilidad.
Etc.

Los datos de disponibilidad y precios de combustible a nivel nacional e


internacional son muy variables por la inestabilidad en precio de hidrocarburos;
considerando que nuestra análisis es de nivel tecnológico, omitimos algunos
temas y será tratado únicamente el poder calorífico y otras propiedades térmicas.

5.2.1. Propiedades térmicas.

En base a las propiedades térmicas se establece la cantidad de calor


necesaria para realizar procesos que requieren calentamiento con o sin el cambio
de estado; con o sin transformaciones químicas.

Las propiedades térmicas son difíciles de determinar experimentalmente


debido a esto se relacionan mediante ecuaciones empíricas y gráficas con
propiedades físicas (mas fáciles de determinar experimentalmente) y con el factor
de caracterización (en el caso de productos petroleros líquidos).

Las propiedades térmicas más relevantes como: calor especifico, calor


latente, entalpía serán aplicados a procesos químicos y físicos específicos y serán
descritas y definidas a continuación.

En el caso del poder calorífico que es una propiedad térmica que interviene
en los procesos de combustión, tratado y aplicado ampliamente en este tema en el
punto (5.3) en problemas específicos con diferentes tipos de hidrocarburos
líquidos y gaseosos utilizados como combustible en el procesamiento del petróleo
crudo y definido en el punto (5.2.2.). El calor de reacciones fundamentales, fue
descrito en este tema en el punto (5.1.1.).

La capacidad calorífica media (Cm): Representa el cociente entre la cantidad


de calor (ΔQ) que se requiere en condiciones dadas para elevar la temperatura de
un cuerpo de la temperatura t1 a la temperatura t2 y el intervalo respectivo de
temperatura.
∆Q Q
Cm = ó C= (5.3) y (5.4)
t1 − t 2 ∆T

124
La capacidad calorífica (C): Representa el limite de la capacidad calorífica
media cuando el intervalo de temperatura tiende a cero. La unidad de capacidad
calorífica en S. I. Es J grad-1 en el MKS es Kcal grad-1.

El calor especifico medio y la capacidad calorífica especifica media (C'm):


Representan el cociente entre la cantidad de calor (Δ Q), necesaria en condiciones
dadas para elevar la temperatura de la unidad de la masa (m) de la temperatura t1
a la temperatura t2 y el intervalo respectivo de temperatura:
( ∆Q) 1  ∆Q 
C' m = =   (5.5)
m( t1 − t 2 ) m  ∆T 

El calor especifico normal o la capacidad calorífica normal: Es el calor


especifico medio de un cuerpo, en el intervalo de temperatura de 19.5 a 20.5°C.
Las unidades de calor específico en el S.I. es J Kg-1 grad-1 y en el MKS es Kcal Kg-
1
grad-1.

La capacidad calorífica molar: Se obtiene multiplicando la capacidad


calorífica específica con la masa molecular.

Es importante especificar que la capacidad calorífica puede estar a presión


constante (Cp) o a volumen Constante (Cv) y la diferencia entre ellos, representa
la constante universal de los gases:

R = Cp - Cv (Vista en el tema (4.7.3.2.1.)) (5.6)

Se debe señalar también que así como la ley general de los gases se
expresa Como: PV = nRT; en un proceso adiabático: PVγ = Constante.

Donde:

P = presión
V = volumen
n = numero de moles
T = temperatura
R = Constante universal de los gases
Cp
γ =
Cv

Para fracciones de petróleo crudo se han establecido una serie de


relaciones empíricas en base a los cuales se han elaborado gráficas que permiten
efectuar cálculos de manera rápida.

La entalpía: Representa la suma de la energía interna (U) de un cuerpo y


del trabajo mecánico de desplazamiento (PV) de su volumen (V) realizado a

125
la presión (p) que tiene el cuerpo. Se acostumbra anotarse con H, de
acuerdo con la relación (5.7.) visto en este tema.

La entalpía especifica: Representa el cociente entre la entalpía H y la


masa del cuerpo. La unidad de medida para la entalpía (H) en el S.I. es J
Kg-1 en el MKS es Kcal Kg-1.

Para productos petroleros se han elaborado tablas y gráficas en base a


propiedades especificas como la densidad media, masa molecular media,
temperatura media volumétrica y factor de caracterización, que permitan obtener
el valor de la entalpía, en gráficas N° (31, 32, 33, 34 y 35).

La entalpía absoluta de las substancias no es conocida, pero se puede


calcular la entalpía de una sustancia con respecto a cierto estado de referencia
arbitrario; por ejemplo, la temperatura de 0°C, la presión atmosférica y la fase
correspondiente a estas condiciones.

Al efectuare estos cálculos de entalpía, se observa que, los cambios de


capacidad calorífica, no son continuos en los puntos de transición de fase y el
nombre que se les da a estos cambios bruscos de entalpía es el de calor latente.

El calor latente: Representa la cantidad de calor recibido o cedido por un


cuerpo en una transformación (vaporización, fundición, sublimación, etc.)
isotérmicamente. En el S.I. se miden en J, en el MKS en Kcal.

El calor latente especifico: Representa el cociente entre el calor latente y


la masa del cuerpo. En S.I. se mide en J Kg-1 en el MKS Kcal Kg-1.

El calor latente de vaporización Para una sustancia pura, representa la


cantidad de calor necesario para la vaporización a temperatura y presión
constante y varia con la temperatura, la presión y la composición química
de la sustancia.

Los Límites aproximados entre los cuales varia el calor latente específico de
vaporización para los principales productos petroleros son:

Gasolina 290 – 320 KJ Kg–1 70 – 75 Kcal Kg–1


Querosina 250 – 270 KJ Kg–1 60 – 65 Kcal Kg–1
Diesel 230 – 250 KJ Kg–1 50 – 55 Kcal Kg–1
Aceite 190 – 230 KJ Kg–1 40 – 45 Kcal Kg–1

El calor latente de vaporización disminuye con el aumento de la


temperatura y la presión, haciéndose cero en el punto crítico. El calor latente de
vaporización y el calor latente de fusión se calculan con ayuda de la relación de
Clapeyron - Clausius.

126
El calor latente de sublimación representa la cantidad de calor necesario
para pasar directamente del estado sólido al estado de vapor. Representa
la suma del calor latente de fusión y de vaporización.

Para productos petroleros se han elaborado distintas relaciones empíricas


en base a las cuales se han hecho tablas que permiten obtener el valor de la
entalpía en función de la temperatura y la densidad.

La entalpía absoluta de las substancias no es conocida, pero se puede


calcular la entalpía de una sustancia con respecto a cierto estado de referencia
arbitraria; por ejemplo la temperatura de 0°C la presión atmosférica y la fase
correspondiente a estas condiciones.

El modo práctico para determinaciones del valor de la variación de la


entalpía unitaria con cambio de fase y sin reacción química es:

∆H = Htv2 - Htl1 = λ + ( t 2 - t1 ) Cp (5.7)

Donde:

H tv2 entalpía en fase de vapor a la temperatura t2

H lt1 entalpía en fase de líquido a la temperatura t1

λ calor latente de vaporización

Cp calor específico

La variación de la entalpía unitaria con cambio de temperatura sin cambio


de fase en estado líquido esta dada por:

∆H = HLt 2 - HLt1 = ( t 2 - t1 ) Cp (5.8)

Debemos mencionar que el balance de energía global o total es similar al


balance de materia que será visto en hornos de precalentamiento y columnas de
destilación involucrando además del balance de masa, la aplicación de las
diferentes formas de energía descritas en este tema:

5.2.2. Poder calorífico

El poder calorífico superior (Qs): es el calor producido por la (combustión)


oxidación completa de un combustible en las siguientes condiciones:
La temperatura del producto antes de la combustión y de los productos que
resultan de la combustión esta referido a 20 °C.

127
Como resultado de la combustión del carbon y del azufre se obtiene CO2 y
SO2 en forma gaseosa; no se produce la oxidación del nitrógeno.
El agua contenida en los productos de combustión se encuentra en estado
líquido a la temperatura de referencia (20°C).
El poder calorífico inferior (Qi): se define de la misma manera con la
diferencia de que el agua contenida en los productos de la combustión a la
temperatura de referencia se considera en estado de vapor. En S.I. la unidad
para el poder calorífico es J kg-1, en el MKS Kcal Kg-1.
El poder calorífico de los productos petroleros sólidos y semisólidos se
determinan experimentalmente por la combustión (oxidación completa), en la
bomba calorimétrica de una cantidad conocida de producto combustible en
atmósfera de oxígeno, a una presión de aproximadamente 25 atmósferas. El calor
producido por la combustión es absorbido por una cantidad conocida de agua
cuyo aumento de temperatura se mide, por medio de un termómetro, y en los
gases el poder calorífico se determina experimentalmente con el calorímetro
“Junkers”
Para productos petroleros líquidos, el poder calorífico se puede determinar
en una bomba calorimétrica (Berthelot-Parr) de construcción específica. Se puede
calcular, también (con bastante precisión) con relaciones empíricas en función de
la densidad.
Para gases, el poder calorífico superior (Qs) a presión constante,
representa el calor producido por la combustión de un metro cúbico normal de gas
en las siguientes condiciones:
El gas combustible, el aire para la combustión y los gases resultados deben
tener la misma temperatura y presión.
El agua del gas combustible y el agua resultada de la combustión se considera
en estado líquido.
El poder calorífico inferior (Qi) se define de la misma manera con la
diferencia que el agua del gas de combustible y el agua formada durante la
combustión se considera en fase de vapor.
El poder calorífico de los combustibles gaseosos se puede determinar con
el calorímetro Jungkalor, ó se puede calcular con las relaciones específicas.
Para mezclas de hidrocarburos gaseosos de composición conocida:

n
QS = ∑ Qsi Yi (5.9)
i =1
Donde:
Qsi = es el poder calorífico superior del componente “i” de la mezcla.
Yi = representa la fracción molar del componente “i” de la mezcla.

128
En los cálculos térmicos para instalaciones industriales se utiliza el poder
calorífico (Qi) debido a que en los gases eliminados por la chimenea el agua se
encuentra en fase de vapor.

Para determinar el poder calorífico superior (Qs) se utiliza la gráfica No. 24


donde mediante d15 15 y el factor de caracterización Kuop que considera la
naturaleza química del producto, se determina el poder calorífico superior.

Se han elaborado también diferentes formulas para el calculo del poder


calorífico en función de datos de análisis elementales del combustible y peso
específico, de los cuales las mas relevantes son: Mendeleev-Dulong:

Poder Calorífico en Sólidos

PCI = Qi = Hi = 81C + 264H –26(φ – S) – 6H2O (5.10)

PCI = Qi = Hi = 81.3 + 246H + 15N + 45.6 S – 6H2O (5.11)

PCI = Qi = Hi = Poder calorífico inferior.

C - % en peso del carbono.


S - % en peso del azufre
φ - % en peso de oxígeno.
H - % en peso de hidrógeno
N - % en peso del nitrógeno.

Poder Calorífico en Líquidos

PCS = Qs = Hs = 12400 – 2100 (d15


4 )
2 (5.12)

PCI = Qi = Hi = Hs – 52.8H (5.13)

PCS = Qs = Hs – Poder calorífico superior (en Kcal/Kg) del combustible.

d15
4 – Densidad relativa del combustible con respecto al agua.

PCI = Qi = Hi – Poder calorífico inferior en (Kcal/Kg) del combustible.


El % en peso de hidrógeno se determina con la siguiente relación:

3
24.5  19.4 
H = 15 −   − 8 .6
15 
(5.14)
d4  kuop d 4 

Con: Kuop – factor de caracterización

129
Poder calorífico en gases

a) Alcanos:

Qs = Hs = 1400 + 13700 dra (5.15)

Qi = Hi = 1100 + 12700 dra (5.16)

b) Alquenos:

Qs = Hs = 1000 + 13500 dra (5.17)

Qi = Hi = 1100 + 12500 dra (5.18)

c) Gases de craqueo catalítico.

PCS = Qs = Hs = 1400 + 13600 dra (5.19)

PCI = Qi = Hi = 1100 + 12650 dra (5.20)

PCS = Qs = Hs = Poder calorífico superior en Kcal/Nm3 de combustible.

PCI = Qi = Hi = Poder calorífico inferior en Kcal/Nm3 de combustible.

dra = Densidad relativa del combustible con respecto al aire.

5.2.3. Limites de explosión

Una mezcla de hidrocarburos y aire u oxígeno se prende cuando se


encuentra en ciertas proporciones y cuando se pone en contacto con una flama o
es llevada a la temperatura de autoignición. La inflamabilidad o el aumento de la
temperatura de los gases produce un aumento de presión que puede llevar a la
explosión. El dominio en el que puede ocurrir la explosión esta marcado por dos
límites importantes para combustibles gaseosos mezclados con el aire o el
oxígeno: el limite inferior para el cual empieza a producirse la explosión y el límite
superior por debajo del cual se produce la explosión.

En la tabla que sigue se dan los límites de explosión para distintos


hidrocarburos de productos petroleros y otras substancias.

130
%VOLUMEN DE %VOLUMEN DE
HIDROCARBUROS HIDROCARBUROS
HIDROCARBUROS HIDROCARBUROS
METANO 5.0 – 15.0 n-heptano 1.0 – 7.0
ETANO 2.0 – 13.0 n-decano 0.78 – 2.6
ETILENO 3.02 – 34.0 Benceno 1.3 – 7.9
ACETILENO 2.5 – 80.0 Gasolina 1.3 – 6.0
PROPANO 2.1 – 9.5 Petróleo 1.16 – 6.0
n-butano 1.8 – 8.4 Hidrógeno 4.1 – 74.2
n-pentano 1.4 – 8.3 H2S 4.3 – 45.2
n-hexano 1.2 – 7.7

5.2.4. Punto de inflamabilidad.

Cuando un producto contiene fracciones ligeras, éstas se pueden evaporar


a la temperatura ambiente produciendo junto con el aire una mezcla explosiva.

El punto de inflamabilidad de un producto petróleo es la temperatura más


baja a la presión atmosférica normal, para la cual (en condiciones determinadas)
, los vapores liberados por el producto forman junto con el aire del medio ambiente
una mezcla explosiva. Desde este punto de vista presentan peligro los depósitos
que contienen destilados medios, como la turbosina y la kerosina, ya que para los
más ligeros, (como por ejemplo la gasolina) la cantidad vaporizada rebasa el límite
superior de explosión y para los mas pesados la cantidad vaporizada es muy
pequeña para llegar al límite inferior de explosión.

Para la propagación de la flama en una mezcla metano - aire , el contenido


de metano es de aproximadamente 6 % en volumen y corresponde al límite
inferior de inflamabilidad. El límite superior de inflamabilidad para esta misma
mezcla es de aproximadamente 20 % en volumen.

Para esta mezcla metano - oxígeno tenemos:

1
Li = (5.21)
A +1

4
Ls = (5.22)
A
Con:

Li – límite inferior de inflamabilidad


Ls – límite superior de inflamabilidad
A – número de átomos de oxigeno necesarios para la combustión (oxidación
completa) de una molécula de combustible.

131
Para una mezcla metano aire, los límites son:

1
Li = (5.23)
4.85( A − 1)

4
Ls = (5.24)
4.85 A

Otras variables que influyen sobre el límite de inflamabilidad son: la


temperatura, y la presencia de otros gases.

El límite superior e inferior de inflamabilidad para una mezcla de gases se


puede determinar por la siguiente relación:

100
L= (5.25)
Vi V
++ n
li ln
Donde:

L – límite superior ó inferior de la mezcla


li-n – límite superior ó inferior del componente de la mezcla
Vi-n – El % volumen de cada uno de los componentes presentes en la mezcla.

5.2.5. Temperatura de autoinflamabilidad

Representa la temperatura a la cual el nivel térmico alcanzado por un


producto es tan elevado que la inflamabilidad ocurre sin la presencia de una fuente
de fuego del exterior.

En la misma serie homologa la temperatura de auto inflamabilidad


disminuye con él aumento del número de átomos de carbono en la molécula.

Para hidrocarburos con el mismo número de átomos de carbono en la


molécula, los parafínicos tienen las más bajas temperaturas de auto
inflamabilidad, mientras que los aromáticos la más elevada temperatura de auto
inflamabilidad. Los hidrocarburos nafténicos y olefínicos tienen valores
intermedios. En la serie de los hidrocarburos parafínicos se encuentran grandes
diferencias entre los hidrocarburos con estructura normal y los hidrocarburos con
estructura ramificada.

La temperatura de auto inflamabilidad baja, es una condición necesaria


para los combustibles de los motores con auto inflamabilidad. A continuación se
dan unos valores para las temperaturas de auto inflamabilidad de los
hidrocarburos puros con el aire, determinados con el aparato Moore:
132
n-pentano 579°C n-hexano 520 °C n-octano 458 °C Iso octano 579 °C
iso-decano 564 °C Benceno 656 °C Tolueno 633 °C

5.2.6. Problemas resueltos utilizando diferentes tipos de combustibles.

1. El metano proveniente de un gas natural es utilizado como combustible en un


horno que se alimenta con 1000 kg CH4/h y oxígeno del aire. Considérese la
combustión completa del combustible.

CALCULAR:

Lo en [ kg aire / kg CH4 ] utilizando la reacción estequiométrica.


Lo en [ kg aire / kg CH4 ] utilizando la relación del autor.
Lo en [ kg aire / kg CH4 ] utilizando la relación Dulong - Petit.
Composición en % mol y % peso de los gases de combustión base húmeda.
Composición en % mol y % peso de los gases de combustión base seca.

SOLUCIÓN:

a) Utilizando la reacción estequiométrica, en base a la alimentación (1000 kg


CH4/h) :
CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O
kg kg kg kg
1 kgmol 16 + 2 kgmol 32 = 1 kgmol 44 + 2 kgmol 18
kgmol kgmol kgmol kgmol

16 kg + 64 kg = 44 kg + 36 kg
1000 kg + 4000 kg = 2750 kg + 2250 kg

Cálculo del N2 en 4000 kg O2/h

0.767 N
N2 = 4,000kg = 13,167.382 kg 2
0.233 h

KgaireEST/h = kg O2/h + kg N2/h = 17,167.382 KgaireEST/h

17,167.392 kgaire h
Lo = = 17.167382 kgaireEST /kg
1,000 kgCH4

Otra forma, de solución utilizando la reacción estequiométrica basándose en 1


kgmol CH4.

133
 79  kgmol  kg
 2 + 2   28.84
 21  h 
Lo = 
kgmol kgaireEST
= 17.167
(1kgmolCH4 )16 kg KgCH4
kgmol

b) Utilizando la relación del autor, determinando del % peso C y % peso H2 :

kg CH4
1 kgmolCH 4 16 = 16 kg CH4
kgmol CH4
14
%Peso C = x100 = 75%
16
4
% Peso H2 = x100 = 25%
16

Lo = 0.11445 x 75 + 0.34335 x 25 = 17.1675 kgaireEST/kg

c) utilizando la relación Dulong - Petit. :

Lo = 0.115 x 75 + 0.345 x 25 = 17.25 kgaireEST/kg

Podemos ver que los valores de L0 son los mismos independientemente del
metodo utilizado o la cantidad de combustible consumido. El metodo Dulong Petit
presenta una pequeña diferencia porque las fracciones de aire estequiometrico
utilizado fueron redondeados y no exactos como es la etequiometria y el metodo
del autor.

d) Composición en % mol y % peso base húmeda:

COMPONENTE Kg/h %PESO M h %MOL


CO2 2,750.00 15.1370 44 62.52 9.502
H2O 2,250.00 12.3850 18 125.00 19.005
N2 13,167.38 72.4780 28 470.23 71.4930
TOTAL 18,167.38 100.0000 657.73 100.0000

e) Composición en % mol y % peso base seca:

COMPONENTE Kg/h %PESO M h %MOL


CO2 1,750.00 17.2770 44 62.52 11.7320
N2 13,167.38 82.7230 28 470.23 88.6270
TOTAL 14,917.38 100.0000 532.73 100.0000

134
2. En la combustión completa del etano por medio del O2 del aire, utiliza, un 30 %
exceso de aire. Base de calculo 1000 kg C2H6 / h.

CALCULAR:

a) la composición en % mol y % peso por componente, ( de la mezcla gaseosa


combustible aire en proporción estequiométrica), alimentada al proceso.

b) Lo y L en [ kg de aire/ kg C2H6 ], utilizando reacción estequiométrica.


b1. EN UNIDADES DE MASA
b2. EN UNIDADES MOLARES

c) Lo y L en [ kg de aire/ kg C2H6 ], utilizando la relación del autor.


d) Lo y L en [ kg de aire/ kg C2H6 ], utilizando la relación Dulong - Petit.
e) % mol y % peso en base húmeda.
f) Coeficiente de exceso de aire

SOLUCIÓN:

a) Utilizando la relación estequiométrica:

C2H6 + 3.5 O2 → 2CO2 + 3 H2O

kg kg kg kg
1 kgmol 30 + 3.5 kgmol 32 = 2 kgmol 44 + 3kgmol 18
kgmol kgmol kgmol kgmol

30 kg +112 kg = 88 kg + 54 kg

Para la base de calculo establecida tenemos:

112kg kgO 2
O2EST = 1000kg = 3,733.333
30kg h

O2total = O2EST + O2EXC = 3,733.333 + 3,733.333 x 0.3 = (3,733.333)1.3 =


O2total = 4853.333 KgO2 / h

kgO 2EST 0.767 kgN2EST


N2EST = 3,733.333 = 12,289.557
h 0.233 h
0.767 kgN2TOT
N2TOT = O2TOT = 15,976.4224
0.233 h

135
Componente Kg/h M % peso n % mol
C2H6 1000.000 30 5.8744 33.3333 5.217
O2 3733.333 32 21.9313 166.6667 26.086
N2TOT 1289.557 28 72.1943 438.9128 68.697
Total 17022.89 100.0000 638.9128 100.000

b) Lo y L en [Kg aire / Kg C2H6], utilizando la reacción estequiométrica:

b1. Utilizando unidades de masa, en base a 1000 kg C2H6:

16,022.89kgaireEST kgaireEST
Lo = = 16.02289
1,000kgC 2H6 kgC 2H6

20,829.7554kgaire TOT kgaire TOT


L= = 20.8297554
1,000kgC 2H6 kgC 2H6

b2. Utilizando unidades molares basándose en 1 Kgmol C2H6:

  79   kg aire
3.51 + 21 kgmol aire 28.84 kgmol aire
 
Lo =   kgaireEST
= 16.022
 kg C2H6  kgC 2H6
1 kgmolC 2H6  30 
 kgmol C2H6 
kgaire TOT
L = Lo x 1.3 = 20.829
kgC 2H6

c) Utilizando la relación del autor:

 24 
% peso C =   x 100 = 80%
 30 

 6 
% peso H2 =   x 100 = 20%
 30 
kgaireEST
Lo = 0.11445 x 80 + 0.34335 x 20 = 16.023
kgC 2H6
kgaire TOT
L = 1.3 x 16.023 = 20.8299
kgC 2H6

136
d) utilizando la relación Dulong-petit:

kgaireEST
Lo = 0.115 x 80 + 0.345 x 20 = 16.1
kgC 2H6
kgaire TOT
L = 1.3 x Lo = 20.93
kgC 2H6

e) % mol y % peso base húmeda:

Agua producida en el proceso de combustión

kgC 2H6 54KgH2O kgH2O


GH2O = 1,000 = 1,800
h 30KgC2H6 h

Componente Kg/h % peso M n % mol


CO2 2933.3333 13.43732 44 66.6667 8.6328
H2O 1800.0000 8.24563 18 100.0000 12.9491
O2EX 1120.0000 5.13061 32 35.0000 4.5322
N2TOT 15976.4224 73.18644 28 570.5865 73.8859
TOT 21829.755 100.0000 772.2532 100.000

f) Coeficiente de exceso de aire:

L
α= = 1 .3
Lo

3. Un combustible utilizado en el precalentamiento del petróleo crudo, tiene la


siguiente composición en % mol:

Componente %mol
CH4 91.0
C2H6 7.0
C3H8 2.0

Los gases de combustión base seca tiene la siguiente composición:

Componente % peso
CO2 12.8666
O2EX 6.3032
N2 80.8302
TOT 100.000

137
Para un flujo de alimentación de 4,432.857 Kg/h calcular Lo, L, α y % Ex aire.

a) Considerando la reacción estequiométrica.


b) Considerando el flujo gravimétrico de alimentación.
c) Diagrama de flujo y balance de materia en el horno en [Kg/h] en base a la
alimentación

SOLUCIÓN:

Componente % mol M G W % peso


CH4 91.0 16 14.56 0.8301 83.01
C2H6 7.0 30 2.1 0.1197 11.97
C3H8 2.0 44 0.88 0.0502 5.02
Total 100.0 17.54 1.0000 100.00

Cuando n = 1 Mm = G Mm = Σ Yi Mi = 17.54 Kg/Kgmol

Las reacciones que se efectúan son:

CH4 + 2 O2 → CO2 + 2 H2O


C2H6 + 3.5 O2 → 2 CO2 + 3 H2O
C3H8 + 5 O2 → 3 CO2 + 4 H2O

a) Cálculo de Lo, L, α y %Ex aire considerando la reacción estequiométrica:

O2 EST = 2 x 0.91+ 3.5 x 0.07 + 5 x 0.02 = 2.165 Kgmol

CO2 formado = 0.91 + 2 x 0.07 + 3 x 0.02 = 1.11 Kg mol = 48.84 Kg CO2


6.3032 x 48.84
O2EX = = 23.92615672 kg O2EX
12.8666
23.92615672 kg
O2TOT = 2.165 kgmol + = 2.912692398 kgmol
kg
32
kgmol
 79   kgaire 
2.1651 + kgmolEST  28.84 
 21   kgmolaire  kgaireEST
Lo = = 16.951
 kgcomb  kgcomb
17.54 (1 kgmolcomb )
 kgmol 

 79   kgaire 
2.912692398 1 + kgmol TOT  28.84 
 21   kgmolaire  kgaire TOT
L= = 22.8055
17.54 kgcomb kgcomb

138
L
a= = 1.3454
Lo
O
%Exaire = 2Ex x 100 = 34.54%
O2EST

b) calculo de Lo, L, a, y % ex aire considerando el flujo gravimétrico


alimentado:

Considerando las reacciones estequiométricas, las fracciones peso del


combustible y el porciento en exceso de aire; podemos efectuar las siguientes
operaciones:

 64 112 160  kgO 2


O2EST = 4,432.857 0.8301 + 0.1197 + 0.0502  = 17,509.1562
 16 30 44  h
 44 88 132  KgCO2
CO2 = 4,432.857 0.8301 + 0.1197 + 0.0502  = 12,343.2687
 16 30 44  h
 36 54 72  kgH2O
H2O = 4,432.857 0.8301 + 0.1197 + 0.0502  = 9,598.6008
 16 30 44  h
 6.3032%  kg kgO 2
O2EX =   x 12,343.268 7 = 6,046.825989
 12.8666%  h h

0.767 Kg N2
N2 = (17,509.1562 + 6,046.825989 = 7,7542.65381
0.233 h

Productos de reacción = GCO2 + GH2O + GO2EX + N2 = 105,531.3493 Kg/h

Aire total = GO2EST + GO2EX + GN2TOT

Aire total = 17,509.1562 KgO2/h + 6,046.825989 KgO2/h + 77,542 .65381 KgN2/h

Aire total = 101,098.636 Kg aire /h

 0.767 
17,509.15621 + kgaireEST
Lo =  0.233 
= 16.952
kgaireEST
4,432.857 kgcomb kgcomb
101,098.4872kgaire kgaire TOT
L= = 22.8066
4,432.857kgcomb kgcomb

139
kgO 2
O2TOTAL 23,555.9479
α= = h = 1.3454
O2 kgO 2
ESTEQUIOMÉ TRICO 17,509.1562
h
L 22.8066
α= = = 1.3454
Lo 16.9520

6,046.825989kgO 2EX
%Exaire = x 100 = 34.54%
17,509.1562KgO 2
EST

c) diagrama de flujo y balance de materia en el horno en [Kg /h]

C
Gases de Combustión CO2 = 12,343.2687 Kg/h
H2O = 9,598.6008 Kg/h
O2EX = 6,046.825989 Kg/h
N2 = 77,542.65381 Kg/h
TOT = 105,531.3493 Kg/h
Combustible
HORNO
B
4,432.587 Kg/h
A
Aire = 101,098.636 Kg/h

A+B=C
(101,098.636 + 4,432.857) Kg/h ≅ 105, 531.3493 Kg/h
105,531.493 ≅ 105, 531.3493 Kg/h

4. Un gas de refinería que contiene CH4, H2S Y H2, es utilizado como combustible;
el análisis Orsat de los gases de combustión tiene la siguiente composición:

COMPUESTO % PESO
CO2 11.00
SO2 0.56
O2 EX. 7.44
N2 81.00
TOTAL 100.00

En base a 100 Kg/hr de gases de combustión, base seca; determinar lo siguiente:

Un diagrama de flujo.

140
Composición del combustible en % mol, % peso y Mm.
% de exceso de aire.
Lo, L en Kg de aire/ Kg combustible y coeficiente de exceso de aire.
Balance de materia.

SOLUCIÓN

Diagrama de flujo:

C = Gases de
B = Combustible Combustión
HORNO

A = Aire

Composición del combustible en % mol, % peso y Mm:

CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O


H2S + 1.5O2 → SO2 + H2O
H2 + 0.5O2 → H2O

16 kg CH4 CH4 CH4


CH4 aliment. = (11 Kg CO2/h) = 4 Kg = 0.2500 Kgmol
h h h

34 Kg H2S HS HS
H2S aliment. = (0.56 Kg SO2/h) = 0.2975 Kg 2 =0.00875 Kgmol 2
h h h

Cálculo del oxígeno estequiométrico consumido en las tres reacciones:

KgN2 0.233 kgO 2 h kgO 2


O2TOTAL = 81 kgN 2
= 24.60626
alimentado h 0.767 h
h

Oxígeno consumido por el metano:

O2 EST = (4 Kg CH4/h )(64 Kg O2/h) / 16 Kg CH4/h= 16 Kg O2/h

Oxígeno consumido por el ácido sulfhídrico:

O2 EST = (0.2975 Kg H2S/h)(48 Kg O2/h) / 34 Kg H2S/h = 0.42 Kg O2/h

141
Oxígeno consumido por el hidrógeno:

O2 TOT = O2 EST + O2 EX

O2 TOT = 24.60626 Kg /h.

O2 EX = 7.44 Kg /h.

O2 EST = O2 EST CH4 + O2 EST H2S + O2 EST H2

O2 EST H2 = (24.60626- 23.86) Kg/h = 0.74626 Kg/h

H2 aliment = (0.74626 Kg O2/h)(2 Kg H2/h) / 16 Kg O2/h = 0.0932825 Kg H2 aliment/h

COMPONENTE Kg/h Kmol/h % mol % peso


CH4 4.0000 0.25000 81.86254 91.09999
H2S 0.29750 0,00875 2.86519 6.77556
H2 0.09328 0.04664 15.27227 2.12445
TOTAL 4.39078 0.30539 100.00000 100.00000

Mm = Σ Yi Mi = 14.37761 kg /kmol.

Mm = Gt / nt = 14.37761 kg/mol

% Exceso de aire:

7.44
%Ex. aire = x100 = 43.44%
17.16626

Lo, L en Kg de aire/kg de combustible y coeficiente de exceso de aire:

kg 0.767
17.16626kgO 2 + 17.16626
h 0.233 kgaire
Lo = = 16.779
kgcomb kgcomb
4.390782
h
kgO 2 kgN2
24.60626 + 81
L= h h 24.052 kgaire
kgcomb kgcomb
4.3907825
h

142
L
α= = 1.4334
Lo
En los gases de combustión por estar en base seca es importante determinar el
agua formada, como producto de reacción:

Agua formada por la reacción del metano, con el oxígeno del aire:

kgCH4 36 kgH2O h kgH2O


H2O = 4 kgCH 4
= 9 .0
h 16 h h

Agua formada por la reacción del hidrógeno con el oxígeno del aire:

kgH2S 18 kgH2O h kgH2O


H2O = 0.2975 kgH 2S
= 0.1575
h 34 h h

Agua formada por la reacción del hidrógeno con el oxígeno del aire.

kgO 2 18 kgH2O h kgH2


H2O = 0.74626 kgO 2
= 0.83953
h 16 h h

Total de agua formada 9.99703 Kg H2O/h.

SALIDA = 100kg gases de combustión B.S./h + 9.99703 kgH2O/h =109.99703Kg/h

Balance de materia:
GASES DE COMBUSTIÓN.(Kg /h)
CO2 = 11.00000
SO2 = 0.56000
COMBUSTIBLE AIRE O
+ = 2 EX = 7.44000
4.39078 kg/h 105.60626 kg /h N2 = 81.00000
H2O = 9.99704
TOTAL = 109.99704

ENTRADA = combustible + aire = 109,99704 kg/h.


SALIDA = gases de combustión = 109, 99704 kg/h.

143
5. Un gas utilizado como combustible en el precalentamiento del petróleo crudo,
tiene la siguiente composición.

COMPUESTO % mol
CH4 70
C2H6 20
C3H8 10

Con una alimentación de 6,000 Kgcomb /h en el horno de precalentamiento y


a=1.3, Trazar y calcular:

Diagrama de flujo.
% peso de C y % peso de H2 en la mezcla.
El poder calorífico superior e inferior de la mezcla utilizando
la masa molecular media
Las fracciones molares.
Las fracciones peso.
L , (Kg aire tot/ kg comb) utilizando la relación estequiométrica, la relación del
autor y la base de cálculo.

SOLUCIÓN

Diagrama de flujo y balance de materia en el horno, para una alimentación


de 6000 Kg de combustible/h:

CO2
6,000 kg/h C H2O
B HORNO O2
Combustible Gases de N2
Combustión

A = Aire 30% Ex

% peso de hidrógeno y de carbono en la mezcla:

Comp. %mol x M xM W d dra


CH4 70 0.7 16 11.20 0.5185 0.66556 0.5548
C2H6 20 0.2 30 6.00 0.2778 1.24792 1.0402
C3H8 10 0.1 44 4.40 0.2037 1.83028 1.5256

144
%C CH4 = 12/16 (100) = 75.00 %H CH4 = 4/16 (100) = 25.00
%C C2H6 = 24/30 (100) = 80.00 %H C2H6 = 6/ 30 (100) = 20.00
%C C3H8 = 36/44 (100) = 81.82 % H C3H8 = 8/ 44 /100) = 18.88

%C = 75 (0.5185) + 80 (0.2778) +81.82(0.2037) = 77.778%


%H = 25 ( 0.5185) + 20(0.2778) + 18.18(0.2037) = 22.2222%

COMP % mol Y M Yi Mi W d dra


CH4 70.0 0.7 16 1.20 0.5185 0.66556 0.5548
C2H6 20.0 0.2 30 6.00 0.2778 1.24792 1.0402
C3H8 10.0 0.1 44 4.40 0.2037 1.83028 1.5256
TOTAL 100.0 1.0 21.60 1.0000

Poder calorífico superior y poder calorífico inferior:

C1 Utilizando la masa molecular media de la mezcla:

d=
PM
=
(
(1 atm) 21.6 kgkgmol ) = 0.8985
kg
3
RT m3
0.08205
atm m
(293 K )
kgmol k

De acuerdo a la relación (5.15) tenemos el poder calorífico superior del


combustible mezcla:

Qsmezc = Hs = PCS = 1400 + 13700 (21.6/28.84) = 11,660.749 Kcal/ Nm3

11,660.749 kcal kcal


Nm3
Qsmezc = kg
= 12,978.017
0.8985 kg
m3

De acuerdo a la relación (5.16) tenemos el poder calorífico inferior del combustible


de la mezcla:

Qimezc = Hi = PCI = 1100 + 12700 (21.6/ 28.84) = 10611.789 Kcal/Nm3

10,611.789 kcal kcal


Nm3
Qimezc = kg
= 11,810.56
0.8985 kg
m3

145
C2 Utilizando las fracciones molares de cada componente en la mezcla de
acuerdo a las relaciones (5.15) y (5.16):

16 kcal
QsCH4 = 1400 + 13700 = 9,000.555
28.84 Nm3
30 kcal
QsC2H6 = 1400 + 13700 = 15,651.0402
28.84 Nm3
44 kcal
QsC3H8 = 1400 + 13700 = 22,301.5257
28.84 Nm3

Qsmezc = ∑Yi Qsi = 11,660.74911 Kcal / Nm3

11,660.7491 kcal kcal


Nm3
Qsmezc = kg
= 12,978.017
0.8985 kg
m3

16 kcal
QiCH4 = 1100 + 12700 = 8,145.7698
28.84 Nm3
30 kcal
QiC2H6 = 1100 + 12700 = 14,310.818
28.84 Nm3
44 kcal
QiC3H8 = 1100 + 12700 = 20,475.867
28.84 Nm3

Qimezc. = ∑YiQi = 10,611.789 Kcal / Nm3

10,611.789 kcal kcal


Nm3
Qimezc = kg
= 11,810.56
0.8985 kg
m3

C3 Utilizando las fracciones peso de cada componente en la mezcla y de


acuerdo a las reacciones (5.15) y (5.16):

9,000.55 kcal de CH
4 kcal
Nm3
QsCH4 = KgCH 4
= 13,522.46845
0.6656 de CH4 kg CH4
m3
15,651.040 2 kcal de C2H6 kcal
Nm3
QsC2H6 = KgC 2H6
= 12,541.70155
1.24792 de C2H6 kg C2H6
m3
22301.5257 kcal de C3H8 kcal
Nm3
QsC3H8 = KgC 3H8
= 12,184.761 73
1.83028 de C3H8 kg C3H8
m3

Qsmezc = ∑W i Qsi ≅ 12,978.0 Kcal/Kg

146
8,145.7698 kcal de CH4 kcal
Nm3
QiCH4 = KgCH4
= 12,238.97
0.6656 de CH4 kg CH4
m3
14,3110.818 kcal de C2H6 kcal
Nm3
QiC2H6 = KgC 2H6
= 11,467.736
1.24792 de C2H6 kg C2H6
m3
20,475.867 kcal de C3H8 kcal
Nm3
QiC3H8 = = 11,467.736
1.83028 KgC3H8 3 de C3H8 kg C3H8
m

Qi = ∑Wi Qi ≅ 11810.56 Kcal/Kg comb

d) Kg aireTOT / Kg comb para ∝ = 1.3:

Utilizando la reacción estequiométrica:

CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O

 79   kg aire 
2 + 2 kgmol aire  28.84 
Kg aire  21   kgmol aire 
LoCH4 = =
Kg comb  kg comb 
1kgmol comb16 
 kgmol comb 
kgaire
LoCH4 = 17.167
kgcomb

C2H6 + 3.5O2 → 2CO2 + 3H2O

 79 
 3 .5 + 3 .5 (28.84 )
Kg aire  21  kgaire
LoC2H6 = = = 16.022
Kg comb 30 kgcomb

C3H8 + 5O2 → 3CO2 + 4H2O

 79 
5 + 5 (28.84 )
Kg aire  21  kgaire
LoC3H8 = = = 15.606
Kg comb 44 kgcomb

Lom = [17.167(0.5185) + 16.022(0.2778) + 15.606(0.2037)]

Lom = 16.5371 Kg aireEST/Kg combmezc

147
Lm = (1.3)(Lom) = 21.4903 Kg aireTOT/Kg combmezc

Utilizando la relación del autor:

Lo = 0.1145 (%C) + 0.34335 (%H) = 16.535 Kg aireEST /Kg comb

L = (1.3)(Lo) = 21.496 Kg aireTOT/Kgcomb

Utilizando la base de cáluclo:

Calculo de los gases de combustión para la base de cálculo (6,000.0 Kg comb/h)


para establecer el balance de materia y determinar Lo y L:

CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O


C2H6 + 3.5O2 → 2CO2 + 3H2O
C3H8 + 5O2 → 3CO2 + 4H2O

Considerando las reacciones estequiometricas, las fracciones peso para el


combustible y el coeficiente de exceso de aire tendremos lo siguiente:

 64 112 160  KgO2


O2EST = 6000 0.5185 + 0.2778 + 0.2037  = 23,110.8
 16 30 44  h

O2 TOT = O2 EST (1.3) = 30,044.04 KgO2/h

O2 EXC = O2 TOT − O2 EST = 6,933.94 KgO2 /h

 44 88 132  kgCO 2
CO2 = 6000 0.5185 + 0.2778 + 0.2037  = 17,108.73
 16 30 44  h
 36 54 72  kgH2O
H2O = 6000 0.5185 + 0.2778 + 0.2037  = 11,999.95
 16 30 44  h
 0.767  kgN2
N2 = O2TOT   = 98,901.62
 0.233  h

En la línea C tenemos = O2 EX + CO2 + H2O + N2 = 134,944.24 Kg/h

En la línea A el valor de L[Kg aire/Kg comb] fue determinado, también puede


determinarse para comprobar de acuerdo a los valores encontrados, para la base
de calculo:

0.767 kgaireEST
23,110.8 1 + h
0.233 KgaireEST
Lo = kgcomb
= 16.531
6,000 h kgcomb

148
0.767 kgaire
30,044.04 1 +
0.233 h kgaire TOT
L= = 21.4907
6,000 kgcomb kgcomb
h

Balance de material considerando cada una de las líneas de operaciones


en el diagrama en donde tenemos, en las líneas de operación A, B y C lo
siguiente:

A =  21.4907  6,000 kgcomb  = 128,944.2 kgaire TOT


kgaire TOT
 kgcomb  h  h
B = 6,000 kg
h
C = 134,944.24 kg
h

En el balance general, delimitando el sistema:

A+B=C

(128,944.20 + 6000) Kg/h ≅ 134,944.24 Kg/h

6. Un combustible líquido utilizando como combustible en el precalentamiento del


petróleo crudo tienen las siguientes propiedades aportados por el laboratorio de
análisis del petróleo:

d20
4 = 0.967 y Kuop = 11.6

Determinar:

Poder calorífico superior en [Kcal/Kg]


Poder calorífico inferior en [Kcal/Kg]

Solución:

4 = d15 − C
d20 15

d15 15
4 = ( d15 )(0.99904)

De la tabla N° 3 se tiene C = 0.00353

d15
15 = 0.967 + 0.00353 = 0.97053

d15
4 = (0.97053)(0.99904) = 0.9696

149
De la relación (5.14) tenemos:

3
24.5  19.4 
%H = 15 −  15  − 0.86 = 11.54

d4  4
d (kuop ) 

%C = 100 − 11.54 = 88.46

a) Poder calorífico superior:

Substituyendo valores en la relación (5.12) tenemos:

Qs = Hs = P.C.I. = 12400 − 2100 ( d15


4 ) = 10425 Kcal/Kg comb

b) Poder calorífico inferior:

Substituyendo valores en la relación (5.13) tenemos:

Qi = Hi = P.C.S. = Hs − 52.8(%H) = 9816.4 Kcal/Kg comb

7. Un combustoleo ligero es utilizado como combustible líquido en una central


termoeléctrica para producir energía eléctrica, el combustoleo tiene las siguientes
características: d15
4 = 0.865; Kuop = 11.2, se pide:

Un diagrama de flujo.
Calcular el porciento peso de hidrógeno y carbón.
Cantidad total de aire para quemar 100 Kg/h de combustible, si se utiliza un
exceso de 30% de aire.
Poder calorífico inferior del combustible en [kcal/kg]
Balance de materia en el horno en [kg/h]

Solución:

Diagrama de flujo:

Gases de combustión
Combustible Base Húmeda
HORNO
B C

A = Aire

150
Cálculo del % peso de hidrogeno y carbono:

4 = d15 − C
15
d20

15
d15
4 = d15 (0.99904)

De la tabla N° 3 se obtiene: C = 0.0042

d15
15 = 0.867 + 0.0042 = 0.8712

d15
4 = 0.8712 (0.99904) = 0.87036

De la relación (5.14) tenemos:

3
24.5  19.4 
%H = −   − 8.6 = 12.45%
0.87036  (0.87036 )(11.6) 

%C = 100 − 12.45 = 87.55%

cantidad total de aire para quemar 100 kgcomb/h y %Exaire = 30%:

De la relación (5.1) tenemos:

Lo = 0.115 (87.55) + 0.345 (12.45) = 14.3635 Kg aireEST/Kg comb

L = (14.3635)(1.3) = 18.67255 Kg aireTOT/Kg comb

B = 100 Kg comb/h

A = (18.67255 Kg aireTOT/Kg comb)(100 Kg comb/h) = 1867.255 Kg aireTOT/h

Poder calorífico inferior del combustible en kcal/kg:

Utilizando la relación (5.12) se tiene:

Qs = 12400 −2100 (0.87036)2 = 10,809.1943 Kcal/Kg

Sustituyendo valores en la relación (5.13) obtenemos:

Qi = Hi = PCL = 10,809.1943 − 52.8 (12.45)


Qi = Hi = PCL = 10,151.8343 Kcal/Kg

151
Balance de material en el horno, en [Kg/h]:

Las reacciones que se producen son:

C + O2 → CO2
H2 + 0.5O2 → H2O

Calculo de la línea C

O2 TOT = (1867.255 Kgaire/h) 0.233 = 435.07 Kg/h


N2 TOT = (1867.255 Kgaire/h) 0.767 = 1,432.18 Kg/h
O2 EX = O2 TOT − O2 EST

Oxígeno estequiométrico consumido por el carbón:

 kgC 32 kgO 2 h  kgO 2 EST


O2 =  87.55 x  = 233.467

 h 12 kgC h  h

Oxígeno estequiométrico consumido por el hidrógeno:

 kgH2 16 kgO 2 h  KgO2Ex


O2 = 12.45 x kgH  = 99.6

 h 2 2h  h

Oxigeno estequiométrico consumido en el proceso:

O2 EST = (233.467 + 99.6) Kg O2/h = 333.067 Kg O2 EST/h

Oxigeno en exceso:

O2 EX = (435.07 − 333.067) Kg O2 EX/h = 102.033 Kg O2 EX/h

Bióxido de carbono formado:

 kgC 44 kgCO 2 h  kgCO 2


CO2 =  87.55 x  = 321.0160

 h 12 kgC h  h

152
Agua formada:

 kgH2 18 kgH2O h  kgH2O



H2O = 12.45 x  = 112.05
h 2 kgC h  h
 

En la línea C tenemos = N2 + O2 EX + CO2 + H2O = 1967.279 Kg/h

En el balance general: A + B = C

1867.255 Kg/h + 100 Kg/h ≅ 1967.279 Kg/h

5.2.7. Problemas con selección de combustible.

En el departamento de movimiento de productos de hidrocarburos de un complejo


Petroquímico se tiene los siguientes tipos de combustibles:

Tanque Comb %Mol Tanque Comb %Mol Tanque Comb


CH4 70 iC8H18 90 Kuop=10.2
A C E
H2 30 nC7H16 10 °API = 32
CH4 85
C16H34 60 Kuop = 12
B C2H6 8 D F
C11H20 40 °API = 30
C3H8 7

Los que serán seleccionados para usos diferentes conforme a los


siguientes requerimientos industriales:

1) Automotores de combustión interna por compresión con a = 1.15


2) Automotores de combustión interna por ignición CO> 80 con a = 1.15
3) Automotores de combustión interna por ignición C.M. < 80 con a = 1.15
4) Energía radiante fuego directo por aspersión con a = 1.3
5) Energía radiante fuego directo con quemadores con a = 1.3

Resolver para cada requerimiento industrial, lo siguiente:

Seleccionar el combustible adecuado en cada uno de los casos (1, 2, 3, 4 y 5)


y justificarlo tecnológicamente.
L en [Kg aireTOT/Kg comb] para a = 1.15 en automotores y a = 1.3 en hornos
de precalentamiento a fuego directo.
Poder calorífico inferior (Qi = Hi = PCI) en [Kcal/Kg].
%mol y %peso para los gases de combustión base húmeda (B.H.) en el tubo
de escape o gases de chimenea, según el caso, considerando una combustión
completa.

153
SOLUCIÓN:

1) Automotores de combustión interna por compresión con a = 1.15:

se utilizara el combustible contenido en el tanque D por que el cetano C16H34


es el hidrocarburo principal en los motores de tipo Diesel.
El calculo de L [Kg aireTOT/Kg comb] para a = 1.15 puede efectuarse bajo
diferentes formas aplicadas en temas anteriores y seleccionamos una de ellas.

TANQUE D

Comb %Mol M G W %Peso d1515


C16H34 60 226 13560 0.6904 69.04 0.770
C11H20 40 152 6080 0.3096 30.96 0.860
TOTAL 100.0 ------------- 19640 1.0000 100.00

* Calculado en el laboratorio; APP

Determinación del %peso C y %peso H2 en el combustible seleccionado:

C16H34 + 24.5 O2 → 16CO2 + 17H2O

W
C = 12 x 16 = 192 Kg/h 0.85
H2 = 2 x 17 = 34 Kg/h 0.150
224

C11H20 + 16O2 → 11CO2 + 10H2O

W
C = 12 x 11 = 132 Kg/h 0.87
H2 = 2 x 10 = 20 Kg/h 0.13
154

% C = (0.85x69.04)+(0.87x30.96) =85.62
%H = (0.150x69.04)+(0.13x30.96)=14.38

Para el cálculo de L [KgaireTOT/Kgcomb], para α=1.15 es necesario determinar


primeramente el valor de Lo[KgaireEST/Kgcomb]; de acuerdo a la relación (5.1):

Lo = 0.11445(%C)+0.34335(%H) = 14.7094063 Kgaire EST/Kg comb

De la relación del coeficiente de exceso de aire:

154
L
α = 1.15 y α = tenemos :
Lo

L = (1.15)Lo =16..9188 Kgaire TOT /Kg comb


c) Poder calorífico inferior (PCI=Qi=Hi) en Kcal/Kg:

Determinación de la densidad media de la mezcla.

d15
15 mez = Σwidi = 0.7979

De las relaciones (4.22), (5.12) y (5.13) tenemos:

15
d15
4 = d15 x 0.99904 = 0.7971

2
Hs = 12400 – 2100 ( d15
4 ) = 11,065.72634 Kcal/Kg
Hi = Hs – 52.8 (%H) = 10,306.46234 Kcal/Kg

d) % mol y % peso gases de combustión (BH) Base Húmeda:

W 226 784 704 306


0.6904 C16H34 + 24.5O2  16CO2 + 17H2O
152 512 484 180
0.3096 C11H20 + 16O2  11CO2 + 10H2O

784 512
O2EST = 0.6904 + 0.3096 = 3.437879087 Kg
226 152

O2 EXC = O2 EST x 0.15 = 0.515681863 Kg

O2 TOT = O2 EST + O2EXC = 3.95356095 Kg

0.767
N2TOT = O2TOT = 13.0145118 Kg
0.233

704 484
CO2 = 0.6904 + 0.3096 = 3.136458127 Kg
226 152
306 180
H2O = 0.6904 + 0.3096 = 1.301420959 Kg
226 152

Comp G[Kg] M Kgmol %Mol %W

155
CO2 3.136458127 44 0.071283139 11.4144 17.4557
H2O 1.301420959 18 0.072301164 11.5774 7.2430
N2 13.014511800 28 0.464803992 74.4278 72.4313
O2 EX 0.515681863 32 0.016115058 2.5804 2.8700
TOT 17.96807275 0.624503353 100.00 100.00

2) automotores de combustión interna por ignición con C.O. >80 y α= 1.15:

Se utilizara el combustible automotriz por medio de la chispa con bujía, el que


se encuentra en el tanque C por su C.O.> 80 : en donde el iC8H18 tiene en los
combustibles líquidos un alto poder antidetonante:

TANQUE C

COMB %mol M G[Kg/h] W %W d15


15
iC8H18 90.0 114 10260 0.9112 91.12 0.70
C7H16 10.0 100 1000 0.0888 8.88 0.68
TOT 100.00 11260 1.0000 100.00

*Calculado en el laboratorio; APP

Calculo de L[KgaireTOT/Kgcomb] para α= 1.15

C8H18 + 12.5 O2 → 8CO2 + 9H2O

W
C = 12 x 8 = 96 kg/h 0.8421
H2 = 2 x 9 = 18 kg/h 0.1579
114

C7H16 + 11 O2 → 7CO2 + 8H2O

W
C = 12 x 7 = 84 kg/h 0.84
H2 = 2 x 8 = 16 kg/h 0.16
100

% C = (0.8421x91.12)+(0.84x8.88) =84.19
%H = (0.1579x91.12)+(0.16x8.88)=15.81

El valor de Lo[KgaireEST/Kgcomb] se determina de acuerdo a la relación (5.1):

Lo = 0.11445(%C) + 0.34335(%H) = (0.11445x84.19)+(0.34335x15.81)


Lo = 15.06391 Kgaire EST /Kg comb

156
De la relación del coeficiente de exceso de aire:

L
α = 1.15 y α = tenemos :
Lo

L = 1.15(Lo) =17.3235 Kgaire TOT /Kg comb

Se determina también por la reacción estequiométrica:

 79 79 
12.5 1 + x0.9 + 111 + x0.128.84
Lo =  
21 21 kg aireEST
= 15.0627
(0.9x114 ) + (0.1x100 ) kg comb
kg aireTOT
L = aLo = 17.32215
kg comb

Poder calorífico inferior (P.C.I=Qi=Hi) en Kcal/Kg:

Determinación de la densidad media de la mezcla.

15.56 mez = Σwidi = 0.6982


d15 .56

De las relaciones (4.22), (5.12) y (5.13) tenemos:

d15
4
.56
= d15 .56
15.56 x 0.99904 = 0.69149728

2
Hs = 12400 – 2100 ( d15
4 ) = 11,395.84617 Kcal/Kg
Hi = Hs – 52.8 (%H) = 10,561.07817 Kcal/Kg

% mol y % peso gases de combustión Base Húmeda:

Y 114 400 352 162


0.9 C8H18 + 12.5O2  8CO2 + 9H2O
100 352 308 144
0.1 C7H16 + 11O2  7CO2 + 8H2O

 kg 
O2EST = (12.5 x0.9 + 0.1x1.1)kgmol 32  = 395.2 kg
 kgmol 

( ) 
O2TOT = O2EST x1.15 kgmol 32
kg 
 = 454.48 kg
 kgmol 

157
O2 EXC = O2 TOT − O2EST = 59.28 Kg

0.767
N2TOT = O2TOT = 1496.078 Kg
0.233

 kg 
CO2 = (8 x0.9 + 0.1x7)kgmol 44  = 347.6 kg
 kgmol 
 kg 
H2O = (9 x0.9 + 0.1x8)kgmol18  = 160.2 kg
 kgmol 

Comp Kg M Kgmol %peso %mol


O2 EXC 59.280 32 1.8526 2.87327 2.57006
N2 1496.078 28 53.4314 72.51398 74.12380
CO2 347.600 44 7.9000 16.84796 10.95944
H2O 160.200 18 8.9000 7.76479 12.34670
TOT 2063.158 72.0840 100.00 100.00

3) Automotores de combustión interna por ignición CM<80 y α= 1.15:

El combustible idóneo que cumple con el requerimiento de su metanaje ó


CM<80; es el que se encuentra en el “tanque A”.
Calculo de L para α=1.15 en [Kg aire TOT /Kg comb]

Calculo de Lo de acuerdo a la reacción estequiometrica y composición del


combustible en fraccion molar:

0.7 CH4 + 2O2  CO2 + 2H2O


0.3 H2 + 0.5O2  H2O

Mm = Σ yiMi = 11.8 Kg/Kgmol

 79 79   kgaire 
 2 1 + 0 .7 + 0 .5 1 + 0.3 kgmol aire  28.84 
Lo =    
21 21 kgmolaire
 kgcomb 
(1kgmolcomb )11.8 
 kgmol comb 

Lo = 18.03955 Kgaire EST /Kg comb

L = Lo α = 20.7455 Kg aire TOT /Kg comb


158
Calculo del poder calorífico, de la reacción (5.16)

Qi = 1100 + 12700 (Mmcomb/ Mmarie) = 1100 + 12700(11.8/28.84)


Qi = 6296.2552 Kcal/Nm3

PM (1atm)(11.8 kgkgmol )
d=
RT
=
(
0.08205 atm m 3
)
kgmol °k (293.15°K )
= 0.4903 kg 3
Nm

6296.2552 kcal / Nm3 kcal


Qi = 3
= 12,833.786
0.4906 kg/Nm kg

% mol y % peso gases de combustión Base Húmeda:

De acuerdo a la reacción estequiometrica y composición del combustible, del


inciso (b) obtenemos:

O2 EST = (0.7 x 2 + 0.3 x 0.5)Kgmol (32 Kg/Kgmol) = 49.6 Kg O2 EST

O2 TOT = (O2 EST x 1.15) Kgmol = 57.04 Kg O2 TOT

O2 EXC = O2 TOT - O2EST = 7.44 Kg O2 EXC

0.767
N2 TOT = O2 TOT = 187.767 Kg
0.233

kg
CO2 = 0.7Kgmol 44 = 30.8 Kg CO2
kgmol

kg
H2O = (0.7x2 + 0.3)Kgmol 18 = 30.6 Kg H2O
kgmol

Prod Kg M Kgmol %peso %mol


CO2 30.88 44 0.7000 12.0028 7.4959
H2O 30.600 18 1.7000 11.9248 18.2043
O2 EXC 7.440 32 0.23250 2.8994 2.4897
N2 187.767 28 6.70596 73.1730 71.8101
TOT 256.607 9.33846 100.00 100.00

4) Energía a fuego directo por aspersión con α = 1.3:

159
El combustible que mejor se utiliza para ello es el del tanque F por que es el
predominante parafínico, evitando quemar los hidrocarburos aromáticos que son
altamente valiosos y contenidos en el tanque E.

Calculo de L en [Kg aire TOT /Kg comb] para α =1.3

141.5
°API = 15.56
− 131.5
d15 .56
141.5
15.56 =
d15 = 0.8762
.56
30 + 131.5

De la relación (4.22) tenemos:

d15 15
4 = (0.99904) d4 = 0.99904(0.8762) = 0.87536

3
24.5  19.4 
%H2 = 15 −  15  − 8 .6

d4  d4 kuop 
3
24.5  19.4 
%H2 = −   − 8.6 = 13.089

0.87536  (0.87536 )(12) 

%C = 100 − %H = 86.911

Lo = 0.11445 (%C) + 0.34335 (%H)

Lo = 0.11445(86.911) + 0.34335(13.089) = 14.4502 Kgaire EST /Kg comb

L = α Lo = (1.3)(14.4502) = 18.7853 Kg aire TOT /Kg comb

Determinación del poder calorífico:

De las relaciones (5.12) y (5.13) tenemos:

Hs = 12400 – 2100 (0.87536)2 = 10,790.8643 Kcal/Kg

Hi = Hs – 52.8 (%H) = 10,790.86423 – 5.28(13.089) = 10,099.7651 Kcal/Kg

% mol y % peso gases de combustión Base Húmeda:

160
De acuerdo a la relación estequiométrica y composición del combustible
tenemos:

12 32 44
C + O2  CO2
2 16 18
H2 + O2  H2O

Mm = f (Kuop; d15
15 ) en grafica Nº6 Mm= 340

32 16
O2EST = 0.86911 + 0.13089 = 3.3647 kg
12 2

O2 TOT = (O2 EST x 1.3) = 4. 3741 Kg

O2 EXC = O2 TOT –- O2EST = 1.01 Kg

N2TOT = O2 TOT 0.767 = 14.4 Kg


0.233

44
CO2 = 0.86911 = 3.18674 Kg
12

18
H2O = 0.13089 = 1.17801 Kg
2

Prod Kg M Kgmol %peso %mol


CO2 3.18674 44 0.072426 16.1162 10.593
H2O 1.17801 18 0.065445 5.9572 9.572
O2 EXC 1.01000 32 0.031562 5.1075 4.616
N2 14.40000 28 0.514286 72.8201 75.219
TOT 19.77475 0.683719 100.000 100.000
5) Energía radiante a fuego directo con quemadores:

161
El combustible del tanque B se utiliza para fuego directo con quemadores por
su alto contenido de metano que contiene, un alto poder calorífico.
Calculo de L [Kgaire total/Kgcomb] para a =1.3

Calculo de de Lo de acuerdo a la reacción estequiométrica. Y composición del


combustible y una alimentación de 6006.4724 Kg/h y T=80°C

Y 16 64 44 36
0.85 CH4 + 2O2  CO2 + H2O
30 112 88 54
0.08 C2H6 + 3.5O2  2CO2 + 3H2O
44 160 132 72
0.07 C3H8 + 5O2  3CO2 + 4H2O

Cálculo de Lo y L en base a la reacción estequiométrica:

Calculo de la Mm. del combustible:

M = ΣMiYi = 19.08 Kg / Kgmol

  79   79   79  
 (2)1 + (0.85 ) + (3.5 )1 + (0.08 ) + (5 )1 + (0.07 )kgmol aire x28.84 kgaire kgmolaire
 21   21   21 
Lo =  
(1kgmolcomb )(19.08kgcomb / kgmolcomb )Lo = 16.77 Kgaire est
/ Kgcomb

L = αLo = (1.300)(16.17) = 21.801 Kgairetot / Kgcomb

Lo y L pueden ser determinados para cualquier gasto real y su valor será


siempre el mismo, por tratarse del mismo combustible;ejemplo,
gastoreal=6,006.472kg/h

 64 112 160  Kg
O2EST = 6,006.4724 0.7128 + 0.1258 + 0.1614  = 23,471.86715
 16 30 44  h
O2 TOT = O2 EST x 1.3 = 30,513.42729 Kg/h

 0.767 
23471.867151 + KgaireEST
Lo =  0.233 
= 16.77Kgaireest / Kgcomb
6006.4724Kgcomb

162
  0.767  
30513.427291 +   KgaireTOT
  0.233  
L= = 21.801Kgairetot / khcomb
6006.4724

Calculo del poder calorífico inferior (Qi=Hi=PCl) en Kcal/Kg en condiciones


preestablecidas:

De la relación (5.16) se tiene:

 19.08 
PCI = (1100 ) + 12700  = 9502.0804 Kcal3
 28.84  Nm

d=
(1atm)(19.08Kg / Kgmol ) = 0.6585Kg / m3
 atmm 
3
 0.08205 (353.15°K )
 Kgmol°K 
 

9502.0804
Hi = = 14,430.392Kcal / Kg
0.6585

Composición en %mol y %peso gases de combustión base húmeda

De acuerdo a la reacción estequiométrica

O2 EX = O2 TOT – O2 EST = 7041.56014 Kg/h

0.767
N2 = O2 TOT = 100445.4881Kg / h
0.233

 44 88 132 
CO2 = 6,006.4724 0.7128 + 0.1258 + 0.1614  = 16,898.68953Kg / h
 16 30 44 

 36 54 72 
H2O = 6,006.4724 0.7128 + 0.1258 + 0.1614  = 12,579.65001Kg / h
 16 30 44 

Prod Kg/h M Kgmol/h %peso %mol


O2EX 7041.56014 32 220.0488 5.1411 4.4997
N2 100445.48810 28 3587.3389 73.3364 73.3539
CO2 16898.68953 44 384.0611 12.3380 7.8535
H2O 12579.65001 18 698.8699 9.1845 14.2909
TOT 136965.38778 - 1890.3182 100.0000 100.0000

163
Problemas propuestos para resolver

1. El laboratorio de análisis del petróleo reporta un combustible líquido con las


siguientes propiedades °API= 30 y Kuop= 12.0 se desea determinar:

Poder calorífico superior en (Kcal/Kg)


Poder calorífico inferior en (Kcal/Kg)

2. El análisis cromatográfico de un combustible reporta la siguiente composición


de un gas que será utilizado como combustible.

Componente %Peso
CH4 40
C2H6 25
C3H8 20
C4H10 15

Calcular:

Poder calorífico superior en (Kcal/Kg)


Poder calorífico inferior en (Kcal/Kg)

3. Un horno de la industria vidriera utiliza para el calentamiento de su materia


prima un combustible que tiene la siguiente composición:

Componente %Peso
CH4 78
C2H6 15
C3H8 5
C4H10 2

Y se desea conocer:

El poder calorífico superior en (Kcal/Kg)


El poder calorífico inferior en (kcal/kg)

4. Un horno en la industria vidriera, utiliza para el calentamiento de su materia


prima un combustible que tiene la siguiente composición:

Componente %Peso
CH4 70
C2 H6 18
C3 H8 12

164
Calcular:

Masa molecular media del combustible


Poder calorífico superior e inferior del combustible en (Kcal/ kg)
Flujo gravimétrico de cada uno de los gases de combustión (kg/h)
Balance de materia en el proceso para una alimentación de 4373.748 Kg
comb/h y 30% de exceso de aire.

5. Un combustible líquido utilizado en una central termoeléctrica arroja a la


atmósfera un gas de chimenea producto de la combustión en base seca.

Componente %Peso
CO2 10.2
SO2 1.40
O2EX 2.40
N2 86.00

Calcular:

Poder calorífico superior e inferior del combustible en (Kcal/Kg)


Lo y L en Kg aire/ Kg comb, %Ex aire y a
Balance de materia en el proceso de combustión para una alimentación de
7956.25 Kg comb/h

6. En el proceso de calentamiento del petróleo crudo, es utilizada una mezcla de


combustible líquido-gas de acuerdo con las siguientes características:

Combustible %Peso Caracterización


Composición en
Kuop=12.5 % mol
Líquido 35
ºAPI = 30

CH4 65
Gas 65 C2 H6 23
C3 H8 12
Total 100 Total 100

Calcular:

Poder calorífico superior e inferior del combustible en (Kcal/Kg)


Lo y L en (Kg aire/ Kg comb) para a= 1.3
Balance de materia en el proceso de combustión para una alimentación de
7956.25 Kg comb/h

165
7. Se tiene dos mezclas de combustibles gaseosos que serán utilizados para
transferencia de calor a fuego directo en hornos tubulares, los combustibles tienen
la siguiente composición:

Combustible 1 Combustible II
Componentes
(%mol) (%mol)
CH4 70 8
C2H6 15 12
C3H8 10 60
iC4H10 5 20
Total 100 100

Calcular y determinar:

El mejor combustible y justificarlo tecnológicamente


Lo y L para un a = 1.4
Volumen de los gases de chimenea para Ts= 280ºC y P= 1.2 Kgf/cm2
Qi=Hi=PCl a 20 y a 80 ºC, justifique la temperatura màs adecuada para el
proceso.
Balance de materia para una alimentación de 6500 Kgcomb/h

8. En el mercado petrolero se ofrecen dos combustibles líquidos con la siguiente


caracterización:

Caracterización Combustible I Combustible II


ºAPI 30 30
Kuop 11.9 10.1
Tmv 300 ºC 288 ºC

Calcular y determinar:

El mejor combustible para ser utilizado a fuego directo y justificarlo


tecnológicamente
Lo y L sabiendo que el combustible contiene 0.05S por cada 100 Kg
combustible y a = 1.3
PCl y PCS a 100ºC
Del combustible elegido para ser utilizado a fuego directo, calcular el balance
de materia y energía para una alimentación de 5000 Kg combustible/h

166
9. Una industria automotriz especializada en motores Diesel, tiene dos mezclas de
combustibles líquidos:

Componente %Vol
C16H34 80
A C11H20 20
TOTAL 100
iC8H18 80
B nC7H16 20
TOTAL 100

Uno de ellos será utilizado como combustible para quemarse a presión constante
por autoinflamabilidad.

Calcular y determinar:

Cual es el combustible adecuado y justificarlo tecnológicamente


Lo y L; que el combustible esta libre de compuestos del azufre para a = 1.3
Calcular el volumen de los gases de combustión para T= 400ºC y P = 30
Kgf/cm2

10. Se tienen dos mezclas de combustibles lìquidos con las siguientes


composiciones:
A = 2,3–etil –4,4 dimetil–5 hexanol (80%mol) y etanol (20% mol)
B = isooctano ( 90% mol) y normalheptano (10%mol)

C H3 % mol
l
C H2 CH3
l l
C H3 – C H –C – CH – CH –CH3
80
A l l l
OH CH2 CH3
l
C H3
CH3 –CH2 – OH 20
Total 100
C H3 C H3
l l
C H3 –C –CH2 –CH –CH3 90
B L
C H3
C H3 –(CH2)5 –CH3 10
TOTAL 100

167
Que será utilizados en automotores con ignición dirigida; calcular y determinar:

El mejor combustible y justificarlo tecnológicamente


La cantidad de aire estequiométrico utilizado
Kg aire/Kg combustible para a = 1.15
Calcular el volumen de los gases de combustión para T= 110ºC y P = 3 atm
Qi= Hi= PCl y Qs = H= PCS

Balance de materia para una alimentación de 12 Kg/h

11. Se tienen 4 combustibles: dos líquidos y dos gaseosos con las siguientes
características y composiciones respectivamente:

ºAPI 30
L1
Kuop 11.9
ºAPI 30
L2
Kuop 10.1

Comp % mol Comp % mol


CH4 70 CH4 8
G1 C2 H6 15 G2 C2 H6 12
C3 H8 10 C3 H8 20
iC4 H10 5 iC4 H10 60

Uno de ellos será utilizado para transferencia de calor a fuego directo utilizando
quemadores; Determinar:

El mejor combustible y justificarlo


La cantidad de aire estequiométricamente utilizado en Kg/h
Lo y L en (Kg aire / Kg de combustible) para a = 1.3
Calcular el volumen de los gases de combustión para Tg = 380ºC
Qi=Hi=PCl a 20ºC y 80ºC decida y justifique la temperatura más adecuada de
alimentación para un horno de precalentamiento.
Composición de los gases de combustión base seca.

168
5.3 PROCESOS DE COMBUSTIÓN EN HORNOS INDUSTRIALES

HORNO INDUSTRIAL.- Por horno industrial se entiende todo el complejo


instrumental que acompaña la instalación utilizada para el calentamiento de
materia prima, con la finalidad de modificar sus características físico – químicas o
físico – mecánicas.

Los hornos industriales están formados por una o más celdas o cámaras
refractarias, construidas con paredes metálicas, materiales refractarios y
equipadas con sistemas de calentamiento automático.

Estos hornos son diseñados para alcanzar temperaturas bajas (300ºC);


temperaturas medias (de 300ºC a 1,000ºC) y altas temperaturas (más de
1,000ºC).

CALENTAMIENTO EN HORNOS.- El calentamiento se puede realizar por medio


de la flama que se produce por la combustión directa del combustible sólido,
líquido o gaseoso.

Horno de combustible sólido.- Tiene parrillas especiales de acuerdo al combustible


sólido utilizado.

Horno de combustible líquido.- Utiliza ejectores para la combustión del


combustible.

Horno de combustible gaseoso.- Utiliza quemadores para la combustión del


combustible.

De acuerdo al proceso tecnológico, los hornos pueden ser de diferentes tipos:

Horno de secado.- se usan para la eliminación del liquido de un material sólido

Horno de fundición.- se utilizan en la industria vidriera y metalúrgica.

Horno de transformación química.- se usan en propósitos de desintegración


térmica , catalítica y pirólisis.

Horno de calentamiento y reacción.- se usan en la industria siderúrgica y


metalúrgica.

Hornos de tratamiento térmico.- se usan en la industria metalúrgica y


construcción de motores y herramientas.

Hornos de precalentamiento.- se usan en la industria química, petroquímica y


en procesos de refinación, que será el tema del cual nos ocuparemos.

169
Vamos a efectuar el balance de materia y balance térmico, para procesos que se
llevan a cabo en hornos de precalentamiento de petróleo crudo. Los hornos en la
industria petrolera son hornos tubulares que pueden ser de diferentes tipos. Esto
implica el conocimiento del trazo de las curvas de destilación Engler, ASTM, TBP y
EFV; de la composición del aire, de los gases de combustión en base seca y base
húmeda, del coeficiente de exceso de aire (α); del por ciento de exceso de aire
(%Ex aire); de los Kg. de aire estequiométrico por Kg. de combustible (Lo) y de los
Kg. de aire total por Kg. de combustible (L); determinación de el poder calorífico
del combustible (Hi) y demás propiedades térmicas en condiciones de operación
así como

Balance de materia y balance térmico en hornos de precalentamiento.

QPCS Qgc

QP

Qh

QPCE

QAIRE QCOMB
AIRE COMBUSTIBLE

Qh + QPCE + Q AIRE + QCOMB = QPCS + Qgc + QP

Qh = calor generado por la combustión del combustibl e.


QPCE = calor de entrada del petróleo crudo.
Q AIRE = calor de entrada del aire.
QCOMB = calor de entrada del combustibl e.
QPCS = calor de salida del petróleo crudo.
Qgc = calor de salida de los gases de combustión .
Qp = calor de pérdidas por radiación y convección .

170
Cálculo de cada uno de los calores de entrada en el horno

Qh = QCOMBHi (5.27)
• • _ _
tb  (5.28)
QPCE = GPC e V Hte
V + eL HL − e V HV − eL HL 
te tb

 
[
Q AIRE = G AIRE Cp te
Aire * t e − Cp Aire * t b
tb
] (5.29)
QCOMB = GCOMB CpComb
te
[
* t e − CpComb
tb
* tb ] (5.30)

QCOMB = calor de entrada del combustibl e.


GPC = gasto del petróleo crudo.
G AIRE = gasto del aire.
Hi = poder calorífico del combustibl e
HV y HL = entalpías : fase vapor y fase líquida
t e = temperatur a de entrada
t b = temperatur a base
Cp Aire y CpComb = capacidade s caloríficas del aire y del combustibl e.
• •
e V y eL = fracción peso en fase de vapor y fase liquida a la entrada del horno.
_ _
e V y eL = fracción peso en fase de vapor y fase liquida a la temperatur a base.

Cálculo de cada uno de los calores de salida del horno

 _ _
tb 
QPCS = GPC e V HtsV + eL HLts − e V Htb
V − eL HL  (5.31)
 
Qgc = QCO 2 + QN2 + QH2O + QO 2Exc (5.32)
Qgc = [ ts
Ggc Cpgc * t s − Cpgc
tb
* tb ] (5.33)
QP = (0.03 − 0.06 ) * Qgc (5.34)

e V y eL = fracción peso en la fase de vapor y fase liquida a la salida del horno.


t s = temperatur a de salida
QCOMB = calor de entrada del combustibl e.
QCO 2 ; QN2 ; QH2O y QO 2Exc = calores respectivo s de cada uno de los gases de combustión .
Ggc = gasto de los gases de combustión .
Qp = calor de pérdidas por radiación y convección ; se determina en base al diseño del
tipo de horno y distribución de tubos, (ya sea en triángulo o rectángulo).
(0.03 - 0.06) = son datos técnicos, donde las pérdidas están alrededor de este intervalo.
Los demás simbolos tienen el mismo significado que en los calores de entrada.

171
Al efectuar el balance térmico en el horno, este se reduce a la siguiente
expresión:

Qh + Q AIRE + QCOMB = Qmp + Q gc + QP (5.35)


Ya que :
 • •
te  (5.36)
Qmp = QPCS − QPCE = GPC e VHts
V + e H
L L
ts
− e V H te
V − e L HL 
 
Como la suma de fracciones es la unidad (1)
• • (5.37)
eL + e V = 1
• •
∴ eL = 1 − e V
(5.38)

En el equilibrio en el horno tubular por cada mol que se evapora hay una mol que
se condensa y nuestra relación final se simplifica :

Qmp = GPC e VHts [


V + eLHL − HL
ts te
] (5.39)

Cálculo del rendimiento ó eficiencia en el horno

El poder calorífico generado (Hi) por el combustible será transmitido en gran parte
a la materia prima (Qmp), otra parte estará acompañando a los gases de
combustión (Qgc) que van a la atmósfera; la parte restante, será la pérdida por
radiación y convección (QP), de tal modo que queda distribuido este poder
calorífico en el proceso, de la forma siguiente:

Hi = Qmp + Qgcu + QP (5.40)


Dividiendo entre Hi se tiene :
Qmp Qgc QP
1= + + (5.41)
Hi Hi Hi
Donde :
Qmp (5.42)
= h es la eficiencia
Hi
Qchgcu QP  Qchgcu 
h = 1− − = 1 −   A (5.43)
Hi Hi  Hi 
Qchgcu = Qchgcu
ts
− Qchgcu
tb
= Qgcu (5.44)
Qchgcu = calor unitario de los gases de combustión a la salida de la chimenea.
A = dato técnico especificado con anterioridad.
ts
Qchgcu tb
y Qchgcu = calor de los gases de combustión unitario en la chimenea a la temperatur a
de salida y a la temperatur a base.
172
Es importante señalar que la eficiencia en los hornos de precalentamiento
del petróleo crudo, puede ser optimizada, reduciendo la temperatura de los gases
de combustión en la chimenea, al aprovechar estos en el precalentamiento del aire
utilizado en la combustión.

La recuperación del calor por medio del precalentamiento del aire con los
gases de combustión en la chimenea, presenta la ventaja de que una caloría
recuperada, por el aire para su uso en el proceso de combustión, representa un
ahorro superior a una caloría desarrollada por el combustible.

En la práctica debe considerarse el precalentamiento del aire como ahorro


del combustible, que por medio del precalentamiento del aire utilizado en la
combustión, aumenta la temperatura de la flama y por medio de ésta se optimiza
la transferencia de calor en la cámara de radiación.

El diseño de la cámara de radiación y la cámara de convección no serán


calculados.

La literatura técnica aporta datos de pérdida de calor para estas áreas del
1% al 3% del calor generado por la combustión del combustible (Qh), otros
reportan una pérdida del 2% al 7% del calor total de los gases de combustión
(QgcT).

Nuestros cálculos son aplicados a problemas reales con tecnología


aplicada al precalentamiento de hornos tubulares y se resolverán problemas con
diferentes tipos de petróleo y diferentes tipos de combustibles con el apoyo de
curvas de rendimiento y propiedades físicas determinadas en el laboratorio.

Cálculo del consumo de combustible.

Si el poder calorífico fuera transferido en 100% a la materia prima, tendríamos:

BHi = Qmp (5.45)

Como existen pérdidas, entonces tenemos que solamente se transfiere la


cantidad de calor correspondiente a la eficiencia del horno.

BHiη = Qmp (5.46)


Qmp
B= (5.47)
Hiη
B = cantidad de combustibl e necesario para transferir su poder calorífico (Hi ) con
una eficiencia (η) de equipo a una materia prima que absorbe este calor (Qmp )

173
De acuerdo con el cálculo teórico de “Balance térmico” desarrollado, éste
puede simplificarse. Existen soluciones tecnológicas aplicadas para hornos
tubulares con cámara de radiación y convección, en donde el rendimiento térmico
se calcula en forma similar a la anterior, pero en el “Balance térmico” la literatura
tecnológica especializada recomienda la siguiente relación:
(5.48)
Qh + Q AIRE + QCOMB = Qmp + QchgcT + QC.R + QC.C

Y que concuerda ampliamente con la parte teórica.

Donde los calores de entrada:

Qh ; Q AIRE y QCOMB

Y el calor transmitido a la materia prima (Qmp) desde la temperatura de


entrada (te) hasta la temperatura de salida (ts) son calculadas en la misma forma
que el balance térmico teórico.

Los calores de salida:

QchgcT ; QC.R y QC.C


Donde :
(
QchgcT = B * QchgcU )
QC.R ≅ (0.02 ) * Qh
QC.C ≅ (0.01) * Qh
 Kcal 
QchgcT = calor térmico total de los gases de combustión en  
 h 
 Kcal 
QchgcU = calor térmico unitario de los gases de combustión en  
 h 
 Kcal 
QC.R = calor pérdido en la cámara de radiación en  
 h 
 Kcal 
QC.C = calor pérdido en la cámara de convección en  
 h 
 Kg 
B = cantidad de combustibl e en  
h 
Se puede apreciar que:

QC.R + QC.C = QP = (0.01 − 0.03) * Qh (5.49)

Quedando nuestro balance térmico como:

Qh + Q AIRE + QCOMB = Qmp + QchgcT + QP (5.50)

174
5.4. Problemas con precalentamiento del petróleo crudo en hornos de
destilación primaria.

5.4.1. Utilizando mezclas de combustibles líquidos y gaseosos.

1.- Un horno de precalentamiento del petróleo crudo, en el proceso de destilación


primaria, es alimentado con 344,247.75 Kg/h de petróleo crudo, de acuerdo con el
siguiente diagrama y datos complementarios.

Qgc
320°C

QPCS
ρ PC = 0.8661 gr 310°C eV = 0.5
cm 3

eL= 0.04

QPCE
150°C
80°C QAIRE Te = 80°C QCOMB 80°C

Datos complementarios:

Aire, Combustible y gases de combustión: tgc = 320°C


tb = 20°C; te = 80°C; %EEXC = 30%; Qchgcu = 1591.502 Kcal/Kg.; Qp = 0.033 Qgc
Hi = 12,943.36094 Kcal/Kg.

Composición del Combustible

Componente % Peso % Peso por componente

Gas 70 CH4 = 46.06


C2H6 = 30.56
C3H8 = 23.38

Liquido 30 C = 86.194
H = 13.806

175
Datos térmicos en condiciones de operación:

Cp Kcal/Kg°C 20°C 80°C 320°C


Aire 0.2413 0.2419

Combustible 0.3700 0.4279

Gases de Combustión 0.2611 0.292

Entalpía P.C Kcal/Kg


HL150°C 77.0
HV150°C 150.0
HL310°C 176.0
HV310°C 240.0

Calcular:

Eficiencia en el horno en (%)


Gasto del Petróleo Crudo en (B/día)
Flujo Gravimétrico del Combustible mezcla en (Kg/h)
Lo y Lom en (Kg aire/Kg combustible); a
Balance Termico en (Kcal/h)
Porcentaje de error

SOLUCION

Eficiencia en el Horno en (%):

De la relación (5.43)

 1,591.502 Kcal Kg 
η = 1 −  1.033
 12,943.63094 Kcal Kg 
η = 0.8729 ≈ 0.873
η = 87.3%

Gasto del petróleo crudo en (B/día):

 Kg  1B  24h  L 
G PC =  344,274.75     = 60,000 B día
 h  159 L  1día  0.8661Kg 

176
Flujo gravimétrico o gasto del combustible en (Kg/h):

De la relación (5.47)

Qmp
B=
ηH

Q,mp = (344,274.75 Kg h)[0.5 ∗ 176 + 0.5 ∗ 240 − 0.96(77 ) − 0.04(150 )]Kcal Kg

Qmp = 44,097,709.98 Kcal h

44,097,709.98 Kcal h
B= = 3,902.5248 Kg h
(0.873 )12,943.63094 Kcal h

Lom y Lm en (Kg aire/Kg comb), a:

16 64 44 36
CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O
1258.2521 5033.0084 3460.1932 2831.0672 Kg/h

30 112 88 54
C2H6 + 3.5O2 → 2CO2 + 3H2O
834.8281 3116.6915 2448.829 1502.6905 Kg/h

44 160 132 72
C3H8 + 5O2 → 3CO2 + 4H2O
638.6872 2322.4989 1916.0616 1045.1245 Kg/h

12 32 44
C + O2 → CO2
1009.1227 2690.9938 3700.1165 Kg/h

2 16 18
H2 + ½O2 → H2O
161.6347 1293.0776 1454.7123 Kg/h

177
O2EST = 14,456.2702 Kg h

O2EXE = (14,456.2702)0.3 Kg h = 4,336.8810 Kg h

O2Total = O2EST + O2EX

O2Total = (14,456.2702 + 4,336.8810 ) Kg h = 18,793.1512 Kg h

 0.767 
N2 Est = 14,456.2402  = 47,587.7079 Kg h
 0.233 

 0.767 
N2 Total = 18,793.1512  = 61,864.15 Kg h
 0.233 

62,044.0781
Lom = = 15.8984 Kg aire est Kg Comb
3,902.5252

80,657.3012
Lm = = 20.6679 Kg aire total Kg Comb
3,902.5252

Lm
α= = 1 .3
Lom

Balance Térmico en el Horno:

Qaire + QComb + Qh = Qmp + Qgc + Qp


te = 80 ºC;
tb = 20 ºC;
Cp = en [cal/g ºK];

QEntrada :
Qh = BHi = (3902.5252 Kg h)(12,947.02 Kcal Kg) = 50,526,071.8149 Kcal h
QComb = 3902.5252 Kg h [(0.4279 )(80 ) − (3.7 )(20 )] = 104,712.556 Kcal h
Qaire = 80,657.30121Kg h [(0.244 )(80 ) − (0.242 )(20 )] = 1,184,049.182 Kcal h
Qentrada = 51,814,833.55 Kcal h

ts = 320 ºC;
tb = 20 ºC;
Cp = en [cal/g ºK];

178
QSalida :
Qmp = 44,094,709.98 Kcal h
Qgc = 84,559.8264 Kg h [(0.292)(320 ) − (0.2611)(20 )] = 7,459,672.2453 Kcal h
Qp = 0.033 Qgc = 246,169.1841Kcal h
QEntrada = 51,814,833.55 Kcal h
QSalida = 51,800,551.41Kcal h

j) Porcentaje de error:

QE − QS
%E = × 100
QE

%E =
(51,814,833.55 − 51,800,551.4 ) Kcal h × 100 = 0.027564%
51,814,833.55 Kcal h

179
2.- Un petróleo crudo “Itsmo-Maya” (70-30) despuntado será procesado, en un
horno tubular de precalentamiento; previo a la destilación primaria y que opera de
acuerdo al siguiente diagrama de flujo, curvas de destilación: ASTM, TBP Y EFV
así como datos térmicos obtenidos en gráficas de literatura técnica de
especialidad y propiedades físicas aportadas por el laboratorio.

T = 335°C
T = 320°C
ev = 0.463
eL =0.537
15D = 0.80423
Qp = 0.035QgcT d15

15R = 0.92671
d15
d15
15 v = 0.787

15L = 0.8941
d15

Gv=53529.84206B/dia
T=170°C
d 20
4 PC=0.87

ev = 0.225
eL = 0.775
T = 75°C T = 75°C Aire Precalentado
Combustible a = 1.3

%W Combustible Comp. %w
CH4 92
80 Gas C2H6 3
C3H8 5
Kuop = 12
20 combustoleo °
API = 24.356

Datos térmicos en condiciones de operación

Ver gráficas N° (25)

Cp Kcal/kg°C 20°C 75°C 335°C


Aire 0.2420 0.2438
Combustible 0.5238 0.5613
Gases de combustión 0.2611 0.2955

180
Entalpías corregidas para el proceso de gráfica N° (31, 32, 33 y 34). Ver gráficas

Entalpía
kcal/kg°C
PC
HLte 88.0
Hte
v 157.5
HLts 184.0
Hts
v 245.0

curvas de destilación del petróleo itsmomaya (70/30)

350
temperatura °C

300
250
200
150
100
50
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
porciento volumen

ASTM TBP EFV

De los datos adscritos al diagrama de flujo calcular:

Flujo gravimétrico del petróleo crudo en [Kg/h]


Poder calorífico inferior (Hi=PCl=Qi) de la mezcla en [Kg/h]
Presión de operación alcanzada en la tubería del horno en [Kgf/cm2]
Calculo de la eficiencia en el horno de precalentamiento en [%]
Cantidad de combustible (B) consumido en condiciones de operación en el
proceso en [Kg/h]
Balance de materia para el combustible consumido en [Kg/h]
Balance térmico en el horno de precalentamiento en [Kcal/h]
Determinación del error en [%]

181
SOLUCION

Flujo gravimétrico del petróleo crudo despuntado:

 159l  1día  Kg  Kg
Gmpc = 53,524.84206 B    0.87  = 308,532.6272
día  B  24hr  l  h

calculo del poder calorífico inferior (Hi) del combustible mezcla, en


[Kcal/Kg]:

Determinación de propiedades inherentes para el calculo del poder calorífico en


hidrocarburos gaseosos, parafínicos.
% Peso M Yi
CH4 92 16 0.9642
C2H6 3 30 0.0168
C3H8 5 44 0.0190

Mm = ∑YiMi = 16.7672 Kg/Kgmol

Mm
ρra = = 0.58139
Maire

PM
ρgas = = 0.58697 Kg/ Nm3
RT

Hi = 1100+1270 ρra = 8483.653 Kcal/Nm3

Hi = 14,453.2008 Kcal/Kg gas

Determinación de propiedades inherentes para el calculo del poder calorífico en


hidrocarburos líquidos.

Koup = 12

141.5
15 =
d15 = 0.90789
°API + 131.5

d 415 = 0.99904 x d 1515 = 0.90702

3
24.5  19.4 
%H = 15 −  − 8.6 = 12.749
d4  K uop d15 
 4 

182
%C = 100 - 12.749 = 87.251

Hs = 12400 – 2100 ( d 415 )2 = 10,672.36091 Kcal/Kg liquido

Hi = Hs – 52.8(%H) = 9,999.2137 Kcal/Kg liquido

Poder calorífico inferior del combustible mezcla:

Hi = ∑ WiHi
Himezcla = 13,562.4385 Kcal / Kg combustible

presión de operación alcanzada en la tubería del horno de


precalentamiento en [ Kgf / cm2 ]:

264.7557°C − 85.0°C
PASTM 10- 90 = = 2.247 °C
88%Vol %vol

Tmv = 162.233°C

ρD = 0.80423

62.233°C + 17.8
R= ≈ 16.15
2.247 + 8.9

con estos valores se entra en la grafica N° (41) y se determina el valor de la


presión de operación en la tubería del horno.

P = 8.2 atm = 8.47 Kgf / cm2

calculo de la eficiencia ( η ) en el horno de precalentamiento:

  Qgc     1800 Kcal Kgcom 


η = 1 −  1.035  * 100 = 1 −   = 86.26%
  Hi     13562 . 4385 Kcal Kgcom  

Ver grafica N° ( 30 )

ts
Qchgcu − Qchgcu
tb
= 1900 Kcal / Kg – 100 Kcal / Kg = 1800 Kcal / Kg

183
cantidad de combustible ( B ) consumido en el proceso:

Qmp
B=
Hi

Qmp = Gpc [ eV HV + eL HL – HL ]
Kg Kcal
= 308532.6272 [(0.463(245)+0.537(184)–88) ]
h Kg
= 38,333,019.2012 Kcal / hr

38,333,019.2012 Kcal h
B= = 3,276.61784 Kg comb / hr
0.8626(13,562.4385 Kcal Kg

balance de materia para el combustible consumido en [kg/h]:

16 64 44 36 Kg/kgmol
CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O
2411.59013 9646.3629 6631.8745 5426.0791 Kg/h

30 112 88 54 Kg/kgmol
C2H6 + 3.5O2 → 2CO2 + 3H2O
78.63883 293.5449 230.6739 141.5498 Kg/h

44 160 132 72 Kg/kgmol


C3H8 + 5O2 → 3CO2 + 4H2O
131.06471 476.5989 393.1941 214.4695 Kg/h

12 32 44 Kg/kgmol
C + O2 → CO2
571.7764 1524.737 2096.51347 Kg/h

2 16 18 Kg/kgmol
H2 + ½O2 → H2O
83.5472 668.3776 751.9248 Kg/h

184
O2 EST = 12,609.62138 Kg/h
O2 TOT = (1.3) O2EST = 16,392.50779 Kg / h
O2 EX = O2 EST (0.3) = 3,782.8863 Kg / h
 0.767 
N2 TOT = O2TOT   = 53,961.6029 Kg / h
 0.233 
CO2 = 9,609.2559 Kg/h
H2O = 6,534.0232 Kg/h
 0.767 
O2 est 1 +  Kg aireEST h
 0.233 
Lo= = 16.51659 Kg aire EST / Kg comb
3,276.4385 Kg comb h

L = α Lo = 21.47165 Kg aire TOT / Kg comb

B + Aire TOT = GN2 TOT + Gco2 + GO2 EX + G H2O

3,276.4385 + 70,354.1107 Kg/h = (53,961.60291+9,3522559


+3,782.8863+6,534.0223)Kg/h

73,630.5492 Kg/h = 73,630.7683 Kg/h

Balance térmico en el horno de precalentamiento:

Qh + Qcomb + Qaire = Qpc + Qgc + Qp

Entrada:

Qh = Bhi = 4,438,927.943 Kcal/h


Qcomb = B (0.516127x75 – 0.5238x20) = 103,604.1986 Kcal/h
Qaire = BL (0.2438x75 – 0.242x20) = 945,910.8281 Kcal/h
Qentrada = 45,488,442.97 Kcal/h

Salida:
Qpc = 38,333,019.2012 Kcal
h
Qgh = B(L+1)[0.2955x335 – 0.2611x20] Kcal = 6,904,388.904 Kcal
Kg h
Qp = 0.035Qgc = 241,653.6116 Kcal
h
Qsalida= 45,479,061.72 Kcal
h

Determinación del error en [%]:

Qentrada − Qsalida
%E = * 100 = 0.0206%
Qentrada

185
5.4.2. Utilizando combustibles gaseosos.

1.- Un horno de precalentamiento del petróleo crudo, opera de acuerdo con el


siguiente diagrama y datos complementarios.
Qgc
320°C
ρ PC = 0.8799 gr cm 3 QPCS
310°C eV = 0.45

eL= 0.06

QPCE
165°C
80°C QAIRE QCOMB 80°C

Datos complementarios: Base de Calculo: 60,000.0 B.P.C/día

El gas combustible fluye a una presión P = 3kgf/cm2


tgc = 320°C
tb = 20°C; te = 80°C; Qchgcu = 1590.5382 Kcal/Kg.; Qp = 0.028 Qgc
Hi = 14,571Kcal/Kg.; h = 0.88724

Composición del combustible:

COMPONENTE % mol M
CH4 91.0 16
C2H6 7.0 30
C3H8 2.0 44

Composición de los gases de combustión base seca:

COMPONENTE % PESO M
CO2 13.37653 44
N2 80.99412 28
O2EXE 5.62935 32

186
Datos de propiedades térmicas en condiciones de operación:

Cp cal / g °K 20 °C 80 °C 320°C ENTALPIA Kcal / Kg

CH4 0.5187 0.5760 ----------------

C2H6 0.4164 0.4785 ---------------- HL 165°C 78.8

C3H8 0.4041 0.4640 ----------------

Aire 0.2420 0.2440 ---------------- HV 165°C 150.6

CO2 0.1994 ---------------- 0.2596

H2O 0.4455 ---------------- 0.4818 HL 310°C 193.0

O2 0.2486 ---------------- 0.2516

N2 0.2486 ---------------- 0.2586 HV 310°C 273.0

CALCULAR:

Flujo gravimetrico del petróleo crudo en (Kg/h).


Flujo volumétrico del combustible de precalentamiento en (pie3/h).
Flujo gravimetrico de los gases de combustión base húmeda en (Kg/h).
Lom y Lm en (Kg aire/Kg comb.) * coeficiente exceso de aire (a) y % de Ex de
aire.
Balance de materia prima en el proceso en Kg/h.
Balance térmico en el proceso en (Kcal/h).
Porcentaje de error en el balance térmico.

SOLUCION:

Flujo gravimétrico del petróleo crudo en (Kg/h):

B 1 día 159 l kg kg
GPC = 60,000 0.8799 = 349,760.25
día 24 h 1B l h

187
Flujo volumétrico del combustible en (pie3/h):

COMBUSTIBLE %mol M G W
CH4 91.0 16 1456.0 0.830103
C2H6 7.0 30 210.0 0.119726
C3H8 2.0 44 88.0 0.050171
TOTAL 100.0 ------------------ 1754.0 1.000000

1,754 kg kg
Mm = = 17.54
100 kgmol kgmol
Qmp = 349,760.25 kgh [0.45 x273 + 0.55 x193 − 0.06 x150.6 − 0.94 x78.8] kcalkg
Qmp = 51,027,222.39 kcal h
Qmp 51,027,222.39 kcal h
B= = = 3,947.03936 kgh
hHi (0.88724 )(14,571 kcalkg)
atm m 
(225.03 kgmolh ) 0.08205 kgmol
3
(353.15 °k )
nRT  °k   m3
v= = = 2,247.427
P 2.9013 atm h
m 35.3198 pie3
3
pie3
v = 2,247.427 = 79,378.672
h 1 m3 h

Flujo gravimétrico de los gases de combustión base húmeda en Kg/h:

16 64 44 36
1.- CH4 + 2 O2 CO2 + 2H2O
3,276.449214

30 112 88 54
2.- C2H6 + 3.5 O2 2 CO2 + 3H2O
472.5632344

44 160 132 72
3.- C3H8 + 5 O2 3CO2 + 4H2O
198.0269117

188
O2EST = O2 de las reacciones 1,2 y 3 = 15,590.08291 Kg/h

CO2FORM = CO2 de las reacciones 1,2 y 3 = 10,990.4685 Kg/h

5.62935 kg
O2EX = 10,990.4685 = 4,625.205031
13.37653 h

H2OFORM = H2O de las reacciones 1,2 y 3 = 8,546.6414 Kg/h

0.767 kg
N2TOT = O2TOT = 66,545.60451
0.233 h

Los gases de combustión base húmeda producidos son:

Gg.c.b.h. = CO2 FORM. + H2OFORM. + O2 EX. + N2 TOT. = 90,707.92064 Kg/h

Lom y Lo en (Kg aire/Kg comb.): a y % Ex aire:

kg aire est 66,910.227kg / h kgaireest


Lom = = = 16.952
kg comb 3,947.03936kg / h kgcomb
kg aire tot 86,760.8924kg / h kg aire tot
Lo = = = 21.981
kg comb 3,947.03936kg / h kg comb

a = L / Lo = 1.2967

nO 2
%Ex = Ex
x100 = 29.67%
nO2EST

Balance de materia en el proceso en Kg/h:

Entrada: Salida:

GPC = 349,760.25000 Kg/h GPC = 349,760.25000 Kg/h


GAIRE = 86,760.89245 Kg/h GCO 2 = 10,990.46850 Kg/h
GCOMB = 3,947.03936 Kg/h GH2O = 8,546.641600 Kg/h
GO 2 = 4,625.20503 Kg/h
EX
E = 440,468.1818 Kg/h GN2 = 66,545.60450 Kg/h
TOT

S = 440,468.1706 Kg/h

E≅S

189
Balance térmico en el proceso en (kcal/ h):

Qh + Qaire + Qcomb. = Qmp + Qgc + Qp

Qh = Gcomb * Hi = 57,512,310.5146 Kcal/h

Qaire = Gaire (0.244*80-0.242*209) Kcal/Kg = 1,273,649.9 Kcal/h

Qcomb = QCH4 + QC2H6 + QC3H8

QCH4 = 3,276.4373 Kg/h ( 0.576*80-0.5187*20) Kcal/Kg = 116,988.4702 Kcal/h

QC2H6 = 472.532 Kg/h (0.4785*80-0.4164*20) Kcal/Kg = 14,154.2129 Kcal/h

QC3H8 = 198.0269 Kg/h (0.464*80-0.4041*20) Kcal/Kg = 5,750.3051 Kcal/h

Qcombustible = 136,892.9882 Kcal/h

QE = Qh + Qaire + Qcomb = 58,922,853.4 Kcal/h

Qmp = 51,027,222.393 Kcal/h

QCO 2 = (10,990.4685 Kg/h)(0.2595*320-0.1994*20)Kcal/Kg = 869,170.2109 Kcal/h

QH2O = (8,546.6416 Kg/h)(0.4819*320-0.4455*20)Kcal/Kg = 1,241,809.93 Kcal/h

QO 2 =(4,625.20503 Kg/h)(0.2516*320-0.2486*20)Kcal/Kg= 1,349,387.988 Kcal/h


EX
QN2 = 66,545.6045 Kg/h (0.2586*320-0.2486*320)Kcal/Kg = 5,175,917.118 Kcal/h

Qgc = QCO 2 + QH2O + QO 2 + QN2 = 7,636,285.148 Kcal/h


EX

Qp = Qgc x 0.028 = 213,815.9869 Kcal/h

QS = Qmp + Qgc + Qp = 58,877,323.62 Kcal/h

QE ≅ QS

190
Porcentaje de error en el balance térmico:

QE − QS
%E = x100 = 0.077727 %
QE

Solución para el balance térmico de acuerdo a la relación N° (5.50)

Qh + Qaire + Qcomb. = Qmp + Qgc + Qp

Qaire = B.L (0.244x80 – 0.242x20) Kcal/Kg = 1,273,649.9 Kcal/h

Qcomb = QCH4 + QC2H6 + QC3H8 = 136,892.9882 Kcal/Kg

QE = Qh + Qaire + Qcomb = 58,922,853.4 Kcal/h

Qmp = 51,027,222.393 Kcal/h

QchcT = BQchgcu = 6,277,916.879 kcal/h

Qp = 0.028 Qh = 1,610,344.694 Kcal/h

QS = Qmp + QchgcT + Qp = 58,915,483.96 Kcal/h

QE − QS
%E = x100 = 0.01251%
QE

191
5.4.3. Con interpretación y aplicación de las curvas de destilación del
petróleo crudo por procesar.

1.- Un petróleo crudo tipo Istmo será procesado en un horno tubular de


precalentamiento para ser fraccionado en una columna de destilación primaria.

El horno tiene una capacidad de procesamiento de 80,000B/día.

El combustible seleccionado para una instalación con quemadores a fuego directo,


tiene la siguiente composición:

componente %mol
CH4 85.0
C2H6 10.0
C3H8 5.0
TOT 100.0

Con una temperatura de entrada de Te = 80°C

La combustión se realiza con el aire el cual tiene una temperatura de entrada de


Te=120°C

El petróleo crudo, fracción destilada y residuo por procesar, están definidos por la
siguiente caracterización: curvas de rendimiento ( a, b ) que aparecen a continuación
y las siguientes propiedades físicas:

4pc = 0.844
d20 Te = 160°C KuopR = 12
Kuoppc = 11.8 d 420R = 0.918 YD = 0.6

Trazar, caracterizar y calcular para este petróleo crudo lo siguiente:

Trazar un diagrama de flujo


Carácter predominante del destilado
Presión de operación en la tubería del horno de precalentamiento en [kgf/cm2]
Poder calorífico superior e inferior en [kcal/kg]
Eficiencia en el horno en [%]
L y Lo en [kgaire/kgcomb] para a = 1.3
Balance térmico en el horno y % de error.

192
Gráfica (a)

CURVAS DE DESTILADO

350.0
300.0
TEMPERATURA

250.0
200.0
150.0
100.0
50.0
0.0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
%PESO

Gráfica (b)

RELACIÓN ENTRE %VOLUMEN,%PESO


EN LA Cefv

100.0

80.0
%VOLUMEN

60.0

40.0

20.0

0.0
40 50 60 70 80
%PESO

193
SOLUCIÓN

T = 340°C
T = t100%TBP
ev = 0.55
eL =0.45

ρL = 0.918 Qp = 0.06Qh

GPC= 80,000 B/dia


T=160°C

T = 80°C a = 1.3
Combustible T = 120°C Aire

Carácter predominante del destilado:

Kuoppc= 11.8 ; KuopR = 12

De la relación (4.11) se tiene:

Kuoppc = W DKuopD + W RKuopR

11.8 − 0.45 x12


kuopD = = 11.636
0.55

El carácter predominante del destilado es:

Parafin – nafténico

194
Presión de operación en el horno en [Kgf/cm2]:

De las curvas de rendimiento CASTM, CTBP y CEFV se tiene:

CASTM t10% = 64°C T90% = 268.25°C


CEFV t0% = 59.12°C T100% = 247.12°C
CTBP t0% = 6.0°C T100% = 330.25°C

De la gráfica anexa (b) se tiene:

60% vol vaporizado en la CEFV le corresponde a este petróleo crudo 55% peso
vaporizado por lo que la fracción peso sera: 0.55 como la suma de fracciones es
uno tenemos que:

ev + eL = 1
0.55 + 0.45 = 1

de la relación (4.26), despejando se obtiene la densidad del destilado:

0.844 − 0.45 * 0.918


ρ20
4D = = 0.7835
0.55

En la curva de rendimiento CASTM (gráfica anexa a ) TmvD = 175°C

ρ 15D
15
= 0.7835 + 0.0046 = 0.7881

PASTM10-90 =
(268.25 − 64.0)°C = 2.56 %vol
80%vol

175 + 17.8
R= = 16.82
2.56 + 8.9

En la gráfica N°(41) con ayuda de los valores calculados, se determina el valor de la


presión de operación:

1.034 kgf kgf


cm 2
Π = 8.0 atm = 8.272
1 atm cm2

195
d) poder calorífico superior e inferior del combustible en (kg/h):

M %mol Yi G W
CH4 16 85 0.85 1360 0.7234
C2H6 30 10 0.10 300 0.1596
C3H8 44 5 0.50 220 0.117
TOT 100 1.00 1880 1.0000

PM 1atm(18.8Kg / Kgmol )
ρcomb = = = 0.648Kg / m3
RT 0.08205atmm / Kgmol°K(353.15°K )
3

18.8
Hicomb = 1100 + 12700 = 9378.7795Kcal/m3
28.84

9378.7795Kcal / m3
Hicomb = = 14455.27214Kcal/Kg
0.6488Kg / m3

18.8
Hscomb = 1400 + 13700 = 10330.6519Kcal/m3
28.84

10330.6519Kcal / m3
Hscomb = = 15,922.72686Kcal/Kg
0.6488Kg / m3

e) Eficiencia en el horno:

Tsgc = 140°C; tb = 20°C

De la grafica N°(30)

Qchgcu140°C = 1850 kcal/kg

Qchgcu20°C = 111kcal/kg

Qchgcu = 1850 – 111 = 1739 kcal/kg

196
 Qchgcu   1739 
h = 1 -   1.06 = 1 -
   1.06 = 0.8725
 Hi   14,457.8075 

h = 87.25%

f) Lo y L en [kgaire/kgcomb] para a=1.3:

CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O

C2H6 + 3.5O2 → 2CO2 + 3H2O

C3H8 + 5O2 → 3CO2 + 4H2O

  79   79   79    Kgaire Est 
21 + 21 0.85 + 3.51 + 21 0.1 + 51 + 21 0.05 Kgmol aire 28.84 Kgmol 
         aire 
Lo =
1 Kgmol comb (18.8 Kg aire / Kg comb )

L0 = 16.08 KgaireEst/Kgcomb

L = (16.8 kgaireEst/ kgcomb )a = 21.842 kgaireTOT / kgcomb

g) balance térmico en el horno en [kcal/h]

Qh + QAIRE + QCOMB = Qmp + Qchgcu + Qp

Qmp = Gpc[evHv332°C + eLHL332°C – HL160°C]

 B  1día  159 L  0.844 Kg 


Gpc =  80,000     = 447,320Kg / h
 día  24h  1B  1L 

de la grafica anexa (b) fueron determinados los valores de :

ev = 0.55 y eL = 0.45

Las entalpías, se determinan en función de la temperatura, estado de la fase y


factor de caracterización así de las graficas N°(31, 32, 33 y 34) se obtiene:

Hv332°C = 255kcal/kg

HL332°C = (215*0.972)kcal/kg = 208.98kcal/kg

197
HL160°C = (85*0.998)kcal/kg = 83.43kcal/kg

Qmp = 67,021,955.6kcal/h

El combustible necesario para transferir esa cantidad de calor debe ser


determinado:

Qmp 67,021,955.6Kcal / h
B= = = 5,314.04696Kg / h
hHi 0.8725 * 14,455.27214Kcal / Kg

QchgcT = BQchgcu = 9,241,127.663 kcal/h

Qp = (Bhi)0.06 = 4,608,959.698 kcal/h

Qs = Qmp + QchgcT + Qp = 80,872,042.96 kcal/h

Qh = Bhi = 76,815,994.97 kcal/h

QAIRE = BL(Cpm160°C – Cpm20°C) = 4,014,422.542 kcal/h

160 º C
C pm aire
= (0.767x0.252 kcal/kg°C + 0.233x.288 kcal/kg°C) = 0.246408 kcal/kg°C

20 º C
C pm aire
= (0.767x0.247 kcal/kg°C + 0.233x0.244 kcal/kg°C) = 0.241641 kcal/kg°C

QCOMB = B(Cpm80°Cx80°C – Cpm20°Cx20°C) = 179,318,2756 kcal/h

80 º C
C pm COMB
= [(0.7234x0.56)+(0.1596x.54)+(0.117x0.519)]kcal/kg°C = 0.552011kcal/kg°C

20 º C
C pm COMB
= [(0.7234x0.535)+(0.1596x0.498)+(0.117x0.462)]kcal/kg°C = 0.520538kcal/kg°C

QE = Qh + QAIRE + QCOMB = 81,009,735.79kcal/h

QE − QS
%E = * 100 = 0.16997%
QE

198
2.- Un horno de precalentamiento de petróleo crudo opera de acuerdo con el
siguiente diagrama de flujo y datos técnicos por línea de operación y curvas de
destilación.

Yr= fracción volumétrica Ts=330°C


TmvD=?
15 = 0.856
d15
ts kcal
Yr=0.655 Cp pm gc
=0.276 kg °C
ev=? 20°C kcal
Cp m gc =0.2661 kg °C

Te=160°C
GPC=512,012.257kg/h
TmvPC=?
4 PC = 0.8826
d20
%Peso M
CH4 80 16
AIRE Te = 80°C COMBUSTIBLE C2H6 15 30
a=1.35 C3H8 5 44

kgf
π=3
cm2

CRUDO ISTMO CACTUS I

400
Temperatura °C

300
T (°C) TBP
200
T (°C) ASTM
100
T (°C) CVE
0
-100 0 10 30 50 70 90 100
% Volumen

199
De los datos adscritos en el diagrama de este horno de precalentamiento
calcular:

Flujo volumétrico del petróleo crudo en [B/día]


Poder calorífico del combustible en [kcal/kg]
Eficiencia en el horno de precalentamiento en [%]
Flujo volumétrico del combustible en [m3/h]
Flujo gravimétrico de gases de combustión base húmeda en [kg/h]
Lo y L en [kgaire/kgcomb] y %Ex aire
Presión de operación en la tubería del horno de precalentamiento en [kgf/cm2]
Balance térmico en el horno de precalentamiento en [kcal/h]
Error en [%]

Datos Complementarios:
 Qchgcu 
h = 1 −  1.035 y Qp = 0.035QgcT
 Hi 

SOLUCIÓN:

Flujo volumétrico del petróleo crudo en [B/día]:

kg 1B 24h L B
Gv PC = 512,012.257 = 87,565.0
h 159L 1día 0.8823kg día
GPC = GD + GR
kg 
512,012.257 =  87,565.0
B 1día 159l
(0.856 − 0.0042) kg (0.655) + GR
h  día 24h 1B l 

De la tabla N°3 c = 0.0042

* GR = 188,347.5316 kgh → eL = 0.36786


* GD = 323,664.7254 kgh → e v = 0.63214

*eL y ev son fracciones peso en fase líquida y vapor respectivamente.

0.8826 − 0.63214(0.8518 )
4 =
d20 = 0.93553
0.36786

De la tabla N°3 c = 0.0038

15R = d4 R − c = 0.93933
d15 20

200
Poder calorífico del combustible en [kcal/kg]:

M %Peso %mol
CH4 16 80 89.069
C2H6 30 15 8.907
C3H8 44 5 2.024
Mm = ΣYiMi=17.8137 kg
kgmol

17.8137 kcal
Hi = 1100 + 12,700 = 8,944.4518
28.84 Nm3

d=
(
1 atm 17.8137 kgkgmol) kg
= 0.6147752 3
3
0.08205
atm m
(80 + 273.15 )°k m
kgmol °k
kcal
Hi = 14,549.14225
kg

Eficiencia en el horno de precalentamiento en [%]:

De gráfica N°30

Qgcu = Qchgcu = 1,791.35 kcal


kg
 1,791.35 kcal kg 
η = 1−  1.035 = 87.257%
 14,549.14225 kcal kg 
 

Flujo volumétrico del combustible en [m3/h]:

Qmp
B=
ηHi
[
Qmp = GPC e vH330
v
°C
+ eLHL330°C − H160
L
°C
]
De las gráficas N°31, 32, 33 y 34 se obtiene:

°C
H330
V = 248.5 kcal kg
HL330°C = 201.4 kcal kg
°C
H160
L = 86.19 kcal kg

201
Qmp = 512,012.257kg/h[0.63214(248.5)+0.36786(201.4) – 86.19]kcal/kg

Qmp =74,233,479.59 kcal/h

74,233,479.59 kcal h kg
B= = 5,847.39121
(
0.87257 14,549.14225 kg kcal ) h
5,847.39121 kgh  atm m3 
  (80 + 273.15)°K
17.8137 kgkgmol 
0 . 08205
 kgmol °K 
B=
2.9 atm
m3
B = 3,279.8
h

Flujo gravimétrico de gases de combustión base húmeda en [kg/h]:

16 64 44 36
CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O
4,677.91296 18,71.65184 12,864.26064 10,525.30416 Kg/h

30 112 88 54
C2H6 + 3.5O2 → 2CO2 + 3H2O
877.1086815 3,275.539078 2,572.852132 1,578.795627 Kg/h

44 160 132 72
C3H8 + 5O2 → 3CO2 + 4H2O
292.3695605 1,063.162038 877.1086815 478.4229172 Kg/h
5,847.39121 23,050.35296 16,314.22145 12,582.5227

16,314.22145(6.362) kg
O2EX = = 8,067.709047
12.865 h
kg
O2TOT = O2EST + O2EX = 31,118.062
h
0.767 kg
N2 = O2TOT = 102,435.8522
0.233 h
kg
Ggc = GCO 2 + GO 2 + GH2O + GN2 = 139,400.3054
Ex h
kg
Gaire TOT = GO 2 + GN2 TOT = 133,553.9142
TOT h
0.767 kg
GaireEST = 23,050.35296 1 + = 98,928.55348
0.233 h

202
Lo y L en [kgaire/kgcomb] y %Ex aire:

GaireEST kgaireEST
Lo = = 16.9184
B kgcomb
Gaire TOT kgaire TOT
L= = 22.8399
B kgcomb
L
a= = 1.35
Lo
O2EX
%Ex aire = x100 = 35%
O2EST

Presión de operación en la tubería del horno de precalentamiento en


[kgf/cm2]:

De las curvas de destilación y datos de TIE y TFE:

Tipo de C T0% °C T100% °C


CEFV 80.6 260.6
CASTM 31.2 330
CTBP -5 347

y podemos obtener los siguientes valores:

15D = 0.856 ⇒ d4 = 0.8518


d15 20

Tmv D = 192.2
308 − 82
PASTM10 −90 = = 2.825
80
Tmv ASTM + 17.8
R= = 17.91
PASTM10 −90 + 8.9

Con ayuda de estos valores en la gráfica N°41 se obtiene:

Π = 8 atm = 8.47 Kf/cm2

Balance térmico en el horno de precalentamiento en [kcal/h]:

QAIRE + QCOMB + Qh = Qmp +Qgc + Qp

 De la gráfica N°25 con la temperatura y el componente se obtiene: Cp en [cal/gºK]


te = 80 ºC; tb = 20 ºC;
QAIRE = 133,553.9142kg/h[0.2438(80) – 0.242(20)] Kcal/Kg = 1,958,433.131 kcal/h

203
QCOMB = 5,847.39121kg/h[0.5515(80) – 0.5089(20)] = 198,472.1524 kcal/h

Qh = 14,549.14225 kcal/h(5,847.39121 kg/h) = 85,074,526.51 kcal/h

QE = 87,231,431.79 kcal/h

Qmp = 74,233,479.59 kcal/h

Qgc=5,847.39121kg/h(1+22.8399)[0.276(330) – 0.2661(20)] Kcal/Kg =11,954,769.97kcal/h

ts = 330ºC; tb= 20 ºC;

Qp = 0.035Qgc = 418,416.949 kcal/h

Qs = 86,660,666,51 kcal/h

Error en [%]:

QE − QS
%E = x100 = 0.71%
QE

204
5.4.4. Con selección del mejor método de cálculo para las curvas de
destilación de acuerdo al tipo de petróleo crudo por procesar.

1. Cálculo del balance térmico en un horno tubular para el precalentamiento de un


petróleo crudo

DATOS:

Capacidad de procesamiento 324,201.0 kg/h


15 = 0.82
Densidad del petróleo crudo d15
Temperatura de entrada en el horno Te = 120°C
Curva de destilación (CASTM) del petróleo crudo a presión atmosférica.

CALCULOS:

Trazo de las curvas CEFV y CTBP a partir de CASTM seleccionando el mejor


método.
Presión de operación en la tubería del horno de precalentamiento en [kgf/cm2]
Diagrama de flujo con datos técnicos de procesamiento
Eficiencia en el horno para Qp = 0.06QgcT y cálculo del combustible
Balance de materia y energía
%Error

Trazo de las curvas CEFV y CTBP a partir de CASTM:

En el laboratorio de Análisis del Petróleo y sus Productos, se obtuvo la CASTM para


la destilación primaria:

Curva De Destilación ASTM


Temperatura °C

400
300 322 340
286
232 258
200 178 198
100
0
0 10 30 50 70 90 100
% Volumen Curva ASTM

205
Justificación técnica utilizando el método de Piroomov – Beiswenger; para
trazar la curva CEFV ó CVE a partir de la CASTM por que en el intervalo de destilación
de 10% vol – 70% vol es prácticamente una línea recta.

T70% − T10% 286 − 198


PASTM = = = 1.4667
60 60
t 50% ASTM = 258°C

De la gráfica N° 44 se obtienen los valores a y b en porciento de volumen y la


pendiente PEFV en [°C/%vol]

°C
a = 47.5%vol b = 52.5%vol PEFV = 0.8
%vol

De la curva experimental con el porciento de volumen de a = 47.5 se obtiene la


temperatura de intersección (ti = 255°C) entre la curva ASTM y la curva EFV;
determinando de este modo a partir de la PEFV los valores de t0% EFV y t100%EFV:

t0% = ti – axPEFV = 255 – 47.5x0.8 = 217 °C


CEFV
t100% = ti – bxPEFV = 255 + 52.5 x0.8 = 297 °C

Para transformar la CASTM a CTBP utilizamos el método Edmister y de la


gráfica N°42 se obtienen con ayuda de la t50% ASTM = 259.2°C los diferentes
incrementos ∆TASTM los valores correspondientes a ∆TTBP:

∆T ∆TASTM ∆TTBP
0 – 10 34 53
10 – 30 82 92
30 – 50 54 63
50 – 70 46 54
70 – 90 38 44
90 – 100 26 29

Así como el incremento ∆T = t50%TBP – t50%ASTM = 9

T50% TBP =259.2°C + 9 = 268.2°C


∆TTBP 30-50 = tTBP50% - tTBP30%
t30%TBP =t50%TBP - ∆TTBP 30-50
t30%TBP = 259.2°C – 63°C = 205.2 °C
t10%TBP = 205.2°C – 92 = 113.2°C
t0%TBP = 113.2°C – 53 = 60.2°C CTBP
∆TTBP 50-70 = tTBP 70% -tTBP 50%
TTBP 70% = 259.2 + 54 = 313.2°C
TTBP 90% = 313.2 + 44 = 357.2°C
TTBP 100% = 357.2 + 29 = 386.2°C

206
350

300

250
Temperatura (°C)

200

150

100

50

0
TIE 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

% Vol.

Curva TBP Curva CVE Curva ASTM

Presión de operación en la tubería del horno de precalentamiento en en


[kgf/cm2]:

Con la Tmv entrar a la gráfica ASTM con 188°C


%volumen de gasolina = 5x2 = 10% de gasolinas
Presión de Operación:

258 + 17.8
R= = 26.2
1.46 + 8.9
Π = 9.5 atm
π = 9.2233 [kgf/cm2]

207
Diagrama de flujo con datos técnicos de procesamiento:

Ts=330°C

ts kcal
Ts=293°C Cp pm gc
=0.276 kg °C
ev=0.5 20°C kcal
Cp m gc =0.2661 kg °C

TmvPC=259.27°C
15 = 0.82
d15
Te=120°C
ev=0.2
eL=0.8

AIRE Te = 80°C COMBUSTIBLE


Exceso = 30%

%mol M Peso %Peso


CH4 30 16 480 16.78
C2H6 50 30 1500 52.45
C3H8 20 44 880 30.77
2860 100.00

Datos técnicos de operación para petróleo crudo, combustible y gases de


combustión:

Entalpía P.C Kcal/Kg


HL293°C 180.0
HV293°C 230.0
HL120°C 57.5
HV120°C 132.5

Cp kcal/kg °C 20°C 80°C Cp kcal/kg °C 20°C 303°C


CH4 0.5288 0.5781 CO2 0.2006 0.2525
C2H6 0.4153 0.4790 H2O 1.0011 0.4798
C3H8 0.3937 0.4632 N2 0.2429 0.2570
Aire 0.2405 0.2427 O2 0.2190 0.2396

208
Eficiencia en el horno para Qp = 0.06QgcT y cálculo del combustible:

 Qgcu 
h = 1−  1.06
 Hi 
kcal
Qgcu = 1750 − 100 = 1650
h
22.58 kgkgmol kcal
Hi = 1100 + 12700 kg
= 14,158.1314
28.84 kgmol kg

ρ=
(
1 atm 22.58 kgkgmol ) = 0.7800
kg
atm m3 m3
0.08205 (353°K )
kgmol °K
 1650 
h = 1−  1.06 = 0.8764 x100 = 87.64%
 14,158.1314 

CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O


79
2+2 28.84
21 kgaire
Lo = = 17.1666
1x16 kgcomb

C2H6 + 3.5O2 → 2CO2 + 3H2O


79
3 .5 + 3 .5 28.84
21 kgaire
Lo = = 16.0222
1x30 kgcomb

C3H8 + 5O2 → 3CO2 + 4H2O


79
5+5 28.84
21 kgaire
Lo = = 15.6060
1x 44 kgcomb

LoMezcla = 17.1666(0.1678) + 15.6060(0.3077) + 16.0222(0.5245)


LoMezcla = 16.081 kgaire/kgcomb

a = 1.3 a =L/Lo ∴ L = Lo(a)


L = 16.0861(1.3) = 20.9119 kgaire/kgcomb

GPC = 324,201 kg/h

Qmp = 324,201kg/h[(0.5x180)+(0.5x230)-(0.2x132.5)+(0.8x57.5)] kcal/kg =


Qmp = 42,956,632.5kcal/h

209
Qmp 42,956,632.5 kcal h kg
B= = = 3,461.959
hHi (
0.8764 14,158.1314 kg )
kcal h

Balance de materia y energía:

16 64 44 36
CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O

30 112 88 54
C2H6 + 3.5O2 → 2CO2 + 3H2O

44 160 132 72
C3H8 + 5O2 → 3CO2 + 4H2O

CH4 = 3461.959x0.1678 = 580.9167 kg/h

C2H6 = 3461.959x0.5245 = 1815.7974 kg/h

C3H8 = 3461.959x0.3077=1065.2447 kg/h

64 112 160 kg
O2 EST = 580.9167 + 1815.7974 + 1065.2447 = 12,976.2608
16 30 44 h
kg
O2 Ex = 12,976.2608(0.3) = 3,892.8782
h
kg
O2TOT = 16,869.1390
h
0.767 kg
N 2TOT = 16,869.1390 = 55,530.5992
0.233 h
kg
Aire = N 2TOT + O2TOT = 72,399.7382
h
44 88 132 kg
CO2 = 580.9167 + 1815.7974 + 1065.2447 = 10,119.5940
16 30 44 h
36 54 72 kg
H 2O = 580.9167 + 1815.7974 + 1065.2447 = 6,318.6455
16 30 44 h

210
Balance de materia:

GE= GAIRE + GCOMB + GPC = 400,062.83 kg/h

GS= G O2 EX + G N 2 + G CO2 + G H 2O + G PC = 400,062.78 kg/h

GE ≅ GS

Balance de energía:

Q1 + Q2 + Q3 + Qh = Q4 + Q5 + Qp

Q1= 324,201 kg/h[(0.2x132.5)+(0.8x57.5)] kcal/kg = 2’349,072.5 kcal/h


Q2 = aire
Q2 = 72,399.7382kg/h(0.2427kcal/kg°Cx80°C – 0.2405 kcal/kg°Cx20°C)
Q2 = 1,057,470.576 kcal/h
Q3 = Qcomb = QCH4 +QC2H6 + QC3H8
QCH4 =580.4167kg/h[(0.5781x80) – (0.5288x20)] = 20,704.6245 kcal/h
QC2H6 = 1815.7974 kg/h [(0.4790x80) – (0.4153x20)] =54,499.3431 kcal/h
QC3H8 = 1065.2447[(0.4632x80) – (0.3937x20)] = 31,085.9708 kcal/h
Q3 = 106,289.9384 kcal/h
Qh = BHi = 3,461.9590 kg/h(14,158.1314kcal/kg) = 49,014,870.42 kcal/h
QE = Q1 + Q2 + Q3 + Qh = 73’683,203.43 kcal/h

Q4= 324,201 kg/h[(0.5x180)+(0.5x230)] kcal/kg = 66,461,205 kcal/h


Q5 = Qgc = QO2 + QN2 + QCO2 + QH2O
QO2 = 3,892.8782[(0.2396x303) – (0.2190x20)] = 265,567.4794 kcal/h
QN2 = 55,530.5992[(0.2570x303) – (0.2479x20)] = 4,048,902.579 kcal/h
QCO2 = 10,119.5940[(0.2525x303) – (0.2006x20)] = 733,625.0268 kcal/h
QH2O = 6,318[(0.4798x303) – (1x20)] = 792,234.5264 kcal/h
Q5 = 5,840,329.612 kcal/h
Qp = 0.06Qgc =350,419.7767 kcal/h
QS = Q4 + Q5 + Qp = 72,651,954.39 kcal/h

%Error:
QE − QS
%Error = x100 = 1.39%
QE

211
2. Cálculo del balance térmico en un horno tubular para el precalentamiento de un
petróleo crudo.

DATOS:

Capacidad de procesamiento 70,000 B emulsión día con un contenido de 23% de


agua.
Densidad del petróleo crudo desemulsionado d15 15PC = 0.834
Temperatura de entrada en el horno T = 150 °C
Curva de destilación CASTM del petróleo crudo en la destilación atmosférica.

CÁLCULOS:

Trazo de las CEFV y CTBP a partir de la CASTM seleccionando el mejor método.


Presión de operación en la tubería del horno de precalentamiento en [Kgf/cm2]
Justificación del combustible a utilizar en el precalentamiento del petróleo
crudo.
Diagrama de flujo con datos técnicos de procesamiento.
Poder calorífico inferior del combustible seleccionado, en Kg/h
Lo y L en [Kgaire/kgcombustible] y %ExAIRE para α =n 1.3
Cantidad de combustible en [kg/h]
Balance térmico en [kcal/h]
%Error en el balance térmico

Trazo de las CEFV y CTBP a partir de la CASTM. seleccionando el mejor


método. Aplicación práctica de acuerdo a métodos vistos en el tema (4.9)

CASTM trazada experimentalmente en el laboratorio de análisis del petróleo y


sus productos (ESIQIE)

% V 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 15
d = 0 .8
T °C 75 96 133 186 214 237 266 283 302 319 335 15D

(283 − 96)°C °C
PASTM = = 3.1167
60%Vol %vol

T50% ASTM = 237°C en la destilación atmosférica ó destilación primaria.


Tmv = 224.2 °C
Kuop = 11.55

212
Curva De Destilación ASTM

400
Temperatura °C

300 319 335


283
237
200 186
100 75 96
0
0 10 30 50 70 90 100
% Volumen Curva ASTM

De la gráfica N° 42 se obtiene: ∆T = 7 asi como los incrementos de temperatura ∆TTBP


por medio del método Edmister (CTBP)

∆T = t50% - t50%ASTM
t50%TBP = 7 + 237 = 244 °C

∆T ∆TASTM ∆TTBP
0 – 10 21 37
10 – 30 90 100
30 – 50 51 60
50 – 70 46 53.5
70 – 90 36 42
90 – 100 16 18

Trazo de la CTBP por cálculo

T0% =84 – 37 =47 °C


T10% = 184 – 100 = 84 °C
T30% = 244 – 60 = 184 °C
T50% = 244 °C
T70% = 244 + 53.5 = 297.5 °C
T90% = 297.5 + 42 = 339.5 °C
T100% = 339.5 + 18 = 357.5 °C

213
Curva de Destilación TBP

400
350 357.5
339.5
300 297.5
Temperatura °C

250 244
200
184
150
100
84
50 47
0
0 10 30 50 70 90 100
% Volumen Curva TBP

Justificación:

Trazo de la curva CEFV por cálculo utilizado el método Nelson intervalos restringidos
fue elegido, por que la curva TBP inicial presenta una irregularidad. Ver tema 4.9

∆TASTM PASTM
21 2.1
90 4.5
51 2.55
46 2.3
36 1.8
16 1.6

T50%EFV = T50%ASTM - ∆T = 273 – 13 = 224°C


PEFV 10-70 =1.8 °C/%Vol

214
PASTM int .rest. PEFV int .rest.
=
PASTM10 − 70 PEFV 10 − 70
PASTM int .rest.(PEFV 10 − 70)
PEFV int .rest. =
PASTM10 − 70
t 70%EFV − t 50%EFV
PEFV =
20

PEFV

0 – 10 = (2.1 / 3.1167) 1.8 = 1.2128


10 – 30 = (4.5 / 3.1167) 1.8 = 2.5989
30 – 50 = (2.55 / 3.1167) 1.8 = 1.4727
50 – 70 = (2.3 / 3.1167) 1.8 = 1.3283
70 – 90 = (1.8 / 3.1167) 1.8 = 1.0396
90 – 100 = (1.6 / 3.1167) 1.8 = 0.9241

CEFV

T0% = 142.568 – (1.2128)20 = 118.312 °C


T10% = 194.5460 – (2.5989)20 = 142.568 °C
T30% = 224 – (1.4727)20 =194.5460 °C
T50% = 224 °C
T70% = 224 + (1.3283)20 = 250.566 °C
T90% = 250.566 + (1.0396)20 = 271.358 °C
T100% = 271.358 + (0.9241)20 = 289.84 °C

Curva de Destilación en EFV

350
Temperatura °C

300 289.8
250 271.3
244 250.5
200 194.5
150 142.5
100 118.3
50
0
0 10 30 50 70 90 100
% Volumen Curva CVE

215
400
350
Temperatura °C

300
250 T (°C) TBP
200 T (°C) ASTM
150 T (°C) EFV
100
50
0
0 10 30 50 70 90 100
% Volumen

Presión de operación en el Horno:

(319 − 96)°C °C
PASTM10 −90 = = 2.7875
80%vol %vol
(96 + 186 + 237 + 283 + 319 )°C
Tmv ASTM = = 224.2°C
5
15D = 0.85
d15
Tmv D ASTM + 17.8
R= = 20.7
PASTM10 −90 + 8.9

Con la ayuda de estos valores en la gráfica N° 41 se obtiene la presión de


operación 6.6 atm

1.033 kgf kgf


cm 2
Pop = 6.6atm = 6.8178
1atm cm2

Justificación del combustible a utilizar en el horno:

216
En este caso se seleccionó un combustible gaseoso debido a que un
combustible de esta naturaleza se quema más fácilmente que un sólido o un
líquido y las flamas producidas cuando contienen un grado de humedad presentan
buenas características de radiación, por otro lado nos presenta una reducción del
costo del proceso al utilizar solamente quemadores, además por su estado de gas
nos permiten una rápida reacción y así realizar la oxidación completa (combustión)
con una cantidad de aire dentro de las normas oficiales mexicanas (NOM).

Diagrama de flujo con datos técnicos de procesamiento:

El proceso de destilación del petróleo crudo se realiza de acuerdo con el siguiente


diagrama de flujo simplificado para una alimentación de 70,000B/día.

Tsgc=320°C
Tb = 25 °C
Qp = 0.05QgCT Ts =357.5 °C
15PC = 0.834
d15

Te = 150°C
dD=0.805
ev= 0.49

AIRE Te = 80°C Combustible Te = 80°C


Te = 85 °C
a = 1.3 %mol
CH4 89.4
C2H6 8.1
Combustible
C3H8 2.3
C4H10 0.2

Poder calorífico inferior del combustible en [kcal/kg]:

%mol %peso
CH4 89.4 80.08
C2H6 8.1 13.60
C3H8 2.3 5.67
C4H10 0.2 0.65

Mm = ΣYiMi = 17.862 kg/kgmol

217
Hi = 1100+ 12700 dr = 8,965.721221 kcal/m3

1atm17.862 kg 
PM  kgmol  kg
dr = = = 0.6164420969 3
RT m 3 atm m
0.08205 (353°k )
kgmol k
Hi = 14,544.30394 kcal/kg
Calculo de Lo, L y %Exceso:

CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O

C2H6 + 3.5O2 → 2CO2 + 3H2O

C3H8 + 5O2 → 3CO2 + 4H2O

C4H10 + 6.5O2 → 4CO2 + 5H2O

  79   kg aire est
O2EST 1 +  kgmol aire  28.84
 21 
Lo =   kgmol aire est
(
1 kgmol 17.862 kgkgmol )
kgaireEST
Lo = 16.91102154
kgcomb
kgaire TOT
L = 16.91102154(1.3) = 21.984328
kgcomb
O2Ex 2.1995 x0.3
%Ex = x100 = x100 = 30%
O2EST 2.1995

Cantidad de combustible en el horno de precalentamiento del petróleo


crudo:

De las relaciones (5.43), (5.44) y (5.47):

Qgc Qp
η = 1− −
Hi Hi
330°C
Qgc = Qgc − Qgc 25°C
Qmp
B=
ηHi

218
De la gráfica N° 30 se obtiene: Qgc= 1810 – 100 = 1,1710 kcal/kg

 1,710   85.5 
η = 1−  −  x100
 14,544.30394   14,544.30394 
η = 87.655%
Calor transferido al petróleo crudo (Qmp) desde Te a Ts:

[
Qmp = GPC e vHts
v + eLHL − HL
ts te
]
De las gráficas N° 31, 32, 33 y 34 se obtiene:

330°C
v = Hv
Hts = 267 kcal kg
HLts = HL330°C = 216.8 kcal kg
°C
HLte = H150
L = 79.46 kcal kg

el petróleo contiene un 23% de agua por lo tanto:

15 = 0.834
d15 4 = 0.834 − 0.0044 = 0.8296
d20
B 159 l 1 día kg kg
GPC = 70,000 0.8296 0.77 = 296,239.79
día B 24 h l h
Qmp = 296,239.79[(0.51x 267 ) + (0.49 x 216.8) − 79.46] = 48,269,903.86 kcal h
Qmp 48,269,903.86 kcal h
B= = = 3,786.228307 kg
hHi (
0.87655 14,544.30394 kcal kg ) h

Balance térmico en el horno en Kcal/h:

Qaire + Qcomb + Qh = Qmp + QgcT + Qp

( 85°C 25°C
Qaire = Gaire Cpmaire x85°C − Cpmaire x 25°C )
Valores obtenidos de la gráfica N° 25:

Componentes 25°C 85°C %peso


Cp Cal/g°C Cal/g°C ---------
O2 0.22 0.215 23.3
N2 0.248 0.251 76.7

219
25°C
Cpm = 0.233(0.22) + (0.767 x0.248 ) = 0.241476 kcal h °C
85°C
Cpm = 0.233(0.215 ) + (0.767 x0.251) = 0.242612 kcal h °C
[85°C
Qaire = BL Cpm 25°C
x85°C − Cpm ]
x 25°C = 1,214,031.624 kcal h

Gaire = BL = 83,237.68498 kg
h
Qcomb = Gcomb ( 80°C 25°C
Cpmcomb x80°C − Cpmcomb x 25°C )
Valores obtenidos de la gráfica N° 25:

Componentes 25°C 80°C %peso


Cp Cal/g°C Cal/g°C ---------
CH4 0.537 0.577 80.08
C2H6 0.800 0.922 13.60
C3H8 0.637 0.777 5.67
C4H10 0.560 0.623 0.65

25°C
Cpm = (0.8008 x0.537 ) + (0.1360 x0.8) + (0.0567 x0.637 ) + (0.0065 x0.56)
25°C
Cpm = 0.5785875 kcal h °C
80°C
Cpm = 0.635559 kcal h °C
Qcomb = B[(0.635559 x80) − (0.5785875 x 25)] = 137,743.1089 kcal h

16 64 44 36
CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O
80.08 320.32 220.22 180.18

30 112 88 54
C2H6 + 3.5O2 → 2CO2 + 3H2O
13.6 50.773333 39.983333 24.48

44 160 132 72
C3H8 + 5O2 → 3CO2 + 4H2O
5.67 20.61818182 17.01 9.27818181

58 208 176 90
C4H10 + 6.5O2 → 4CO2 + 5H2O
0.65 2.331034483 1.972413793 1.00862069
394.0425496 279.0957471 214.9468025

O2 TOT = 512.2553145 Kg/h


N2 TOT = 1,686.265348 Kg/h

220
Gases de combustión:

Componentes G %peso
CO2 279.0957471 12.4
H2O 214.9468025 9.36
O2ex 118.2127649 5.14
N2 1686.265349 73.36
Total 2298.520663 100.00

Cp [kcal/kg °C] 25°C 330°C


CO2 0.203 0.2575
H2O 0.440 0.4820
O2 0.220 0.2400
N2 0.248 0.2570

Cp m25°C = 0.2590498 kcal kg °C


Cp m330°C = 0.2772244 kcal kg °C
Qgc = B(L + 1)[(0.2772244 x330) − (0.2590498 x 25)] = 7,424,952.956 kcal h

Qe = 56,419,829.95 kcal h
Qs = 56,066,104.46 kcal h

% E = 0.62695%

221
3. Cálculo del balance térmico en un horno tubular para el precalentamiento de
una mezcla de petróleos crudos mexicanos de exportación.

DATOS:
Capacidad de procesamiento 341,442.5225 kg/h
4 PC = 0.881
Densidad del petróleo crudo d20
Temperatura de entrada al horno Te = 165°C
Curva de destilación CTPB

CALCULOS:
Trazo de las curvas CASTM y CEFV a partir de la CTBP seleccionando el
mejor método.
Presión de operación en la tubería del horno de precalentamiento en
kgf/cm2
Diagrama de flujo con datos técnicos de operación y B/día de la mezcla a
procesar
Justificación del combustible a utilizar en el precalentamiento del petróleo
crudo.
Cantidad de combustible utilizado en [kg/h]
Balance térmico por los diferentes métodos de cálculo en [kcal/h]

Tabla de datos sobre la destilación primaria y secundaría para la muestra de


exportación (70%-30%), la parte sombreada representa la destilación primaria

%Vol. (°C) CTBP %Vol. (°C) CTBP


TIE 31 40 272
2 66 42 282
4 86 44 292
6 96 46 302
8 112 48 312
10 123 50 323
12 134 52 335
14 148 54 346
16 157 56 358
18 167 58 370
20 177 60 381
22 187 62 394
24 197 64 408
26 207 66 422
28 217 68 438
30 226 70 455
32 235 72 473
34 244 74 496
36 253 76.6 538
38 263
222
Tabla de datos sobre la destilación primaria para la curva TBP:

%Vol. T (°C)
TIE 31
10 90
20 123
30 151
40 177
50 200
60 226
70 251
80 272
90 299
100 323
Tabla No. 2

*Nota: Los valores correspondientes para el 10%, 30%, 50%, 70% y 90% volumen
se obtuvieron de la gráfica que resulta de trazar los datos de la tabla No.1

Curva TBP de la destialción primaria para una mezcla Itsmo-


Maya (70%-30% )

350

323
300 299

272
250 251

226
Temperatura (°C)

200 200

177

150 151

123
100
90

50
31

0
TIE 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
% Vol

223
a) Trazo de las curvas CASTM y CEFV a partir de la curva CTBP seleccionando el
mejor método.

*TRANSFORMACIÓN DE LA CTBP A LA CASTM

Método para transformar la curva TBP a curva ASTM, por el método


Edmister.

1.- Trazar la curva TBP, experimental que se llevo acabo en el laboratorio

2.- Calculo de las ∆TTBP (0-10, 10-30, 30-50, 50-70, 70-90, 90-100) en las curvas
de correlación encontramos las amplitudes de los segmentos CASTM, en la gráfica
No. 42

3.- Con la T50% TBP y la gráfica de correlación encontramos el valor de ∆T=T50% TBP-
T50% ASTM

4.- Encontramos los puntos para la curva ASTM:

∆T = T50%TBP − T50% ASTM


T50% ASTM = T50%TBP − ∆T

Intervalos ∆T CTBP ∆T C ASTM


0 – 10 59 40
10 – 30 61 48
30 – 50 49 38
50 – 70 51 44
70 – 90 48 42
90 –100 24 22

∆T = T50% TBP − T50% ASTM


∆T = 5
T50% ASTM = T50%TBP − ∆T
T50% ASTM = 200°C − 5°C = 195°C

224
Calculo de las temperaturas ASTM menores de 50%

T30% ASTM = T50% ASTM − ∆T30% − 50% ASTM


T30% ASTM = 195°C − 38°C = 157°C
T10% ASTM = T30% ASTM − ∆T10% − 30% ASTM
T10% ASTM = 157°C − 48°C = 109°C
T0% ASTM = T10% ASTM − ∆T0% −10% ASTM
T0% ASTM = 109°C − 40°C = 69°C

Calculo de las temperaturas ASTM mayores de 50%

T70% ASTM = T50% ASTM + ∆T50% − 70% ASTM


T70% ASTM = 195°C + 44°C = 239°C
T90% ASTM = T70% ASTM + ∆T70% − 90% ASTM
T90% ASTM = 239°C + 42°C = 281°C
T100% ASTM = T90% ASTM + ∆T90% −100% ASTM
T100% ASTM = 281°C + 22°C = 303°C

NOTA: los valores para el 20, 40, 60, 80, se obtuvieron de trazar los datos de la
tabla No. 3 en forma de proyección.

Tabla de datos sobre la destilación primaria para la curva ASTM:

%Vol. T (°C)
TIE 69
10 109
20 133
30 157
40 175
50 195
60 217
70 239
80 260
90 281
100 303

225
Curva ASTM de la primera destilación de una mezcla Itsmo-
Maya (70%-30%)

350
Temperatura (°C)

300 303
281
250 260
239
200 217
195
150 157 175
133
100 109
50 69
0
TIE 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
% Vol.

Transformación de la CTBP a la CVE ó CEFV.


Justificación del mejor metodo para pasar de la curva CTBP a la CVE ó CEFV.
Esta Curva se obtuvo por el método Edmister-Okamoto (Obtención de la curva
CVE a partir de la TBP), por que nuestra curva inicial (TBP) presenta una
pendiente acentuada en el intervalo de 10%-30% volumen.

Método Edmister-Okamoto para determinar curvas de vaporización en


equilibrio a apartir de las curvas ASTM o TBP.

1.- Trazar experimentalmente las curvas de destilación ASTM o TBP del petróleo
crudo.

2.- Calcular para la curva base los diferentes incrementos de temperatura 0-10,,
10-30, 30-50, 50-70, 70-90, 90-100%.

3.- Con T50% ASTM o T50% TBP y la diferencia del intervalo de 10-30 TASTM 10-30% o
TTBP 10-30%, en la figura 39 y 40 se determinó un incremento de temperatura.

∆T = t 50%CVE − t 50% ASTM


∆T = t 50%CVE − t 50%TBP

4.-Con los diferentes intervalos de temperatura determinados en el segundo punto


de éste método, se determinan los intervalos. En orden descendente para las
temperaturas menores t50%VE .

226
Intervalos ∆T CTBP ∆T C CVE
0 – 10 59 20
10 – 30 61 33
30 – 50 49 23
50 – 70 51 26
70 – 90 48 24
90 –100 24 7

∆T = T50%TBP − T50%CVE
∆T = −15
T50%CVE = T50%TBP + ∆T
T50%CVE = 200°C + ( −15°C) = 185°C

CALCULO DE LAS TEMPERATURAS CVE MENORES DE 50%

T30%CVE = T50%CVE − ∆T30% − 50%CVE


T30%CVE = 185°C − 23°C = 162°C
T10%CVE = T30%CVE − ∆T10% − 30%CVE
T10%CVE = 162°C − 33°C = 129°C
T0%CVE = T10%CVE − ∆T0% −10%CVE
T0%CVE = 129°C − 20°C = 109°C

CALCULO DE LAS TEMPERATURAS ASTM MAYORES DE 50%

T70%CVE = T50%CVE + ∆T50% − 70%CVE


T70%CVE = 185°C + 26°C = 211°C
T90%CVE = T70%CVE + ∆T70% − 90%CVE
T90%CVE = 211°C + 24°C = 235°C
T100%CVE = T90%CVE + ∆T90% −100%CVE
T100%CVE = 235°C + 7°C = 242°C

NOTA: los valores para el 20, 40, 60, 80, se obtuvieron de trazar los datos de la
tabla No. 3 en forma de proyección.

227
Tabla de datos sobre la destilación primaria para la curva CVE:

%Vol. T (°C)
TIE 109
10 129
20 147
30 162
40 174
50 185
60 198
70 211
80 224
90 235
100 242

Curva CVE de la destilación primaria de una mezcla Itsmo-Maya (70%-30%)

300

250
242
235
224
211
200 198
Temperatura (°C)

185
174
162
150 147
129
109
100

50

0
TIE 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
% Vol.

228
Curvas TBP, ASTM y CVE de la destilación primaria de una
mezcla Itsmo-Maya (70%-30)

350

300

250
Temperatura (°C)

200

150

100

50

0
TIE 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

% Vol.

Curva TBP Curva CVE Curva ASTM

Determinación de la presión de operación

Con ayuda de la densidad de nuestro destilado (densidad 15-15), la


temperatura media volumétrica(obtenida de la curva CVE) , la pendiente ASTM, el
cociente R y las temperaturas al 0% y 100% de nuestras curvas CVE y TBP, junto
con la gráfica No.41 podemos determinar nuestra presión de operación:

109 + 157 + 195 + 239 + 281


Tmv = = 196.2
5

Tmv ASTM + 17.8


R= = 19.19
PASTM10 − 90 + 8.9

Nuestra presión es: Π=6.5 atm.


229
c) Diagrama de flujo con los datos técnicos de operación y cantidad de
petróleo crudo (mezcla) a procesar en B/dia:

Kg  1B  24h  1L 
Gpc = 341442.5225     = 58500 B
h  159L  1dia  0.881Kg  dia

340°C
KuopD = 11.6595
ρD = 0.8109 e v = 0.5498
KuopR = 12.4402
ρR = 1.0174 eL = 0.4502
Kuoppc = 11.29

323 °C

a = 1.4

ρ20
4 pc = 0.881
A = 0.06
ρ15
15pc = 0.8851

Te=165 °C
Aire Te = 80°C Comb.

d) Selección de nuestro combustible:

Combustible % peso Caracterización Composición


Liquido 35 Kuop = 12.6 _______
°API = 30
Gas 65 ----------- Comp % mol G ref Wi
CH4 65 1040 0.4606
C2H6 23 690 0.3056
C3H8 12 528 0.2338
Total 100 2258 1.0000

230
Justificación: se utilizará este combustible líquido – gas, ya que de acuerdo al
Kuop de la fracción líquido se trata de un combustoleo predominantemente
parafínico, además este combustible no suele utilizarse en el D.F. y el área
metropolitana por alto grado de contaminación y suele ser usado en
termoeléctricas. Respecto a la fracción gas, el metano es que se encuentra en
mayor proporción y este es utilizado principalmente como combustible y
últimamente es utilizado como combustible en motores de combustión interna por
ignición por su alto poder antidetonante.

e) Gasto del combustible utilizado en Kg/h

Qmp 47,011581 .9989 kcal


B= = h = 4392.3599 Kg
hHi (0.8406 )12732.6136 kcal kg  h
 

  1915 kcal  
  Qgcu     
1.06 = 0.8406
kg
h = 1 −  1.06 = 1 −   
  Hi     12732.6136 kcal kg  
  

Himezcla = w LiqHiLiq + w gasHigas

Calculo del poder calorífico inferior para el líquido:

Hiliq = Hs − (52.8 )(%H2 ) = 10791.0848 − (52.8 × 13.8159 ) = 10061.6053 kcal


kg

Hs = 12400 − 2100 ρ15


4 ( ) 2
= 12400 − 2100(0.3753.) = 10791.0848 kcal
2
kg

3
24.5  19.4 
3
24.5  19.4 
%H = 15 −  15  − 8 .6 =
 −   − 8.6 = 13.8159
ρ4 ρ
 4 ∗ Kuop  0 . 8762  0 . 8753 ∗ 12 . 5 

141.5 141.5 131.5


°API = − 131.5 ∴ ρ15
15 = = = 0.8762
ρ15
15
°API + 131.5 30 + 131.5

ρ15
4 = ρ15 × 0.99904 = 0.8762 × 0.99904 = 0.8753
15

231
Calculo del poder calorífico para el gas:

 Mmprod 
Higas = 1100 + 12700 
 Mmaire 
Mmprod = ΣYiMi = (0.65 × 16 ) + (0.23 × 30 ) + (0.12 × 44 ) = 22.58
Mmaire = 28.84
 22.58 
Higas = 1100 + 12700  = 11043.3426 kcal
 28.84  N ⋅ m3

d=
PM
=
(1atm)(22.58) = 0.7393 kg
RT  atm ⋅ m 3 N ⋅ m3
 0.08205 (80 + 273.15 )
 mol ⋅ K 

kcal
Higas 11043.3426 N ⋅ m3 = 14170.8488 kcal
HigasR = =
kg
d 0.7393 kg
N⋅m 3

Cálculo del poder calorífico inferior para la mezcla:

Hi mezcla = (0..35)10061.6053 kcal  + (0.65)14170.8488 kcal  = 12732.6136 kcal


 kg   kg  kg

Calor transferido del combustible al petróleo crudo (Qmp) para una Te=165°C
hasta Ts=323°C

[
Qmp = Gpc e vHtvs + eLHLt s − HLt e ]
H Lt e = 78 kcal
kg
H st s = 175 kcal Obtenidos de la gráfica No. 41
kg
H Vt s = 249 kcal
kg

(Con ayuda de la temperatura de operación, la densidad y fase de vapor o liquido


correspondiente en kcal / kg.)

kg 
Qmp = 341442.5225  (0.5498 ) 249 kcal kg  + (0.4502)175 kcal kg  − 78 kcal kg
h      
Qmp = 47011581.9989 kcal
h

232
Qgcu = Qgc t s − Qgc t b = 2130 − 215 = 1915 kcal
kg

Qgc 340°C = 2130 kcal


kg Obtenidos de las grafica No. 30 correspondiente y el
Qgc 20°C
= 215 kcal coeficiente de exceso de aire ( T, a )
kg

Eficiencia

  1915 kcal  
  
1.06 × 100 = 84.06
kg
η = 1 −  
12732.6136 kcal 
  kg  

5.- Balance de Materia y Energía en el horno en Kcal/h:

Utilizando la relación 5.35

Qaire + Qcomb + Qh = Qmp + QgcT + Q p

Calculo de QgcT

QgcT = QO2 exc + QH 2 O + QN 2 + QCO2

12 32 44
C+ O2 → CO2 %H = 13.82
0.35B
2 16 18
%C = 86.18
H2 + 0.5O2 → H2O

16 64 44 36
CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O
%CH4 = 0.4606
30 112 88 54
C2H6 + 3.5O2 → 2CO2 + 3H2O 0.65B %C2H6 = 0.3056
44 160 132 72 %C3H8 = 0.2338
C3H8 + 5O2 → 3CO2 + 4H2O

233
GBliq = 0.35B = 0.35 4392.3599 kg  = 1537.326 kg
 h h

GC = 1537.326 kg (0.8618 ) = 1324.8675 kg


 h h

GH = 1537.326 kg (0.1382 ) = 212.4585 kg


 h h

GB gas = 0.65B = 0.65 4392.3599 kg  = 2855.0339 kg


 h h

GCH4 = 2855.0339 kg (0.4606 ) = 1315.0286 kg


h h
GC 2H6 = 2855.0339 kg (0.3056 ) = 872.4984 kg
h h
GC3H8 = 2855.0339 kg (0.2338 ) = 667.5069 kg
h h

Calculo de O2 estequiométrico (combustible liquido):

 32   16   64   112 
O2est = 1324.8675 ×  +  212.4585 ×  +  315.0286 ×  +  872.4924 × +
 12   2   16   30 
 160  
+  667.5069 × 
 44  

O2est = 6177.3876 kg
h

0 .4 =
O2 exc
O2 est
(
∴ O2 exc = 0.4 O2 est )
O2 exc = 0.416177.3876 kg  = 6470.955 kg
 h h

O2 Total = O2 exc + O2 es = 16177.3876 kg + 6470.955 kg = 22648.3426 kg


t h h h

-Calculo de N2 Total:

 0.767 
GN 2Tota l = 22648.3426 kg  = 74554.8445 kg
h  0.233  h

234
- Calculo de CO2 Total:

 44   88   132 
GCO2 = 1315.0286 ×  +  872.4984 ×  +  667.5069 ×  +
 16   30   44  gas
 44 
+ 1324.8675 ×  =
 12  Liq

GCO2 = 13,036.0255 kg
h

Calculo de H2O Total:

 36   54   72   18 
GH 2O = 1315.0286 ×  +  872.4984 ×  +  667.5069 ×  + 212.4585 ×  =
 16   30   44  gas  2  Liq

GH 2O = 7,533.722 kg
h
- Cálculo de los calores de salida para cada gas de combustión. (O2exc, N2, CO2,
H2O)

[ ]
Q = Gi Cp t s ∗ t s − Cp t b ∗ t b De la gráfica No. 25 con la temperatura de operación y
el componente se obtiene los Cp de cada componente

Cp(kcal/kg °C)
compuesto
340°C 20°C
CO2 0.257 0.2
N2 0.257 0.249
O2exc 0.24 0.22
H2O 0.48 0.54

QCO2 = 13036.0255 kg
h
[(0.257 )(340) − (0.2)(20)] = 1'086,943.8062 kcal h
QN 2 = 74554.8445 kg
h
[(0.257 )(340) − (0.249)(20)] = 6'143,319.1868 kcal h
QO2e = 6470.955 kg
xc h
[(0.24)(340) − (0.22)(20)] = 499,557.726 kcal h
QH 2O = 7533.722 kg
h
[(0.48)(340) − (0.54)(20)] = 1'148,139.2328 kcal h

235
Qgc T = 8877959 .9518 kcal
h
(
Qp = 0.06Qgc T = 0.06 8877959 .9518 kcal
h
) = 532677.5971kcalh
Qs = Qmp + Qgc T + Qp =
( )( )(
Qs = 47011581 .9989 kcal + 8877959 .9518 kcal + 532677 .5971kcal
h h h
)
Qs = 56422219 .5478 kcal
h

Cálculo de Lo, L:

 0.767 
16177.38761 + kgaire estt
 0.233  kgaire est
Lo = = 15.8072
4392.3599kgcomb kgcomb
kgaire total
∴ L = Lo × a = (1.4 )(15.8072 ) = 22.1301
L
a=
Lo kgcomb

Qh = BHi =  4392.3599 kg 12732.6136 kcal  = 55926221.3988 kcal


 h  kg  h
[
Qaire = Gaire Cpaire
te
∗ t e − Cpaire
tb
∗ tb ]
Gaire = BL = (4392.3599 )(22.1301) = 97203.3638 kg
h
Qaire = 97203.3638 kg
h
[(0.2425 )(80) − (0.242)(20)] = 1415280.9769 kcal h

Qcomb =Qgas +QLiq

80°C=0.44
Cp para liq. ( Kuop = 12.5) 20°C=0.37

[ ]
QLiq = GLiq Cp t e ∗ t e − Cp t b ∗ tb = 1537.326
kg
h
[(0.44 )(80 ) − (0.37 )(20 )] =
QLiq = 42737.6628 kcal
kg

236
De la gráfica No 25 con la temperatura y el componente se determinan los Cp
de cada componente:

Cp para
compuesto gas(kcal/kg °C)
80°C 20°C
CH4 0.57 0.53
C2H6 0.48 0.415
C3H8 0.47 0.41

Qcomb gas = QCH 4 + QC 2H6 + QC3H8 = 91912.9057 kcal


kg
QCH 4 = 1315.0286 kg
h
[(0.57)(80) − (0.53)(20)] = 46026.001kcal h
QC 2H6 = 872.4984 kg
h
[(0.48)(80) − (0.415 )(20)] = 26262.2018 kcal h
QC3H8 = 667.5069 kg
h
[(0.47)(80) − (0.41)(20)] = 134650.5685 kcal h
Qcomb = 91912.9057 kcal + 42737.6628 kcal = 134650 .5685 Kcal
h h h
QE = Qaire + Qcomb + Qh
[
QE = 1415280 .9769 kcal + 134650 .5685 kcal + 55926221 .3988 kcal
h h h
]
QE = 57476152 .9442 kcal
h
Qs = Qmp + Qgc + Qp = 56422219 .5478 kcal
h
QE − Qs (57476152 .9442 − 56422219 .5478 )kcal h
%E = * 100 = * 100 = 1.8377
QE 57476152 .9442 kcal
h

-Balance térmico utilizando la relación (5.50)

Qaire + Qh + Qcomb = Qmp + Qgch T + Qp

Qgch T = BQgcu =  4392.3599 kg 1915 kcal  = 8411369 .209 kcal


 h  kg  h
( )
Qp = 0.02Qh = 0.02 55926221 .3988 kcal = 1118524 .428 kcal
h h
QE = Qaire + Qh + Qcomb = 57476152 .9442 kcal
h
Qs =Qmp +Qgch T + Qp = 56541475 .63 kcal
h
QE − Qs (57476152 .9442 − 56541475 .63 ) kcal h
%E = * 100 = * 100 = 1.6262%
QE 57476152 .9442 kcal
h

237
6. DESTILACIÓN ATMOSFÉRICA DEL PETRÓLEO CRUDO

La destilación del petróleo crudo, presenta un proceso de base en la


industria de procesamiento del petróleo crudo.

Esta comprende las siguientes operaciones:

Precalentamiento del petróleo crudo


Destilación o rectificación
Condensación
Enfriamiento

El precalentamiento del petróleo crudo fue tratado en el tema anterior.

La destilación o rectificación, también conocida como destilación


fraccionada, es donde se separan (una mezcla compleja como es el petróleo
crudo) sus diferentes productos conocidos como gasolina, turbosina, querosina,
diesel y residuo. Los cuales no pueden ser utilizados más que después de haber
sido tratados de acuerdo a normas específicas.

6.1 Equipo de calentamiento e intercambiadores de calor; para destilación,


condensación y enfriamiento.

6.1.1. Diferentes tipos de instalaciones en la destilación primaria.

6.1.1.1. Instalaciones con una sola columna: Presenta una simplicidad por un
número reducido de conductos y equipos en la destilación, en la zona de
vaporización las fracciones ligeras actúan como gas inerte y la vaporización se
produce a una temperatura más baja reduciendo así el consumo de combustibles
para su calentamiento, así como la cantidad de agua y vapor de agua
sobrecalentada utilizada en el proceso.

236
Petróleo Col.
Crudo P g
Horno R T
I Q
N D
C
I
(H2O)V P
A
L
Col.
AGO
TA
R1 MIEN
TO H2O

No se puede destilar petróleos crudos con contenido mayor al 15% en


gasolinas, con respecto al volumen total del petróleo crudo, ya que la presión
ejercida sobre el equipo de transferencia de calor es muy alta y hace necesario la
utilización de precalentadores de grandes dimensiones produciendo un costo
elevado en el procesamiento, tampoco pueden destilarse petróleos crudos con alto
contenido de azufre y cloruros debido a fa corrosión que estos pueden causar en
las instalaciones principales.

6.1.1.2. Instalaciones con dos columnas de destilación:

6.1.1.2.1. Con columna principal y columna cero: Este tipo de instalaciones


destila petróleo crudo con contenidos de gasolina mayor al 15%, ya que la
separación de la gasolina y fracciones ligeras, se efectúa antes del calentamiento
del petróleo crudo, también se pueden destilar petróleos crudos con un alto
contenido de azufre ya que el ácido sulfhídrico formado en el procesamiento es
eliminado en la columna CERO evitando la corrosión de la columna principal.

Este tipo de instalaciones es más costoso ya que contiene un número


elevado de accesorios e instalaciones extra.

La gasolina ligera que actúa como gas inerte en la zona de vaporización ha


sido separada y trae como consecuencia mayor consumo de energía calorífica así
como también temperaturas más elevadas que las correspondientes a las de
destilación con una sola columna, provocando como consecuencia mayor
consumo de vapor de agua sobrecalentado.

237
Petróleo Col.
Crudo C
E
R
O
Col.
P g
Horno R T
I Q
N D
C
(H2O)V I
P
A
L

Col.
AGO
R1 TA
MIEN H2O
TO

6.1.1.2.2. Con evaporador y columna principal:

En estas columnas las fracciones ligeras y gasolina pueden rebasar el 15 %


volumen de gasolina y separarse antes del horno de calentamiento y utilizarse si
así lo requiere el proceso como gas inerte en la columna principal, se pueden
destilar petróleos crudos con un alto contenido en sales ya que la evaporación del
agua se produce antes del calentamiento en el horno.

Petróleo E
Crudo V
A Col.
P P
R g
I T
N Q
Horno D
C
I
P
(H2O)V A
L Col.
AGO
TA H2O
MIEN
R1 TO

238 R
6.1.1.3. Diferentes tipos de reflujo

El exceso de calor en la columna es extraído en forma de reflujos y


permiten eliminar el calor de la parte superior de la columna para que condensen
los compuestos más pesados que descienden a la parte inmediata inferior en
forma de reflujo y que aseguran la realización del proceso de destilación
fraccionada.

Reflujo caliente: Es la condensación parcial de los vapores que salen de la


columna de destilación y el líquido del producto se encuentra a la temperatura
de ebullición, de tal modo que toma de la columna el calor necesario para
evaporarse y se determina de acuerdo con la siguiente relación.

Q
R=
λ

R = reflujo caliente en Kg/h


Q = cantidad de calor que debe tomar el reflujo y está dado en Kcal/hr
λ = calor latente de vaporización del reflujo en Kcal/Kg

y el reflujo caliente está representado por:

Producto más ligero

m.e.

m.e. – medio de enfriamiento

239
Reflujo frío: El reflujo frío proviene de la condensación y enfriamiento del
producto del domo y que se introduce en la columna y toma el calor necesario
para la ebullición y vaporización, los vapores más pesados de la columna que
ceden este calor se condensan y el líquido resultante de ésta condensación
escurre en forma de reflujo interno y que se modifica de plato en plato. El
reflujo frío se determina con la siguiente relación:

Q Q
R= = v
l + C(t 2 − t1 ) Ht 2 − Hlt1

C = calor especifico del reflujo

Hvt 2 − Hlt1 = cantidad de calor que toma 1kg de reflujo en estado líquido a la
temperatura t1 para transformarse en vapor a la temperatura t2.

t2 me

t1
t2 H2O
t1 Reflujo frío
Producto

t2 > t1
me – medio de enfriamiento

Reflujo de recirculación: El reflujo de recirculación proviene del producto


líquido de dos a tres platos inferiores con respecto al que se envía, con una
temperatura t2 y enfriado hasta la temperatura t1, este reflujo tomará el calor
necesario para calentarse de la temperatura 1 hasta la temperatura 2, este tipo
de reflujo se utiliza para extraer las partes más ligeras de una fracción del
petróleo crudo bien determinada y es recomendable en el caso de los petróleos
crudos con una gran contenido de cloruros y compuestos con azufre que
ejercen una acción corrosiva en el equipo de condensación, y está dada por la
siguiente relación.

240
Q Q
R= = l
C(t 2 − t1 ) Ht 2 − Hlt1

Hlt 2 − Hlt1 = es la cantidad de calor que toma 1 Kg de reflujo en estado líquido a la


temperatura t1 para calentarse a la temperatura t2.

El esquema es el siguiente:

t1

t2

Reflujo intermedio: Es exactamente un reflujo de recirculación que se


introduce en un plato intermedio. Las ventajas que presenta este reflujo son las
siguientes:

Se reduce la cantidad de vapor en el domo, donde normalmente la cantidad de


vapor es máxima.

El líquido extraído de la columna con alta temperatura y en gran cantidad es


utilizado para el precalentamiento de materia prima.

Por estas ventajas que presenta es recomendable utilizarlo en los


siguientes casos:

Cuando hay aumento de la capacidad de procesamiento de una planta de


destilación primaria o secundaria cuya columna de destilación fraccionada tiene un
diámetro pequeño.

241
Cuando el horno de precalentamiento es insuficiente como superficie de
intercambio de calor en el proceso.

Cuando la elección del tipo de calentamiento en el domo de la columna de


destilación que trabaja con reflujo de intervalo está en función de las condiciones
particulares en que trabaja la instalación.

6.1.1.4. Columna de agotamiento:

H2O(V)

Fracción estabilizada

La función de la columna de agotamiento es extraer las fracciones ligeras


contenidas en los productos que se sacan de la parte lateral de la columna. Por la
extracción de las partes ligeras la temperatura de inflamabilidad de los productos
crece, para esta fracción.

En la columna de agotamiento mientras mejor sea el proceso de destilación,


menor será la cantidad para eliminar de productos ligeros en la columna de
agotamiento

El vapor de agua sobrecalentado arrastra aproximadamente del 6 al 10 %


en peso de las partes ligeras de los productos laterales.

242
Los productos del petróleo salen de la columna de destilación y de
agotamiento a altas temperaturas y para evitar el peligro de incendio, los
productos son enfriados antes de pasar a los tanques de deposito. El enfriamiento
se efectúa con materia prima que debe ser calentada, de este modo se reduce el
consumo de combustible en los hornos tubulares así como también el consumo de
agua de enfriamiento, de este modo se contribuye aun alto ahorro de energía.

En los procesos de destilación, en donde no existe transformación por


reacción química de materia prima en productos, si no que solamente hay cambios
de estado, concentraciones y pureza, de cada componente, es importante operar
correctamente con las fracciones molares, fracciones peso, fracciones
volumétricas en cada una de las líneas de operación.

Debe considerarse y aplicar la ley de Dalton o de las presiones parciales


para determinar la cantidad de agua e inertes en este tipo de procesos.

Partiendo de las leyes de Dalton, tenemos:


π = Pa + Pg (6.1)
Por lo tanto:
Pa = π - Pg (6.2)
Pg = π -Pa (6.3)

Y la presión parcial es:

G
Pg = πYg = π (6.4)
A+G

Pg A + Pg G = πG (6.5)

Pg A = (π - Pg) G (6.6)

π − Pg
A=G (6.7)
Pg

Gg  π − Pg 
A=   (6.8)
Mg  Pg 

Gg  π − Pg 
Ga =  18 (6.9)
Mg  Pg 

243
π = presión total del sistema

Pg = presión parcial del combustible

Yg = fracción molar de los gases

G = moles del combustible

A = moles del vapor de agua

Gg = masa total del combustible

Mg = masa molecular del combustible

Ga = masa total del agua

18 = masa molecular del agua

244
6.2 VALORACIÓN TECNOLÓGICA DE PRODUCTOS PETROLEROS
OBTENIDOS EN LA DESTILACIÓN ATMOSFERICA Y DESTILACIÓN A VACÍO.

Para el cálculo del contenido potencial se utiliza la curva TBP y las curvas
de porcientos-propiedades medias.

Las propiedades medias que se utilizan para la determinación de el


contenido potencial de los combustibles son: limites de destilación, punto inicial
y punto final de destilación, condiciones de porcentajes destilados para una
determinada temperatura en la curva ASTM o TBP y para lubricantes, la propiedad
media utilizada es la viscosidad. De aquí la importancia que representa conocer
la viscosidad y las siguientes curvas de rendimiento:

Curvas de porcientos – propiedades medias.


Curvas de rendimiento – propiedades medias.
Curvas que correlacionan diferentes propiedades.
Curvas que correlacionan isopropiedades.

Los dos primeros tipos de curvas sirven para operar en optimas


condiciones, así como para proyectar las instalaciones de procesamiento del
petróleo crudo, el tercer tipo de curvas nos dan indicaciones sobre la
caracterización del petróleo crudo y sus productos; el cuarto tipo de curvas es para
obtener una calidad uniforme del producto.

Curvas de porcientos – propiedades medias.- el calculo de una propiedad


media de una fracción se realiza de diferentes formas: la fracción cuyo valor
total es de 100%, se subdivide en porcentajes y la propiedad media de cada
pequeña fracción es igual con la gota que destila a la mitad de cada fracción, o
sea, la correspondiente al punto medio, la propiedad media se obtiene como
una media aritmética de las propiedades de las fracciones porcentuales.

Las principales curvas de porcientos – propiedades medias.

%V-t, %V-d, %V-Mm, %V-γ

%V = por ciento de volumen

t = temperatura

d = densidad

Mm = masa molecular

γ = viscosidad cinemática.

245
Las curvas de este tipo como son la TBP y la ASTM proceden ser utilizadas
para calcular el contenido potencial de los productos petroleros en base a una
variable independiente que generalmente es el %V, y una variable dependiente
que puede ser: t, d, Mm y γ (temperatura, densidad, masa molecular, y viscosidad
cinemática).

Curvas de propiedades medias-rendimiento.- Estas curvas indican


directamente el rendimiento de un producto de una calidad establecida y se
trazan tanto para el destilado como para el residuo, una curva de este tipo es la
curva de vaporización en equilibrio (CVE) ó Equilibrium Flash Vaporization; de
aquí la importancia de trazar, calcular e interpretar este tipo de curvas tanto a
presión atmosférica, visto en el tema 5.4.3. y 5.4.4. así como a presiones
mayores y menores que esta, visto en el tema 4.2..
Curvas que correlacionan diferentes propiedades.-Este tipo de curvas traza a
partir de fracciones destiladas de un producto por el método TBP ya cada
fracción se le determinan las dos propiedades por correlacionar, entre los más
importantes están: dm -Tmv, Tmv - C.O.

dm = densidad media.
C.O. = cifra octánica u octanaje
Tmv = temperatura media volumétrica

Curvas que correlacionan isopropiedades.- Este tipo de curvas se aplican a


fracciones intermedias (gasolina, turbocina, querosina y diesel) de las cuales
se desea obtener una calidad uniforme para una propiedad física definida
(densidad, masa molecular, viscosidad, etc.) en condiciones restringidas de
intervalos de temperaturas.
Conocer el contenido potencial de los productos petroleros es necesario
para operar en óptimas condiciones en las instalaciones de destilación primaria y
secundaria del petróleo crudo, así como también para proyectar y efectuar
innovaciones en este tipo de instalaciones.
La determinación de las propiedades fisicoquímicas se efectúa de acuerdo
a las normas IFP, ASTM, API, UOP, GOST, HEMPEL Y ENGLER.
La valoración tecnológica de un petróleo crudo se determina estableciendo
el contenido potencial de combustibles y lubricantes que contiene un petróleo
crudo de acuerdo a condiciones especificas del mercado; el contenido potencial
representa la cantidad máxima de un producto con una calidad especifica que
puede obtenerse de un petróleo crudo, y pueden cumplirse o no, de acuerdo al
tipo de petróleo crudo por procesar y la tecnología de vanguardia idónea. Unidas a
los datos aportados por el laboratorio.

246
Contenido potencial de combustibles

1.- En una torre de D.A. serán procesados 70,000B/día de un petróleo crudo que
tiene la siguiente curva de destilación T.B.P. ( ver gráfica ). El consumo de vapor
de agua de acuerdo a datos operacionales recomienda 6.6 lb (H2O)v/B.P.C.P.

El laboratorio de A.P.P. condiciona a las fracciones de este petróleo crudo


para su competitividad de calidad en el mercado a las siguientes normas ASTM:

TºC
Producto %VASTM d15
15

Gasolina 35 80 0.76
Turbosina 40 220 0.80
Querosina 70 280 0.84
Diesel 55 330 0.86
R 0.93

DESTILADOS
CTBP (%V TºC)

247
Determinar:

a) Calcular el contenido potencial de combustibles de acuerdo a normas ASTM


(%V, TIE, TFE).

b) Seleccionar el tipo de instalación de destilación atmosférica para este petróleo


crudo por procesar.

c) Determinar la PD en [mmHg] para una presión total de 1020 mmHg.

d) Determinar la temperatura en la zona de vaporización en [ºC]

SOLUCIÓN:

Calcular el contenido potencial de combustibles de acuerdo a normas


ASTM (%V, TIE, TFE):

De las graficas N° (36) Y N° (37) con el %VASTM se obtiene el % peso TBP


correspondiente (GTBP correspondiente) con la tASTM °C establecida, en la curva de
destilación (CTBP) aportada por el laboratorio, se obtienen los valores del % de
volumen TBP correspondiente (VTBP correspondiente). Lo que nos permite
determinar el % de volumen real (VTBP real), de acuerdo al siguiente cálculo.

11.061(100 )
G= = 26.978%
41

(28.485 - G)100
T= = 3.014%
50

39.848 - (G + T )
K= = 14.081%
70

(53.788 - (G + T + K )100
D= = 14.927%
61

R = 100 - 60

248
Con el volumen real obtenido podemos certificar si el destilado cumple o no
con el % de volumen requerido por las condiciones de competitividad del mercado.

Si cumple, nos permitirá determinar las demás condiciones de operación.

Prod %VASTM TASTM d20 GTBPCORRESP VTBPCORRESP VTBPREAL Ti TBP Tf TBP


4
G 35 80 0.76 41 11.061 26.978 32.5 221.5
T 40 220 0.80 50 28.485 3.014 212.5 228.0
K 70 280 0.84 70 39.848 14.081 228.0 288.0
D 55 330 0.86 61 53.788 14.927 288.0 360.0
R 0.93 40.0 360.0

De acuerdo a datos técnicos de laboratorio y calculos realizados, podemos


operar con un gasto real para cualquier volumen de petróleo crudo por procesar.
Nuestro caso particular:

Kg
dPC = ∑ Wi ri = 0.85783
l
 B  1dia  159l  0.85783Kg  Kg
Gpc = 70,000     = 397,818.66
 dia  24hr  1B  l  l

Prod %Vol d20


4 GB W GREAL M
G 26.978 0.7552 20.3737856 0.24150 96,073.206 130
T 3.014 0.7954 2.3973356 0.02842 11,306.006 176
K 14.081 0.8356 11.7660836 0.13948 55,487.747 187
D 14.927 0.8558 12.7745266 0.15143 60,241.680 288
R 40.00 0.9262 37.04800 0.43914 174,710.021
H2O 18
TOT 84.3597314 1 .00000 397,818.66

seleccionar el tipo de instalación de destilación atmosférica (DA):

Por su alto contenido en gasolina, se recomienda una instalación con dos


columnas: evaporador y columna principal.

249
determinar la presión parcial del destilado en [mmHg]:

nD
PD = P
nD − nA
GA
nA =
MA

 B  1dia  lb  Kg  Kg
G =  70000   6.6  0.454  = 8739.5
 dia  24hr  B  lb  h
Kg
8739.5
nA = h = 485.528 Kmol
Kg h
18
Kmol

Kmol
nD = ng + nT + nK + nD = 1309.1618
h

Kmol
309.1618
PD = 1020mmHg h = 744.0534mmHg
(485.528 + 1309.1618 ) Kmol
h

d) Temperatura en la zona de vaporización:

Con la presión del destilado PD = 744.0534 mmHg y TTPB100% ;en la grafica N° (38)
obtenemos T zv = 320°C

En el tema 6.3.3.6. Serán resueltos problemas con balance térmico y


balance térmico con cálculo del contenido potencial calculado a partir de datos de
laboratorio y normas ASTM en columnas de destilación primaria aplicadas a
diferentes tipos de petróleos crudos.

250
Importancia de la viscosidad.

Dada la importancia que tiene la viscosidad en los productos petroleros, es


necesario conocer esta propiedad de los fluidos, tanto en líquidos como en los
gases y vapores; además de las propiedades tratadas en el tema (4.9).

Siendo pues la viscosidad una propiedad física determinante para la


optimización tecnológica y contenido potencial de lubricantes; debemos conocerla
en un intervalo amplio de presión y temperatura.

De ahí que tengamos que mencionar que, existen varios métodos de


determinación de la viscosidad y variación de la viscosidad con la presión y la
temperatura. De los cuales se describirán los más frecuentes a nivel técnico
internacional con aplicación en problemas.

6.2.1. LA VISCOSIDAD EN LIQUIDOS

DEFINICIONES, UNIDADES, METODOS DE DETERMINACION.

La viscosidad da indicaciones sobre la fricción interna de los líquidos y


presenta importancia en los proyectos de las instalaciones de procesamiento del
petróleo crudo y en la utilización de los productos petroleros. Para la
caracterización de algunos productos petroleros utilizados como lubricantes, es
necesario conocer la viscosidad en un intervalo amplio de temperatura y presión.

La mayoría de los productos, son considerados fluidos newtonianos y por


consiguiente, en régimen de movimiento laminar se someten a la Ley de Newton:

dV
δ=h (6.10)
dn
Donde:

δ = es la tensión tangencial, en la dirección de la velocidad.


dV
= es la gradiente de la velocidad.
dn
h = es la viscosidad dinámica.

En el caso de los líquidos newtonianos, la viscosidad es una función


dependiente solamente de la temperatura y de la presión.

Las unidades en las cuales se expresa la viscosidad son: absolutas y


convencionales.

251
Las unidades absolutas expresan justamente la viscosidad y por esto deben
utilizarse en los cálculos hidrodinámicos y en las fórmulas de fricción. Las
unidades convencionales deben evitarse, en todo tipo de cálculo ya que pueden
dar una imagen equivocada sobre los valores reales de la viscosidad; pero es
importante conocer estas unidades de viscosidad convencionales, porque son las
utilizadas en la comercialización de los lubricantes a nivel internacional.

6.2.1.1. UNIDADES ABSOLUTAS.

VISCOSIDAD DINAMICA.- En el sistema internacional de unidades de medida


(S.I.) la unidad de viscosidad dinámica tiene las dimensiones Newton segundo
sobre metro cuadrado (Ns/m2).

En el sistema C.G.S. la viscosidad dinámica se expresa en poise ó


centipoise. Un poise representa la viscosidad de un líquido que necesita una
fuerza de 1dina, para desplazar con una velocidad de 1cm/seg., un elemento de
1cm2 de superficie con respecto a otro elemento de superficie plana de 1cm2, que
se encuentra a la distancia de 1cm. Las dimensiones del poise son gr/cm seg un
Newton por segundo sobre metro cuadrado es igual a 10 poise.

 Ns 
1 2 = 10P  (6.11)
 m 

La determinación de la viscosidad dinámica se efectúa con el viscosímetro


capilar y con el viscosímetro Höpler.

VISCOSIDAD CINEMATICA.- En el sistema internacional de unidades de medida


S.I., la unidad de viscosidad cinemática tiene las dimensiones de m2/seg.
En el sistema C.G.S. la viscosidad cinemática se expresa en stokes y
centistokes.
Un stokes representa la viscosidad cinemática de un líquido que tiene la
viscosidad dinámica igual a un poise y la densidad igual a uno. Las dimensiones
stokes son cm2/seg.

La determinación de la viscosidad cinemática se efectúa con el viscosímetro


Vogel-Ossag.

252
6.2.1.2. UNIDADES CONVENCIONALES.

La base de los métodos convencionales, consiste en medir el tiempo de


escurrimiento de una cantidad de líquido en un recipiente específico, con un
orificio calibrado.

GRADO ENGLER (°E).- En Europa se utiliza la viscosidad expresada en °E.


Ella representa el cociente entre el tiempo de escurrimiento de 200cm3 de
producto a la temperatura de trabajo, generalmente 20, 50 ó 100°C, y el tiempo
de escurrimiento de 200cm3 de agua destilada a 20°C.

SEGUNDOS SAYBOLT (S”).- La viscosidad expresada en segundo Saybolt,


utilizada en E.U.A. representa el tiempo de escurrimiento de 60cm3 de
producto a la temperatura de trabajo, establecido en el viscosímetro universal o
furol. El último tiene un orificio de salida mayor y se utiliza para los productos
petroleros más viscosos.

SEGUNDOS REDWOOD (R“).- La viscosidad expresada en segundos


Redwood, utilizada en Inglaterra, representa el tiempo de escurrimiento de
50cm3 de producto petrolero a la temperatura de trabajo, determinado con los
viscosímetros Redwood I o Redwood II. El I último tiene la salida más grande,
características para líquidos de alta viscosidad.

En la literatura de especialidad hay tablas de transformación entre las


unidades viscosidad absolutas y las convencionales; ver tabla No. 4.

La viscosidad dinámica relativa se expresa por el cociente entre la


viscosidad dinámica de un líquido y la viscosidad dinámica del agua a la
temperatura de 20°C.

Debido al hecho que la viscosidad dinámica del agua a la temperatura de


20°C es de 0.01 gr/cm.seg, la viscosidad relativa es de: η/0.01 ó η•100.

La viscosidad relativa se puede calcular también con respecto a la


viscosidad del agua a la temperatura de cero grados.

Para los líquidos muy viscosos, la fricción interna se caracteriza por


penetración, la cual se determina con el penetrómetro Richardson. La
transformación de las unidades de penetración en Poise se efectúa con la
siguiente relación:

(5.13) * 109
h= (6.12)
p1.98
donde:

p = es la penetración.
253
6.2.1.3. VARIACION DE LA VISCOSIDAD CON TEMPERATURA.

6.2.1.3.1. SUSTANCIAS PURAS.

La viscosidad disminuye con el aumento de la temperatura, los valores de


las viscosidades dinámicas y cinemáticas se dan en la literatura especializada
para diferentes temperaturas.

6.2.1.3.2. MEZCLAS.

El cálculo aproximativo de la viscosidad de las mezclas de composición


conocida a diferentes temperaturas se pueden efectuar con la siguiente relación:

i=n
h1/ 3 = ∑ h1i/ 3 Xi (6.13)
i=n

En donde:

η = es la viscosidad media de la mezcla.

ηi = son las viscosidades absolutas de los componentes de la mezcal a la


temperatura a la cual se calcula la viscosidad media.

Χi = son las fracciones molares de los componentes de la mezcla.

El error de la relación (6.13) es menor con respecto a los valores


experimentales.

La variación en la viscosidad en función de la temperatura para diferentes


productos petroleros se da en la tabla No. 5.

La variación de la viscosidad con la temperatura es un criterio importante de


apreciación de la calidad de los aceites. Durante la lubricación, la temperatura de
la película de aceite que se forma sobre el cilindro, puede rebasar 200°C, mientras
que en el arranque al frío, la temperatura es la ambiente. Para asegurar la
lubricación en estas condiciones diferentes, se necesitan aceites que presenten
una variación relativamente pequeña de la viscosidad con la temperatura, con
valores aceptables de la viscosidad para las condiciones extremas de
temperaturas mencionadas.

254
Los aceites de buena calidad se obtienen de petróleos crudos parafínicos y
tienen una variación relativamente pequeña de la viscosidad con la temperatura.

La variación de la viscosidad con la temperatura se puede calcular con los


siguientes métodos.

6.2.1.4 REPRESENTACION DE LA VISCOSIDAD EN FUNCION DE


TEMPERATURA EN LA GRAFICA LOGARITMICA.

El método de trazar esta variación en los ejes de coordenadas viscosidad-


temperatura, no es práctico, debido a que para obtener la curva de variación de la
viscosidad con la temperatura para un aceite se necesitan varias determinaciones
experimentales. Por esta razón se ha efectuado un cambio conveniente de los
ejes de coordenadas, considerando en la abscisa, en lugar de la temperatura T, el
Log T (T siendo la temperatura absoluta) y en la ordena, en lugar de la viscosidad,
el log log (ν+0.8) donde ν es la viscosidad cinemática. En estas condiciones, la
variación de la viscosidad del aceite con la temperatura: se representa por una
recta, cuya posición se fija conociendo dos puntos, ó sea las viscosidades
determinadas experimentalmente a dos temperaturas diferentes.

La gráfica logarítmica se representa en la gráfica No. 58, en donde en la


abscisa de la temperatura en °C y en la ordenada, las viscosidades en °E, S” y R”.

En la escala vertical de la parte derecha se dan los valores W=log log (ν +0.8) y
pueden determinarse viscosidades a temperaturas comprendidas ente -25° y
160°C.

6.2.1.4.1. METODO DE LA PENDIENTE.

La variación de la viscosidad con la temperatura, se expresa por la tangente


del ángulo formado por la recta de la viscosidad con la abscisa. Si se conocen las
viscosidades a dos temperaturas, la viscosidad a cualquier otra temperatura se
puede calcular con la siguiente relación.

W1 − W2
m= (6.14)
log T2 log T1

W1 = m(log T2 − log T1 ) + W2 (6.15)

255
en donde:

W1 es log (ν1+0.9)

W2 es log (ν2+0.8)

T1 y T2 son las temperaturas absolutas, en grados Kelvin

m es la pendiente de la recta de la viscosidad en la grafica logarítmica

ν1 y ν2 viscosidades cinemáticas, en centistokes.

El valor de m se puede calcular con la relación (6.14), si se conocen las


viscosidades de un aceite a dos temperatura, conociendo los valores ν1 a T1 y ν2 a
T2.

Sustituyendo el valor de m de la relación (6.14) en la ecuación (6.15) se


obtiene la siguiente relación.

W1 − W2
W= (log T1 − log T2 ) + W1 (6.16)
log T2 − log T1

que se puede utilizar para el cálculo de la viscosidad a una temperatura


cualquiera, cuando se conocen las viscosidades a otras dos temperaturas, T1 y T2
definidos.

6.2.1.4.2. INDICE DE VISCOSIDAD.

En este método se compara el aceite por investigar con dos aceites


diferentes en lo que se refiere a la variación de la viscosidad en función de la
temperatura: uno de tipo parafínico, serie H, con el índice de viscosidad 100,
caracterizado por una pequeña variación de la viscosidad con la temperatura y
otro no parafínico, serie L, con el índice de viscosidad cero, que representa una
alta variación de la viscosidad con la temperatura y el aceite por investigar U que
se encuentra en estas dos series. Los tres aceites tienen la misma viscosidad a la
temperatura de 98.9°C ó 210°F.

En la figura (6.1) se representan las curvas de variación de la viscosidad


con la temperatura para los tres aceites ya mencionados.

256
ν U

H L

100 210 T °F

Figura 6.1

El lugar de la curva de aceites por investigar denominado U con respecto a


las curvas de los aceites H y L, se establece con la siguiente relación que expresa
el índice de viscosidad.

L −U
I.V. = x100 (6.17)
L −H
en donde:

L es la viscosidad a la temperatura de 37.°C ó 100°F del aceite de la serie L en


cSt.
H es la viscosidad a la temperatura de 37.°C ó 100°F del aceite de la serie H en
cSt.
U es la viscosidad a la temperatura de 37.°C ó 100°F del aceite por investigar.

Los valores H y L, como también la diferencia L-H se dan en tabla No. 6, en


función de la viscosidad u del aceite por investigar a la temperatura 98.9°C para la
viscosidad expresada en centistokes y en segundos Saybolt.

Para la viscosidad Saybolt mayor a 350 S” universal, los valores de L y de


D=L-H, se calculan con las siguientes relaciones.

L = 0.215ƴ2 + 12.07ƴ – 721.2 (6.18)

(6.19)
D = 0.17524ƴ2 + 0.4984ƴ - 245.8

257
en donde:

ƴ = es la viscosidad Saybolt universal a la temperatura de 98.9°C ó 210°F.

Para establecer el índice de viscosidad de un aceite, se necesita determinar


la viscosidad U a 37.8°C a 98.8°C. En función de la viscosidad U a 98°C se
obtiene de las tablas los valores de L y D, que se introducen en la relación (6.17)

A pesar de que se utiliza en gran escala, el índice la viscosidad Dean-Davis


presenta los siguientes inconvenientes:

Se compara cada aceite por investigar con dos aceites arbitrariamente,


seleccionados.
La curva de la variación de la viscosidad de un aceite con la temperatura no es
suficiente exacta (solamente se consideraron las viscosidades determinadas a dos
temperaturas y una curva se determina por lo menos con tres puntos). Hay aceites
para los cuales a pesar de que las viscosidades son idénticas a las dos
temperaturas de referencia, las curvas de variación de la viscosidad con la
temperatura no coinciden en todos los puntos.
Es imposible comparar directamente aceites con pequeña viscosidad con
aceites de gran viscosidad.
Mezclando un aceite ligero con un aceite pesado, se obtien a veces un aceite
con índice de viscosidad mayor que el de los acietes utilizados en la mezcla.
El valor de índice de viscosidad se cambia cuando se esconden otros dos
aceites de referencia.

Por lo que se refiere a la reproductividad de los resultados obtenidos en el


cálculo del índice de viscosidad, ésta depende de la exactitud con la cual son
determinadas las viscosidades a la temperatura de 37.8 y 98.9°C.

Los índices de viscosidad mayores de 100 no se pueden calcular con la


relación (6.17), debido que para los aceites representados por una recta horizontal
en la figura (6.1), el índice de viscosidad depende de la viscosidad a la
temperatura de 98.9°C.

El método propuesto para el cálculo de índice de viscosidad tiene dos


partes: El método Dean-Davis es utilizado actualmente y contiene los índices de
viscosidad entre 0 y 100; y el método del índice de viscosidad mayor de 100,
llamado índice de viscosidad extrapolado (I.V.E), que se calcula de la siguiente
manera:

H
VN = (6.20)
U
La expresión de N queda de la siguiente forma:

258
log H − log U
N= (6.21)
log V

El índice de viscosidad extrapolado esta dado por la siguiente expresión:

( Anti log N) − 1
I.V.E = + 100 (6.22)
0.275
en donde:

N es la potencia que se pide para aumentar la viscosidad del aceite a la


temperatura de 98.9°C, para igualar el cociente de la viscosidad H y U.

Los valores de H están dados por la expresión:

H = 0.19042ƴ + 12.968ƴ – 101.8 (6.23)

Los valores del aceite por investigar a 100ºF y 210ºF

ν1 = ν100ºF
ν2 = ν210ºF

en donde:

ƴ es la viscosidad cinemática del aceite por investigar a la temperatura de 100°F,


en cSt.

Para determinaciones rápidas en lugar de la relación (6.22) se puede utilizar


el monograma representado en la gráfica No. 59.

Se fija el valor de la viscosidad cinemática ν en la escala laterales de la


gráfica y se unen con una línea inclinada. Se fija el valor de la viscosidad
cinemática u en la escala vertical extrema de la izquierda, de donde se traza una
horizontal hasta la línea inclinada y después una vertical hacia abajo leyéndose en
la escala horizontal el valor del índice de viscosidad extrapolado.

259
6.2.1.4.3. INDICE DE VISCOSIDAD INDEPENDIENTE DE LA TEMPERATURA
I.V.I.

Los valores H, L y U, se sustituyen con log log (H+0.8), log log (L+0.8) y log
log (U+0.8), con la ventaja que el índice de viscosidad ya no depende de las
temperaturas de referencia.

6.2.1.4.4. CONSTANTE DE VISCOSIDAD-DENSIDAD (C.V.D.)

Se ha constatado que para hidrocarburos de diferentes series con la misma


viscosidad la densidad aumenta en el siguiente orden: hidrocarburos parafínicos,
hidrocarburos nafténicos, hidrocarburos aromáticos o sea en la misma dirección
en la cual aumenta la variación de la viscosidad con la temperatura.

La constante de viscosidad-densidad se puede calcular en función de la


densidad y la viscosidad cinemática a la temperatura 50°C ó 100°C.

10d 420 − 1.723 − 0.7 logν 50


C.V .D. = (6.24)
8.202 − 0.578 logν 50

10d 420 − 2.193 − 0.34 logν 100 (6.25)


C.V .D. =
7.717 − 0.023 logν 100

6.2.1.4.5. CORRELACION DE LA VISCOSIDAD Y DE LA VARIACION DE LA


VISCOSIDAD CON LA TEMPERATURA Y CON LA COMPOSICION
QUIMICA.

El valor de la viscosidad depende del tamaño y de la forma de las


moléculas. La variación de la viscosidad dinámica de dos hidrocarburos normal
parafínicos a temperaturas comprendidas entre la temperatura de fusión y la
temperatura de ebullición se representa en la gráfica No. 60.

En el caso de estos hidrocarburos existe una relación importante entre la


presión del vapor y la viscosidad. Todos los hidrocarburos normal parafínicos
tienen a la temperatura de ebullición medida a la presión atmosférica, la misma
viscosidad de 0.2Cp. Si en dos ejes de coordenadas rectangulares se traza el
logaritmo de la viscosidad con respecto al logaritmo de la presión de vapor,
entonces para los hidrocarburos normal parafínicos de 1 a 43 átomos de carbón
en la molécula, se obtiene una sola curva de correlación para el intervalo de
temperaturas entre +200°C y +300°C.
260
La correlación entre la viscosidad y la variación de la viscosidad con la
temperatura y la composición química, para hidrocarburos líquidos que pertenecen
a diferentes series, se puede resumir de la siguiente manera:

Los hidrocarburos parafínicos lineales presentan, a temperaturas mayores que


la temperatura de fusión, viscosidad y variación de la viscosidad pequeños, en
función, de la temperatura.
Para la misma masa molecular, una cadena lateral produce una pequeña
disminución de la viscosidad y cambia poco la variación de la viscosidad en
función de la temperatura.

Los hidrocarburos cíclicos con el mismo número de átomos de carbón en la


molécula que los hidrocarburos parafínicos lineales presentan viscosidad y
variación de la viscosidad con las temperaturas mayores que los hidrocarburos
normal parafínicos.

Las cadenas laterales parafínicas fijadas en ciclos nafténicos disminuyen la


viscosidad y la variación de la viscosidad con la temperatura.

El benceno tiene propiedades similares a las del ciclo hexano, con la diferencia
que la viscosidad es menor y la variación de la viscosidad con la temperatura es
mayor.

Las cadenas laterales fijadas sobre el ciclo bencénico tienen un efecto


parecido en lo que se refiere a la viscosidad y a la variación de la viscosidad con la
temperatura, como en el caso de un ciclo nafténico. Una cadena lateral olefínica
reduce la viscosidad.

la presencia de estructuras policiclícas en la molécula aumenta la viscosidad y


la variación de la viscosidad con la temperatura. El efecto de las cadenas laterales
en estas moléculas es similar con el de las moléculas cíclicas simples.

6.2.2. VISCOSIDAD (GASES Y VAPORES)

La viscosidad dinámica de los gases y de los vapores se expresa en


centipoise (cP), en milipoise (mP) y micropoise (µP).

6.2.2.1. VARIACIÓN DE LA VISCOSIDAD EN FUNCION DE


TEMPERATURA Y PRESION.

La viscosidad de los gases aumenta con la temperatura y la presión. Las


gráficas que se refieren a la variación de la viscosidad absoluta para los
hidrocarburos gaseosos y para los hidrocarburos en estado de vapor a la presión
atmosférica se encuentran en la literatura de especialidad.
261
El aumento de la viscosidad dinámica con la presión debe tenerse en
cuenta para variaciones grandes de presión. Por ejemplo, la viscosidad del
nitrógeno a la presión de 1000atm. Es de aproximadamente 2.5 veces mayor que
la viscosidad a la presión atmosférica. En la literatura de especialidad se
presentan curvas de variación de la viscosidad con la temperatura y con la
presión, para una serie de hidrocarburos.

Para muchos gases no polares y sobre todo para hidrocarburos, se puede


utilizar para el cálculo de viscosidad a diferentes temperaturas y presiones, la
gráfica No. 61, en la cual se relaciona el cociente entre la viscosidad a alta presión
µ y la viscosidad a la presión atmosférica µa, en función de la temperatura y
presión reducidas.

La viscosidad de una mezcla de gases que se encuentra a alta presión


depende de la viscosidad de la mezcla a la presión atmosférica.

El cálculo de la viscosidad de las mezclas de composición conocida se


efectúa con la siguiente relación sencilla y bastante exacta, especialmente para
los gases naturales:

i=n

∑µ γ i i Mi
µm = i=n
i=n (6.26)
∑γ
i=n
i Mi

en donde:

µm es la viscosidad de la mezcla

µi es la viscosidad del componente i

yi es la fracción molar de componente i

Μi es la masa molecular del componente i

Para el cálculo de la viscosidad de los hidrocarburos, de las mezclas de


hidrocarburos y de los productos petroleros en estado gaseoso, de vapor ó líquido,
a diferentes temperaturas y presiones, se utiliza una correlación gráfica universal,
basada en el teorema de los estados correspondientes, en la cual la viscosidad
reducida se da en función de la temperatura y la presión reducidas. La correlación
es, generalmente válida para todas las sustancias y se basa en los datos

262
disponibles sobre la variación de la viscosidad con la temperatura y la presión de
los estados: gaseosos de vapor y líquido, en la gráfica No. 62.

La gráfica No. 62, se utiliza directamente para el cálculo de viscosidad si se


conoce la viscosidad crítica del producto considerado. En caso contrario es
necesario determinar previamente la viscosidad crítica, partiendo de una
viscosidad conocida del producto a una temperatura y presión cualquiera, en base
a la siguiente relación:

µ
µ cr = (6.27)
µr
en donde:

µcr es la viscosidad crítica en µP (micropoise)

µ es la viscosidad conocida a la temperatura t1, y la presión P1, en µP


(micropoise)

µr es la viscosidad reducida determinada con la gráfica No. 61, en función de


Tr1 y Pr1.

Para que los resultados sean más exactos es necesario que la viscosidad
crítica de la relación (6.27) sea obtenida en las más cercanas condiciones del
intervalo en el cual se debe determinar a la viscosidad. Por ejemplo, el cálculo de
la viscosidad de un vapor a pesar de que se puede efectuar partiendo de la
viscosidad conocida del producto en estado líquido es más correcto si se basa en
una viscosidad conocida en estado de vapor.

Cuando no hay datos sobre la viscosidad, se puede determinar la


viscosidad crítica obtenida de las siguientes relaciones:

2
d  3
Tcr  1 
µcr
MTcr
= 7.70
MTcr
= 7.70  e1  (6.28)
2
Vcr3 (V1e1) 3 2
M6
1

en donde:

e es el factor de compresibilidad.

µcr es la viscosidad crítica en P.

Μ es la masa molecular

263
Vcr es el volumen crítico en cm3/mol

Tcr es la temperatura crítica en °K

V1е1 es el producto entre el volumen molar y el factor de compresibilidad,


considerados en las mismas condiciones de presión y temperatura.

d1
es el cociente entre la densidad del líquido, en kg/m3 y el factor de
e1
compresibilidad, en la mismas condiciones de temperatura y presión.

V es el volumen molar.

Una relación similar es la siguiente:

M ( Pcr ) 2 / 3
µcr = 7.70 (gases y vapores) (6.29)
(Tcr )1 / 6

Las relaciones (6.28) y (6.29), ha sido verificados para 50 compuestos con


viscosidad conocida. El error ha sido menor de 10%, excepto el agua, el helio, el
hidrógeno, el bromo, para los cuales las relaciones (6.28) y (6.29) dan mayores
errores.

Para mezclas de fracciones petroleras la temperatura y la presión reducidas


se calculan en base de las propiedades pseudocríticas, ver gráficas No. 7 y No. 8.

6.2.2.2. PROBLEMAS

1.- Determinar la viscosidad cinemática a 20°C y a 0°C para un aceite cuyas


viscosidades determinadas experimentalmente son:

V50°C = 54 cSt

V100°C = 15cSt

264
SOLUCION :

T1 = 50°C = 232°K log T1 = 2.509

T2 = 100°C = 373°K log T2 = 2.571

W 1 = log log (V1 + 0.8) = log log (54+0.8) = 0.2402

W 2 = log log (V2 + 0.8) = log log (15.8 + 0.8) = 0.0786

W1 − W2 0.2402 − 0.0786
m= m= = 2 .6
log T2 − log T1 2.574 − 2.509

Para 20°C tenemos

20°C = 293°K = T3

log T3 = 2.446

W 3 = W 1 – m(logT3 – logT1)

W 3 = 0.2402 – 2.6 (2.466 – 2.509) = 0.352

V3 = antilog antilog (W 3 – 0.8)

V3 = antilog antilog (0.352) – 0.8 = 176.64 cSt

Para 0°C tenemos.

0°C = 273°K = T4

log T4 = 2.4361626

W 4 = W 1 –m(logT4 – logT1)

W 4 = 0.2402 – 2.6 (2.436-2.509) = 0.429577

V4 = antilog antilog (W 4-0.8)

V4 = antilog antilog (0.4296) – 0.8 0 487.92 cSt

265
Problema: Aplicación del Método Dean-Davis.

2.- Determinar el índice de viscosidad Dean-Davis para un aceite cuya viscosidad


a 100°F es igual a 120 cSt y una viscosidad a 210°F de 11 cSt.

L −U
V100°F = 120 cSt I.V. = * 100
L −H

V210°F = 11cSt

En la tabla No. 4:
210°F L L-H
11 192.30 89.01

192 − 120
I.V. = * 100 = 81.22
89.01

3.- Determinar el índice de viscosidad Dean-Davis para el aceite cuya viscosidad a


100°F es de 100cSt y a 210°F es de 8cSt. Comparado con el aceite del problema
anterio ¿cuál de los dos aceites es mejor?.

SOLUCION

En la tabla No. 4 tenemos:

210°F L L-H
8 109.16 45.32

L −U 109.16 − 100
I.V. = * 100 = * 100 = 20.211827
L −H 45.32

Este aceite presenta un índice de viscosidad (I.V.) menor que el del


problema anterior, lo que indica una mayor variación de la viscosidad con la
temperatura, por lo tanto el primer aceite es el mejor porque tiene un I.V.=81.22.

266
4.- La viscosidad de un aceite a 210°F es de 30 cSt y a 100°F es de 300 cSt, se
pide determinar el índice de viscosidad extrapolado (IVE) analítica y gráficamente.

Solución Analítica

H = 0.19042 (V)2 – 112.968 (V) – 101.8

H = 0.19042 (300)2 – 12.968 (300) – 101.8 = 13145.6

log H − log U log 13145.6 − log 300


N= = = 1.1113909
log V log 30

anti log N − 1
I.V.E = + 100 = 143.35935
0.275

Solución Grafica

Para la determinación grafica de acuerdo con lo explicado en la pagina 253, se


obtiene en la grafica numero 59 un I.V.E =143.0

Entre mayor sea el índice de viscosidad (I.V.), es de mejor calidad el aceite,


en algunas ocasiones, siempre se analiza ν vs T entre mayor sea la variación de la
viscosidad con respecto a la temperatura el aceite es de baja calidad.

15.56 = 0.73; M = 98,


5.- Se conocen las siguientes propiedades de una gasolina d15 .56

Tc = 280°C, Pc = 30atm. Y se desea determinar su viscosidad a T = 480°C y


P=40atm.

DATOS

15.56 = 0.73
d15 .56

M=98

Tc=280°c

Pc=30atm

T=480°C

P=40atm.

267
SOLUCION

P 40atm
PR = = = 1.3333
Pc 30atm

T ( 480 + 273 )
TR = = = 1.3617
Tc (280 + 273 )

Es un líquido vaporizado de la gráfica No. 62, tenemos µr=0.73, y la relación


(6.28).

2/3
d 
7.7 Tc  1 
 e1 
µc = 1/ 6
M

Calculo de los parámetros reducidos para d15 .56


15.56 a 1 atm.

1 (15.56 − 273 )
PR1 = = 0.0333 TR1 = = 0.5218
30 (280 + 273 )

TR 0.65 y P 10atm. De la relación (3.17).

e =0.1745 – 0.0832 TR e = 0.1328

de la relación (4.19)

2/3
 0.73 
7.7 280 + 273  
 0.1320 
µcr = = 262.96
981 / 6

µ = µ r µcr

µ = (0.73)(262.96) = 191.74µ P

268
6.3 BASE TEÓRICA y MODO DE REALIZACIÓN DEL PROCESO DE
DESTILACIÓN PRIMARIA DEL PETRÓLEO CRUDO.

6.3.1. Equilibrio de fases: Para que se produzca un equilibrio dinámico entre las
dos fases en el proceso de destilación fraccionada, la vaporización y
condensación son operaciones simultáneas y que cuando predominan una de
ellas se produce un proceso de vaporización o de condensación.

Equilibrio dinámico o equilibrio de fases: Se produce cuando las moléculas de


la fase líquida tienden a pasar a la fase de vapor y la tendencia en la fase vapor en
abandonar esta para pasar a la fase líquida, si el número de moléculas
intercambiadas es igual estamos en este punto de equilibrio dinámico o equilibrio
de fases.

Para los componentes de composición conocida la distribución de estas


masas se lleva a cabo con las leyes de Raoult, Henry y Dalton, pero para los
productos petroleros se hace en base a su distribución con las diferentes curvas
de destilación ASTM, TBP, CVE O EFV utilizados en el precalentamiento del
petróleo crudo, destilación primaria y destilación secundaria.

Para mezclas binarias la representación gráfica de las curvas de equilibrio


es fácil de interpretar, por que el concepto de componente volátil y componente
menos volátil es bien conocido en cualquier mezcla dada.

Es importante presentar el equilibrio de las mezclas complejas, por similitud


con las mezclas binarias, por que se considera como componente más ligero, el
por ciento destilado hasta una determinada temperatura y como componente más
pesado el que destila después de esa temperatura, en la curva de destilación con
sus puntos reales de ebullición (CTBP).

De este modo cualquier mezcla puede ser comparada con una mezcla
binaria y las curvas de destilación que demuestran el modo de distribución, de la
mezcla considerada, tiene forma de aquellas de una mezcla binaria.

6.3.2. Vaporización en presencia de vapor de agua sobrecalentado: La


reducción de la temperatura de vaporización de un producto se efectúa
reduciendo, la presión a la que tiene lugar esa destilación o bien introduciendo en
el proceso de destilación un gas inerte o vapor de agua sobrecalentado que
además de la reducción de la temperatura tiene la función de mantener una
circulación intensa del producto evitando sobrecalentamiento locales en las
columnas de destilación y dando un mejor intercambio de calor. Así como la
reducción de la descomposición térmica de los componentes más pesados por la
temperatura alcanzada en la zona de vaporización.

269
Gases de
Combustión
Petróleo Crudo

Productos
Destilados
(combustibles)

(H2O)V

6.3.3. Régimen de temperatura en la columna de destilación primaria.

La columna de destilación primaria o destilación atmosférica es una


columna de destilación fraccionada, en donde el petróleo que es la materia prima
alimentada, se encuentra parcialmente vaporizado y los diferentes componentes
que lo forman, salen de la columna con una temperatura menor que el petróleo
crudo alimentado.

La columna de destilación primaria tiene tres temperaturas básicas


importantes, que determinan el funcionamiento ellas son:

Temperatura en la zona de vaporización.

Temperatura en el domo.

Temperatura en la base.

6.3.3.1. La temperatura en la zona de vaporización.- Es la temperatura más alta


en la columna y presenta un dato térmico determinante, por que en base a esta
temperatura, se basa el proceso tecnológico de la destilación fraccionada, y de
este dato se deriva el diseño tanto de la columna de destilación fraccionada, como
del horno de precalentamiento, y la temperatura en esta zona es la temperatura
270
correspondiente al porcentaje vaporizado en la columna de vaporización en
equilibrio del petróleo crudo a presión atmosférica, si la presión es diferente y la
columna opera con inyección de vapor de agua sobrecalentado esta temperatura
debe ser determinada.

Calculo de la Temperatura en la zona de vaporización (Tzv).

La temperatura en la zona de vaporización de la columna de destilación


primaria (D.P.) o destilación atmosférica (D.A.) es la que corresponde a la curva
TBP de los productos destilados al 100% (t100% TBP) presión atmosférica.

Esta temperatura es la misma que la temperatura al 100%EFV (t100% EFV) a


presión de operación en el homo tubular de precalentamiento del petróleo crudo.

Al pasar del petróleo crudo parcialmente vaporizado del homo a la columna


de destilación primaria hay una caída de presión, lo que produce una ligera baja
de temperatura en la zona de vaporización de la columna de destilación primaria
(D.A.) o destilación atmosférica (D.A.).

Para que esta operación se realice, es necesario disminuir la presión total


en la zona de vaporización de la columna de DA. , por medio de vapor de agua o
inertes en la base de la columna, lo que permite reducir la temperatura final del
100% de los destilados a presión atmosférica en la curva T.B.P.

La temperatura 100%TBP de destilado esta dado por la curva de destilación


TBP del petróleo crudo procesado y la presión de vapor (Pv) puede ser calculado
por la ley de Dalton Ambos datos técnicos son únicos para cada petróleo crudo
por procesar.

El cálculo será aplicado en problemas para resolver.

6.3.3.2. La temperatura en el domo .

Es una temperatura baja, de acuerdo a la temperatura del producto


petrolero liquido más ligero que contiene el petróleo y que en esta zona se
encuentra 100% vaporizado, a 760 mmHg si la columna trabajara sin inyección de
vapor sobrecalentado

En realidad la temperatura, de 100% vaporizada debe ser corregida a la


presión de acuerdo a la presión parcial de los vapores del producto petrolero en el
domo y que están formados por el producto que se envía a los tanques de
almacenamiento y el producto que se envía como reflujo.
271
La cantidad de vapor de agua en el domo es el que viene del inyectado en
la columna de destilación y el que viene de la columna de agotamiento.

6.3.3.3. La temperatura en la base de la columna.

Tomando como referencia la temperatura de la zona de vaporización, la


temperatura en la base de la columna aumenta, cuando se introduce calor en la
base de la columna por medio de rehervidores Cuando solamente se Introduce
vapor de agua sobrecalentada la temperatura en la base tiende a bajar por que el
vapor de agua sobrecalentado sirve solamente para extraer hidrocarburos más
ligeros efectuando una mejor rectificación en la columna.

6.3.3.4. Temperaturas laterales.

Debemos considerar también las temperaturas laterales,- estas


temperaturas son dependientes de la fracción lateral que se extrae en forma
liquida y que corresponde a el 0% vaporizado de la curva de vaporización en
equilibrio, para el producto respectivo.

La determinación de la temperatura del plato de extracción de una fracción


lateral, se realiza por cálculo,

A continuación se presenta el modo de cálculo para establecer la


temperatura del plato donde se extrae la Querosina, y puede ser aplicado a
cualquier producto lateral.

De acuerdo al siguiente diagrama de flujo:


t

Querosina

t' Diesel
te
Petróleo z.v.
Crudo
te'

t'’
Residuo
272
v − Hv )
Q1=g1( Hte t
Enfriamiento de gasolina

v − Hv )
Q2=g2( Hte t
Enfriamiento de turbosina

v − HL )
Q3=g3( Hte t
Enfriamiento de querosina

v − HL )
Q4=g4( Hte t'
Enfriamiento de diesel

Enfriamiento de residuo Q5=g5( HLte − HLt '' )

v − Hv )
Q6=g6( Hte ' t
Enfriamiento de vapor de agua

Siendo:

te = temperatura del petróleo en la zona de vaporización.

t = temperatura propuesta para la salida de la querosina.

te' = temperatura de entrada del vapor de agua.

t' = temperatura de salida del diesel de la columna.

t" = temperatura de salida del residuo de la columna.

z.v. = zona de vaporización.

Determinar la cantidad de calor que se puede extraer del reflujo caliente


que escurre del plato de extracción de la querosina hacia la parte inferior,
efectuando un balance térmico.

Donde:

g1 a g6 = son cantidades de cada producto en [Kg/h].

Q1 a Q5 = son las cantidades de calor cedido por cada producto en [Kcal/h]

H = son las entalpías, en donde el índice superior indica la temperatura


correspondiente el estado de vapor o liquido el índice inferior.

273
El calor extraído por el reflujo caliente:

Q = ∑ Qi (6.30)

Los Kgmol/h de reflujo interno

Q
m1 = (6.31)
λM

m1 = Reflujo caliente interno

λ = Calor latente de vaporización del reflujo en Kcal/h

M = Masa molecular del reflujo

Anotando con m2 los moles de vapor de agua que accionan como gas inerte
y con m3 los moles de gasolina que accionan también como gas inerte en el plato
de la motorina, se puede determinar la presión parcial de los productos petroleros
que se encuentran en estado de vapor en el plato respectivo.

m1 (6.32)
P=P
m1 + m2 + m3

la temperatura se corrige con la correspondiente al 0% vaporizado en la curva de


vaporización en equilibrio del petróleo a la presión parcial P; con la ayuda de la
gráfica No (29).

Si se obtiene la temperatura propuesta (t) entonces esta será la


temperatura correspondiente al plato de donde sale el producto, siendo admisible
una variación de máximo 3°C . En caso contrario se repite el calculo con otra
temperatura.

274
6.3.3.5. Problemas Resueltos:

1.- Una fracción de gasoleo proveniente de la destilación primaria tiene un punto


de ebullición de 300°C. Calcular la cantidad de vapor de agua necesaria para
destilar 1 tonelada/h de este producto si tiene una presión parcial de 6.7mmHg y
una masa molecular de 250 y el proceso se lleva a cabo a presión atmosférica.

Kg
1000
h  (760 − 200 )mmHg 
A=  
kg  200mmHg 
250
Kgmol

Kgmol
A = 11.2
h

GA=11.2Kgmol/h(18Kg/Kgmol)=201.6Kg/h

2.- calcular la cantidad de vapor de agua que tendrá que introducirse en una
columna de agotamiento para extraer una querosina con M = 210 y un reflujo de
extracción de 3960Kg/h , si su presión parcial es de 0.28atm y el proceso se lleva
a cabo a presión atmosférica.

Haciendo el cálculo en base a 1 hora:

3960Kg / h  1 − 0.28atm 
A= x 
210Kg / Kgmol  0.28atm 

A=48.4897592Kgmol/h

GA=48.48979592Kgmol/h(18Kg/Kgmol) = 872.816365Kg/h

275
3.- En una columna de destilación primaria, en la cual se separan los productos
comerciales, cuyos datos técnicos de operación están en las siguientes tablas, de
los cuales los combustibles se encuentran vaporizados totalmente a 322°C,
conforme a la CASTM. La presión en la zona de vaporización es de 1050 mmHg la
presión parcial de los productos en fase de vapor en esta zona es de 735 mmHg y
la presión total en el plato de extracción de querosina es de 1005 mmHg.

kg
PRODUCTO φ ρ15 .56
15.56 %Vol
h
g.m. 2917 0.772 11
g.p. 4375 0.775 16
Kerosina 10026 0.806 6
Gasóleo 5104 0.837 16

%vol 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
CASTM
T°C 61 79 120 139 168 196 222 252 272 296 322

Determinar:

a) Carácter predominante del petróleo crudo y sus fracciones.

b) Tipo de instalación para un óptimo procesamiento.

c) Flujo gravimétrico del vapor de agua en [Kg/h].

d) Presión parcial de los vapores de agua en [mmHg].

e) Temperatura en la zona de vaporización en [°C].

f) Temperatura de salida del gasoleo en [°C].

276
SOLUCIÓN:

Para determinar el carácter predominante se deben obtener las


temperaturas medias de ebullición de cada producto, se hace lo
siguiente:

Trazar curva de destilación:

Curva De Destilación ASTM


350
300
Temperatura °C

250
200
Curva
150 ASTM
100
50
0
0 10 20 30 40 50
% Volumen

El primer por ciento volumen se divide entre dos, se entra a la gráfica con
ese %volumen se intercepta con la curva y así se obtiene la temperatura de
ebullición media volumétrica (Tmv) de esta primera fracción (gasolina ligera).

Para los siguientes por cientos se suma el porcentaje anterior total y la


mitad del %volumen destilado de las fracciones que se quieren obtener su Tmv
también se entra a la gráfica hasta que se intercepte, obteniendo:

277
Gasolina Ligera (11%) 11/2 = 5.5  Tmv =80°C

Gasolina media(16%) 11+8 = 19%  Tmv = 168°C

Kerosina (6%) 11+16+3 = 30%  Tmv = 222°C

Gasoleo(16%) 11+16+6+8 = 41%  Tmv = 276°C

Entrando a la gráfica No. 6 con Tmv y


d15
15 obtenemos Kuop y la masa
molecular, los resultados son:

Gasolina ligera K=11.25 Mm=90 (Naften-parafinfco)

Gasolina media K=11 95 Mm=135 (Parafin-naftenico)

Kerosina K=12.05 Mm=180 (Parafinico)

Gasoleo K=11.95 Mm=232 (Parafin-naftenIco

b) Tipo de instalación para un óptimo procesamiento:

Por los datos aportados por el laboratorio, este petróleo crudo contiene un
porcentaje en gasolinas mayor del 15%; por lo que será una instalación de dos
columnas; evaporador y una columna principal; se recomienda separar la gasolina
ligera en el evaporador, para evitar sobredimensionar la columna principal.

Flujo gravimétrico del vapor de agua en [Kg/h]:

Producto %vol M h yi
gl 11.0 90 32.4111 0.22742
gm 16.0 135 32.4074 0.22739
K 6.0 180 55.7000 0.39083
Gasoleo 16.0 232 22.0000 0.15436
R 51.0 ----- ------------ ----------
Total 100.0 ----- 142.5185 0.15436

278
MmD = ∑ yiΜi = 157.32637 Kg/Kgmol
GD = Ggm+GK+Ggo = 19,504.94785 Kg/h

(1050 − 735 )mmHg


h(H2O )v = 142.51185kgmol
735mmHg

(
GH2O = h(H2O )v 18 kgkgmol ) = 1,099.428
Kg
h

d) Presión parcial de los vapores de agua en [mmHg]:

61.07936Kgmol
Pa = YiP = 1050mmHg = 315.0mmHg
142.5185 + 61.079936Kgmol / h

otra forma es:

Pa = P − PD = (1050 − 735 )mmHg = 315mmHg

e) La temperatura en la zona de vaporización.

En el monograma de la figura No. (38) se determina la temperatura en la zona de


vaporización; con ayuda de T = 322°C y PD = 735mmHg encontrando TZV = 320°C.
f) La temperatura de salida en el plato de gasoleo

Se presupone una t = 235 °C; porque a esta temperatura, el gasoleo


encuentra a 0% vaporizado de acuerdo a la CASTM.

Las entalpías a la entrada y salida del plato correspondiente al gasoleo;


serán te =322 °C y temperatura de salida a la temperatura presupuesta t = 235 °C
con las temperaturas de operación la fase correspondiente (vapor-líquido), y la
densidad ( d15
15 ) se determinan los valores de las entalpías correspondientes y
el calor aportado por cada producto:

279
Qgl = [2917Kg / h][252 − 202]Kcal / Kg = 145,850Kcal / h
Qgm = 4375Kg / h[250 − 200]Kcal / Kg = 218,750Kcal / h
Qk = 10026Kg / h[249 − 198]Kcal / Kg = 511,326Kcal / h
Qgo = 5104Kg / h[248 − 143]Kcal / Kg = 535,920Kcal / h
QH2O = 1099.43Kg / h[735 − 695]Kcal / Kg = 43,977.2Kcal / h

Numero total de moles como reflujo caliente correspondientes a el


gasoleo:

1,455,823.2Kcaλ / h
µgo =
λµ

En la gráfica No 39 con la Tmv del gasoil y la masa molecular del


gasoleo se determina , λ =52 Kcal/Kg (Calor latente de vaporización
correspondiente al gasoleo)

1,455,823.2Kcal / h
mgo = = 120.675 kgmol h
(52Kcal / Kg)232Kg / Kgmol

Presión parcial de gasoleo:

120.675Kgmol / h
Pgo = 1050mmHg
(120.675 + 32.411 + 32.4074 + 55.7 + 61.07936 )Kgmol / h

Pgo = 419.18665mmHg ≈ 420mmHg

En la gráfica No. (38) Pgo y T de salida presupuesta se tiene: t = 235°C.


Por lo que el cálculo para la determinación de la temperatura en el plato de salida
de la kerosina se considera correcto.

6.3.3.6. Balance térmico en columnas de destilación primaria.

Para una columna de destilación fraccionada, que opera con aportación de


calor en la base de la columna, (QF) y extracción de calor por medio de un reflujo
fría (QRF) lo podemos representar con el siguiente diagrama de flujo; para realizar
el balance térmico:

280
QD1

QRF
QD
QD2

Qmp QD3

QF

QR

Qmp + QF = QRF + QD + QR (6.33)

Donde:

Qmp = Calor introducido por la materia prima

QF = Calor aportado en la base de la columna

QD = Cantidad de calor que llevan los productos destilados

QRF = Cantidad de calor extraído por medio del reflujo frío

QR = Cantidad de calor que lleva el residuo

Cuando la columna opera con introducción de vapor de agua, para un mejor


funcionamiento en la columna de destilación fraccionada nuestro diagrama de flujo
y balance térmico tiene la siguiente forma:

281
QD1 + Q AS

QRF
QD
QD2

Qmp QD3

QAe

QR

Qmp + QAe = DD+ QR + QRF + QAS (6.34)

Donde:

QAe = Cantidad de calor aportado por el vapor de agua sobrecalentado, en la base


de la columna.

QAS =Cantidad de calor que lleva el vapor de agua en el domo de la columna.

Las demás anotaciones tienen el mismo significado que el diagrama y


"Balance térmico anterior".

6.3.3.6.1. Problemas resueltos aplicados a diferentes tipos de petróleo crudo.

1.- El proceso de destilación fraccionada del petróleo crudo se realiza, de acuerdo


con el siguiente diagrama de flujo simplificado y datos complementarios.

282
B de petróleo crudo
Base de cálculo = 60,000.0
día

(H2O)L (H2O)v
20 °C 100 °C

120 °C

(H2O)L
30 °C Gl
Kg/h GlR
30 °C
28,000 160 °C 160 °C Gm
30 °C
28,000 180 °C 180 °C
T
30 °C
25,000 280 °C 280 °C
Q
100 °C
30,000 300 °C 300 °C
D
3
dPC = 0.86 g/cm 300 °C P = 1050 mmHg
60,000 B/día de PC PD = 725 mmHg
(H2O)V
315 °C 200 °C 3960 kg/h

300 °C P = 1000 mmHg


P = 800 mmHg
315°C (H2O)v
R

Calcular:

Flujo del petróleo crudo en [kg/h]

Flujo del agua de entrada en la col. De agotamiento [kgmol/h]

Cantidad de reflujo frío en la columna de destilación [kg/h]

283
Cantidad de agua de enfriamiento en el condensador en [kg/h]

Datos Complementarios

 kcal   kcal 
Prod. He   Hs   gr/cm3 GREAL Mm %vol
 kg   kg 
Gl 240.0 138.0 0.7250 90 10.0
Gm 239.0 91.0 0.7351 110 10.0
T 235.0 102.0 0.7652 135 10.0
K 230.0 167.0 0.8155 225 8.0
D 227.0 179.0 0.8457 295 12.0
R 178.0 178.0 0.9262 360 50.0
GlR 14.0 138.0 GREF FRIO
GmR 13.5 91.0 28,000.0
TR 13.0 102.0 28,000.0
KR 12.0 167.0 25,000.0
DR 21.0 179.0 30,000.0
DREC 106.0 169.0 3,960.0
(H2O)CD 743.0 663.0
(H2O)CE 710.0 663.0
(H2O)C 663.0 30.0
(H2O)E 20.0 644.0

Nomenclatura:

Gl - gasolina ligera

Gm - gasolina media

T - Turbosina

K - Querosina

D - Diesel

R - residuo

GlR - gasolina ligera (reflujo frio)

GmR - gasolina media (reflujo)

TR - Turbosina (reflujo)

KR - Querosina (reflujo)

284
DR - Diesel (reflujo)

DREC - diesel recuperado

(H2O)CD - agua en la columna de destilación

(H2O)CE - agua en la columna de extracción

(H2O)C - agua en el condensador

(H2O)E - agua de enfriamiento

Flujo del petróleo crudo en [kg/h]:

B 1 día 159 l kg
GPC = 60,000 0.86 = 341,850.0 kg
día 24 h 1B l h

Flujo del agua de entrada en la col. De agotamiento [kgmol/h]:

hD
PD = PYD = P
hD + hH2O
(P − PD )hD
hH2O = = 61.1525424 kgmol
PD h

GH2O = hM = 1,100.746 kg
h

Cantidad de reflujo frío en la columna de destilación [kg/h]:

 kcal   kcal 
Prod. Kg/l %Vol GBASE W GREAL ∆H   QPROD  
 kg   h 

285
 kcal 
GlRF GlRF 138-14 GlRFx124  
 kg 
Gl 0.7250 10.0 7.2500 0.0851 29,091.435 138-240 -2,967,326.31
Gm 0.7351 10.0 7.3500 0.0862 29,467.470 91-239 -4,361.185.29
T 0.7652 10.0 7.6520 0.0898 30,698.130 102-235 -4,082,851.290
K 0.8155 8.0 6.5240 0.0765 26,151.525 167-230 -1,647,546.075
D 0.8457 12.0 10.1484 0.1191 40,714.335 179-227 -1,954,288.080
R 0.9262 50.0 46.3100 0.5433 185,727.105 178-178 0
GmR 28,000.000 91-13.5 2,170,000.000
TR 28,000.000 102-13.0 2,492,000.000
KR 25,000.000 167-12.0 3,875,000.000
DR 30,000.000 179-21.0 4,740,000.000
DREC 3,960.000 169-106 249,480.000
(H2O)CD 8,675.674 663-743 -694,054.000
(H2O)E 1,100.746 663-710 -51,735.062
 kcal   kcal 
GlRFx124   -2,232,506.697   =0
 kg   h 

2,232,506.697kcal / h
GlRF = = 18,004.08627 kg
124kcal / kg h

Gasto de agua en la columna principal:

29,091.435 29,467.47 30,698.13 26,151.525 40,714.335


hD = + + + +
90 110 135 225 295
hD = 1,075.191kgmol
h
(1050 − 725 )mmHg(1,075.191kgmol / h)
hH2O = = 481.9821724 kgmol
725mmHg h
GH2O = 8,675.679kg / h

Cantidad de agua de enfriamiento en el condensador en [kg/h]:

286
QE = Qgl + QglR + QH2OCD + QH2OCE
Qgl = (29,091.435kg / h)(138 − 14)kcal / h
QglR = (18,004.0863kg / h)(138 − 14)kcal / h
QH2OCD = (8675.679kg / h)(663 − 30)kcal / h
QH2OCE = (1,100.746kg / h)(663 − 30)kcal / h
QE = 12,028,321.66 kcal
h
QE = QH2O
°C
QH2O = GH2O (H100
V − HL20°C )
12,028,321.66kcal / h
GH2O = = 19,400.51881kg
(640 − 20)kcal / kg h

2.- Un petróleo crudo olmeca, se destila de acuerdo al siguiente diagrama de flujo


y datos complementarios:
HLH2O = 20kcal / kg HHV2O = 640kcal / kg

187 °C

(H2O)L
20 °C Nafta
Kg/h GlR
25 °C
30,000 147 °C 225 °C Keroseno
60 °C
50,000 225 °C 282 °C
Diesel

dPC = 0.86 g/cm3300 °C P = 1030 mmHg


60,000 B/día de PC PD = 780 mmHg

(H2O)V 330 °C 4000 kg/h


330 °C

330 °C P = 1020 mmHg


P = 200 mmHg
330°C (H2O)v
Residuo 1
Calcular:

287
Densidad del petróleo crudo en [kg/l]

Gasto del petróleo crudo en [B/día]

Moles del destilado en [kgmol/h]

Agua alimentada a la columna de destilación y de extracción [kg/h]

Gasto del reflujo frío en [kg/h]

Gasto del agua de enfriamiento en el condensador [kg/h]

Datos Complementarios

 kcal   kcal 
Prod % Vol d20
4 M He   Hs  
 kg   kg 
Nafta 29.37 0.7283 130.3418 265.0000 172.0000
Keroseno 11.40 0.7981 182.1296 255.0000 130.0000
Diesel 15.56 0.8814 217.1148 236.0000 154.8800
R 43.67 0.9301 330.0000 194.0250 194.0250
GRE FRIO 172.0000
kerosenoR-λ 130.0000
DieselR-λ 154.8800
DieselCE 236.0000
(H2O)CE 681.0516
(H2O)CD 681.0516
(H2O)C 20.000
(H2O)E 660.000

Prod. % Vol d20


4 GREF M W GREAL kg/h
Nafta 29.37 0.7283 21.390171 130.3418 0.25218 89,311.21139
Keroseno 11.40 0.7981 9.098340 182.1296 0.10727 37,990.37848
Diesel 15.56 0.8814 13.714584 217.1148 0.16169 57,263.58065
R 43.67 0.9301 40.617467 330.0000 0.47886 196,591.42950
354,156.6000

Densidad del petróleo crudo en [kg/l]:


288
dPC = ∑ widi = 0.857176 kg
l

Gasto del petróleo crudo en [B/día]:

kg 24 h 1 B l B
GPC = 354,156.6 = 62,364.78856
h 1 día 159 l 0.857176 kg día

Moles del destilado en [kgmol/h]:

hD = 685.2077494 + 208.589809 + 263.7479373 = 1,157.545495 kgmol


h

Cantidad de agua alimentada a la columna de destilación y de extracción


[kg/h]:

 1030 − 780  kgmol


h(H2O )CD = 1,175.545495  = 371.0081715 kgmol
 780  h h

G(H2O )CD = 6,678.1471kg


h
4,000kg / h  (1020 − 200 )mmHg 
h(H2O )CE =   = 75.53607583 kgmol
217.1148kg / kgmol  200mmHg  h

G(H2O )CE = 1,359.649365 kg


h

289
Gasto del reflujo frío en [kg/h]:

 kcal   kcal   kcal   kcal 


Prod He   Hs   ∆H   Q 
 kg   kg   kg   h 
(H2O)CE 748.7414 681.0516 -67.6898 -92,034.39356
(H2O)CD 748.7414 681.0516 -67.6898 -452,042.44160
Nafta 265.0000 172.0000 -93.0000 -8,305,942.65900
Keroseno 255.0000 130.0000 -125.0000 -4,748,797.31000
Diesel 236.0000 154.8800 -81.0000 -4,638,350.03300
Residuo 194.0250 194.0250 0 0
 kcal 
GRE FRIO 11.3000 172.0000 160.7000 GRF x160  
 kg 
kerosenoR-λ 38.7000 130.0000 91.3000 2,739,000.0000
DieselR-λ 35.3320 154.8800 119.5480 5,977,400.0000
DieselCE 236.0000 236.0000 0 0

9,520,766.837kcal / h
GRE FRIO = = 59,245.59326 kg
160.7kcal / kg h

Gasto del agua de enfriamiento en el condensador [kg/h]:

QH2O TOT = (8,037.796465kg / h)(681.0516 − 20) = 5,313,398.214kcal / h


QNAFTA TOT = (148,556.8047kg / h)(172.0 − 11.3) = 23,873,078.52kcal / h
29,186476 .73kcal / h
GH2O = = 47,074.9625 kg
620kcal / kg h

290
3.- En una columna de Destilación Primaria se separan los productos que
demanda el mercado, de acuerdo con el diagrama de flujo simplificado y datos de
operación:

HLH2O = 20kcal / kg HHV2O = 640kcal / kg

150 °C

(H2O)L
30 °C g
wi
60 °C
0.90 130 °C T
60 °C
0.90 280 °C
K
120 °C
0.90 330 °C D

357 °C
296,239.79 kg/h de PC P = 1030 mmHg
(H2O)V
6.7 lb/BPCP

357 °C

Calcular:

Tipo de instalación.

Contenido potencial de cada combustible.

Presión del destilado y de la Tzv.

Gasto del reflujo frío.

291
Datos Complementarios

%VTBP
Prod %VASTM T °C d15
15 %VREAL %VTBP PC
CORREL
Gasolina 34 78 0.7205 40 4.55 11.375
Turbosina 35 216 0.7803 45 20.88 21.122
Kerosina 63 280 0.8175 67 34.10 2.393
Diesel 41 236 0.8500 51 44.09 18.0392
Residuo ---- ----- 0.9100 --- ------- 47.0708

Tipo de instalación:

El tipo de instalación sería el siguiente:

Petróleo Col.
Crudo P g
Horno R T
I Q
N D
C
I
(H2O)V P
A
L

R1
H2O

292
Contenido potencial máximo de cada combustible:

4.55(100 )
Gg = = 11.375
40
(20.88 − 11.375 )(100 )
GT = = 21.122
45
GK =
[34.10 − (21.122 + 11.375)](100) = 2.393
67
GD =
[44.09 − (2.393 + 21.122 + 11.375)](100) = 18.0392
51
GDEST = 52.9292
R = 47.0708

Cálculo de la Presión del destilado y de la Tzv:

Prod d20
4 GREF wi GREAL M Tmv
G 0.7155 8.138812 0.0965 28,587.13974 90 68
T 0.7756 16.322223 0.1942 57,529.76722 176 242
K 0.8130 1.945509 0.0231 6,843.139149 236 277
D 0.8457 15.255751 0.1808 53,560.15403 278 325
R 0.9060 42.646144 0.5054 149,719.5899 360 410

Prod Kuop h TIE TFE


G 11.79 324.8538 47 144
T 12.49 326.8736 144 272
K 12.19 28.9963 272 284
D 12.05 192.66242 284 357
R 11.77 415.8877 ----- -----

KuopPC = ∑ kuopi w i =11.97


ηg + ηT + ηK + ηD
YD = = 0.6971
ηg + ηT + ηK + ηD + ηH2O
PD = PYD = 1030mmHg(0.6971) = 718.013mmHg
Tzv = 265°C

293
Cálculo del gasto del reflujo frío:

B 6.7 lb 1 día 0.454 kg kg


GH2O = 70,000 0.77 = 6,831.375833
día B 24 h lb h

Prod G [kg/h] He Hs Q [kcal/h]


H2O 6,831.375833 762 663 67,306.2075
G 28,587.13974 280 155 3,573,392.408
T 57,529.76722 275 135 8,054,167.411
K 6,843.139149 270 166 711,686.4715
D 53,560.15403 265 202 3,374,289.704
TR 51,776.7905 28.8 135 -6,285,127.069
KR 6,158.8252234 28 166 -962,145.3643
DR 48,204.13863 60 202 -7,734,986.242
GRF GRF 15 155 GRFx(140 kcal/kg)
R 147,719.5899 210 210 0

GRF =
∑Q = 22,719.34648 kg
140 kcal / kg h

4.- En una columna de D.A. serán procesados 70,520.0B/día de un petróleo crudo,


que tiene la siguiente curva de destilación T.B.P. en la destilación primaria y
destilación secundaria, ver grafica a continuación. El consumo de (H20)v de
acuerdo a datos operacionales, el laboratorio recomienda 6.8 lb (H20)v / B.P.C.P. y
reflujos de 0.95 de cada uno de los productos laterales.

El laboratorio de análisis del petróleo y sus productos condiciona las


fracciones de este petróleo crudo, a la siguiente caracterización de acuerdo a
normas A.S.T.M.

Producto %VASTM tºC M d20


4 Kuop
Gasolina 40.0 110 109.7 0.7261 12.21
Turbosina 49.0 200 178.5 0.7582 12.25
Querosina 75.0 250 198.3 0.8075 11.69
Diesel 91.0 300 256.36 0.8377 11.97
R1 --------- --------- 310.0 0.9267 11.91
294
Determinar:

Sugerir un diagrama de flujo, incluyendo datos complementarios.

Calcular el contenido potencial de combustibles. Determinando %vol, de cada


uno de los productos.

Tipo de instalación de destilación atmosférica, justificando la elección,


tecnológicamente.

Caracterizar el petróleo crudo por procesar y flujo gravimetrico del petróleo


crudo en [Kglh].

Cantidad de agua en la columna de agotamiento para una extracción de 4,400


KgDIESEL /h para Π=1000 mmHg y PD = 200 mmHg

Determinar PD en [mmHg] y Tzv en [ºC], para P = 1080 mmHg

Cantidad de reflujo frio en [Kg/h] y calor eliminado por este reflujo en [Kcal/h]

Calculo de agua de enfriamiento en el condensador en [Kg/h].

Datos complementarios:

Propiedades térmicas de las fracciones del petróleo crudo y reflujos en la columna


principal, obtenidos en función de operación y propiedades físicas en las graficas
N° (31,32,33 Y 34).

295
ENTRADA

producto fase T(ºC) He Hv . Fc Hereal


G vapor 327 264 1.0 265.0
T vapor 327 257 1.2 258.2
K Vapor 327 250 1.5 251.5
D Vapor 327 245 0.5 245.5
R Liquido 327 192 0.9957 191.1749
TR Liquido 50 27 1.15 31.05
KR Liquido 50 25 0.986 24.65
DR Liquido Liquido 50 1.03 51.5
DRCE Vapor 320 245 0 245
(H2O)CD Vapor 320 744.932 744.932
(H20)CE Vapor 320 744.932 744.932
GR Liquido 40 21 113 23.73

SALIDA

producto fase T °C Hs Hv Fe Hsreal


G Vapor 150 152 1 153
T Liquido 200 117 1.15 134.55
K Liquido 240 139 0.986 137.054
D Liquido 300 182 1.03 187.46
R Liquido 320 188 0.9957 187.2
TR Liquido 200 117 1.15 134.55
KR Liquido .240 139 0.986 137.054
DR Liquido 300 182 1.03 187.46
DRCE Liquido 320 195 1.03 200.85
(H2O)CD Vapor 150 663 663
(H2O)CE Vapor 150 663 663
GR Vapor 150 152 2 154

296
SOLUCIÓN

a) Diagrama de flujo:

100 °C HV = 644 kcal/kg HL = 20 kcal/kg 20 °C

150 °C

HL = 34 kcal/kg
W
50 °C 40 °C
g
0.95 200 °C T
50 °C
0.95 240 °C
K
100 °C
0.95 300 °C D

327 °C Tzv = ?
PC=70,520 B/día P = 1080
320 °C
6.8 lb/BPCP
(H2O)v 320 °C
P = 1000mmHg
320 °C P = 200mmHg
320°C (H2O)v

b) Contenido potencial de combustible en %Vol:

El mercado condiciona las fracciones de este petróleo siguientes normas


ASTM:

PRODUCTO %VolASTM T(ºC)


Gasolina 40 110
Turbosina 49 200
Kerosina 75 250
Diesel 91 300

297
Con la grafica N° 37, %VolASTM - %PesoTBP conociendo %VolASTM norma
impuesta por el mercado, se determina %PesoTBP con ayuda de las temperaturas
que pide el mercado y con la curva TBP real de la destilación primaria se
determina el % VTBP:

PRODUCTO %V ASTM T(ºC) %peso TBP %VTBP


Gasolina 40 110 50 10.00
Turbosina 49 200 57 21.60
Kerosina 75 250 73 28.00
Diesel 91 310 85 39.00

Ahora se determinan los por cientos volúmenes reales para cada fracción
del petróleo crudo:

10.00(100)
Gasolina = = 20.00
50
21.6 − 20(100)
Turbosina = = 2.8
57
Kerosina =
[28 − (20.0 + 2.8)]100 = 7.12
73
Diesel =
[39 − (20.0 + 2.8 + 7.12)]100 = 10.68
85

por lo que:
PRODUCTO %VREAL
Gasolina 20.00
Turbosina 2.80
Kerosina 7.12
Diesel 10.68
Residuo 59.40
Total 100

De acuerdo a las normas ASTM y condiciones del mercado, el % destilado


es de (% 40.6) y la temperatura máxima alcanzada es de 321°C (ver grafica CTBP).

c) Tipo de instalación de destilación atmosférica para este petróleo crudo y


justificación tecnológica:

298
Como el contenido en porciento volumen de la gasolina del petróleo es
mayor del 15% se tiene que ocupar dos columnas, un evaporador y una columna
principal.

El evaporador sirve para disminuir la presión en el horno de


precalentamiento e introducir la gasolina como gas inerte disminuyendo así el
consumo de vapor de agua sobrecalentado, en la base de la columna principal y
contribuir al ahorro de energía, en el proceso.

Col.
P
R
E
I
V
N
A
C
P
I
P
(H2O)v
A
L
Horno

d) Caracterización del petróleo crudo por procesar:

Producto %Vol d20


4 d15
15 G W Kuop GREAL M nD
G 20.00 0.7261 0.7311 14.52200 0.16810 12.21 68,458.59052 109.7 624.0528
T 2.80 0.7582 0.7630 2.12296 0.02458 12.25 10,010.18534 178.5 56.0795
K 7.12 0.8075 0.8120 5.74940 0.06656 11.69 27,106.50675 198.3 136.6944
D 12.20 0.8377 0.8421 8.94664 0.10356 11.97 42,174.72715 256.6 164.3598
R 57.88 0.9267 0.9306 55.04598 0.63720 11.91 259,499.1902 310 837.0942
TOT 100.00 86.38698 1.00000 404,249.2

Kg
dPC = ∑ Wi ri = 0.87169
l
Kuop = ∑ Wi Kuopi = 11.961 parfin naftenico
 B  1dia  159l  0.0.87169Kg  Kg
Gpc = 70500     = 397.818.66
 dia  24hr  1B  l  l

299
e) Cantidad de agua en la columna de agotamiento:

GD
nDIESEL =
MD

Kg
4400
nDIESEL = h = 17.147311 Kmol
Kg h
256.6
Kmol

nH2O = [17.14311(1000 − 20) / 200]


Kmol
nH2O = 68.598244
h
Kg
nH2O = 1234.6064
h

f) Determinación de la presión del destilado en [mmHg] y temperatura en la


zona de vaporización:

P = 1080 mmHg

nD = 1,004.54209 Kgmol/h

 lb  Kg  BPCP  1dia  Kg
GH2O =  6.8 1  70520   = 9063.1709
 1BPCP  2.2046lb  dia  24hr  h
Kmol
nA = 50.5094
h
Kmol
nD = ng + nT + nK + nD = 1309.1618
h
nD
PD = P
nD + nH2O
981.1865
PD = 1080mmHg
981.1865 + 68.589244 + 503.5094
PD = 682.22mmHg

300
Con la PD = 682.22 mmHg y T = 327°C se determina en la grafica N° (38)
la temperatura en la zona de vaporización (Tzv) Tzv= 325ºC.

g) Cantidad de reflujo frío en [KgI h] y calor eliminado por este reflujo en


[Kcal/h]:

Producto GREAL (Kg/h) ∆H(Kcall/Kg) Q(Kcal/h)


G 68458.59052 -112. 0 -7,667,362.138
T 10010.18534 -123.65 -1,237,529.414
K 270106.50675 -114.446 -3,102,231.272
D 42174.72715 -58.04 -2,447,821.164
R 259499.1902 -3.9744 -1,031,356.582
TR 9509.676 103.5 984,251.466
KR 25751.18141 112.404 2,894,251.466
DR 40065.000 135.96 5,447,373.360
DRCE 4400.0000 -44.15 -194,260.000
(H2O)CD 9063.1709 -81.932 -742,563.7182
(H2O)CE 1,234.6064 -81.932 -101,153.7716
GR GR 130.27 GR(130.27)

ΣQ=O
-9309633.631Kcal/h + GRF (130.27 Kcal/Kg)= O

Kcal
9,309,633.631
GRF = h = 71,464.16376 Kcal
KcaL h
130.27
Kg
Kcal
GRF = ∆HGRF = 9,309,633.631
h

h) Calculo de la cantidad de agua de enfriamiento en el condensador:

301
PRODUCTO He (kcal/kg) Hs (kcal/kg)
GR 154 23.73
(H20)C 663 34
(H20)E 20 644

HHv 2O = 644kcal / kg HL = 20kcal / kg


(H2O)v 100 °C (H2O)L 20 °C
Hgv = 154kcal / kg
HHv 2O = 663kcal / kg HLH2O = 34kcal / kg
40 °C

HLg 40 °C
23.73kcal / kg

Total de gasolina en el domo de la columna de destilación primaria:

Kg Kg
GGT = GGRF + GG = (71,464.16376 + 68,458.59057 ) = 139,922.7543
h h
Kg kcal Kcal
QGT = 139,922.7543 (23.73 - 154) = -18,227,737.2
h kg h

Total de agua en el domo de la columna de destilación primaria:

Kg Kg
GH2O T = (9,063.1709 + 1,234.6064 ) = 10,297.7773
h h
Kg Kcal Kcal
QH2O T = 10,297.7773 (34 - 663) = -6,447,301.993
h Kg h

Total de calor, que será, transferido al agua de enfriamiento en el


condensador:
Kcal
QT = QH2O T + QG = −24,675,039.19
h

302
Realizando un balance térmico en el condensador, se determina la cantidad
de agua de enfriamiento:

Q(H2O )E + QT = O

Donde:

Q(H2O )E = G(H2O )E (∆H)


− QT
G(H2O )E =
∆H
24,675,039.19 kcal h
G(H2O )E =
(644 − 20) kcal kg

G(H2O )E = 39,543.3320 kg
h

5.- En una columna D.A. se requiere separar los productos que demanda el
mercado, con las siguientes características de acuerdo a normas ASTM:

Producto %VASTM T °C °API


Gl 50.0 60.0 69.1808
Gm 5.0 100.0 51.1278
T 30.0 190.0 40.1920
K 56.0 260.0 33.9584
D 94.0 322.0 28.5498
R ------ -------- 21.6551

303
Curva de destilación primaria (CTPB):

304
Diagrama básico de flujo propuesto por el departamento de refinación:

(H2O)L 20 °C (H2O)v 100 °C


HL = 20kcal/kg HV = 644 kcal/kg

100 °C

H2O (30°C)29.8 kcal/kg


30 °C gl
W

0.8 30 °C 120 °C gm
0.8 30 °C 200 °C T
0.8 30 °C 280 °C
K
0.8 50 °C 300 °C
D
335 °C P = 1050 mmHg
GPC = 417,573.3523kg/h PD = 748 mmHg
320 °C 3960 kg/h
(H2O)v 320 °C

P = 1000 mmHg
330 °C P = 180 mmHg
320°C (H2O)v

320 °C R

Determinar:

Contenido potencial de los combustibles en %vol establecido T.I.E. y T.F.E.

Caracterización del petróleo crudo, fracciones destiladas y residuo.

Flujo volumétrico del petróleo crudo en [B/día].


Cantidad de vapor de agua en la columna principal y de agotamiento.
305
Calor extraído por el reflujo frío en [kcal/h].

Agua de agotamiento en el condensador.

SOLUCIÓN:

Transformación de densidades convencionales (°API) a densidades


relativas y absolutas:

141.5
°API = − 131.5 y 4 = d15 − C'
d20 15
d15
15

C’ factor de corrección determinado en la tabla No. 3

141.5
15 g =
d15 = 0.7051 → d20
4 = 0.7000
°API + 131.5
141.5
15 gm =
d15 = 0.7748 → d20
4 = 0.7700
°API + 131.5
141.5
15 T =
d15 = 0.8245 → d20
4 = 0.8200
°API + 131.5
141.5
15K =
d15 = 0.8552 → d20
4 = 0.8510
°API + 131.5
141.5
15D =
d15 = 0.8841 → d20
4 = 0.8800
°API + 131.5
141.5
15R =
d15 = 0.9239 → d20
4 = 0.9200
°API + 131.5

G TBP VTBP VTBP


Prod %VASTM T °C d20
4 CORRESP REAL CAL
GBASE W
CORREL
Gl 50.0 60.0 0.7000 54.0 5.0 9.2600 6.48200 0.075408
Gm 5.0 100.0 0.7700 14.9 10.0 4.9660 3.82382 0.044484
T 30.0 170.0 0.8200 42.0 25.25 26.2476 21.523032 0.250388
K 56.0 270.0 0.8510 62.0 43.25 4.0748 3.4676548 0.040341
D 94.0 330.0 0.8800 90.0 52.5 8.8351 7.774888 0.090449
R1 ------ ------- 0.9200 ----- ------ 46.6165 42.88718 0.498930
Total ------ ------- --------- ----- ------ 100.000 85.9585748 1.0000

306
5(100 )
Gl = = 9.2600%vol
54
(10 − Gl)100
Gm = = 26.2476%vol
14.9
Turbosina =
[25.25 − (Gl + Gm)]100 = 26.2476%vo l
42
Kerosina =
[43 − (Gl + Gm + T)]100 = 4.0748%vol
62
Diesel =
[52.5 − (Gl + Gm + T + K )]100 = 8.8351%vol
90

b) Caracterización del petróleo crudo, fracciones destilados y residuos:

De acuerdo a los % de volumen (%VTBP) de cada fracción del petróleo crudo


destilado; tenemos los siguientes valores; en las CTBP experimental (ver gráfica
anterior).

Producto TIE °C TFE °C TmvTBP *TmvASTM


Gl 15.0 94.0 58.0 62
Gm 94.0 128.0 114.0 118
Turbosina 128.0 255.0 200.0 204
Kerosina 255.0 280.0 264.0 261
Diesel 280.0 335.0 310.0 307

De datos técnicos de laboratorio: *TmvASTM con ayuda de esta temperatura


y la densidad relativa 15–15 ( d15
15 ) podemos caracterizar fracciones destiladas,
residuo y petróleo crudo.

307
1.2166 3 (62 + 273.15)°K
Kuop gl = = 11.985 (parafin - nafténico)
0.7051
1.2166 3 (118 + 273.15)°K
Kuop gm = = 11.483 (naften - parafínico)
0.7748
1.2166 3 (204 + 273.15)°K
Kuop T = = 11.530 (parafin - nafténico)
0.8245
1.2166 3 (261 + 273.15)°K
KuopK = = 11.542 (parafin - nafténico)
0.8552
1.2166 3 (307 + 273.15)°K
KuopD = = 11.477 (naften - parafínico)
0.8841

Flujo volumétrico del petróleo crudo en [B/día]:

kg 24 h B 1 B
Gv PC = 417,573.3523 kg
= 72,841.97214
h 1 día 159 l 0.865297 l día

d) Cantidad de vapor de agua en la columna de agotamiento y columna de


destilación:

Cantidad de vapor de agua en la columna de agotamiento:

 kg 
P − PD  3960 h  (1000 − 180 )mmHg kgmol
h(H2O ) V = hD =  = 60.537
PD  298 kg  180mmHg h
 kgmol 
GH2O = 1089.666 kg
h

Cantidad de vapor de agua en la columna de destilación (z.v.):

Las masas moleculares de cada fracción destilada, son determinadas en


función de la TmvASTM y d15
15 (ver gráfica No. 6).

308
31,488.37135 kgh
hgl = = 321.3099117 kgmol
kg
98 kgmol h

18,575.333 kgh
hgm = = 168.8666637 kgmol
kg
110 kgmol h

104,555.3565 kgh
hT = = 757.6475111kgmol
kg
138 kgmol h

16,845.3266 kgh
hK = = 71.68224087 kgmol
235 kgkgmol h

37,469.09214 kgh
hD = = 126.7419199 kgmol
kg
298 kgmol h

 kgmol  (1050 − 748 )mmHg


h(H2O )v = 1,446.248247  = 583.9131kgmol
 h  748mmHg h

* Gasto real en base a 417,573.3523 kg/h

G(H2O )v = h(H2O )v (MH2O ) = 10,510.435 kg


h

Gasto de agua en la zona de vaporización:

G(H2O )v = (10,510.435 + 1089.666 )kg / h = 11,600.101kg


h

e) Calor extraído por el reflujo frío en [kcal/h]:

Las entalpías de entrada (He) y las entalpías de salida (Hs) han sido
determinadas y corregidas de acuerdo a su factor de caracterización (kuop);
temperatura de entrada; temperatura de salida y fase correspondiente; de acuerdo
con las gráficas No. (31, 32, 33 y 34).

309
Producto GREAL[kg/h] He [kcal/kg] Hs [kcal/kg] ΣQ = 0 [kcal/h]
GlREF FRIO GlREF FRIO 15.0 132.0 (GRF kg/h)(117 kcal/kg)
GlPRODUCTO 31,488.37135 270.0 132.0 -4,345,395.2460
Gmedia 18,575.3333 260.0 70.0 -3,529,313.3250
Turbosina 104,555.3565 258.0 172.0 -8,991,760.6590
Kerosina 16,845.32661 254.0 175.0 -1,330,780.8020
Diesel 37,769.09214 248.0 185.0 -2,379,452.8050
R 208,339.8727 195.0 190.0 -1,041,699.3640
GmREF 14,303.00664 13.5 70.0 808,119.8752
TREF 80,507.62451 13.0 172.0 12,800,712.3000
KREF 12,970.90149 12.0 175.0 2,114,256.943
DREF 29,082.20095 21.0 185.0 4,769,480.956
DRECUPERADA 3,960.0000 235.0 200.0 -138,600.0000
(H2O)CD 10,510.435 744.932 663.0 -861,140.9604
(H2O)CE 1,089.666 744.932 663.0 -89,278.51471
Total -2,214,851.651

− 2,214,851.651kcal + GRF117 kcal = 0


h kg
2,214,851.651kcal
GRF = h = 18,930.356 kg
117 kcal h
kg
QRF = ∆HGRF = 2,214,851.652 kcal
h

f) Agua de enfriamiento en el condensador:

QDISP = QglP + QglRF + QH2OCD + QH2OCE

QDISP = QgTOT + QH2O TOT

QgTOT = 50,418.72735 kg (15 − 132) kcal = −5,898,991.1kcal


h kg h
QH2O TOT = 11,600.101kg (29.8 − 663 ) kcal = −7,345,183.953 kcal
h kg h
QDISP = 13,244,175.05 kcal
h
13,244,175.05 kcal
GH2O = h = 21,224.63951kg
(644 − 20) kcal h
kg

310
6.- En una columna de destilación será procesados 65,000 B/día de petróleo crudo
maya cuyas curvas de destilación primaria son las siguientes:

%vol TBP ASTM CVE %vol TBP ASTM CVE


0 37.00 78.00 110.00 52 185.08 180.60 174.10
2 49.58 84.00 113.20 54 189.52 184.20 176.20
4 62.16 90.80 116.40 56 194.28 187.80 178.30
6 74.38 97.20 119.60 58 199.04 191.40 180.40
8 80.84 103.60 122.80 60 203.60 195.00 182.50
10 87.30 110.00 126.00 62 208.02 198.60 184.60
12 93.64 113.60 128.50 64 212.44 202.20 186.70
14 99.08 117.20 131.00 66 217.08 205.80 188.80
16 104.52 120.80 133.50 68 221.84 209.40 190.90
18 109.96 124.40 136.00 70 226.60 213.00 193.00
20 115.40 128.00 138.50 72 231.12 216.40 194.70
22 120.84 131.60 141.00 74 235.54 219.80 196.40
24 125.88 135.20 143.50 76 239.96 223.20 198.10
26 129.62 138.80 146.00 78 243.86 226.60 199.80
28 133.36 124.40 148.50 80 247.60 230.00 201.50
30 137.20 146.00 151.00 82 251.39 233.40 203.20
32 141.28 149.10 153.10 84 255.08 236.80 204.90
34 145.36 152.20 155.20 86 258.82 240.20 206.60
36 149.68 155.30 157.30 88 262.56 243.60 208.30
38 154.49 158.40 159.40 90 267.20 247.00 210.00
40 159.20 161.50 161.50 92 271.20 250.80 211.20
42 163.82 164.60 163.60 94 276.72 254.60 212.40
44 168.24 167.70 165.70 96 280.89 258.40 213.60
46 172.66 170.80 167.80 98 284.92 262.20 214.80
48 176.92 173.90 169.90 100 289.00 266.00 216.00
50 181.00 177.00 172.00

311
Curvas De Destilacion (Crudo Maya)

350
Temperatura °C 300
250
T (°C) TBP
200
T (°C) ASTM
150
T (°C) CVE
100
50
0
0 10 30 50 70 90 100
% Volumen

A continuación se presenta el diagrama. De flujo propuesto por la refinería:

(H2O)L 20 °C (H2O)v 100 °C

125 °C

20 °C H2O
20 °C Gl
W

1.27 20 °C 135 °C Gm
1.27 20 °C 182 °C T
1.27 20 °C 230 °C
Q
1.27 20 °C 267 °C
D
289 °C P = 1050 mmHg
65,000 B/día de PC Tzv = ?
275 °C 1920 kg/h
6.5 lb/BPCP
300 °C
P = 1000 mmHg
275 °C P = 200 mmHg
300°C (H2O)v

275 °C R
312
Calcular:

Determinar el contenido potencial de los combustibles de % volumen


estableciendo la TIE y TFE, de acuerdo a las características de cada uno de
ellos.

Caracterización del petróleo crudo, fracciones destiladas y residuo.

Flujo volumétrico del petróleo crudo [kg/h].

Tipo de instalación de destilación atmosférica, justificando su elección.

Cantidad de agua en la columna de agotamiento para una extracción de


1920kgDIESEL/h, para P = 1050 mmHg y PD = 200 mmHg.

Determinar PD [mmHg] y Tzv [°C] en la columna de D.A.

Cantidad de reflujo frío en [kg/h] y el calor eliminado por este reflujo en [kcal/h]

Cantidad de agua de enfriamiento en el condensador [kg/h]

Determinar el contenido potencial de los combustibles en % volumen


estableciendo la TIE y TFE, de acuerdo a las características de cada uno
de ellos:

El laboratorio de análisis del petróleo y sus productos condiciona las


fracciones de este petróleo crudo, a la siguiente caracterización de acuerdo a
normas ASTM.

Producto %VolASTM T (°C) d20


4 d15
15
Gl 40 80 0.7158 0.7208
Gm 40 135 0.7517 0.7565
Turbosina 65 190 0.7933 0.7979
Querosina 70 240 0.8210 0.8250
Diesel 90 285 0.8726 0.8742
Residuo ----- ----- 0.9597 0.9630

313
Con el % volumen ASTM se obtiene de las gráficas 36 y 37, el % peso TBP
correspondiente. (GTBP CORR) y con la temperatura establecida en las condiciones
se obtienen de la curva de destilación, los valores del % volumen TBP
correspondiente (VTBP CORR). (Ver la tabla número 1).

Para obtener los volúmenes reales se realizan los siguientes cálculos:

2.5853(100 )
Gl = = 5.7451
45
(9.7857 − 5.7451)(100 )
Gm = = 8.0812
50
(18.4167 − 8.0812 − 5.7451)(100 )
T= = 6.8006
67.50

(25.7500 − 6.8006 − 8.0812 − 5.7451)(100 )


K= = 7.3629
69.58
(32.2857 − 7.3629 − 6.8006 − 8.0812 − 5.7451)(100 )
D= = 5.0767
84.62
R = 100 − 5.0767 − 7.3629 − 6.8006 − 8.0812 − 5.7451 = 66.9335

De la curva de destilación, sabemos que el % máximo de destilado es de


34%, por lo cual el destilado cumple con el % de volumen requerido por las
condiciones de competitividad del mercado.

GTBP VTBP VTBP


Producto %VASTM T (°C) d20
4 CORR. CORR. REAL
TIE TFE
Gl 40 80 0.7158 45.00 2.5853 5.7451 37 107
Gm 40 135 0.7517 50.00 9.7857 8.0812 107 160
Turbosina 65 190 0.7933 67.50 18.4167 6.8006 160 205
Querosina 70 240 0.8210 69.58 25.7000 7.3629 205 252
Diesel 90 285 0.8726 84.62 32.2857 5.0767 252 283
Residuo --- ----- 0.9597 ------- ---------- 66.9335 283 ---

Tabla número 1.

314
Caracterización del petróleo crudo, fracciones destiladas y residuo:

Temperatura media Volumétrica

5.7451
Gasolina ligera (5.7451) → = 2.87255 → Tmv = 82°C
2
8.0812
Gasolina media (8.0812) → 5.7451 + = 9.7857 → Tmv = 135°C
2
6.8006
Turbo sin a ( 6.8006) → 5.7451 + 8.0812 + = 17.2266 → Tmv = 182°C
2
7.3629
Kero sin a (7.3629 ) → 5.7451 + 8.0812 + 6.8006 + = 24.30835 → Tmv = 230°C
2
5.0867
Diesel(5.0867 ) → 5.7451 + 8.0812 + 6.8006 + 7.3629 + = 30.52815 → Tmv = 267°C
2

De la gráfica se obtiene que:

Producto TmvTBP TmvASTM Kuop Mm


Gl 82 106 12.3 105
Gm 135 144 12.1 126
Turbosina 182 177 11.7 142
Querosina 230 216 11.6 171
Diesel 267 247 11.2 200

Flujo volumétrico del petróleo crudo [kg/h]:

Producto %Vol d20


4 GBASE W GREAL ND
Gl 5.7451 0.7158 4.11234 0.04554 17,869.0404 170.18134
Gm 8.0812 0.7517 6.07464 0.06728 26,395.6493 209.48928
Turbosina 6.8006 0.7933 5.39492 0.05975 23,442.1062 165.08526
Querosina 7.3629 0.8210 6.04494 0.06695 26,266.6086 153.60590
Diesel 5.0767 0.8726 4.42993 0.049406 19,249.0213 96.24511
Residuo 66.9335 0.9597 64.23608 0.771142 279,120.0115 --------------

dPC = Σwidi = 0.9111

B 159 l 1 día 0.9111 kg kg


GPC = 65,000 = 392,342.4375
día 1B 24 h 1l h

315
d) Tipo de instalación de destilación atmosférica, justificando su elección:

Por su bajo contenido de gasolina, se recomienda utilizar una instalación


con una sola columna.

Cantidad de agua en la columna de agotamiento para una extracción de


1920 kgDIESEL/h, para P = 1000 mmHg y PD = 200 mmHg:

GD 1920 kgmol
hDIESEL = = = 9 .6
MD 200 h
 1000 − 200  kgmol
hH2O = 9.6  = 38.40
 200  h
kgmol  kg  kg
GH2O = 38.40 18  = 691.20
h  kgmol  h

f) Determinar PD [mmHg] y Tzv [°C] en la columna de destilación atmosférica:

P = 1050 mmHg

hD = 794.60688 kgmol/h

6.5 lb 65,000B 1 kg 1 día kg


GH2O = = 7985.19762
1BPCP 1 2.2046 lb 24 h h

7985.19762 kgh
hH2O = = 443.62209 kgmol
kg
18 kgmol h

 794.60688 
PDEST = 1050  = 653.54715mmHg
 794.60688 + 38.40 + 443.62209 

Con la PD = 653.54715 mmHg y T = 289 °C, obtenemos de gráfica que:


Tzv=280°C

316
g) Cantidad de reflujo frío en [kg/h] y el calor eliminado por este reflujo en
[kcal/h]:

Entrada
Producto Fase T (°C) He FC HeCORR.
GlR Líquido 20 9.9 1.013 10.0287
Gl Vapor 289 232.0 -1.000 231.0000
Gm Vapor 289 230.0 1.000 231.0000
T Vapor 289 226.0 -1.000 225.0000
K Vapor 289 223.0 -1.000 222.0000
D Vapor 289 218.0 -4.200 213.8000
R Líquido 289 156.0 0.922 143.8320
GmR Líquido 20 9.8 1.000 9.8000
TR Líquido 20 9.0 0.988 8.8920
KR Líquido 20 8.8 0.984 8.6592
DR Líquido 20 8.7 0.965 8.3955
DREC Vapor 275 210.0 -3.900 206.1000
(H2O)CE Vapor 300 734.0 0.000 734.0000
(H2O)CD Vapor 300 734.0 0.000 734.0000

Salida

Producto Fase T (°C) Hs FC HsCORR


GlR Vapor 125 145 -1.000 144.000
Gl Vapor 125 145 -1.000 144.000
Gm Líquido 135 75 1.000 75.000
T Líquido 182 102 0.988 100.776
K Líquido 230 132 0.984 129.888
D Líquido 267 152 0.965 146.680
R Líquido 280 150 0.922 138.300
GmR Líquido 135 75 1.000 75.000
TR Líquido 182 102 0.988 100.776
KR Líquido 230 132 0.989 130.548
DR Líquido 267 152 0.965 146.680
DREC Líquido 280 160 0.922 147.520
(H2O)CE Vapor 125 652 0.000 652.000
(H2O)CD Vapor 125 652 0.000 652.000

317
Balance Térmico

Producto Gasto [kg/h] ∆H [kcal/kg] Q [kcal/h]


GlR GlREF 133.97130 133.97130(GlREF)
Gl 17,869.04041 -87.00000 -1,554,606.51567
Gm 26,395.64932 -156.00000 -4,117,721.29392
T 23,442.10624 -124.22400 -2,912,072.20556
K 26,266.60866 -92.11200 -2,419,469.85689
D 19,249.02131 -67.12000 -1,291,994.31033
R 279,120.01156 -5.53200 -1,544,091.90395
GmR 33,522.47464 65.20000 2,185,665.34629
TR 29,771.47492 91.88400 2,735,522.20199
KR 33,358.59300 121.88880 4,066,038.87024
DR 24,446.25706 138.28450 3,380,538.43493
DREC 1,920.00000 -58.58000 -112,473.60000
(H2O)CE 691.20000 -82.00000 -56,678.40000
(H2O)CD 7,985.19762 -82.00000 -654,786.20484

ΣQ = 133.97130(GlREF) – 2,296,129.437713 = 0

2,296,129.437713 kcal h
GlREF = = 17,138.96512 kg
kcal
133.9713 kg h

QREF = 2,296,129.437713 kcal


h

h) Cantidad de agua de enfriamiento en el condensador en [kg/h]:

GlTOTAL = GlREF+ Gl

GlTOTAL = (17,138.96512+17,869.04041)kg/h = 35,008.00553 kg/h

H2OTOTAL = H2OCD + H2OCE

H2OTOTAL = (7,985.19762 + 691.20)kg/h = 8,676.39762 kg/h

Producto Gasto [kg/h] He Hs ∆H Q [kcal/h]


GlTOTAL 35,008.00553 144.0 10.0287 -133.9713 -4,690,068.01126
(H2O)TOTAL 8,676.39762 652.0 20.00 -632 -5,483,483.29584
(H2O)ENF G(H2O)ENF 20.0 644.00 624 624(H2O)ENF

318
ΣQ = 624(H2O)ENF – 10,173,551.30710 = 0

10,173,551.30710 kcal h
G(H2O)ENF = = 16,303.76812 kg
kcal
624 kg h

Q(H2O)ENF = 10,173,551.30710 kcal


h

319
7.- En una columna de destilación atmosférica serán procesados 57,750 B/día de
un petróleo crudo tipo Istmo (Ver grafíca). El consumo de agua en la columna
principal de acuerdo a datos operacionales es recomendado un consumo de 6.6 lb
(H2O)v / BPCP y reflujos laterales de 1.2 de cada uno de los productos laterales
correspondientes. El laboratorio de análisis del petróleo y sus productos
condiciona las fracciones de este petróleo crudo a la siguiente caracterización de
acuerdo a normas ASTM; la temperatura máxima para evitar el craqueo térmico en
la destilación primaria es de 330º C.

PRODUCTO % vASTM TTBP ºC r 20/4 M Kuop


Gl 35 71 0.6562 82.9222 12.619
Gm 70 180 0.7431 115.8720 11.9754
T 74 212 0.7850 164.5682 12.0062
K 90 277 0.8163 213.3573 12.0188
D 95 312 0.8488 235.8083 11.7767
R1 - - 0.9487 - 10.9986

(H2O)L 20 °C (H2O)v 100 °C

125 °C

30 °C H2O
20 °C Gl
Te ºC W

20 1.2 126 °C Gm

20 1.2 200 °C T
260 °C
20 1.2 Q
290 °C
20 1.2 D
330 °C P = 1100 mmHg
57,750 B/día de PC Tzv = ?
320 °C 1920 kg/h
6.6 lb/BPCP
320 °C
P = 1080 mmHg
320 °C P = 210 mmHg
320°C (H2O)v

320 °C R1

320
Preguntas:

1.- Calcular el contenido potencial de combustibles (% Volumen TBP).

2.-Tipos de instalación de destilación atmosférica, justificando la elección


tecnológicamente.

3.- Cantidad de agua en la columna de agotamiento para una extracción de 4200


Kg/h de diesel para P = 1080 mmHg, y PD =210mmHg.

4.- Determinar PD en mmHg y TZV en ºC, para P = 1100 mmHg.

5.- Cantidad de reflujo frio en Kg/h y calor eliminado por ese reflujo en Kcal/h.

6.- Calculo de agua de enfriamiento en el condensador en Kg/h.

321
Solución:

1.- Calculo del contenido potencial de combustibles (% Volumen TBP).

Producto % VASTM % Peso % VTBP % VREAL


Gl 35 47 6 12.76595
Gm 70 70 26 18.90585 *
T 74 72 32 0.46886 50.43413
K 90 85 44 13.95216
D 95 90 50 4.34131
R1 - - - 49.56587 49.56587
Total - - - 100.00 100.00

* El volumen real fue calculado de acuerdo al tema 6.2 inciso d.

2.-Tipos de instalación de destilación atmosférica, justificando la elección


tecnológicamente.

Tipo de instalación:

Columna principal y evaporador ya que el por ciento de gasolinas es mayor al


15%. De acuerdo a lo descrito en el tema 6.1.1.

3.- Cantidad de agua en la columna de agotamiento para una extracción de 4200


Kg/h de diesel para P = 1080 mmHg, y PD =210mmHg.

4200 Kg / h
n DIESEL = = 17.8111kgmol / h
235.8083kg / kgmol

 P − PD   1080 − 210 
n H 2O = n D   = 17.8111kgmol / h  = 73.788kgmol / h
 PD   210 

G H 2OCE = (73.788kgmol / h )(18kg / kgmol ) = 1328.1984kg / h

322
4.- Determinar PD en mmHg y TZV en ºC, para P = 1100 mmHg.

Producto GREFERENCIA W GTOTAL n


Gl 8.3770 0.0987 32588.6087 393.0022
Gm 14.0489 0.1655 54644.5262 471.5939
T 0.3681 0.0043 1419.7671 8.6272 *
K 11.3891 0.1342 44309.9421 207.6795 nD=1141.6714
D 3.6849 0.0434 14329.7428 60.7686
R1 47.0231 0.5539 182885.8192 -
TOTAL 84.8911 1.0000 330178.4061 -

* Valor total de los kgmol/h destilados en la columna de destilación primaria y que


se encuentran en fase de vapor en la zona de vaporización de la columna de
destilación primaria.

Calculo de la densidad media del petróleo crudo:

dm = ∑ di Wi = 0.8630kg / l

Calculo del gasto del petróleo crudo:

B  1día  159l 
G PC = 57750   (0.8630kg / l ) = 330,178.4061kg / h
día  24h  B 

Calculo del gasto del agua en la columna de destilación:

lb  1kg  57750 BPCP  1día 


G H 2OCE = 6.6     = 7203.6877 kg / h
BPCP  2.2046lb  1día  24h 

7203.6877 kg / h
n H 2OCD = = 400.2049kgmol / h
18kg / kgmol

 1141.6714kgmol / h 
Pd = 1100mmHg   = 814.4872mmHg
 1141.6714kgmolh + 400.2049kgmol / h 

Con ayuda de la presión del destilado que se encuentra en fase de vapor y de la


temperatura de entrada en la columna de destilación primaria, se va a la grafica
No 38 y se determina la temperatura en la zona de vaporización:

TZV = 310ºC

323
5.- Cantidad de reflujo frio en Kg/h y calor eliminado por ese reflujo en Kcal/h.

Producto Kg/h He kcal/kg Hs kcal/kg Q kcal/h


GRF * 140 115 -
Gl 32588.6087 281 101 -5865949.566
Gm 54644.5262 261 149 -6120186.934
T 1419.7671 255 185 -99383.697
K 44309.9421 256 206 -2215497.105
D 14329.7428 252 219 -472881.512
Gm REC 10928.9052 71.5 149 846990.153
T REC 283.9534 115 185 19876.738
K REC 8861.9884 150 206 496271.3504
D REC 2865.9486 173.7 219 129827.4716
D REFLUJO 4200.0000 252 244 -33600.0000
R1 182885.8192 181.4 172 -1719126.700
H2O CD 7203.6877 260 175 -612313.4545
H2O CE 1328.1984 260 175 -112896.8640

Calculo del gasto del reflujo frio:

* G RF =
∑ Q = − 15758870.12kcal / h = 630354.8048kg / h
∆H (115 − 140)kcal / kg

6.- Calculo de agua de enfriamiento en el condensador en Kg/h.

G G = (Gl RF + Gl ) = 662943.4135kg / h

G H OT = G H OCD + G H OCE = 8531.8861kg / h

324
7. DESTILACIÓN SECUNDARIA O DESTILACIÓN AL VACÍO.

En el proceso de destilación al vacío (D.V), del residuo de la destilación


primaria o residuo primario (R1), se obtienen como productos: aceites destilados y
un residuo reducido (R2).

Debido a que la temperatura de ebullición de los hidrocarburos que


contienen los diferentes tipos de aceites obtenidos en el proceso D.V. es alta; la
destilación se efectúa a presiones menores que la presión atmosférica y en
presencia de una gran cantidad de vapor de agua sobrecalentado, para evitar la
descomposición térmica de los hidrocarburos que constituyen los diferentes tipos
de aceites lubricantes; de ahí la importancia de conocer las curvas de vaporización
en equilibrio (CVE) a presiones menores que la presión atmosférica, visto en el
tema 4.9.

Valoración tecnológica del residuo primario (R1).

La viscosidad, no es una propiedad aditiva, pero para las fracciones


destiladas en la destilación secundaria (D.S) o destilación al vacío (D.V.), la
viscosidad de cada fracción, es prácticamente igual, con la viscosidad de la gota
que destila a la mitad volumétrica de cada fracción; o sea el equivalente a la
viscosidad media de la fracción.

Para la determinación del contenido potencial de lubricantes, se utilizan las


curvas de rendimiento, entre las más relevantes están:

% volumen – viscosidad.

% volumen – temperatura de ablandamiento.

% volumen – temperatura de penetración.

La primera (a) sirve para determinar la viscosidad a diferentes temperaturas


y permiten calcular el porcentaje de cualquier lubricante destilado con
características internacionales determinadas por el mercado de consumo.

Las curvas de rendimiento (b) y (c) establecen el grado de profundidad ó


sea la cantidad máxima de lubricantes que pueden ser obtenidos, de un residuo
primario, determinado así la cantidad total destiladas de un petróleo crudo
específico.

La cantidad que se obtiene representa el rendimiento de cada uno de los


lubricantes destilados en el proceso D.V. y no la cantidad de aceite refinado.

332
En el proceso de refinación de lubricantes, la viscosidad pueda aumentar o
disminuir dependiendo del tipo de proceso a que son sometidos.

En el proceso de deparafinación de aceites se extraen los hidrocarburos


parafínicos, lo que lleva consigo un mejoramiento en la calidad de los
lubricantes al aumentar su índice de viscosidad, ya que los hidrocarburos
parafínicos, presentes en la fracción, tienen mayor viscosidad y son
separados, en este proceso.

El proceso de redestilación donde se destila el residuo primario con la finalidad


de obtener un solo destilado total; éste es refinado con ácido sulfúrico (H2SO4)
y neutralizado con Ca(OH)2 o NaOH. En refinerías que operan con alta
tecnología, este proceso no se aplica ya que conduce a la pérdida de
hidrocarburos aromáticos y nafténicos, deteriorando así la viscosidad e índice
de viscosidad de los lubricantes.
Columna de destilación secundaria o destilación al vacío.

La columna de rectificación, en la columna de rectificación en la destilación


secundaria o destilación al vacío se diseña y se construye con un diámetro menor
en la parte inferior de la columna, y más reducido cuando se procesan grandes
cantidades de R1, para tener un tiempo de residencia menor.

Este tipo de diseño y construcción permite un tiempo de residencia pequeño


del residuo reducido (R2) en la parte inferior de la columna, en donde la
temperatura siendo alta, existe el peligro de descomposición térmica. Que
perjudica el contenido potencial de los lubricantes.

La literatura técnica reporta los siguientes valores para las diferentes


presiones involucradas en el proceso:

Presión de operación Π de 30 mmHg a 60 mmHg.

Presión de succión Ps; presiones mayores a 20 mmHg.

Presión de los vapores de agua a la salida de los condensadores barométricos


de 18 mmHg a 22 mmHg.

Caída de presión ΔP de 10 mmHg a 40 mmHg.

333
Algunos autores consideran que las instalaciones operan mejor
económicamente con presiones de 100 mmHg a 140 mmHg.

7.1. Cálculo de la presión óptima en la zona de vaporización de la columna


de destilación al vacío (D.V.).

Instalación de destilación del residuo primario a D.V.

Columna de destilación secundaria o destilación al vacío.

Condensadores barométricos.

Eyectores.

Presión de operación en [mmHg].

Pa Presión de los vapores de agua saturados a la temperatura de salida del


agua del condensador barométrico en [mmHg].

Ps Presión de succión antes del primer eyector en [ mmHg ].

334
∆P Diferencia de presión entre la zona de vaporización y la entrada al primer
eyector en [mmHg].

np Cantidad de agua inyectada en [kgmol / h].

nV Cantidad de productos destilados en [kgmol / h].

nn Cantidad de gases no condensables en [Kgmol / h].

ne Cantidad de moles vapor de agua en los eyectores en [Kgmol / h].

El proceso tiene un costo directamente ligado de la presión en la columna


de destilación al vacío. Esta presión debe ser calculada y obtener un costo mínimo
sobre el vapor de agua consumido en la base de la columna y el agua consumido
en los eyectores.

El vapor de agua inyectado en la columna, tienen la finalidad de realizar una


caida de la presión parcial de las fracciones de lubricantes; siendo necesario para
poder obtener el porciento de lubricantes determinados y en reducir la
temperatura, evitando un craqueo térmico de estas fracciones, en la zona de
vaporización.

La cantidad de vapor de agua inyectada en la columna, crece en forma


lineal con la presión en la columna de destilación al vacío.

En los eyectores la cantidad de vapor de agua consumido, disminuye con el


aumento de la presión en la columna.

Por esta razón, el costo debe ser minimizado para una presión óptima de
operación.

Presión mínima de operación:

πmin = ΔP + Pa (7.1)

πmin presión mínima de operación.

ΔP caída de presión entre la zona de vaporización y la entrada en el primer


eyector.

Pa Presión de los vapores de agua saturados a la temperatura de salida del


agua de los condensadores barométricos.

335
Presión optima de operación:

π = ∆P +Ps (7.2)

Ps Presión de succión antes del primer eyector en [mmHg]

π Presión óptima de operación.

Utilizando la ley de Dalton o presiones parciales se puede determinar el


total de vapor de agua en la base de la columna de destilación al vacío para un
óptimo procesamiento:

Pv = πyv (7.3)

nv
Pv = ( ∆P + Ps) (7.4)
nv + nn + np

nv (7.5)
np = ( ∆P + Ps) − (nn + nv )
Pv

Si multiplicamos este número de moles por la masa molecular del agua


obtenemos la siguiente relación:

 
Gp = 18(∆P + Ps ) v − (nn + nv )
n
(7.6)
 Pv 
Donde:

Gp Gasto total del vapor de agua en la base de la columna en [Kg/h].

Pv Presión efectiva o presión parcial de lubricantes en [ mmHg].

yv Fracción mol de lubricantes.

nv Número de moles de lubricantes.

nn Número de moles no condensadores.

ΔP y Ps Tienen el mismo significado anterior.

Si a este gasto total de vapor de agua en la base de la columna D.V. se


multiplica por el precio unitario (C1) del vapor de agua se obtiene el costo total del
vapor de agua en la base de la columna. (CTP).

336
 n 
CTP = C1 x18(∆P + Ps ) v − (nn + nv ) (7.7)
 Pv 

Consumo de agua en los eyectores:

En forma análoga, partiendo de !a ley de las presiones parciales y


considerando que la presión de succión es la presión de operación en esa zona, o
línea de operación se tiene que considerar como moles totales, los gases no
condensables y el vapor de agua no condensado.

na
Pa = Ps (7.8)
n gnc + na

na Pa
= (7.9)
n gnc Ps − Pa

Ganc
na = (7.10)
18

G gnc (7.11)
n gnc =
29

Introduciendo los valores de las relaciones (7.10) y (7.11) en la relación (7.8)


se obtiene:

Pa
Ga = 0.62 G gnc (7.12)
Ps − Pa

Convirtiendo este gasto de agua no condensable en un equivalente de aire


seco por la introducción de un factor de corrección de 0.805, necesario para la
modificación de la masa molecular del factor de agua resulta:

337
Pa
Ga = 0.77 G gnc
Ps − Pa
(7.13)

Donde:

na moles de agua no condensados en [kgmol/h].

ngnc moles de gases no condensables en [kgmol/h].

Ga masa de agua no condensable en [kg/h].

Ggnc masa de gases no condensables en [kg/h].

18 masa molecular del agua.

29 masa molecular media de gases no condensables.

Pa Presión parcial del agua no condensada en [mmHg].

La cantidad total de gases evacuados (GT): vapor de agua no condensada


y gases no condensables podemos expresarla, bajo la siguiente relación:

G T = G gnc + Ga (7.14)

Pa (7.15)
GT = G gnc + 0.77 G gnc
Ps − Pa

GT  0.77 Pa  (7.16)
= 1 + 
G gnc  Ps − Pa 

Relación que representa la carga del eyector.

El consumo de vapor de agua en los eyectores esta en función de los gases


que deben ser evacuados, (GT) de la presión de succión (Ps), de la presión del
vapor de agua en los eyectores (Pa) y de la temperatura del agua enfriamiento.

338
La ecuación propuesta es:

0.52
Ge  Ggnc 
= 49 * (Ps )−0.6   (7.17)
GT  GT 

donde Ge es el consumo de agua en los eyectores, que junto con la relación (7.16)
se obtiene el consumo de vapor de agua en los eyectores:

0.48
 0.77 Pa 
Ge = 1421* nn 1 +  (Ps )−0.6 (7.18)
 Ps − Pa 

A este gasto total de vapor de agua en los eyectores se multiplica por el


precio (C2) del vapor de agua consumido, y obtenemos el costo total del vapor de
agua en los eyectores:

0.48
 0.77 Pa 
Ge = C 2 *1421* nn 1 +  (Ps )−0.6 (7.19)
 Ps − Pa 

El gasto total del vapor de agua en la columna (D.V.)

El gasto total esta dado por la suma de las relaciones (7.6) y (7.18).

El costo del vapor de agua consumido en los eyectores es diferente del


vapor de agua inyectado en la columna. El de los eyectores es vapor de agua
alrededor de 8 Kgf/cm2 y el de la columna el vapor de agua a presión reducida y
sobrecalentado.

Por esta razón el costo debe ser calculado con la siguiente relación (7.20):
0.48
 n   0.77 Pa 
CT = CTP + CTe = C1 * 18(∆P + Ps ) v − (nn + nv ) + C 2 * 1421nn 1 +  ( Ps ) −0.6 (7.20)
 Pv   Ps − Pa 

Equipo de reducción de la presión en la columna de destilación


secundaria (D.S) ó destilación al vacío (D.V).

La reducción de la presión en la columna de destilación a presión reducida,


conocida como D.S o D.V; se realiza con una bomba de vacío o por medio de

339
condensadores barométricos eyectores colocados en serie en la línea de
operación, que sale del domo de la columna D.V.

Condensador barométrico.- En este equipo, se condensa el vapor de agua y se


enfrían gases no condensables procedentes de la columna de destilación a
presión reducida, por medio del agua de enfriamiento en contracorriente.
Eyector.- Este equipo es colocado, generalmente después del condensadores
barométrico, y su función es eliminar los gases no condensables y parte del vapor
de agua que los acompaña; por medio de la energía cinética producida por una
corriente de vapor de agua introducida en el eyector.

7.1.3. Problemas con aplicación del contenido potencial de combustibles y


lubricantes, costo mínimo y presión optima de operación.

1.- En el laboratorio de análisis del petróleo y sus productos, se determinaron las


curvas de rendimiento: % vol - ν 50°C; % vol – ν 100 °C

Se desea determinar el contenido potencial máximo de tres aceites


comerciales con las siguientes características:

340
aceites parafínico con 50°C = 1.45°E

aceites automotriz con 50°C = 3.25°E

aceites cilindro con 100°C = 2.75°E

Sabiendo que el grado de profundidad aportado por laboratorio, es de 80% vol.

SOLUCIÓN

Se define la separación volumétrica del aceite de mayor viscosidad (100 =


2.75°E) fijando en las curvas de rendimiento transada a 100 el valor de la
viscosidad de aceite de cilindro, encontrando una fracción comprendida entre 75%
y 80% volumen que representa la parte del aceite con viscosidad mayor de 2. 75
°E.

Para obtener un aceite de cilindro con viscosidad de 2.75°E es necesario


aumentar a la fracción de 75% a 80% volumen una cantidad igual (5% volumen)
de la fracción al lado izquierdo con una viscosidad menor de 2.75°E.

La fracción total del aceite en las condiciones especificadas es de 10%


volumen y se encuentra comprendida entre 70% y 80% de volumen.

Estableciendo también de este modo el límite superior e inferior del aceite


automotriz.

Desde el punto correspondiente al 70% de volumen, se llevó una vertical


hasta la curva de rendimiento trazada para la viscosidad a una temperatura de
50°C (50°C)

Procediendo en forma análoga, se tiene que la fracción del aceite


automotriz es de 10% volumen, y la del aceite parafínico es de 20% volumen.

Los valores obtenidos, representan el rendimiento del aceite destilado y no


del aceite refinado.

341
2.- Una instalación de destilación secundaria, opera acuerdo con los siguientes
datos:

nv = 499.402 Kgmol/ h

nn = 27.770 Kgmol/ h

Pv = 39.000 mmHg

Pa = 18.000 mmHg

C1 = 1.92 $/Kg costo de vapor de agua en la base de D.V.

C2 = 4.10 $/Kg costo vapor de agua en los eyectores

Calcular:

a) Presión optima para ∆P = 10.0 mmHg.

b) Flujo de vapor de agua en la columna [ Kg/h]

c) Flujo de vapor de agua en los eyectores en [Kg/h]

SOLUCION

a) Presión optima de operación para ∆P =10 mmHg:

De la relación (7.40):

0.48
   0.77 Pa 
CT = CTP + CTe = C1 *18(∆P + Ps ) v − (nn + nv ) + C 2 *1421nn 1 +
n
 ( Ps ) −0.6
 Pv   Ps − Pa 

Asignando un valor a ΔP = 10 Y suponiendo valores para Ps mayores a


Pa tenemos:

342
P Ps Costo total
10 .25 40508.08
10 27 37020.90
10 29 34813.25
10 31 33376.52
10 33 32447.64
10 35 31874.80
10 37 31563.36
10 39 31450.75
10 41 31493.13
10 43 31661.13
10 45 31930.11
10 47 32283.25
10 49 32707.07
10 51 33190.98
10 53 33726.4 7

Obtenemos este modo la presión de succión para un costo mínimo de


operación; lo que permite determinar la presión óptima.

π = ΔP + Ps = (10+39) mmHg = 49.0 mmHg

Estos valores obtenidos pueden graficarse, obteniendo una gráfica en


donde pueden apreciarse los valores obtenidos; pudiendo observar que el costo
mínimo, esta en función de la presión de succión:

Cm = f(Ps)

PRESIÓN DE OPERACIÓN
OPTIMA

343
Π = ∆P + Ps
41000

40000
COSTO TOTAL
39000

38000

37000

36000

35000

34000

33000

Costo mínimo
32000

31450.75 31000

30000

29000
23 25 27 29 31 33 35 37 39 41 43 45 47 49 51 53 55

PRESION DE SUCCION MAXIMA

b) flujo de vapor de agua en la base de la columna, esta dado por la relación


(7.6):

 10  
Gp = 18 *   39 
499.402 +  499.402 − (499.402 + 27.77 )
 31.6   31.6  

GP = 4,449.91 Kg/h

c) flujo de agua en los eyectores, se determina con la relación (7.38):

 0.77Pa 
 (Ps )
− 0.6
Ge = 1421nn 1 +
 Ps − Pa 

Ge = 5,587.05666Kg/h

344
3.- En una columna de D.A. se requiere separar los productos que demanda el
mercado, con las siguientes características, de acuerdo a normas ASTM (ver
grafica).

Producto %VASTM toCTBP


Gasolina 50 80.0
Turbosina 5 110.0
Kerosina 30 200.0
Diesel 60 335.0

Curva TBP trazada experimentalmente


(%vol TBP –t °C)

350
t °C

300

250

200

150

100

50

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
%V

345
De este petróleo crudo, son procesados 40,000.0 B/día en forma de R1 en
la D.V; de acuerdo con los siguientes datos operacionales: a una temperatura de
alimentación de 400oC.

Producto % vol d20


4 M
H2O ------- -------- 18.0
nn 0.200 0.5945 29.0
A. Parafinico 13.200 0.8700 230.0
A. Automotriz 9.500 0.8820 278.0
A. Cilindro 10.596 0.8985 340.0
R2 19.800 0.9600 360.0
Tot 53.293 -------- --------

Calcular:

Contenido potencial de combustible en [%VTBP]

Alimentación de petróleo crudo a la D.P. en [B/dia]

Producción de cada uno de los lubricantes y no condensables en [B/dia]

Presión de vapor(Pv) en la columna de D.V. en [mmHg]

Presión optima de operación en la columna de D.V. en [mmHg]

Costo total mínimo para el gasto de (H2O) en el proceso D.V. en [$/h]

Datos técnicos de operación:

ΔP = 10 mmHg; Pa= 18 mmHg; C1 = 1.92 $/Kg C2 = 4.1 $/Kg

0.48
 n   0.77 
CT = C1 * 18 (∆P + PS ) v  + C2 * 1421 * nn 1 + − 0.6
 P − P  * PS
 PV  S a

SOLUCION

346
contenido potencial de combustible en [%VTBP]:

A partir de las características que demanda el mercado, con la grafica No 37


(%VolASTM - %PesoTBP ) conociendo %VASTM norma impuesta ; se determina el
%Peso TBP .

Con la grafica de la CTBP real (% Vol TBP – toC) con la temperatura, que
solicita la norma requerida, se determina en %V TBP en condiciones impuestas; lo
que permite determinar la cantidad máxima de cada producto, en condiciones
preestablecidas:

Producto %VASTM toC %Peso TBP %V TBP


Referencia Norma ASTM Norma ASTM correlacion Grafica exp.
Gasolina 50.0 80 53 5.0
Turbosina 5.0 110 16 10.0
Kerosina 30.0 200 41 26.0
Diesel 60.0 335 64 46.0

Con la ayuda de estos valores podemos determinar los por cientos de


volúmenes reales [%VTBP] para las condiciones impuestas por las normas ASTM.

5 * 100
Gasolina = = 9.434%VTBP
53

Turbosina =
(10 − 9.433 )100 = 3.538%VTBP
16

Kerosina =
(26 − 12.972)100 = 31.776%VTBP
41

Diesel=
(46 − 44.748 )100 = 1.956%VTBP
64

Alimentación del petróleo crudo en la D.P en [B/dia]:

347
Los %VTBP reales nos permite determinar operaciones, para cualquier base
de cálculo. En nuestro caso específico tenemos:

Volumen total destilado y calculado en la destilación primaria en [%VolTBP].

VDEST = Vg +Vt +Vk+VD = 46.704 %VTBP

Volumen por destilar en la destilación secundaria en [%VTBP].

VR1 = 100 − VDEST = 53.296%VTBP

Volumen real por procesar en la D.A y D.V.

40,000 B
VPC = dia = 75,052.53678 B
0.53296 dia

Producción de c/u de los lubricantes y no condensables en [B/dia]:

Fracc.
Producto B/dia d20
4 Greal Kg/h M n Kgmol/h
Vol.
Ngnc 0.00200 150.10507 0.5945 591.1982 29.0 20.386145
A.
0.13200 9,906.93486 0.8700 57,101.0958 230.0 248.265364
Parafínico
A.
0.09500 7,129.99100 0.8820 41,662.31998 278.0 149.8644601
Automotriz
A. Cilindro 0.10596 7,952.56679 0.8985 47,338.15085 340.0 139.229855
R2 0.19800 14,860.40228 0.9600 94,512.15851 360.0 262.533774
Total 0.53296 40,000.00000 --------- ------------------ ------- ----------------

Presión de vapor en la columna D.V. en [mmHg]:

Calculo del % volumen destilado en la D.V.

33.496
%V = = 62.849%
0.53296

De la grafica No 40 con los valores del %V destilado y temperatura de entrada en


D.V. de 400o C se tiene una presión efectiva PV= 32.5 mmHg

348
Presión optima de operación en la columna D.V.[mmHg]:

Sustituyendo los datos y valores ,nn, nv, Pv calculados, asi como los
valores de Ps>Pa en la relación 6, nuestra ecuación queda de la siguiente forma:

0.48
 13.86 
CT = 34.56[(10 + Ps )16.534 − 557.746] + 118,771.71941 + * (Ps )
− 0 .6

 Ps − 18 

La siguiente tabla de costos, en donde podemos apreciar el costo mínimo:

Ps CP [$/h] Ce [$/h] CT [$/h]


25 723.82464 29,078.5564 29,802.38074
30 3,580.89984 22,3097543 25,890.66414
32 4,723.72992 20,657.25112 25,380.98114
33 5,295.14496 19,953.68497 25,248.82993
34 5,866.56000 19,314.84411 25,181.40411
35 6,437.97504 18,731.25065 25,169.22569
36 7,009.39008 18,195.27857 25,204.66865
37 7,580.80512 17,700.71085 25,281.51597
38 8,152.22016 17,242.42010 25,394.64026

De donde podemos establecer que la presión de succión para un costo


mínimo de operación es de 35 mmHg y la presión optima Π = ∆P+ Ps = 45 mmHg.

El costo total mínimo para el vapor de agua en la columna de D.V.:

La tabla de costos indica un valor de 25,169.22569 $/h

349
4.- En una refinería será procesado un petróleo crudo de importación, sin azufre
en operación continua: destilación atmosférica (D.A.) y destilación al vació (D.V.)
cuyas curvas de rendimiento son las siguientes: (ver graficas)

El departamento de importación-exportación; impone en base a estas


curvas, los siguientes estándares a los productos de destilación atmosférica
(D.A.); de este petróleo crudo

Producto %VASTM TTBP °C °API


Gasolina ligera 40 95 63.6724
Gasolina media 70 170 57.2168
Turbosina 86 223 43.4072
Kerosina 90 260 39.2287

Y a los productos de la destilación al vacío (D.V.) las siguientes normas


internacionales:

Producto %Vol Visc. °E °API


No condensables 0.5261 --------------- 98.5436
Aceites parafinicos ------------- ν50°C = 2.05 29.6250
Aceite automotriz ------------- ν50°C = 4.00 27.8192
Aceite de cilindro ------------- ν100°C = 2.75 22.6730
Residuo reducido
------------- --------------- 16.8695
(R2)

El departamento de refinación, requiere los siguientes datos para un óptimo


procesamiento de 80,000 B/dia; como materia prima alimentada en la (D.A.).

Calcular:

a) Contenido potencial de combustibles en [%VTBP].

b) Tipo de instalación por utilizar.

c) Contenido potencial de lubricantes en [%VTBP].

d) Producción de combustible lubricantes y R2 en [B/dia].

e) Alimentación en la destilación atmosférica en [Kg/h].

350
CTBP para el 100% de productos (gl, gm,T, K)
Destilados en la columna de destilación primaria.

350
t °C

300 CTBP

250
200
150
100
50
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
%V

351
Curva de rendimiento: %V-Viscosidad (Ap, Aa, Ac)
Destilados en la columna de destilación secundaria.

ν50°C ν100°C

352
SOLUCIÓN

Contenido potencial de combustibles:

Producto *%VASTM *T°C *TBP *VTBP VTBP TIE °C TFE °C


corresp corresp REAL
gl 40 95 45.0 5.0 11.1111 50 120
gm 70 170 70.0 25.0 19.8413 120 190
T 86 223 80.0 40.0 11.3095 190 230
K 90 260 84.0 50.0 9.2120 230 270
--------
Total ---------- ---------- ---------- 51.4739 --------- ---------
-

5 * 100
gl = = 11.1111
45

gm =
(25 − gl)100 = 19.8413
70

T=
[40 − (gl + gm)]100 = 11.3095
80

K=
[50 − (gl + gm + T )]100 = 9.2120
84

De acuerdo a datos tecnológicos vistos en el tema (6.5) inciso(d) este petróleo


crudo, cumple con las normas especificas de mercado y el contenido potencial de
productos; lo que justifica su procesamiento.

Seleccionar el tipo de instalación de D.A. para este petróleo:

Por su alto contenido en gasolinas, 30.9524%V con respecto al petróleo


crudo se recomienda una instalación de dos columnas, evaporador y columna
principal.

353
Contenido potencial de lubricantes:

De acuerdo al procedimiento explicado en la determinación del contenido


potencial, tenemos en la curva %V-Visc., los siguientes resultados

ν100°C = 2.75°E 11%V

ν50 °C = 4.00°E 10%V

ν50°C = 2.05 °E 7% V

Lo que nos permite determinar el por ciento real para cualquier cantidad de
este residuo primario (R1) con las características de sus lubricantes y grado de
profundidad establecida en la curva de rendimiento: (%V-Visc.).

d) Producción de combustibles y lubricantes en [B/día]:

producto %Vol Fracc. Vol. A =[B/dia]


gl 11.1111 0.111111 8,888.88
gm 19.8413 0.198413 15,873.04
T 11.3095 0.113095 9,047.60
K 9.2120 0.092120 7,369.60
nn 0.5261 0.005261 420.88
Ap 7.0000 0.070000 5,600.00
Aa 10.0000 0.100000 8,000.00
Ac 11.0000 0.110000 8,800.00
R2 20.0000 0.200000 16,000.00
Total 100.0000 1.000000 80,000.00

Alimentación en la destilación atmosférica en [Kg/h]:

De la relación (4.23) se calculan los valores de la densidad d1515 y de la


tabla N° 3 se obtienen las diferentes constantes “c” determinando las densidades
d20
4 bajo las siguientes relaciones.

141.5
15 =
d15 4 = d15 − c
d20 15
°API + 131.5

354
producto d15
15 C 4 =D
d20 Gp Kg/h
gl 0.7250 0.0050 0.7200 42,399.95760
gm 0.7498 0.0049 0.7449 78,332.85716
T 0.8090 0.0045 0.8045 48,222.01157
K 0.8288 0.0044 0.8244 40,250.17584
gnc 0.6151 0.0051 0.6100 1,700.88130
Ap 0.8782 0.0041 0.8741 32,429.11000
Aa 0.8882 0.0041 0.8841 46,857.30000
Ac 0.9168 0.0039 0.9139 53,280.3700
R2 0.9537 0.0037 0.9500 100,172.66357
Total -------------- ----------------- ---------------- 444,172.66357

 1dia  159l 
Gp = A   D
 24h  1B 

Donde:

A = Flujo volumétrico de cada uno de los productos en [B/dia].

D = Densidad de cada uno de los productos en [Kg/l].

ΣGp = 444,172.66357 Kg/h

355
5.- En una refinería será procesado un petróleo crudo de importación, sin azufre
en operación continua: destilación atmosférica (D.A.) y destilación al vacio (D.V.)
cuya curva de rendimiento, es la siguiente:

Curva de Destilación TBP en la


columna de D.A.
400
350 337,8
307,3
Temperatura °C

300
250 248,3
200 189,3
150 135,8
100
77,3
50
22,3
0
0 5,1 15,3 25,5 35,7 45,9 51
% Volumen Curva TBP

El departamento de importación-exportación; impone en base a esta curva,


los siguientes estándares a los productos de destilación atmosférica (D.A.); de
este petróleo crudo.

Corte %VASTM T (°C) d20


4
Gasolina G 45 120 0.7452
Turbosina T 55 200 0.7885
Kerosina K 80 270 0.8418
Diesel D 90 326 0.8506
Residuo atmosférico R1 --- -----

356
De este petróleo crudo son procesados 39,848 B/día en forma de R1 en la D.V.; de
acuerdo con los siguientes datos operacionales:

T = 400 °C; ∆P = 10 mmHg; Pa = 18 mmHg;C1 = 1.92 $/kg ; C2 = 4.1 $/kg

0.48
 n   0.77Pa 
CT = C1 * 18 ( ∆P + Ps) v − (nv + nn ) + C2 * 1421 * nn 1 +  (Ps )−0.6
 Pv   Ps − Pa 

Producto % Volumen Viscosidad °E d20


4 M
nn 0.23 0.6000 30
A. Parafínico 6.00 ν50°C = 1.4775 0.8727 240
A. Automotriz 7.00 ν50°C = 2.3714 0.8956 269
A. Cilindro 15.00 ν100°C = 1.8390 0.9304 310
Residuo reducido (R2) 21.58 0.9600 405

El departamento de refinación, requiere los siguientes datos para un óptimo


procesamiento:

Contenido potencial de combustibles (%VTBP), TIE, TFE.

Tipo de instalación por utilizar, en la columna de D.A.

Alimentación de petróleo crudo a la D.P. en [B/día].

Producción de cada uno de los lubricantes y no condensables en [kg/h].

Presión de vapor (PV) en la D.V. en (mmHg).

Presión óptima de operación en la columna de D.V. en (mmHg)

Costo total mínimo para el gasto de (H2O)v en la columna D.V. en [$/h].

357
SOLUCIÓN:

Contenido potencial de combustibles (%VTBP), TIE, TFE:

En base a los %volumen de las normas ASTM impuestas y apoyándonos en la


gráfica %VASTM - %Peso se determina el %Peso de las fracciones del petróleo, y
con las temperaturas que demanda el mercado, de las curva TBP proporcionada
obtenemos los %VTBPcorr

Corte %VASTM T (°C) %PesoTBP %VTBPcorr


G 45 120 53 12.3
T 55 200 61 27.5
K 80 270 75 39.0
D 90 326 84.5 49.5

100(12.3)
G= = 23.2075
53
100(27.5 − 23.2075 )
T= = 7.0368
61
100[39 − (23.2075 + 7.0368 )]
VR1 = 100 – 50.19 =49.81
K= = 11.6742
75
10[49 − (23.2075 + 7.0368 + 11.6742)]
D= = 8.2721
84.5

Con los %VREAL determinamos de la curva de destilación TBP las temperaturas


inicial y final de ebullición para cada corte, sabiendo que la TFE de una fracción es
a su vez la TIE del siguiente corte.

Tipo de instalación por utilizar, en la columna de D.A:

Por el contenido potencial en gasolina, se recomienda una instalación con dos


columnas: evaporador y columna principal.

Alimentación de petróleo crudo a la D.P. en [B/día]:

39,848 B
GPC = día = 80,000 B
0.4981 día

358
Producción de cada uno de los lubricantes y no condensables en [kg/h]:

Prod Yv B/día [Kg/h] W dm


G 0.23207 18,565.6 91,657.43892 0.20104 0.14981
T 0.07037 5,629.6 29,407.97485 0.06450 0.05085
K 0.11674 9,339.2 52,084.01796 0.11424 0.09616
D 0.08272 6.617.6 37,291.66496 0.08179 0.06957
nn 0.00220 184.0 731.40000 0.00161 0.00096
Ap 0.06000 4,800.0 27,751.86000 0.06087 0.05312
Aa 0.07000 5,600.0 33,226.76000 0.07988 0.06527
Ac 0.15000 12,000.0 73,966.80000 0.16224 0.15094
R2 0.21580 17,264.0 109,799.04000 0.24083 0.23119
Total 1.00000 80,000.0 455,916.95669 1.0000 0.86787

Producción de cada uno de los lubricantes y no condensables en (B/día):

Prod Fracc. vol B/día d GREAL(kg/h) M η(kgmol/h)


nn 0.0023 184.0 0.6000 731.40 30 24.38
Ap 0.0600 4,800.0 0.8727 27,151.86 240 113.13275
Aa 0.0700 5,600.0 0.8956 33,226.76 269 123.51955
Ac 0.1500 12,000.0 0.9304 73,966.80 310 238.60258
R2 0.2158 17,264.0 0.9600 109,799.04 405 271.10874
Total 0.4981 39,848.0 --------- --------------- ----- --------------

Presión de vapor (PV) en la D.V. en (mmHg):

28.23%
%V = = 56.6753%
0.4981%

De la gráfica con el valor de %V de destilado en de (56.6753%) y temperatura de


entrada en D.V. que es de 400 °C se tiene un presión de PV = 35 mmHg.

Presión óptima de operación en la columna de D.V. en (mmHg):

Sustituyendo los datos y valores de nn, nv, Pv calculados, así como los valores de
Ps > Pa:

nn = 24.38 kgmol/h nV = 475.2548 kgmol/h


359
Costo total mínimo para el gasto de (H2O)v en la columna D.V. en [$/h]:

La siguiente tabla de costos en donde se determina el costo mínimo:

Ps Ce Cp CT
30 26,680.40 1,505.61 28,186.01
34 23,098.80 3,382.91 26,481.71
36 21,759.90 4,321.56 26,081.46
38 20,620.35 5.260.21 25,880.56
40 19,634.76 6.198.86 25,833.62
42 18,771.00 7,137.51 25,908.51

Π = 10 + 40 = 50 mmHg
Cmin TOT = 25,833.62

360
TABLAS Y GRAFICAS PARA LA DETERMINACIÓN
DEL BALANCE HIDROFILO OLEOFILO (BHO)
TENSION SUPERFICIAL PARA EMULCIONES y
CONTENIDO DE HUMEDAD EN GASES.

361
Grafica 1

362
Grafica 2

363
364
GRAFICAS PARA LA DETERMINACIÓN DE LA MASA
MOLECULAR MEDIA Y CONSTANTES MIXTAS DE
CARACTERIZACIÓN QUIMICA EN EL PETRÓLEO
CRUDO Y SUS FRACCIONES

365
Grafica 3

366
Grafica 4

367
Grafica 5

368
Grafica 6

369
Grafica 7

370
Grafica 8

371
TABLAS Y GRAFICAS PARA LA DETERMINACIÓN DE
LA DENSIDAD EN MEZCLAS COMPLEJAS DE
HIDROCARBUROS CON VARIACIÓN DE LA PRESIÓN
Y TEMPERATURA.

372
Grafica 9

373
Grafica 10

374
Grafica 11

375
Grafica 12

376
Grafica 13

377
Grafica 14

378
Grafica 15

379
Grafica 16

380
Grafica 17

381
    
  
20 t
d 4 =d 4
+ ( t – 20 ) C

PESO ESPECIFICO FACTOR C PESO ESPECIFICO FACTOR C


0.6900 – 0.6999 0.000910 0.8500 – 0.8599 0.000699

0.7000 – 0.7099 0.000897 0.8600 – 0.8699 0.000685

0.7100 – 0.7199 0.000884 0.8700 – 0.8799 0.000673

0.7200 – 0.7299 0.000870 0.8800 – 0.8899 0.000660

0.7300 – 0.7399 0.000857 0.8900 – 0.8999 0.000674

0.7400 – 0.7499 0.000844 0.9000 – 0.9099 0.000633

0.7500 – 0.7599 0.000831 0.9100 – 0.9199 0.000620

0.7600 – 0.7699 0.000818 0.9200 – 0.9299 0.000607

0.7700 – 0.7799 0.000805 0.9300 – 0.9399 0.000594

0.7800 – 0.7899 0.000792 0.9400 – 0.9499 0.000581

0.7900 – 0.7999 0.000778 0.9500 – 0.9599 0.000567

0.8000 – 0.8099 0.000765 0.9600 – 0.9699 0.000554

0.8100 – 0.8199 0.000752 0.9700 – 0.9799 0.000541

0.8200 – 0.8299 0.000738 0.9800 – 0.9899 0.000528

0.8300 – 0.8399 0.000725 0.9900 – 1.0000 0.000515

0.8400 – 0.8499 0.000712

TABLA 2

382
    ′

 
20
15.56
d EN d E INVERSO
15.56 4

20 15.56 20 15.56
d = d -C′ FACTOR C′ d = d -C′ FACTOR C′
4 15.56 4 15.56
0.700 – 0.710 0.0051 0.830 – 0.840 0.0044

0.710 – 0.720 0.0050 0.840 – 0.850 0.0043

0.720 – 0.730 0.0050 0.850 – 0.860 0.0042

0.730 – 0.740 0.0049 0.860 – 0.870 0.0042

0.740 – 0.750 0.0049 0.870 – 0.880 0.0041

0.750 – 0.760 0.0048 0.880 – 0.890 0.0041

0.760 – 0.770 0.0048 0.890 – 0.900 0.0040

0.770 – 0.780 0.0047 0.900 – 0.910 0.0040

0.780 – 0.790 0.0046 0.910 – 0.920 0.0039

0.790 – 0.800 0.0046 0.920 – 0.930 0.0038

0.800 – 0.810 0.0045 0.930 – 0.940 0.0038

0.810 – 0.820 0.0045 0.940 – 0.950 0.0037

0.820 – 0.830 0.0044 0.950 – 0.970 0.00353

TABLA 3

383
Tabla Nº 4

384
385
386
387
388
389
390
GRAFICAS PARA LA DETERMINACIÓN DE
PROPIEDADES ANTIDETONANTES : CIFRA
METANICA; CIFRA OCTANICA; INDICE DIESEL E
INDICE DE CETANO.

391
CALCULO DE LA CIFRA OCTANICA EN GASOLINAS EN LA
DESTILACION ATMOSFERICA (t 50° C – 225 ° C)

Grafica 18

392
Grafica 19

393
*

* Temperatura media volumétrica en ºC

Grafica 20

394
Grafica 21

395
Grafica 22

396
Grafica 23

397
GRAFICAS PARA LA DETERMINACIÓN DE
PROPIEDADES TERMICAS DEL PETROLEO CRUDO,
Y OTROS HIDROCARBUROS LIQUIDOS Y
GASEOSOS.

398
Grafica 24

399
Grafica 25

400
Grafica 26

401
Grafica 27

402
Grafica 28

403
Grafica 29

404
Grafica 30

405
Grafica 31

406
Grafica 32

407
Grafica 33

408
Grafica 34

409
Grafica 35

410
Grafica 36

411
Grafica 37

412
Grafica 38

413
Grafica 39

414
Grafica 40

415
Grafica 41

416
417
GRAFICAS PARA EL TRAZO DE LAS CURVAS DE
VAPORIZACIÓN EN EQUILIBRIO A PARTIR DE LAS
CURVAS ASTM O CURVAS TBP A PRESIÓN
ATMOSFERICA Y PRESIÓN REDUCIDA UTILIZANDO
DIFERENTES METODOS DE CALCULO.

418
Grafica 42

419
PTBP t 10% - t 70% en C/%Vol. a 760 mm Hg

PTBP t 10% - t 70% en C/%Vol. a 760 mm Hg

Grafica 43

420
PASTM t 10% - t 70% en C/%Vol. a 760 mm Hg

PASTM t 10% - t 70% en C/%Vol. a 760 mm Hg

Grafica 44

421
Grafica 45

422
TBP

Grafica 46 t 50% TBP- ºC


ASTM

Grafica 47 t 50% ASTM- ºC


423
Relación de TBP - CVE
CVE

Grafica 48 ∆TTBP en ºC
Segmentos de la curva de destilación en % de vol

Relación de ASTM - CVE

Grafica 49

424
Grafica 50

425
Grafica 51

426
Grafica 52

Temperatura de ebullición media volumétrica en ºC

Grafica 53

427
Grafica 54

428
Grafica 55

429
Grafica 56

430
Grafica 57

431
GRAFICAS Y TABLAS PARA LA DETERMINCACIÓN
DE LA VISCOSIDAD EN MEZCLAS COMPLEJAS DE
HIDROCARBUROS EN FASE LIQUIDA Y FASE DE
VAPOR.

432
Grafica 58

433
Grafica 59

434
Grafica 60

435
Grafica 61

Grafica 57

436
Grafica 63

437
Grafica 64

438
Grafica 65 Temperatura en ºC

439
Tabla Nº 6

440
GRAFICAS PARA LA DETERMINCACIÓN DE
PARAMETROS CRITICOS EN LAS FRACCIONES DEL
PETROLEO CRUDO, GASES Y VAPORES.

441
Grafica 66

442
Grafica 67

443
BIBLIOGRAFÍA

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445
446
447