TE 301 V

LA REGLA DE LAS FASES

DE GIBBS

ING. PETRA RONDINEL PINEDA

 LA REGLA DE LAS FASES
•

SUPONGAMOS UN SISTEMA MULTICOMPONENTE con

𝝅 FASES en EQUILIBRIO.
𝒎 COMPONENTES o Especies Químicas

VARIABLES: NUMERO de VARIABLES:

Temperatura 01
Presión 01
De Composición 𝝅. 𝒎
Numero Total de Variables:
02 + 𝝅. 𝒎
ECUACIONES: NUMERO DE ECUACIONES:
Condición de Equilibrio de Fases.
Para cada componente-𝑖 distribuído entre las 𝝅
𝛽 𝛾
fases: 𝜇𝑖𝛼 = 𝜇𝑖 = 𝜇𝑖 = 𝜇𝑖𝛿 = ⋯ (𝝅 − 𝟏). 𝒎
En cada Fase, se cumpla la ecuación de Gibbs
Duhem a T y P ctes, para la Energía Libre:
𝑚

𝑥𝑖𝛼 𝑑𝜇𝑖𝛼 = 0
𝑖
𝑚 𝝅
𝛽 𝛽
𝑥𝑖 𝑑𝜇𝑖 = 0
𝑖
𝑚
𝛾 𝛾
𝑥𝑖 𝑑𝜇𝑖 = 0
𝑖
𝑚

𝑥𝑖𝛿 𝑑𝜇𝑖𝛿 = 0
𝑖
………….
Numero Total de Ecuaciones: (π-1). m + π
Numero de VARIABLES INDEPENDIENTES=
Num. Total de Variables−Num. Total de Ecuaciones

Numero de VARIABLES INDEPENDIENTES=

𝟐 + 𝝅. 𝒎 − (π −𝟏). m + π
Numero VARIABLES INDEPENDIENTES= 𝒎 −π +𝟐

NUMERO DE GRADOS DE LIBERTAD (𝑭) es el Numero

VARIABLES INDEPENDIENTES:

𝑭 = 𝒎 −π +𝟐
 Si el Sistema fuese REACTIVO, se tendría una
restricción más por cada reacción química.
Restricción dada por la ley de acción de masas,
expresada en la constante de equilibrio, 𝐾𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛
Si llamamos,
𝒓 = 𝑛𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑞𝑢í𝑚𝑖𝑐𝑎𝑠,

El numero de grados de libertad 𝐹 , sería:

𝑭=𝒎−𝝅+𝟐−𝒓
En general cualquier otra restricción, representa
un grado de libertad menos.
Ejercicio
Una solución acuosa CH3COOH, preparada 0.1 M
En el equilibrio, especies químicas presentes:
CH3COOH, CH3COO-, OH- , H3O+ , H2O
Cinco componentes, m=5
Una fase, la fase líquida, π=1

Restricciones adicionales Numero

𝐾𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 𝒓 = 02
𝐾𝐻2𝑂
Balance de masa: [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ] + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 = 0.1𝑀 01
Balance iónico: [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ] + 𝑂𝐻 − = [ 𝐻3 𝑂+ ] 01
La concentración del solvente agua, es prácticamente 01
constante, [𝐻2 𝑂] = 𝑐𝑡𝑒
F = m - π +2 - r - (numero de restricciones adicionales)
F = 5 −1 + 2−( 2+1+1+1)=1
F=1
El sistema tiene UN SOLO GRADO DE LIBERTAD
Quedará totalmente determinado, si por ejemplo se conoce el valor de la variable
Temperatura, T
EJERCICIO.- Determinar el numero de grados de libertad en el siguiente caso.
La síntesis de NH3: N2 +3 H2→2 NH3
(g) (g) (g)
Suponiendo cantidades estequiométricas de los reactantes N2 y H2:
Solución:
Tres componentes, m=3
Una fase, la fase gas, π=1
Restricciones adicionales Numero
𝐾𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐 𝑟 = 01
1 mol de 𝑁2 por 3 mol de 𝐻2 01

F=m-π+2 − r −(numero de restricciones adicionales)

F= 3−1+2−1−1 = 2
F=2
El sistema tiene DOS GRADOS DE LIBERTAD.
Quedará totalmente determinado, si por ejemplo se conoce el valor de la
variable Temperatura, T y la Presión P. Y a partir de ellas se podrán
calcular las tres
variables de concentración.
Ejercicio.- Determinar el numero de grados de Libertad para el Sistema
agua-etanol, siguiente:
Existe etanol líquido
disuelto en el agua y
vapor de etanol en la
fase vapor
Pistón

Vapor de agua +
vapor de etanol

Agua líquida +
etanol líquido
Solución:
Dos componentes, agua y etanol, m=2
Dos fases, la fase líquida y la fase vapor, π=2
F=m−π+2−r−(restricciones adicionales)
F=2−2+2−0−0=2
F=2
El sistema tiene DOS GRADOS DE LIBERTAD.
Quedará totalmente determinado, si por ejemplo se conoce el valor
de las variables Temperatura, T y la Presión P. Y a partir de ellas se
podrán calcular las variables de concentración.

O también si se conocen: T , y etanol

A partir de ellas se pueden conocer la presión P y la concentración
del líquido.

O igualmente si en su lugar se conocen: P , xagua. A partir de ellas se

pueden conocer, la T y la concentración del vapor.
Ejercicio.- Determinar el numero de grados de Libertad para el Sistema:
AGUA pura LIQUIDA SATURADA en EQUILIBRIO con VAPOR SATURADO
Un componentes, agua, m=1
Dos fases, la fase líquida y la fase vapor, π=2
F=m-π+2-r-(restricciones adicionales)
F=1-2+2-0-0=1
F=1
El sistema tiene UN GRADO DE LIBERTAD.
Quedará totalmente determinado, si por ejemplo se
conoce el valor de la variable Temperatura, T .
Y a partir de ella se podrán determinar la Presión de vapor y
los volúmenes específicos del líquido y del vapor respectivamente.
O también si se conoce: P .
a partir de ella se puede conocer la Temperatura, y los volúmenes
específicos del líquido y del vapor.
O también si se conoce uno de los volúmenes específicos, se puede
determinar, la T, la P, así como el otro volumen específico
Ejercicio.- Determinar el numero de grados de Libertad para el CO2 en
su punto triple 𝜏
 Determinar el numero de grados de Libertad para el CO2 en su punto triple 𝝉

Un componentes, CO2, 𝑚=1

Tres fases, la fase gas, líquida y la fase sólido, 𝜋 = 3

𝐹 = 𝑚 − 𝜋 + 2 − 𝑟 − (𝑟𝑒𝑠𝑡𝑟𝑖𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑎𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙𝑒𝑠)
𝐹 =1−3+2−0−0=0
𝑭=𝟎

El sistema tiene CERO GRADOS DE LIBERTAD.

EL PUNTO TRIPLE ES ÚNICO Y CARACTERÍSTICO DE CADA

SUSTANCIA, NO DEPENDE DE NINGUNA VARIABLE