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DUREZA y ALCALINIDAD
La presencia de cationes multivalentes, en especial iones de calcio y magnesio, como a la
dureza del agua. Las aguas subterráneas son especialmente propensas a una dureza
excesiva. La dureza es causante de dos problemas diferentes.

• Dificultad en la acción de remover suciedad (domestica, industrial) debido a la

reacción del jabón y estos cationes produciendo un deposito pegajoso y adherente.
• Formación de precipitados; cuando el agua dura se calienta, el carbonato de calcio
(CO3Ca2) y el hidróxido de magnesio (Mg(OH)2) precipitan fácilmente formando un
deposito que obtura cañerías de agua y reduce la eficacia de los radiadores y de los
calentadores.
Los detergentes sintéticos han disminuido pero no eliminado el impacto de la dureza del
agua afectando eficiencias y costos. Por ambos motivos si la dureza no se controla en el
proceso de depuración o potabilización es necesario desarrollar un proceso de
ablandamiento propio.

Dureza se define como la concentración de todos los cationes metálicos

multivalentes en disolución, incluyendo el hierro (Fe++ ), el manganeso Mn++,
el estroncio Sr++ y el aluminio Al+++. En cualquier caso, los iones
principalmente causantes de la dureza en el agua natural son el calcio y el
magnesio, de modo que la dureza típica puede definirse de forma operativa
como la suma de Mg++ y Ca++

Es una práctica convencional calcular la dureza (así como la alcalinidad) utilizando los
conceptos de equivalencias y pesos equivalentes. En las reacciones de interés en cálculo
de dureza y alcalinidad, n es simplemente la carga iónica.
PE CaCo3= (40+12+3x16)/2 = 100/2 = 50 g/eq = 50 mg/meq
Donde (mg/meq) son las unidades de miligramos por miliequivalente. En el caso del ion
Calcio Ca++, que tiene peso atómico de 40 y una carga de 2, el PE será 20 mg/meq
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En medidas de dureza, las concentraciones de los cationes multivalentes se expresan .

también como meq/L utilizando la siguiente expresión.
meq/L de X = Concentración X(mg/l) / PE de X (mg/meq)
o alternativamente, como mg/l en el CaCO3 en la ecuación:
mg/l de X en CaCO3= Concentración X (mg/l) x 50 mg CaCO3/meq / PE de X (mg/meq)
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Ejemplo
Una muestra de agua tiene 100 mg/l de Ca++ y 10 mg/l de Mg++ . Exprese la dureza en
meq/l y mg/l de CaCo3.
La aportación del Ca es
100 mg/l / 20 mg/meq = 5 meq/l
La concentración de calcio en mg/l de CaCO3 es
(100 mg/l) (50 mg/CaCO3/meq)/ 20 mg/meq = 250 mg/l de CaCo3

Para el Mg++ la dureza se calcula en 0,82 meq/l y 41,0 mg/l de CaCo3

Por lo tanto la dureza del agua es
5 meq/l + 0,82 meq/l = 5,82 meq/l
O
( 250 + 41 ) mg/l de CaCo3 = 291 mg/l de CaCo3
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Sistema Carbonato
Es el sistema acido base más importante en aguas naturales debido a que controla
ampliamente el pH. Está constituido por los siguientes productos químicos:
Dióxido de carbono acuoso CO2 (aq)
Acido Carbónico H2CO3
Ión bicarbonato [ HCO3 ]-
Ión Carbonato CO-23
El CO2 acuoso se forma cuando el CO2 atmosférico se disuelve en agua; podemos hallar
su concentración en agua fresca utilizando la ley de Henry
[gas] = KHPg donde
[gas] concentración del gas disuelto (mol/l)
KH constante de ley de Henry (mol/L atm)
Pg Presión parcial del gas en aire (atm)
[CO2] = KHPg
La concentración está en mol/l y Pco2 es la presión parcial del CO2 gaseoso enla atmósfera
(aproximadamente 360 ppm o 360x10-6 atm) El CO2 acuoso forma ácido carbónico
(H2CO3). El ácido carbónico es un ácido diprótico, es decir, que puede perder dos protones.
El primer protón es liberado cuando se ioniza para formar bicarbonato (HCO3)-
CO2 (aq) + H2O H2CO3 H+ + (HCO3)- (1)

El bicarbonato (HCO3)- se disocia para liberar otro ion de hidrógeno y carbonato CO-23
(HCO3)- H+ + CO-23 (2)
Además si hay una fuente de carbonato de calcio sólido (CaCO3) tal como ocurre cuando
el agua está en contacto con rocas calizas, la reacción de solubilidad de CaCo3 (s) se aplica
en el sistema. Esas aguas se las conocen como aguas calcáreas.
(CaCO3) s Ca+2 + O32- (3)
Si el tiempo es suficiente como para alcanzar el equilibrio resultan
De 1. [H+ ]+ [HCO3]- / [CO2 (aq)] = K1= 4.47 x 10 -7 mol/l
De 2. [ H+ ]+ [CO-23] / [HCO3]- = K2 = 4.68 x 10 -11 mol/l (4)
De 3. [Ca+2 ][CO-2 ] = Ksp= 4.57 47 x 10 -9 mol/l

Ksp, K1,2 y3 dependen de la temperatura y estas son a 25 °C

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Existen cuatro condiciones posibles que determinan el comportamiento del sistema

carbonato. Puede o no haber una fuente solida como en el caso de aguas calcáreas y la
solución puede o no estar expuesta a la atmosfera. Es frecuente la situación de un sistema
que no está en contacto con un carbonato solido como ocurre cuando el agua de lluvia pasa
a través de la atmosfera absorbiendo CO2 y formando acido carbónico.
También es útil comparar las concentraciones relativas de carbonato/bicarbonato como
función del pH. Si la expresión 4 la dividimos x [ H+ ] obtenemos
[CO-23]/ [HCO3]- = K2 / [ H+ ] = K2 / 10- pH (5)
Incorporando el valor de K2 obtenemos
[CO-23]/ [HCO3]- = 4,68x10(pH-11)
De esta última expresión podemos ver que a menos que el pH sea extremadamente alto,
la concentración de carbonato tiende a ser insignificante comparada con la concentración
de bicarbonato. La dependencia del pH en las proporciones relativas de carbonato,
bicarbonato y acido carbónico son apreciadas a través del diagrama α para el sistema
carbonato.

Grafico1. Diagrama α para sistema Carbonato donde αO es la porción de carbonato total

que está como acido carbónico α1 anión bicarbonato y α2 anión carbonato
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ALCALINIDAD
Otra propiedad importante del agua que es una medida de la capacidad del agua de
absorber iones de hidrógeno sin un cambio significativo en el pH. Es decir la alcalinidad es
una medida de la capacidad que tiene el agua de amortiguar un ácido. En la mayoría del
agua natural, la cantidad total de H+ que pueden neutralizarse se controla mediante la
alcalinidad producto del sistema amortiguador de carbonato. Asi la alcalinidad se define
como
Alcalinidad (mol/l)= [HCO3]-+2[CO3]-2 + [OH]- - [H]+
Donde las concentraciones en corchetes designan unidades en mol/l. o en términos de
equivalentes
Alcalinidad (meq/l)= (HCO3)-+2(CO3)-2 + (OH)- - (H)+
Donde las cantidades entre paréntesis son concentraciones en meq/l o mg/l de CaCO3

Cálculo de Alcalinidad
Una muestra de agua con un pH=10 tiene 32.0 mg/l de CO3-2 Hallar la alcalinidad de
CaCO3
Solución
El PE del carbonato es 30 mg/meq. Transformando 32 mg/l de carbonato en mg/l de
CaC03 tenemos
CO3-2 = 32 mg/l x 1/30 mg/meq x 50 mg CaCO3/meq= 53.3 mg/l de CaCO3
El equilibrio entre el carbonato y el bicarbonato se alcanza rápidamente, de modo que la
concentración de bicarbonato puede calcularse utilizando los conceptos de equilibrio.
Reagrupando la Ec. 5 y utilizando la Ec.4 nos queda
[HCO3]- = [CO3]-2 10-pH / K2 = (32 mg/l / 60 mg/mmol) 10 -10 / 4.68 x 10-11 = 1.14 mmol/l
Debido a que la carga ionica del bicarbonate es 1, 1,14 mmol/l [HCO3]- es igual a 1.14
meq/l [HCO3]- . En consecuencia, la concentración de bicarbonato en mg/l de CaCO3 es
[HCO3]- = (1.14 meq / l) (50 mg CaCO3 / meq) = 57 mg/l de CaCO3

El pH es 10, de modo que [H+]= 1x10-10 mol/l y su PE es 1 mg/meq, entonces

[H+]= 1x10-10 mol/l x 1 g/mol x (103 mg/g / 1 mg/meq) x 50 mg CaCO3/meq
= 5 x 10-6 mg/l de CaCO3
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Debido a que [H+] [OH-]= 1x 1014, entonces [OH-] = 1x10-4 mol/l. La concentración de
hidroxilo es en consecuencia
[OH-]= 1x10-4 mol/l x 17 g/mol x (103 mg/g / 17 mg/meq) x 50 mg CaCO3/meq
= 5 mg/l de CaCO3

De manera que la alcalinidad total es la suma de CO3-2 + [HCO3]- + [OH-] + [H+]

Alcalinidad = 53.3 + 57 + 5,0 + 5 x 10-6 = 115.3 mg/l de CaCO3

Para las aguas casi neutras, con pH entre 6 y 8.5, las concentraciones de [OH-] y [H+]
son muy pequeñas. En este mismo rango de pH, el equilibrio entre bicarbonato y
carbonato favorece fuertemente al bicarbonato, ver Grafico 1. Podríamos decir que la
alcalinidad está determinada prácticamente por el anión bicarbonato
Alcalinidad (meq/l) = [HCO3]- para 6 ≤ pH ≥ 8.5
Un tema asociado a la dureza y alcalinidad es el ablandamiento del agua. Tenemos que
tener presentes estos conceptos y recordad que dureza total (TH) es la suma de los
componentes individuales de dureza.
Dureza total = Ca2+ + Mg2+
Donde suponemos que el calcio y el magnesio son los dos únicos cationes multivalentes
con concentraciones apreciables. Para entender el ablandamiento del agua es útil separar
la dureza total en dos componentes:

• Dureza carbonatada (CH) asociada con aniones [HCO3]- y [CO3]-2

• Dureza no carbonatada (NCH) asociada con otros aniones
Si la concentración de aniones [HCO3]- + [CO3]-2 iguala o supera la dureza total ( en
esencia, si la alcalinidad supera la TH entonces la CH = a la alcalinidad y hay también
algo de NCH, lo que iguala TH – CH. CH es especialmente importante porque favorece la
formación de incrustaciones de depósitos calcáreos, como lo vemos en la siguiente
ecuación:
Ca2+ + 2 [HCO3]- CaCO3 + CO2 + H2O
También podemos encontrar mencionada a la dureza carbonatada como dureza temporal
debido a que podemos eliminarla simplemente calentando agua. Los componentes de la
dureza carbonatada y no carbonatada pueden subdividirse en los componentes de Ca y
Mg
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Problema Análisis químico de una muestra de agua

El análisis de una muestra de agua con un pH de 7.5 muestra las siguientes
concentraciones en mg/l

Cationes Aniones
Ca+2 80 Cl- 100
Mg+2 30 SO42- 201
Na+ 72 HCO3- 165
K+ 6

Hallar la dureza total (TH), la dureza carbonatada (CH), la dureza no carbonatada (NCH) y
la alcalinidad, expresados todos ellos en CaCO3. Hallar también el total de solidos
disueltos TSD en mg/l.