Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Transparencias Tema 09
Transparencias Tema 09
QUIMICOS
Orientados a reactores de
laboratorio
Dr. Rogelio Cuevas García
Dr
UNICAT, Facultad de Química, UNAM
Contenido
Utilidad de los reactores de laboratorio
Requisitos de un reactor de laboratorio
Problemas de transferencia de masa y energía
M d l d
Modelos de reactores
t id
ideales
l
Intermitente
PFR
CSTR
1
Utilidad de los reactores de
laboratorio
Reactores de laboratorio
¿Porque se utilizan los reactores de laboratorio?
2
Evaluar la cinética intrínseca de reacción.
Obtención de los ordenes de reacción.
modelamiento de la cinética de un proceso existente.
Parámetros medidos
Actividad
Selectividad
Condiciones de operación
3
Prerrequisitos de un reactor de laboratorio:
4
Fenómenos de transporte de masa en presencia de una partícula
de catalizador
5
Fenómenos de transporte de masa en presencia de una
partícula de catalizador
6
Perfiles de temperatura debidos a los fenómenos de
transferencia de energía interna
Reaccion heterogenea
mol
(-R A ')=
( gcat ) tiempo
mol
(-R A '')=
( área ) tiempo
7
Velocidades globales (o totales): incorpora la
transferencia de masa y energía del fluido a la
superficie sólida y al interior de la partícula
Reactores ideales
Se considera un modelo ideal de reactor si los gradientes de
concentración prácticamente se encuentran ausentes →
reactores homogéneos.
Reactor Intermitente
Flujo pistón
CSTR
8
Reactor intermitente
En el reactor intermitente. Durante su manejo en este tipo de
reactor se realizan las siguientes operaciones:
1. Se agrega una carga de reactivos.
2. Se lleva el reactor a condiciones de operación.
3. Se mantiene a estas condiciones por un lapso de tiempo
determinado, durante los cuales se realiza la reacción.
4. Se lleva al reactor a las condiciones necesarias para
descargar el producto.
5. Se lava el reactor.
9
La ecuación del balance de materia se puede escribir como:
Ent - Sal.
Ent. Sal - Desaparición por reacción = Acumulación
Identificando cada uno de los términos:
Entradas = 0; Salidas = 0
mol
Reacción = ( − RA )V [=] ( vol )
( vol )( tiempo )
dN A moll
Acumulación = [=]
dT tiempo
1 d (NA ) dC
− = − A = ( − RA )
V dt dt
dC A0 (1 − X A ) dX A
= C A0 ( − RA )
dt dt
10
Reactor intermitente
Características
•Buen mezclado
•Condiciones iniciales bien definidas
•Perfiles
P fil de d concentración
t ió obtenibles
bt ibl
por análisis
Reactores continuos
1. Un flujo estable de alimentación de reactivos y un flujo estable
de salida de productos.
2. Para una posición fija a través del tiempo, no varía el grado de
reacción y al variar el tiempo se tienen distintas composiciones.
11
CSTR (reactor de mezcla completa)
Por las propiedades del flujo este reactor presenta las siguientes
características:
Se presenta
S t una agitación
it ió eficiente
fi i t y ell fluido
fl id dentro
d t deld l
recipiente esta uniformemente mezclado (por tanto, todos
los elementos de fluido están uniformemente distribuidos),
todos los elementos del fluido tienen la misma probabilidad
de abandonar el reactor en cualquier tiempo.
Reactor de Mezcla
Completa
12
Como consecuencia de la
agitación eficiente las propiedades
(concentración, temperatura y
rapidez de reacción) dentro del
reactor son uniformes. Se puede
observar que la corriente de salida
también presenta las mismas
propiedades que el fluido dentro del
recipiente.
• Como consecuencia de lo anterior
debe existir un cambio en escalón
desde el valor de entrada al valor
de salida de cualquier propiedad
del sistema.
mol
Entradas = FA0 ; Salidas = FA [=]
tiempo
mol
Reacción = ( − RA )V [= ] ( vol )
( vol )( tiempo )
Acumulación = 0
FA0 − FA = ( − RA )V ; FA = FA0 (1- X A ) = FA0 − FA0 X A
( )
FA0 − FA0 − FA0 X A = ( − RA )V ; FA0 X A = ( − RA )V
13
Ecuación de diseño CSTR (reactor de mezcla
completa)
τ V XA C − CA
= = = A0
C A0 FA0 ( − RA ) C A0 ( − RA )
Vreactor L
τ= [=]
Q ( L*min
L* i -11 )
Reactor CSTR
Características
•Buen mezclado
•Condiciones isotérmicas fácilmente
controlables
14
Reactor flujo pistón
15
Entradas - Salidas - Consumo por reacción = 0
FA - FA + dFA - (- RA )dW = 0
dFA = ( − RA )dW
FA = FA0 (1 − X A );
) dFA = d ⎡⎣ FA0 (1 − X A ) ⎦⎤ = FA0 dX A
dW dX A
FA0 dX A = ( − RA )dW ; =
FA0 ( − RA )
PFR
•Estado estacionario.
•Flujo turbulento; con perfil de
temperatura de flujo pistón.
•Perfiles
Perfiles de temperatura axial controlado.
•Perfil de temperatura radial
despreciable.
16
Medidas de actividad catalítica en los
diferentes reactores
Actividad catalítica
Se acuerdo al SI, la unidad derivada para la medida de la
actividad catalítica es el katal (moles/s).
La actividad catalítica también p
puede ser descrita como el TON
(turn over number) y la eficiencia del catalizador se describe
con el TOF (turn over frecuency)
17
TOF (Turn over frecuency): máximo número de
moléculas de un reactivo convertidas por sitio
catalítico por cada unidad de tiempo
Reaccion heterogenea
mol
(-R A ')=
( gcat ) tiempo
mol
(-R A '')=
( área ) tiempo
18
Determinación del orden de reacción en reactor intermitente
rA=g(Temperatura)f(composición)=
=k*f(composición)
19
rA=k*f(composición).
20
Expresiones empíricas de la funcionalidad de la
concentración en velocidad de reacción
aA + bB ↔ rR + sS
α, β,
β ρ y σ son conocidos id como ordenes
d d reacción,
de ió se
determinan experimentalmente y por lo tanto pueden adoptar
cualquier valor dentro de los números reales.
(− ri ) = − dCi = f ( k , Ci ) = kf (Ci )
dt
Donde f(Ci) representa la función que puede obtenerse a
partir de Ci. Como p
p primer p
paso se elige
g esta f(C
( i)).
21
3. Se realizan las integrales respectivas:
CA t
dC A
− ∫ f (C A )
= k ∫ dt
0
C A0
22
Ejemplo 1.
Tomado de (Wallas 2.7).
Ajuste de orden de reacción, método integral
La condensación del formaldehído (A) con el parasulfonato de
sodio (B) fue estudiada por Stults,
Stults Moulton y McCarthy
(Chem. Eng. Prog. Symposium series, (1952), 4, p. 38) en un
reactor intermitente. Los datos de la rapidez de formación del
monómero (MA) se siguió a 100 C y pH=8.35. Inicialmente
las cantidades presentes de A y B eran iguales. Determine si
los datos se ajustan a una ecuación de ley de potencias.
Solución
23
En el caso de una reacción de segundo orden en realidad se
espera que (-RA)=kCACB pero considerando que las
concentraciones iniciales son iguales se simplifica a (-
RA)=kCA2
dC A
(RA ) = − = kC A
2
dt
separando variables e integrando :
dC A
CA
dC A ⎡ 1 CA ⎤ ⎡ 1 1 ⎤
kdt = -
CA
2
; kt = − ∫
C A0 CA
2
= − ⎢− ⎥=⎢ − ⎥
⎢⎣ C A C A0 ⎥⎦ ⎣⎢ C A C A0 ⎥⎦
0.15
ln CF0/CF
0.10
0.05
0.00
0 20 40 60
t, min
24
Para el caso del segundo orden:
t, min 0 10 20 30 40 60
1/CA-1CA0 0.0000 0.4965 0.6309 0.9134 1.3754 1.9818
Segundo orden
2.50
y = 0.0321x + 0.0429
2.00
R2 = 0.9863
1/CA-1/CA0
1.50
1.00
0.50
0.00
0 20 40 60 80
t, min
25
Obtención de la ecuación de Arrhenius
k = A0e −E A / RT
donde:
A0 = factor de frecuencia o preexponencial. [=] s-1.
E = energía de activación [=] (cal)(mol)-1.
R = constante de los gases = 1.9872 (cal)(mol)-11
T = Temperatura [=] K.
Tomando logaritmos
EA EA
− −
ln k = ln(A0e RT ) = ln A0 + lne RT =
EA
ln k = ln A0 −
RT
Ecuación de Arrhenius
-7
-8 y = -9913.4x + 24.186
2
R = 0.9992
-9
nk
10
-10
ln
-11
-12
-13
0.0032 0.0033 0.0034 0.0035 0.0036 0.0037
1/T, K-1
26
Ejemplo 2.
k = A0e −E A / RT
27
Grafica de Arrhenius
2.50
2.00
1.50
1.00
ln k
0.50
0.00
-0.50 y = -31033x + 36.071
-1.00 R2 = 0.9993
-1.50
1.05E-03 1.10E-03 1.15E-03 1.20E-03 1.25E-03
1/T [=] K-1
28
Reactores CSTR
τ V XA C − CA
= = = A0
C A0 FA0 ( − RA ) C A0 ( − RA )
Vreactor L
τ= [=]
Q ( L*min-1 )
dC A
− = ( − RA )
dt
V τ dX A
= =
FA0 C A0 ( − RA )
29
Reactores integrales vs diferenciales
Reactor integral
Reactor diferencial
dX A ΔX A FA0 mol*tiempo-1
( − RA ) = FA0 ≈ FA0 = ΔX A [=]
dW ΔW W g cat
30
Diseños de reactores diferenciales de mezcla
completa
“Screening” de catalizadores
31
Estudios de desactivación en reactores PFR
32