UNIVERSIDAD SIMÓN BOLÍVAR

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA QM-2581

ESTUDIO CINÉTICO DE LA HIDRÓLISIS DEL ACETATO DE ETILO, MEDIANTE CONDUCTIMETRÍA

ARIAS A. MAYERLIN Y RODRÍGUEZ A. RAMÓN E.
12 DE FEBBRERO DE 2019

Resumen
Se realizó el estudio de la cinética química de la hidrólisis del acetato de etilo, mediante la técnica de conductimetría. Se
midió el cambió de conductividad a través del tiempo en las mezclas con proporciones [A]=[B], 2[A]=[B], [A]=2[B] a
25°C y [A]=[B] a 35°C, donde A y B corresponden al acetato de etilo y al NaOH, respectivamente. A partir de los datos
obtenidos y mediante el método de avance de reacción, se calculó la constante de velocidad de la reacción a 25°C y a
35°C, siendo (0,13±0,03) L.mol-1. s-1 y (0,024±0,001) L.mol-1. s-1, respectivamente. Asimismo, se obtuvo la energía de
activación con un valor de (1,3 x10-5) J/mol. Por el método de velocidades iniciales, se obtuvo una constante de velocidad
a 25°C de (3,2x10-2 ± 2x10-4) L.mol-1. s-1. Se comprueba que la reacción de hidrólisis del acetato de etilo es de segundo
grado.
Palabras clave: cinética, hidrólisis, conductimetría, velocidad de reacción, acetato de etilo.

Introducción mecánica cuántica molecular) [2]. La velocidad de la

reacción v, es el cambio de la concentración a través
La cinética de las reacciones (llamada también
del tiempo. Como la desaparición de un reactivo
cinética química o dinámica química) estudia las
siempre va acompañado de la aparición de un
velocidades y mecanismos de las reacciones
producto. En general, para condiciones de volumen
químicas. Un sistema reactivo no está en equilibrio,
constante podemos definir v para la siguiente
por lo que la cinética de las reacciones no se
reacción como [3]:
considera parte de la termodinámica clásica [1].
aA + bB → cC + dD
En cinética química es necesario definir los
conceptos de velocidad de una reacción química, ley 1 𝑑[𝐴] 1 𝑑[𝐵] 1 𝑑[𝐶] 1 𝑑[𝐷]
v = −𝑎 = −𝑏 =𝑐 =𝑑 (Ec. 1)
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
de velocidad, orden de reacción cuando corresponda
y establecer el mecanismo de una reacción Cuya forma integrada generalizada se puede expresar
identificando las etapas y su molecularidad a través como:
de las cuales evoluciona temporalmente el sistema v = 𝐾[𝐴]α [𝐵]β … [𝐿]ƛ (Ec. 2)
durante el proceso. Las tres primeras definiciones
son magnitudes experimentales que se determinan Donde, el factor de proporcionalidad k es la
sobre la base de cambios macroscópicos, mientras constante cinética, que depende del orden de la
que el mecanismo es normalmente una hipótesis que reacción y es el grado de dependencia o influencia
debe ser objeto de verificación experimental y/o del compuesto en particular con la velocidad de la
herramientas teóricas (normalmente basadas en la reacción. La suma α + β + … ƛ = n, es el orden total
(o simplemente el orden) de la reacción [1].
1
Una reacción cuya cinética de segundo orden ha sido
ampliamente estudiada, es la hidrólisis del acetato de
etilo en presencia de hidróxido de sodio [4]. En esta
reacción, se forma un intermediario tetraédrico
debido a las fuertes colisiones nucleofílicas entre los
iones hidróxido y las moléculas del éster. La
formación de este intermediario es considerada el
paso determinante de la velocidad de la reacción [5].
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5 (𝑎𝑐) + 𝑁𝑎𝑂𝐻 (𝑎𝑐)
→ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 (𝑎𝑐) + 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 (𝐸𝑐. 3)
La velocidad de la reacción de segundo orden, dx/dt,
es proporcional a la concentración de cada uno de los
dos materiales que reaccionan, expresándose de la
siguiente manera:
𝑑𝑥
𝑉= = 𝑘(𝑎 − 𝑥)(𝑏 − 𝑥) (𝐸𝑐. 4)
𝑑𝑡
Donde k es la constante de velocidad para la
reacción, y x representa los moles por litro que
reaccionan. La solución integrada de dicha ecuación
es:
𝑏(𝑎 − 𝑥)
𝐿𝑛 = 𝑘(𝑎 − 𝑏)𝑡 (𝐸𝑐. 5)
𝑎(𝑏 − 𝑥)
Si a = b la integral de la ecuación (2), resulta ser:
𝑥 de la concentración del reactivo que se encuentre en
𝑘𝑎𝑡 = (𝐸𝑐. 6)
(𝑎 − 𝑥)
Experimentalmente, la velocidad de una reacción
puede ser determinada a través de distintos métodos.
Las técnicas físicas para obtener parámetros
cinéticos son ampliamente utilizadas ya que
relacionan la concentración de las especies
involucradas con una magnitud física que puede ser
medida fácilmente. La más usada fue descrita por
Walker [6] y consiste en realizar medidas de la
conductividad de una solución para determinar la
composición o el avance de la reacción en un
momento dado. Este método se conoce como
conductimetría.
En la hidrólisis del acetato de etilo ocurre una notable
disminución de la conductividad mientras avanza la
reacción puesto que el ion -OH que posee una alta
conductividad es consumido y el ion CH3COO- que
se forma es un mal conductor [1].
Es posible determinar el orden de una reacción y la
ley de velocidad si se monitorean los cambios de la
conductividad a través del tiempo para la hidrólisis
del acetato de etilo. En este caso es conveniente
expresar a x en término de las conductancias:
𝑥 (𝐺𝑜 − 𝐺𝑡)
= (𝐸𝑐. 7)
𝑐 (𝐺𝑜 − 𝐺∞)
Donde c representa al reactante que se encuentra en
menor proporción y Go, Gt, y G∞ representan la
conductividad a un tiempo 0, t, y ∞ respectivamente.
La ecuación 7 puede rescribirse de la siguiente
manera:
1
𝐺𝑡 = 𝐺∞ + (𝐺𝑜 − 𝐺𝑡) (𝐸𝑐. 8)
𝑎𝑘𝑡
A partir de la ecuación 8 es posible obtener la
constante de velocidad para la reacción de forma
experimental y este método recibe el nombre de
avance de reacción.
Por otro lado, el orden de la reacción puede
determinarse por el método de velocidades iniciales,
si se consideran los casos 2[B]= [A], [B]= 2[A].
Tomando cada caso de forma individual, la variación
exceso es despreciable y puede ser añadida a la
constante de velocidad, de esta forma la reacción
puede considerarse de pseudo primer orden y es
posible hallar el orden del reactivo limitante en cada
caso. por el origen. La ley de velocidad para cada
experimento se puede expresar como [1,5]:
Vo = 𝐾[𝐴]α [𝐵]β , para reacciones del tipo A+B →
productos (Ec. 9)
Donde Vo es la velocidad inicial, k la constante de
velocidad, [𝐴]α y [𝐵]β las concentraciones iniciales
de A y B respectivamente. Al tomar el cociente de
dos de los experimentos donde [A] es constante y
donde [B] sea otra concentración, se obtiene la
siguiente expresión:
𝑉𝑜1 𝑘[𝐴]1𝛼 [𝐵]1𝛽
= 𝑘[𝐴]2𝛼[𝐵]2𝛽 (Ec. 10)
𝑉𝑜2
2
Pero como [A]1 = [A]2, y las constantes de
velocidades son las mismas, la ecuación anterior se
puede expresar como:
𝑉𝑜1 [𝐵]1𝛽
= [𝐵]2𝛽 (Ec. 11)
𝑉𝑜2
Aplicando logaritmo neperiano a ambos miembros
de la ecuación se obtiene:
𝑉𝑜1 [𝐵]
𝐿𝑛 𝑉𝑜2 = β [𝐵] (Ec. 12)
Finalmente, se despeja ß y se obtiene el orden con
respecto a [B]. De forma análoga se determina α; de
esta manera se obtiene la ley de velocidad y se
calcula la constante de velocidad para cada uno de
los experimentos.
En esta experiencia se medirán las conductividades
de la hidrólisis de acetato de etilo en presencia de
hidróxido de sodio en función del tiempo, con
diferentes proporciones estequiométricas entre estos
reactantes y a dos temperaturas diferentes, con la
finalidad de realizar cada uno de los métodos para así
efectuar el estudio cinético de dicha reacción.
Asimismo, se midió la energía de activación de la
reacción, utilizando la ecuación de Arrhenius:
𝐸𝑎
𝑘(𝑇) = 𝐴𝑒 −𝑅𝑇 (Ec. 13)
Sin embargo, para esta experiencia se calculará la Ea
de una forma alternativa, con la aplicación de la
Ecuación de Arrhenius a partir de dos valores de k a
temperaturas diferentes, como lo muestra la siguiente
ecuación [7]:
𝑘1 𝐸𝑎 1 1
𝐿𝑛 𝑘2 = (𝑇1 − 𝑇2) (Ec. 14)
𝑅
Procedimiento experimental
Reactivos
Se empleó biftalato de potasio con 99,5% de pureza,
perlas de NaOH con 98,5% de pureza, acetato de
etilo (AcEt) puro y agua destilada nanopura para la
preparación de las soluciones. Todos los reactivos
fueron empleados sin purificación previa.
Instrumentos y equipos
Para las medidas de las conductancias de las
soluciones se empleó un conductímetro marca
Radiometer CDM3 equipado con un electrodo
Radiometer CDA104 y seis celdas de reacción, dos
baños termostáticos recirculantes Haake DC-1 y
Messtechik Colora programados a 25°C y 35°C
respectivamente.
Metodología
Se pesaron (2,00±0,01) g de NaOH para preparar una
solución en un balón de (250,0±0,1) mL. De ésta se
tomó una alícuota de (25,00±0,03) mL para preparar
una solución diluida en otro balón de (250,0±0,1)
mL. De la misma manera se preparon dos soluciones
de acetato de etilo, partiendo de un volumen de
acetato de etilo puro de (4,9±0,1) mL. Se prepararon
(250,0±0,1) mL de una solución de biftalato de
potasio a partir de (10,5700±0,0001) g.
Con las soluciones así preparadas se colocaron dos
celdas de reacción en el baño de 35°C y cuatro en el
baño de 25°C. En una de las celdas en cada baño se
colocó suficiente NaOH y en las demás, alícuotas de
(25,00±0,03) mL y (50,00±0,05) mL de AcEt para
que éstas alcanzasen la temperatura del termostato.
Luego, en el baño de 25°C se tomó una alícuota de
(25,00±0,03) mL de NaOH y se agregó en la primera
celda de reacción que contenía un volumen igual de
AcEt para iniciar las mediciones de Gt en el sistema
[A]=[B]. Luego de 49 min se iniciaron las
mediciones en el sistema 2[A]=[B] agregando
(50,00±0,05) mL NaOH sobre (25,00±0,03) mL
AcEt. Posteriormente, 89 min después se iniciaron
las mediciones en el sistema [A]=2[B] agregando
(25,00±0,03) mL NaOH sobre (50,00±0,05) mL de
AcEt. Luego de transcurridas 24 h se tomaron los
valores de G∞ para cada celda y se inició la reacción
en la celda a 35°C con volúmenes iguales de AcEt y
NaOH. Pasadas las 48h se tomó el valor de G∞ para
este sistema. Finalmente, se estandarizó el NaOH
empleado para iniciar las reacciones con la solución
patrón de Biftalato de potasio preparada.
3
Resultados 154 1,45E-03
207 1,40E-03
Se tomaron medidas de la conductancia en función
261 1,35E-03
del tiempo para cada experimento, éstos se muestran
325 1,30E-03
en las Tablas 1, 2, 3 y 4.
360 1,25E-03
600 1,10E-03
Tabla 1. Conductancia de la solución en función del 660 1,05E-03
tiempo para el sistema [A]=[B] a 25°C 904 1,00E-03
900 9,50E-04
Conductancia 1140 9,00E-04
t(±1s)
(±0,05E-3S)
1440 8,00E-04
48 2,35E-03
1740 7,80E-04
73 2,30E-03
2100 7,40E-04
102 2,25E-03
139 2,20E-03 5220 6,40E-04
166 2,15E-03
245 2,10E-03 Tabla 3. Conductancia de la solución en función del
291 2,05E-03 tiempo para el sistema [A]=2[B] a 25°C
360 2,00E-03 Conductancia
420 1,95E-03 t(±1s)
(±0,05E-3S)
480 1,90E-03 4 3,40E-03
540 1,85E-03 17 3,35E-03
600 1,80E-03 60 3,30E-03
720 1,75E-03 114 3,25E-03
840 1,70E-03 169 3,20E-03
960 1,65E-03 180 3,15E-03
1080 1,60E-03 300 3,05E-03
1200 1,55E-03 388 3,00E-03
1500 1,45E-03 480 2,95E-03
1800 1,40E-03 540 2,90E-03
2280 1,30E-03 660 2,85E-03
2640 1,25E-03 780 2,80E-03
3420 1,10E-03 840 2,75E-03
4200 1,05E-03 853 2,70E-03
5160 1,00E-03 1132 2,65E-03
6600 9,40E-04 1380 2,35E-03
7140 9,20E-04 4245 2,15E-03

Tabla 2. Conductancia de la solución en función del Tabla 4. Conductancia de la solución en función del
tiempo para el sistema 2[A]=[B] a 25°C tiempo para el sistema [A]=[B] 35°C
Conductancia Conductancia
t(±1s) t(±1s)
(±0,05E-3S) (±0,05E-3S)
21 1,60E-03 48 2,15E-03
58 1,55E-03 540 2,10E-03
101 1,50E-03 600 2,05E-03
4
 720 2,00E-03 𝑎∙(𝐺0 −𝐺∞ )−𝑏∙(𝐺0 −𝐺𝑡 ) 𝑏∙(𝐺𝑡 −𝐺∞ )
ln( ) y de ln(𝑏∙(𝐺 )
𝑏∙(𝐺𝑡 −𝐺∞ ) 0 −𝐺∞ )−𝑎∙(𝐺0 −𝐺𝑡 )
810 1,95E-03
en función de t para los casos en que se tiene al
930 1,90E-03
acetato de etilo (a) y al hidróxido de sodio (b) como
1050 1,85E-03
1230 1,80E-03
reactivo limitante, respectivamente. Estos gráficos
1410 1,75E-03 fueron empleados para determinar k para cada
1590 1,70E-03 sistema. Éstos se presentan en las Figuras 2, 3, 4 y 5.
2100 1,60E-03 2,50E+01
2580 1,55E-03 y = 0,0023x - 0,9336
2,00E+01 R² = 0,9285

(G0-Gt)/(Gt-Ginf)
3120 1,50E-03 1,50E+01

1,00E+01

Para cada celda de reacción se tomaron también los 5,00E+00

valores de Conductancia inicial, extrapolando las 0,00E+00

0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000
respectivas curvas a t=0s, y a tiempo infinito (t ˃ -5,00E+00
t (s)
24h), mostrados en la Tabla 5.
Tabla 5. Conductancias iniciales y a tiempo infinito para 𝐺 −𝐺
Figura 2. 𝐺 0−𝐺 𝑡 en función de t para [A]=[B] a 25°C.
𝑡 ∞
las soluciones en estudio.
[A]=[B] 2[A]=[B] [A]=2[B] [A]=[B] 0
Sistema 0 200 400 600 800
25°C 25°C 25°C 35°C
ln(𝑎∙(𝐺0−𝐺∞ )−𝑏∙(𝐺0−𝐺𝑡

-0,5
G0(S) 2,42E-03 1,60E-03 3,42E-03 2,15E-03 y = -0,002x - 0,2968
)/𝑏∙(𝐺𝑡−𝐺∞ ))

R² = 0,9116
Ginf(S) 8,40E-04 6,00E-04 2,05E-03 1,40E-03 -1

-1,5
Con estos datos se realizó en primera instancia un
gráfico de la conductancia de la solución en función -2
t (s)
del tiempo
4,00E-03 𝑎∙(𝐺0 −𝐺∞ )−𝑏∙(𝐺0 −𝐺𝑡 )
[A]=[B] 25°C Figura 3. ln( ) en función de t para
𝑏∙(𝐺𝑡 −𝐺∞ )
3,50E-03 2[A]=[B] 25°C
[A]=2[B] 25°C
2[A]=[B] a 25°C.
3,00E-03
[A]=[B] 35°C
2,50E-03 1,6 y = 0,0029x - 0,0467
R² = 0,9783
G (S)

1,4
2,00E-03
ln(𝑏∙(𝐺𝑡−𝐺∞ )/(𝑏∙(𝐺0−𝐺∞

1,2
1,50E-03
1
)−𝑎∙(𝐺0−𝐺t))

1,00E-03 0,8
5,00E-04 0,6

0,00E+00 0,4
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 0,2
t (s)
0
Figura 1. Conductancia en función del tiempo. -0,2 0 200
t (s)
400 600

𝑏∙(𝐺𝑡 −𝐺∞ )
Figura 4. ln(𝑏∙(𝐺 ) en función de t para
0 −𝐺∞ )−𝑎∙(𝐺0 −𝐺𝑡 )
𝐺0 −𝐺𝑡
Luego se prepararon gráficos de 𝐺 −𝐺 en función de [A]=2[B] a 25°C.
𝑡 ∞
t, para los casos en que [A]=[B], de

5
 3,50E-01
y = 0,0001x - 0,0665
2,00E-02 y = -2E-05x + 0,0165
3,00E-01 R² = 0,9402 R² = 0,9648

[NaOH] (mol/L)
1,50E-02
2,50E-01
(G0-Gt)/(Gt-Ginf)

2,00E-01 1,00E-02
1,50E-01
1,00E-01 5,00E-03
5,00E-02
0,00E+00
0,00E+00
0 100 200 300 400
-5,00E-020,00 1000,00 2000,00 3000,00 4000,00
t(s)
-1,00E-01
t (s)
Figura 8. [NaOH] en función de t para [A]=2[B] a
𝐺0 −𝐺𝑡
Figura 5. en función de t para [A]=[B] a 35°C. 25°C.
𝐺𝑡 −𝐺∞

1,85E-02
1,80E-02
Con la finalidad de determinar los órdenes parciales

[Acet] (mol/L)
1,75E-02
y el global de la reacción se realizaron gráficos de la 1,70E-02
concentración de la especie limitante para los casos 1,65E-02 y = -3E-05x + 0,0193
1,60E-02 R² = 0,9965
[A]≠[B] y del acetato de etilo para los casos [A]=[B]
1,55E-02
en función del tiempo para t ≤ 600s. De éstos se
1,50E-02
obtiene la velocidad inicial de cada reacción 0 50 100 150
empleada para determinar el orden de la reacción. t (s)
Estos datos se presentan en las Figuras 6, 7, 8 y 9 con
un resumen de los mismos en la Tabla 6. Figura 9. [Acet] en función de t para [A]=[B] a 35°C.

2,50E-02
y = -1E-05x + 0,0191
2,00E-02 R² = 0,9831 Tabla 6. Parámetros de la ley de velocidad para la
[Acet] (mol/L)

1,50E-02 hidrólisis básica del acetato de etilo.

1,00E-02
Experimento k (L*mol-1*s-1) α β
5,00E-03
A=B 25°C 1,11E-01 0,66 0,72
0,00E+00
2A=B 25°C 1,63E-01
0 200 400 600 800
t (s)
A=2B 25°C 1,22E-01
promedio 25°C 0,13±0,03
Figura 6. [Acet] en función de t para [A]=[B] a 25°C. A=B 35°C 0,024±0,001

Tabla 7. Determinación de Ea para la hidrólisis básica

2,500E-02
y = -2E-05x + 0,0202 del Acetato de etilo.
2,000E-02 R² = 0,9938
[Acet] (mol/L)

Error
1,500E-02 k (L*mol-1*s-1) T (K) R (J*K-1*mol-1) Ea (J*mol-1)
Ea
1,000E-02 0,13±0,03 298 8,31447 1,3E+05 3E+04
5,000E-03 2,41E-02 308
0,000E+00
0 100 200 300 400
t(s)
Con los datos de la Tabla 7 a 25°C se determinó que
el factor preexponencial de Arrhenius, A, tiene un
Figura 7. [Acet] en función de t para 2[A]=[B] a 25°C. valor de (5±2)*1021Lmol-1s-1.

6
Aplicando el método de las velocidades iniciales, se Conclusiones
obtienen los valores de las constantes de velocidad Se logró determinar experimentalmente el orden de
(Tabla 8). la reacción global mediante el método de las
Tabla 8. Valores de k por método de velocidades iniciales velocidades iniciales. Se calculó la constante de
velocidad de la reacción de hidrólisis del acetato de
[Acet]0 [NaOH]0
Exp. V0 (mol/s) k etilo con hidróxido de sodio a una temperatura de
(mol/L) (mol/L)
A=B 25°C 2,002E-02 1,620E-02 1,2E-05 3,672E-02 25°C, la cual fue k= (0,13±0,03) L/mol.s y a 35°C se
2A=B 25°C 2,002E-02 3,241E-02 2,0E-05 3,015E-02 obtuvo una k= (0,024±0,001) L/mol.s. Se determinó
A=2B 25°C 4,004E-02 1,620E-02 1,9E-05 2,907E-02 la energía de activación dando como resultado de
A=B 35°C 2,002E-02 1,620E-02 2,0E-07 6E-04 Ea= (35,53 ± 0,03) KJ/mol y el factor de Arrhenius
promedio
25°C
3,2E-02 A = (1,3E+05) L/mol.s.
desvest 4E-03

Discusión de los resultados
La Figura 1 presenta los valores de la conductancia
en función del tiempo para cada celda de reacción.
La curva obtenida es la esperada pues los productos
de la reacción poseen una conductividad menor que
la de los productos.
En la Tabla 6 se presentan los parámetros para la ley
de velocidad de la saponificación del AcEt. Puede
observarse que la constante de reacción resulta un
orden de magnitud menor a 35°C que a 25°C, lo que
es consistente con el hecho de que la reacción de
hidrólisis básica sea de carácter exotérmico. Este
fenómeno es también observable en la rapidez con la
que cambia la conductividad de la solución en
función del tiempo para las dos temperaturas (tablas
1 y 4). Al comparar el valor promedio de k a 25°C
con el reportado en la literatura (0,1120 Lmol-1s-1) [8]
se tiene un error porcentual del 16%. Los valores de
los órdenes respecto al AcEt y al NaOH resultaron
0,66 y 0,72. Estos valores son redondeables a la
unidad y de esta manera se cumple con que el orden
total de la reacción es 2, siendo de 1er orden para cada
reactivo. La energía de activación reportada en este
informe resulta (1,3±0,3)*102 kJ/mol, que al
compararla con la reportada en la literatura (41,4
kJ/mol)[2] resulta casi el triple del valor. Esto puede
deberse a errores sistemáticos asociados a las
mediciones.
Referencias
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