Azúcar reductor

Los azúcares reductores son aquellos azúcares que poseen su grupo carbonilo (grupo
funcional) intacto, y que a través del mismo pueden reaccionar como reductores con otras
moléculas que actuarán como oxidantes. Esta propiedad permite determinar la
concentración de una disolución de azúcar midiendo la cantidad de agente oxidante que es
reducido, como ocurre en la determinación del contenido de glucosa en muestras
de sangre u orina para detectar la diabetes mellitus.1

Índice

 1Análisis químico
 2Monosacáridos reductores
 3Disacáridos
 4Referencias
 5Véase también

Análisis químico[editar]
Para la determinación de azúcares reductores se suelen utilizar los siguientes reactivos:2

1. La solución de Fehling, que contiene un complejo de ion cúprico y ácido tartárico,

oxida los aldehídos a una sal de ácido carboxílico formándose un precipitado de
óxido cuproso (color rojo).
2. La solución de Benedict, complejo de ion cúprico y ácido cítrico, reaccióna de un
modo similar.
3. El reactivo de Tollens, preparado haciendo reaccionar una solución de nitrato de
plata con hidróxido amónico, reacciona oxidando a los aldehídos a sales de ácidos
carboxílicos, pero no a las cetonas, y formando un espejo de plata. Los espejos de
plata se fabrican por un proceso semejante.
4. El reactivo de Schiff (incoloro), obtenido al tratar la fucsina (de color magenta) con
ácido sulfuroso, reacciona con los aldehídos y reaparece el color magenta.
Estos ensayos químicos son positivos para los aldehidos y negativos para las cetonas.2
En los análisis clínicos para determinar azúcares en sangre y orina3 se emplean las
soluciones de Fehling y Benedict.2
Los azúcares reductores provocan la alteración de las proteínasmediante la reacción de
glucosilación no enzimática también denominada reacción de Maillard o glicación. Esta
reacción se produce en varias etapas: las iniciales son reversibles y se completan en
tiempos relativamente cortos, mientras que las posteriores transcurren más lentamente y
son irreversibles. Se postula que tanto las etapas iniciales como las finales de la
glucosilación están implicadas en los procesos de envejecimiento celular y en el desarrollo
de las complicaciones crónicas de la diabetes.
La reactividad de los distintos azúcares está dada por la disponibilidad de su grupo
carbonilo. Se sabe que la forma abierta o extendida de los azúcares no es muy estable, a
tal punto que, por ejemplo, en la glucosa representa sólo el 0,002 %. Las moléculas de
azúcar consiguen estabilizarse a través de un equilibrio entre dicha forma abierta y por lo
menos dos formas cerradas (anómeroscíclicos) en las que el grupo carbonilo ha
desaparecido. En 1953, el grupo de Aaron Katchalsky, en el entonces recientemente
creado Instituto Weizmann de Israel, demostró que existe una correlación entre la
velocidad de la reacción de glicación y la proporción de la forma abierta de cada azúcar
(Katchalsky & Sharon, 1953).
De hecho, los azúcares fosfato, que son azúcares reductores de gran importancia en el
interior celular, poseen mayor capacidad glucosilante que la glucosa dada su mayor
proporción de forma carbonílica (abierta). La sacarosa es un disacárido que no posee
carbonos anoméricos libres por lo que carece de poder reductor y la reacción con el licor
de Fehling es negativa.

Monosacáridos reductores[editar]
Los monosacáridos pueden reducir diversos agentes oxidantes, como el ion cúprico (Cu2+),
el peróxido de hidrógeno (agua oxigenada), y el ferricianuro.1
La glucosa es el azúcar reductor más abundante en el organismo. Su concentración en la
sangre está sometida a un cuidadoso mecanismo de regulación en individuos sanos y, en
personas que padecen diabetes, aumenta sustancialmente. Esto lleva a que éste sea el
azúcar reductor generalmente considerado en las reacciones de glucosilación no
enzimática de interés biológico. Sin embargo, cualquier azúcar que posea un grupo
carbonilo libre puede reaccionar con los grupos amino primarios de las proteínas para
formar bases de Schiff.

Disacáridos[editar]
Los disacáridos más comunes en los seres vivos, como la maltosa, la lactosa o
la celobiosa, son todos azúcares reductores (excepto la sacarosa)1, ya que al menos
tienen un -OH hemiacetálico libre (grupo -OH adyacente al enlace del oxígeno), por lo que
dan positivo a la reacción con reactivo de Fehling, a la reacción con reactivo de Tollens, a
la Reacción de Maillard y la Reacción de Benedict. Otras formas de decir que son
reductores es decir que presentan equilibrio con la forma abierta,
presentan mutarrotación (cambio espontáneo entre las dos formas cicladas (alfa) y β
(beta)), o decir que forma osazonas.
La sacarosa, por el contrario, al no contener ningún átomo de carbono anomérico libre al
estar ambos implicados en el enlace α (1->2), no funciona como azúcar reductor 45. Debido
a ello, la sacarosa está protegida de la oxidación, lo que presenta ventajas sobre
la glucosa a la hora de funcionar como principal forma de transporte del azúcar sintetizado
en las hojas6 por los sistemas vasculares vegetales (floema)7, como ocurre en
muchas plantas. 1

Referencias[editar]
1. ↑ Saltar a:a b c d Lehninger, Albert L. (1988). «11». Principios de bioquímica. Barcelona:
Omega. pp. 283-7. ISBN 84-282-0738-0.
2. ↑ Saltar a:a b c Bonner, William A.; Castro, Albert J. (1974). «12». Química orgánica
básica (3ª edición). Madrid: Alhambra S.A. pp. 291-3. ISBN 84-205-0232-4.
3. ↑ Bermejo Martinez, Francisco (1990). «20». Química analítica general, cuantitativa e
instrumental (6° edición). Madrid: Paraninfo S.A. p. 1546. ISBN 84-283-1808-5.
4. ↑ Stryer, Lubert (1990). «14». Bioquīmica (3° edición). Barcelona: Revertė S.A.
p. 345. ISBN 84-291-7575-X.
5. ↑ Hicks Gomez, Juan José (2001). «9». Bioquīmica. México,D.F.: McGraw-Hill
Interamericana S.A. p. 153. ISBN 970-10-2807-4.
6. ↑ Lodish, Harvey; Berk, Arnold; Zipursky, S.Lawrence; Matsudaira, Paul; Baltimore, David;
Darnell, James (2002). «16». Biologīa celular y molecular (4° edición). Madrid: Médica
Panamericana S.A. p. 648. ISBN 84-7903-709-1.