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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA Y


METALÚRGICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA DE METALURGICA

PRIMERA PRACTICA CALIFICADA


CURSO: TERMODINÁMICA Y CINÉTICA I

PRESENTADO POR:

MICHA LAZARO, FRANKLIN ALI

SARMIENTO RAMOS, ALVARO

TASAYCO SANTIAGO, CARLOS GABRIEL

DOCENTE:

SILVA CAMPOS, OSCAR FELIPE

Lima – Perú

21 de setiembre, 2018

1
1. PROBLEMAS

1.4.- La reducción del óxido de hierro en un horno de fundición se desarrolla siguiendo la


siguiente reacción:

3Fe2O3 + CO = 2Fe3O4 + CO2


0
Δ𝐻298 = -12.7 kcal (-53.1kJ)

Fe3O4 + CO = 3FeO + CO2


0
Δ𝐻298 = 9.8 kcal (41.0 kJ)

FeO + CO = Fe + CO2
0
Δ𝐻298 = -4.4 kcal (-18.4kJ)
0
Calcule Δ𝐻298 para la reacción:

Fe2O3 + 3CO = 2Fe + 3CO2

Solución:

Para poder calcular el de la reacción pedida, nos apoyamos de la Ley de Hess.

Observando la ecuación de la reacción neta, notamos que se logra obtener multiplicando


por 2 y por 6 a la 2da y 3era ecuación respectivamente.

Se tiene, entonces:
0
3Fe2O3 + CO = 2Fe3O4 + CO2 Δ𝐻298 = -12.7 kcal
0
2Fe3O4 + 2CO = 6FeO + 2CO2 Δ𝐻298 = 2*(9.8) kcal
0
6FeO + 6CO = 6Fe + 6CO2 Δ𝐻298 = 6*(-4.4) kcal
_____________________________________________________________
0
3Fe2O3 + 9CO = 6Fe + 9CO2 Δ𝐻298 = -19.5 kcal

Dividiendo la ecuación entre 3, se tendrá:


0
Fe2O3 + 3CO = 2Fe + 3CO2 Δ𝐻298 = -6.5 kcal

2
Haciendo uso de otro formato de Evaluamos cada reacción en el HSC 6.0

3Fe2O3 + CO = 2Fe3O4 + CO2

T deltaH deltaS deltaG


K Log(K)
K kcal cal/K kcal
298.150 -10.747 11.043 -14.037 1.958E+010 10.292

0
Δ𝐻298 = -10.747 kcal

Fe3O4 + CO = 3FeO + CO2

T deltaH deltaS deltaG


K Log(K)
K kcal cal/K kcal
298.150 7.344 10.213 4.299 7.058E-004 -3.151

0
Δ𝐻298 = 7.343 kcal

FeO + CO = Fe + CO2

T deltaH deltaS deltaG


K Log(K)
K kcal cal/K kcal
298.150 -3.751 -3.394 -2.739 1.018E+002 2.008
0
Δ𝐻298 = -3.751 kcal
0
Se quiero obtener el Δ𝐻298 de la siguiente ecuación:

Fe2O3 + 3CO = 2Fe + 3CO2

T deltaH deltaS deltaG


K Log(K)
K kcal cal/K kcal
298.150 -6.188 3.701 -7.292 2.215E+005 5.345
0
Δ𝐻298 = -6.188 kcal

Aplicando la Ley de Hess para comprobar dicho resultado:


0
Se tiene: Δ𝐻298 = (-10.747 kcal + 2*(7.344) kcal + 6*(-3.751) kcal)/3 = -6.188 kcal.

El cual reafirma el valor obtenido por el HSC 6.0

3
REDUCCIÓN DE MINERALES DE HIERRO

La operación pirometalúrgica más importante es la reducción del hierro. Este está


presente en muchos minerales, pero las fuentes más importantes son los minerales de
óxidos de hierro: hematita y magnetita. La reducción de estos óxidos se lleva a cabo en un
alto horno como el que se ilustra en la figura 1. Un alto horno es un reactor químico muy
grande capaz de operar de manera continua. Los hornos mayores tienen más de 60 m de
altura y 14 m de ancho. Cuando operan a plena capacidad, producen hasta 10,000
toneladas de hierro al día. El alto horno se carga por la parte superior con una mezcla de
mena de hierro, coque y piedra caliza. El coque es hulla que ha sido calentada en ausencia
de aire para expulsar los componentes volátiles; contiene alrededor de 85 a 90 por ciento
de carbono. El coque sirve como combustible que produce calor a medida que se quema en
la parte baja del horno. Este material es también l fuente de los gases reductores CO y H 2.
La piedra caliza, CaCO3 sirve como fuente del óxido básico en la formación de escoria. El
aire, que entra en un alto horno por el fondo después de un precalentamiento, es también
una materia prima importante, pues se requiere para la combustión del coque. La
producción de 1kg de hierro crudo, llamado hierro arrabio, requiere aproximadamente
2kg de mena, 1kg de coque, 0.3kg de piedra caliza y 1.5kg de aire.

En el horno, el oxígeno reacciona con el carbono del coque para formar monóxido de
carbono:

2C + O2 = 2CO(g) ΔH = -221 kJ

El vapor de agua presente en el aire también reacciona con el carbono:

C + H2O = CO(g) + H2 ΔH = 131 kJ

Observe que la reacción del coque con el oxígeno es exotérmica y suministra calor para la
operación del horno, pero su reacción con el vapor de agua es endotérmica. Por tanto, la
adición de vapor de agua al aire proporciona un medio para controlar la temperatura del
horno.

En la parte superior del horno, la piedra caliza se calcina. También en este caso el CO y el
H2 reducen los óxidos de hierro. Por ejemplo, las reacciones importantes del Fe 3O4 son:

Fe3O4 + 4CO = 3Fe + 4CO2(g) ΔH = -15 kJ

Fe3O4 + 4H2 = 3Fe + 4H2O(g) ΔH = 150 kJ

También se produce la reducción de otros elementos presentes en la mena en las partes


más calientes del horno, donde el carbono es el agente reductor principal.

4
El hierro fundido se recoge en la base del horno, como se muestra en la figura 1. Por arriba
de él hay una capa de escoria fundida formada por la reacción del CaO con la sílice
presente en la mena. La capa de escoria sobre el hierro fundido ayuda a protegerlo de la
reacción con el aire que entra. Periódicamente, el horno se vacía para drenar la escoria y el
hierro fundido. El hierro producido en el horno se puede moldear en lingotes solidos; sin
embargo, casi todo se usa directamente para fabricar acero. Para este propósito el hierro
se transporta, todavía liquido al taller siderúrgico.

Figura 1. Alto horno empleado para la


reducción de mineral de hierro.
Advierta las temperaturas
aproximadas en las diversas regiones
del horno.

5
2.15. Determine cuáles de los siguientes metales pueden ser producidos por la reducción
del sulfuro metálico con oxido metálico a 1000°C (1273 K) y 1 atm de presión (101.325
N/m2).

Sabiendo que:

𝐶𝑢2 𝑆 + 2𝐶𝑢2 𝑂 = 6𝐶𝑢 + 𝑆𝑂2 (𝑔)

∆𝐺 0 = 28530 + 14.06𝑇 log 𝑇 − 70.43𝑇 𝑐𝑎𝑙

𝑃𝑏𝑆 + 2𝑃𝑏𝑂 = 3𝑃𝑏 + 𝑆𝑂2 (𝑔)

∆𝐺 0 = 98440 + 16.1𝑇 log 𝑇 − 121.14𝑇 𝑐𝑎𝑙

𝑁𝑖3 𝑆2 + 4𝑁𝑖𝑂 = 7𝑁𝑖 + 2𝑆𝑂2 (𝑔)

∆𝐺 0 = 139800 − 98.59𝑇 𝑐𝑎𝑙

Solución:

El problema se reduce a calcular los ΔG° de cada reacción a 1273 K.

a).
𝐶𝑢2 𝑆 + 2𝐶𝑢2 𝑂 = 6𝐶𝑢 + 𝑆𝑂2 (𝑔)

∆𝐺 0 = 28530 + 14.06(1273) log(1273) − 70.43(1273) 𝑐𝑎𝑙


𝛥𝐺° = −5.6424 𝑘𝑐𝑎𝑙

Haciendo uso de otro formato de Evaluamos cada reacción en el HSC 6.0

T deltaH deltaS deltaG


K Log(K)
K kcal cal/K kcal
1273 22.743 21.839 -5.058 7.39E+00 0.869
b)

𝑃𝑏𝑆 + 2𝑃𝑏𝑂 = 3𝑃𝑏 + 𝑆𝑂2 (𝑔)

∆𝐺 0 = 98440 + 16.1(1273) log(1273) − 121.14(1273) 𝑐𝑎𝑙


𝛥𝐺° = −7.8632 𝑘𝑐𝑎𝑙

Haciendo uso de otro formato de Evaluamos cada reacción en el HSC 6.0

T deltaH deltaS deltaG


K Log(K)
K kcal cal/K kcal
1273 42.26 38.412 -6.638 1.38E+01 1.14

6
c)

𝑁𝑖3 𝑆2 + 4𝑁𝑖𝑂 = 7𝑁𝑖 + 2𝑆𝑂2 (𝑔)

∆𝐺 0 = 139800 − 98.59(1273) 𝑐𝑎𝑙


𝛥𝐺° = −14.2949 𝑘𝑐𝑎𝑙

Haciendo uso de otro formato de Evaluamos cada reacción en el HSC 6.0

T deltaH deltaS deltaG


K Log(K)
K kcal cal/K kcal
1273 108.88 63.421 28.145 1.47E-05 -4.832

APLICACIONES DEL COBRE OBTENIDO DE: Cu2S + 2Cu2O = 6Cu + SO2(g)

 Las aplicaciones del cobre de alta calidad (99.99%), del que se produce el 95% del
cobre primario se utiliza debido a su conductividad eléctrica en aplicaciones
eléctricas (>50% del consumo mundial) de baja tensión fundamentalmente.
Máquinas eléctricas, como generadores, motores y diversos equipos eléctricos.
 Debido a su conductividad térmica encuentra aplicación en vasijas y tuberías de
intercambio térmico (tuberías de calefacciones, etc.)
 Se emplea el cobre en la industria química y alimentaria por su resistencia a la
corrosión. También se emplea en la industria naval, del automóvil o en la de equipos
de medida.
 También se usa en construcción en conducciones y recubrimientos. En
electrodomésticos, decoración y moneda. Munición en cobre y latón.
 Las sales y compuestos de cobre (particularmente EL sulfato pentahidrato) se usa en
agricultura para evitar hongos con baja toxicidad. Otros compuestos de cobre se
usan como insecticidas y conservantes.
 El cobre y compuestos de cobres se emplean como catalizadores en cierto tipo de
reacciones, también se emplea como pigmento en vidrios, cerámicas y esmaltes.

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3.4.- El azufre rómbico se transforma en monoclínico a 𝟗𝟓. 𝟓 °𝑪 (𝟑𝟔𝟖. 𝟓 𝑲) con una
variación de entalpia de 𝟗𝟔 𝒄𝒂𝒍⁄𝒎𝒐𝒍 (𝟒𝟎𝟏. 𝟕 𝑱⁄𝒎𝒐𝒍). Compruebe la validez de la
tercera ley de la termodinámica para esta transición, a partir de los siguientes datos:

𝑱
i) 𝑪𝑷 del azufre rómbico a 𝟐𝟓𝟖 °𝑪 (𝟏𝟓 𝑲) = 𝟎. 𝟑 𝒄𝒂𝒍⁄𝑲 ∗ 𝒎𝒐𝒍 (𝟏. 𝟐𝟔 ⁄𝑲 ∗ 𝒎𝒐𝒍).

ii) El valor bajo el área de la curva 𝑪𝑷⁄ versus 𝑻 para el azufre rómbico entre 𝑻 =
𝑻

−𝟐𝟓𝟖 °𝑪 (𝟏𝟓 𝑲) y 𝑻 = 𝟗𝟓. 𝟓 °𝑪 (𝟑𝟔𝟖 𝑲) es de

𝑱
𝟖. 𝟕𝟏 𝒄𝒂𝒍⁄𝑲 ∗ 𝒎𝒐𝒍 (𝟑𝟔. 𝟒𝟒 ⁄𝑲 ∗ 𝒎𝒐𝒍).

𝑱
iii) Para el azufre monoclínico: 𝑺𝟑𝟔𝟖.𝟓 − 𝑺𝟎 = 𝟗. 𝟎𝟕 𝒄𝒂𝒍⁄𝑲 ∗ 𝒎𝒐𝒍 (𝟑𝟕. 𝟗𝟓 ⁄𝑲 ∗ 𝒎𝒐𝒍)

donde 𝑺𝟑𝟔𝟖.𝟓 y 𝑺𝟎 son las entropías a 𝟗𝟓. 𝟓 °𝑪 (𝟑𝟔𝟖. 𝟓 𝑲) y −𝟐𝟕𝟑 𝑲 respectivamente.

Suponga que la contribución de la entropía del azufre rómbico por debajo de −𝟐𝟓𝟖 °𝑪 (𝟏𝟓 𝑲)

sigue la ecuación de Debye.

Solución:

𝑆𝑟𝑜𝑚𝑏𝑖𝑐𝑜,368.5 𝐾 = 𝑆𝑚𝑜𝑛𝑜𝑐𝑙𝑖𝑛𝑖𝑐𝑜,368.5 𝐾 ∗ ∆𝐻0 𝑡,368.5 𝐾 = 96 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙

Se sabe de los datos que la entropía estándar absoluta a 368.5 𝐾 es 9.07 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙

𝑆 0 368.5 𝐾 (𝑆𝑚𝑜𝑛𝑜𝑐𝑙𝑖𝑛𝑖𝑐𝑜 ) = 9.07 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙

8
Utilizaremos la siguiente formula:

𝑇´´
1 𝐶𝑃
𝑆𝑇 = 𝐶𝑝 (𝑇´) + ∫ 𝑑𝑇
3 𝑇´ 𝑇

𝑇´ = 15 𝐾 y 𝑇´´ = 298 𝐾

La entropía absoluta del 𝑆𝑚𝑜𝑛𝑜𝑐𝑙𝑖𝑛𝑖𝑐𝑜 a 368.5 𝐾 será

𝑆 0 368.5 𝐾 (𝑆𝑚𝑜𝑛𝑜𝑐𝑙𝑖𝑛𝑖𝑐𝑜 ) = 𝑆 0 368.5 𝐾 (𝑆𝑟𝑜𝑚𝑏𝑖𝑐𝑜 ) + ∆𝑆 0 368.5 𝐾 (𝑆𝑟 → 𝑆𝑚 )

Calculo de 𝑆 0 368.5 𝐾 (𝑆𝑟𝑜𝑚𝑏𝑖𝑐𝑜 ) :

368.5
0
1 𝐶𝑃
𝑆 368.5 𝐾 (𝑆𝑟𝑜𝑚𝑏𝑖𝑐𝑜 ) = 𝐶𝑃 (15 𝐾) + ∫ 𝑑𝑇
3 15 𝑇

Donde:

De i):

𝐽
𝐶𝑃 (15 𝐾) = 0.3 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙 𝑜 1.26 ⁄𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙

De ii):

𝐽
𝐸𝑙 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑔𝑟𝑎𝑙 = 8.71 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙 𝑜 36.44 ⁄𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙

𝐽
𝑆 0 368.5 𝐾 (𝑆𝑟𝑜𝑚𝑏𝑖𝑐𝑜 ) = 8.81 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙 𝑜 37.70 ⁄𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙

𝑆𝑟𝑜𝑚𝑏𝑖𝑐𝑜 = 𝑆𝑚𝑜𝑛𝑜𝑐𝑙𝑖𝑛𝑖𝑐𝑜 𝑎 368.5 𝐾

∆𝐻𝑡 96 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙
∆𝑆 0 368.5 𝐾 (𝑆𝑟 →𝑆𝑚) = =
𝑇𝑡 368.5 𝐾

∆𝑆 0 368.5 𝐾 (𝑆𝑟→𝑆𝑚 ) = 0.26 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙

9
Reemplazando:

∆𝑆 0 368.5 𝐾 (𝑆𝑚𝑜𝑛𝑜𝑐𝑙𝑖𝑛𝑖𝑐𝑜 ) = 8.81 + 0.26 = 9.07 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙

Comparando el valor obtenido con el que se nos brinda en iii), notamos que es el mismo, con lo que

concluimos que queda comprobada la validez de la tercera ley de la termodinámica.

EL AZUFRE EN LA METALURGIA

El tostado consta de reacciones térmicas de sólido-gas, que pueden incluir oxidación,


reducción, cloración, sulfatación y pirohidrólisis. En la tostación, el concentrado de mineral
se trata con aire muy caliente. Este proceso se aplica generalmente a los minerales metálicos
con azufre, como los sulfuros metálicos. Durante la tostación, el sulfuro metálico se
convierte en un óxido, y el azufre se libera como dióxido de azufre, un gas. Para el mineral
de Cu2S (calcosina) y ZnS (esfalerita), las ecuaciones de equilibrio para el tostado son:
2 Cu2S + 3O2→ 2 Cu2O + 2 SO2
2 ZnS + 3 O2→ 2 ZnO + 2 SO2
El producto gaseoso de la tostación de los sulfuros, el dióxido de azufre (SO2) se utiliza a
menudo para producir ácido sulfúrico. Muchos minerales de azufre contienen otros
componentes tales como el arsénico que se liberan al medio ambiente.
Hasta principios del siglo XX, el tostado se iniciaba por la quema de madera en la parte
superior del mineral. Esto aumentaba la temperatura del mineral hasta el punto de que el
azufre contenido pasaba a ser la fuente de combustible, y el proceso de tostado podía
continuar sin fuentes de energía externas. Las primitivas tostaciones se realizaban en
"hogares" abiertos, los tostadores, donde se agitaban manualmente (una práctica conocida
como "rabbling" en inglés), utilizando herramientas en forma de rastrillo para exponer el
mineral sin tostar al dioxígeno del aire para continuar la reacción

10
2. CONCLUSIONES

Problema 1.4
0
1. Al obtener el valor de Δ𝐻298 para cada reacción usando el HSC 6.0 comparamos
0
con los valores de Δ𝐻298 que nos dan de dato:

Tabla1
Reducción del óxido de hierro.

HSC 6.0 DATOS


REACCIONES ERROR
deltaH (kcal)
3Fe2O3 + CO(g) = 2Fe3O4 + CO2(g) -10.747 -12.7 18%
Fe3O4 + CO(g) = 3FeO + CO2(g) 7.344 9.8 25%
FeO + CO(g) = Fe + CO2(g) -3.751 -4.4 17%
Fe2O3 + 3CO(g) = 2Fe + 3CO2(g) -6.188 -6.5 5%

NOTA: Para la reacción que piden en el problema se observa un 5% de error en el cálculo.

Problema 2.15

2. Con ayuda de la base de datos del HSC 6.0 se obtienen los deltaG(kcal) y se
procede a comparar los resultados obtenidos.

Tabla 2.
Porcentajes de error en el cálculo de deltaG para cada reacción a 1273K.

HSC 6.0 DATOS


REACCIONES ERROR
deltaG (kcal)
Cu2S + 2Cu2O = 6Cu + SO2(g) -5.058 -5.6424 11.55%
PbS + 2PbO = 3Pb + SO2(g) -6.638 -7.8632 18.45%
Ni3S2 + 4NiO = 7Ni + 2SO2(g) 28.145 14.2949 49.20%

NOTA: En el caso de la reacción: Ni3S2 + 4NiO = 7Ni + 2SO2(g) se calculó 3 veces con el uso
del HSC 6.0 y usando los datos también, para evitar algún error pero se ve que la diferencia
entre el resultado del HSC 6.0 y el calculado por datos difieren mucho con lo cual se llegó a
la conclusión que los datos que brinda el problema para esa reacción eran erróneos.

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Problema 3.4.
J/(mol*K) Cp Heat Capacity
90

80

70

60

50 S

40
S(M)
30

20

10

Temperature
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 °C
File:

NOTA: Como observamos en la gráfica (𝐶𝑃 𝑣𝑠 𝑇), se puede observar que al aproximarse a
una temperatura de 100 °C, el azufre rómbico pasa a la forma de azufre monoclinico y luego
de pasar los 100 °C se comienza a fundir el azufre, pasando a ser amorfo.

3. BIBLIOGRAFIA.

1. Hupadhyaya, G., (1977), Problems in Metallurgical Thermodynamicsand Kinetics.

2. A.N. Conejo, R. Torres, E. Cuellar. Análisis industrial de la reducción del óxido de hierro
mediante la inyección de finos de carbón al horno eléctrico de arco.

3. Departamento de Ingeniería Metalúrgica. Reducción directa de minerales de hierro como


alternativa al proceso en el alto horno. Universidad de Santiago de Cchile

Páginas web revisadas:

1. https://es.slideshare.net/virlly95/hornos-de-fundicion-46331521
2. https://sites.google.com/site/trabajandolametalurgia/el-azufre
3. http://www.revistasbolivianas.org.bo/scielo.php?pid=S2078-
55932002000100006&script=sci_arttext

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