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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMON

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGÍA


CARRERA DE INGENIERIA QUÍMICA

REACCION DE
OXIDACION DEL ION
IODURO CON
PERSULFATO DE
AMONIO

ESTUDIANTES: HERBAS FERNANDEZ ANDRE


MARCOS HUALLPA CESAR GUSTAVO
VILLAROEL GARCIA ALISON KATERINE
ZELADA TORRICO JORGE
DOCENTE: LIC. BERNARDO LÓPEZ ARCE
MATERIA: LABORATORIO DE REACTORES
FECHA: 28/04/2019

COCHABAMBA – BOLIVIA
SAPONIFICACIÓN DEL ACETATO DE ETILO

1 Introducción

Existen diferentes métodos para el monitoreo y la obtención de datos cinéticos


durante una reacción química, dando como producto final, datos que normalmente
proporcionan alguna propiedad (física o química) contra tiempo. L a obtención de
dichos datos experimentales tiene como objetivo el encontrar la ecuación cinética
de la reacción, la constante de velocidad y el orden de la reacción. Estos parámetros
como tal, son suficientes para conocer el comportamiento cinético de la reacción y
se define como: Velocidad (rapidez) de reacción para reacciones homogéneas (+/-
ri)
Se define como el cambio en el número de moles por reacción (de reactivo
transformado o de producto formado) en volúmenes determinados por unidad de
tiempo y será positivo para los productos y negativo para los reactivos.
La velocidad de reacción, considerando como reactivo limitante a A, y con base a
la ley de potencias para la reacción aA + bB Productos, se define con las siguientes
expresiones:
a) En función de la concentración
* -rA = -dCa/ dt = kCAα CBβ donde n = α + β

b) En función del grado de avance


* - rA = CA0 dXA / dt = kCAα CBβ donde n = α + β

Donde k y n son las constantes de velocidad y el orden de la reacción


respectivamente y se pueden definir como:
Constante de velocidad (k): Recordando la leyde potencias, para la reacción
anterior, la velocidad de la reacción química es proporcional a la concentración de
cada reactivo, elevado a la α y β, por lo que la expresión queda como:
-rA = α (A) α (B) β

2 OBJETIVOS:
2.1 Objetivo General

 Realizar tratamientos de datos cinéticos mediante el método integral y método


diferencial empleando como sistema la reacción de Saponificación del Acetato
de Etilo.

2.2 Objetivos especificos


 Aplicar en el tratamiento de datos experimentales los dos métodos matemáticos
señalados, para la determinación del orden de reacción, la constante de
velocidad y el tiempo de vida media.
 Definir la exactitud o aproximación de cada método, mediante la comparación
de los resultados obtenidos con respecto a los datos teóricos existentes.

3. Marco Teórico

La cinética química estudia la velocidad y el mecanismo por medio de los cuales


una especie química se transforma en otra. La velocidad es la masa de un producto
formado o de un reactante consumido por unidad de tiempo. El mecanismo es la
secuencia de eventos químicos individuales cuyo resultado global produce la
reacción observada. La cinética química considera todos los factores que influyen
sobre ella explicando la causa de la magnitud de esa velocidad de reacción.

Para poder estudiar la cinética química de una reacción debemos seguir algunos
métodos
 Métodos químicos

En los métodos químicos se separa una cantidad de sustancia (alícuota) del reactor
para su análisis. Para que los métodos químicos sean eficaces, deben ser rápidos
en relación a la reacción a estudiar, en caso contrario la reacción de la alícuota se
ha de frenar mientras transcurre el proceso de análisis. Las formas en las que
podemos detener el avance de la reacción son diversas, dependiendo de cada
sistema: disminuyendo la temperatura de reacción, eliminando el catalizador,
añadiendo un inhibidor al sistema, eliminando alguno de los reactivos.

 Métodos Físicos

En los métodos físicos se mide una propiedad física de la mezcla que cambie a lo
largo de la reacción. Son rápidos y evitan tener que sacar muestras del reactor, por
lo que en general son más indicados para el estudio cinético de una reacción. Los
métodos físicos más frecuentes son medida de la presión en reacciones gaseosas,
métodos dilatométricos (cambio en el volumen), métodos ópticos (polarimetría,
índice de refracción, colorimetría, espectrofotometría), métodos eléctricos
(conductimetría, potenciometría, polarografía).

3.1 Método Diferencial


Cuando una reacción es irreversible, en muchos casos es posible determinar el
orden de reacción α y la constante de velocidad específica diferenciando
numéricamente los datos de concentración contra el tiempo.
Por ejemplo:
A productos

 dtA  kC 

Expresando la velocidad de reacción como -rA = kCAα o bien como dC
A

Sacando logaritmo natural de ambos miembros de la velocidad de reacción


tendremos:
ln rA   ln k   ln CA
La pendiente de una gráfica de ln  dCA  en función de (ln CA) es el orden de
 
 dt 
reacción. 

Para obtener la derivada de  dCA / dt , debemos diferenciar los datos de

concentración tiempo, numéricamente o gráficamente.

3.2 Método Integral


Para determinar el orden de reacción por el método integral, suponemos el orden
reacción e integramos la ecuación diferencial usada. Si el orden que supusimos es
correcto, la gráfica apropiada de los datos concentración-tiempo (determinada a
partir de la integración) será lineal.
Para el ejemplo A  productos, efectuada en un reactor por lotes de un volumen
constante, el balance de moles es:
dCA
 rA
dt

En el caso de una reacción de orden cero, rA = -k, y la ley de velocidad y balance


dCA
de moles combinados dan  k
dt

Integrando con CA = CA,o en t = 0, tenemos CA  CA,o  kt

Si el ajuste del grafico CA en función de tiempo no se ajusta a una aproximación


lineal satisfactorio, se ensaya con otra ecuación cinética.

4 Parte Experimental

Se estudiara la reacción de saponificación del acetato de etilo


4.1 Equipo, Material y Reactivos.

4.1.1. Equipos y Materiales


 Balanza analítica
 Un matraz aforado de 100 mL
 Una bureta de 50mL
 Dos vasos precipitados de 250 mL
 Tres matraces Erlenmeyer de 100 mL
 Un cronómetro
 Pipeta graduada de 10 mL
 Fenoftaleina
 Agua Destilada

4.1.2. Reactivos
 Ácido clorhídrico concentrado
 Hidróxido de sodio

4.2 Desarrollo de la Práctica

 Preparamos 100 ml de solución 0.03 M de NaOH.


 Preparamos 100 ml de solución 0.03 M de acetato de etilo.
 Preparamos100 ml de la solución de concentración
0.01M de ácido clorhídrico (HCl).
 Medimos 50mL de acetato de etilo con la ayuda de un
matraz aforado y lo depositamosen un matraz
Erlenmeyer de 250mL que servirá como reactor.
 Adicionamos 2 ó 3 gotas de fenolftaleína al matraz Erlenmeyer
(reactor).
 Adicionamos 50mL de NaOH al reactor.
 Tomamos una alícuota de 5 mL del sistema, lo
adicionamos a otro matraz Erlenmeyer y titulamos con
HCl 0.01M.
 Repetimos el paso anterior cada 3minutos (tomamos 20 lecturas
Parte Experimental
Se estudiara la reacción de saponificación del acetato de etilo

Equipos, Material
y
Reactivos.
Equipos y Materiales
 Balanza analítica
 Un matraz aforado de 100 ml
 Una bureta de 50mL
 Dos vasos precipitados de 250 ml
 Tres matraces Erlenmeyer de 100 ml
 Un cronómetro
 Pipeta graduada de 10 ml
 Fenolftaleína
 Agua Destilada

Reactivos
 Ácido clorhídrico concentrado
 Hidróxido de sodio
 Acetato de etilo
Desarrollo de la Práctica

 Preparamos 100 ml de solución 0.03 M de NaOH.


 Preparamos 100 ml de solución 0.03 M de acetato de etilo.
 Preparamos 100 ml de la solución de concentración 0.02M de
ácido clorhídrico (HCl).
 Medimos 50mL de acetato de etilo con la ayuda de un matraz
aforado y lo depositamos en un matraz Erlenmeyer de 250mL
que servirá como reactor.
 Adicionamos 2 ó 3 gotas de fenolftaleína al matraz Erlenmeyer
(reactor).
 Adicionamos 50mL de NaOH al reactor.
 Tomamos una alícuota de 5 ml del sistema, lo adicionamos a
otro matraz Erlenmeyer y titulamos con HCl 0.02M.
Repetimos el paso anterior cada 3minutos (tomamos 20 lecturas)
Diagrama Experimental:

Acetato de Etilo NaOH


0.03M 0.03M

Fenolftaleína

50 ml NaOH
50 ml Acetato Etilo

HCl 0. 02M Titular

Rosa Incoloro
Cálculos y resultados:
CAcetato de etiloCA,o= 0,03 M CNaOHCB,o = 0,03 M T = 30 º C

VAcetato de etilo=50ml VNaOH=50ml


CHCl 0,02 M
=
VHCl=250ml
Tabla de datos Experimentales

Corrida Tiempo Volumen de Concentration Nao


[min.] Hall [M]
[mL]
1 0 0,03
2 5,33 2,1 8,4E-3
3 8,33 1,8 7,2E-3
4 10,36 1,5 6E-3
5 12,40 1,3 5,2E-3
6 14,16 1,3 5,2E-3
7 16 1,1 4,4E-3
8 18 1 4E-3
9 20 1 4E-3
10 22 0,9 3,6E-3
11 24 0,9 3,6E-3
12 29 0,8 3,2E-2
13 34 0,7 2,8E-3
14 39 0,7 2,8E-3
15 44 0,5 2E-3
16 49 0,5 2E-3
17 54 0,5 2E-3
18 60 0,5 2E-3

Gráfico de Resultados de los Análisis de los Datos Experiméntales:


2.5

2
CONCENTACION

1.5

0.5

0
0 10 20 30 40 50 60 70
TIEMPO

Método Integral:
 Suponiendo n = 1  2β = n
dX B
 rB   kC A CB C B ,O  kCB
dt
 rB   kCB2  CB  CB ,O (1  X B )
dCB
 rB   kCB
XB t
C B ,O   k  dt
0 C B ,O (1  X B ) 0

dX B
C B ,O   rB   ln(1  X B )  kt
dt

Tiempo CB XB -Ln(1-XB)
[min.] [M]

0 0,03 0 0
5,33 8,4E-3 0,72 1,2729
8,33 7,2E-3 0,76 1,427
10,36 6E-3 0,8 1,609
12,40 5,2E-3 0,826 1,7486
14,16 5,2E-3 0,826 1,7486
16 4,4E-3 0.853 1,917
18 4E-3 0,866 2,009
20 4E-3 0,866 2,009
22 3,6E-3 0,88 2,120
24 3,6E-3 0,88 2,120
29 3,2E-3 0,893 2,2349
34 2,8E-3 0,906 2,364
39 2,8E-3 0,906 2,364
44 2E-3 0,933 2,703
49 2E-3 0,933 2,703
54 2E-3 0,933 2,703
60 2E-3 0,933 2,703

PRIMER ORDEN
3.5

2.5
-ln(1-XB)

1.5

0.5

0
0 10 20 30 40 50 60 70
TIEMPO
y = 0,0325x + 1,1561
R² = 0,9018
-Ln(1-XB) Linear (-Ln(1-XB))

-Ln(1-XB)= 0,0325t + 1,1561


K=0,0325
n=1
Método Diferencial:
 rB   kC A CB
dCB
 rB   kCB2  ;   rB 
dt
ln  rB   ln k  2 ln CB

Tiempo CB -dCB/dt Ln(-rB) Ln CB


[min.] [M]

0 0,03 6,24E-3 -5,076 -3,506


5,33 8,4E-3 2,4E-3 -6.032 -4,7795
10,33 6E-3 3,7E-4 -7,902 -5,1159
15,33 4,7E-3 2E-4 -8,517 -5,36
20,33 4E-3 1,1E-4 -9,115 -5,5214
25,33 3,6E-3 1E-4 -9,210 -5,626
30,33 3E-3 8E-5 -9,433 -5,809
35,33 2,8E-3 4E-5 -10,1266 -5,878
40,33 2,6E-3 8E-5 -9,433 -5,9522
45,33 2E-3 1,6E-4 -8,740 -6,2146
50,33 2E-3 0
55,33 2E-3 0
60,33 2E-3 0

METODO DIFERENCIAL
0
-7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0
-2

-4
Ln (-rB)

-6

-8

-10

y = 2.0115x + 2.0965 -12


Ln CB
R² = 0.9804

Ln (-rB) = ln k + n ln CB
Y=A+BX
B=n=2,0115
K= 7,4745
R2= 0,9804

Método:
Comparación de resultados

Variable literal integral diferencial unidades


orden de reacción n 1 2,0115
Constante k 0,0325 7,4745 C1-n t-1

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES:

 El valor de la constante de velocidad queda determinado, tanto por el modelo matemático


planteando un orden global de reacción así como el que nos indica un orden de reacción respecto
al acetato de etilo
 Se puede concluir que la reacción de la saponificación del acetato de etilo en medio básico
responde a una cinética de segundo orden global. Aproximándose de manera satisfactoria a un
modelado de primer orden respecto al NaOH y Acetato de etilo.
 Los datos obtenidos experimentalmente solo proporcionan un panorama general del
comportamiento de la reacción, debido a que no se dispone de información en los primeros
instantes de la reacción siendo la causa que ésta sucede en un tiempo muy corto.
 Se sugiere llevar a cabo el mismo procedimiento experimental a una temperatura inferior,
retardando la reacción química para la facilidad de la toma de muestras, caso contrario la
información registrada será parcial, imposibilitando el estudio adecuado de la reacción de
saponificación.

. BIBLIOGRAFÍA

 Atkins P. N., Fisicoquímica, 3ª ed., Addison-Wesley Iberoamericana, Wilmington, 1991.


 Cartwright H., Kinetics of the persulfate-iodide clock reaction, Oxford University.
 http://ptcl.chem.ox.ac.uk/hmc/tlab/experiments/502.html.
 Gormley P, Determination of a rate law, Science Teachers' Resource Center
 Horta Zubiaga A., Esteban Santos S., Navarro Delgado R., Cornago.RamírezP., Barthelemy Gon
zález
 C., Técnicas experimentales de Química, UNED, 1ª ed., Madrid, 1986.
 House D. A., Chemical Reviews, 1962, 62(3), 185-203.
 Indelli A., Bonora P. L., J. Am. Chem. Soc., 1966, 88(5), 924-929.Levine I. N., Fisicoquímica, 3ª e
d., McGraw-Hill,