ÁCIDO -BASE

1.- Sistema ácido base conjugado

2.- Ionización del agua y pH
3.- Disoluciones amortiguadoras
4.- Hidrólisis de sales
5.- Titulaciones
Según Brönsted y Lowry
en disolución acuosa
- Ácidos: son especies dadoras de
protones, éstos pasan a moléculas de
agua, formándose H3O+
- Bases: son especies que reciben
protones
 Sistema conjugado

ácido  base conjugada + protón

El protón no tiene existencia libre, y debe pasar a otra

base. En consecuencia se establece un equilibrio en
un doble sistema conjugado:

Ácido 1 + base 2  ácido 2 + base 1

Ssistema conjugado
H2SO4 + H2O HSO4- + H3O-
ACIDO BASE BASE ÁCIDO
CONJUGADA CONJUGADO

HCO3- + H2O H2SO3 + 0H-

BASE ACIDO ÁCIDO BASE
CONJUGADO CONJUGADA
Sistema conjugado
NH3 + H2O NH4 + OH-
 Àcido Base
conjugado conjugada
• H3O+ • H2O
• H2O • OH-
• H2SO4 • HSO4-
• HSO4- • SO42-
• NH4+ • NH3
• NH3 • NH2-
• H3PO4 • H2PO4-
• H2PO4- • HPO42-
• HPO42- • PO43-
• CH3COOH • CH3COO-
• CH3NH3+ • CH3NH2
El agua como anfótero
Fuerza de los electrolitos
• Fuertes

• Débiles
 .Ionización
del
agua y concepto de pH.

H2O + H2O H3O+ + OH-

Kw = [H3O+][OH-]
A 25 ºC se cumple que:

Kw = [H3O+] . [OH-] = 10-14

Sacando logaritmos y cambiando el signo

-Log Kw = - Log [H3O+] - Log [OH-]

pKw = pH + pOH = 14

Esta expresión permite relacionar las

concentraciones de iones hidronio e hidroxilo en
una disolución
[ H3O+ ] pH carácter
10 -1 1 ácido
10 -2 2 ácido
10 -3 3 ácido
10 -4 4 ácido
10 -5 5 ácido
10 -6 6 ácido
10 -7 7 neutro
10 -8 8 básico
10 -9 9 básico
10 -10 10 básico
10 -11 11 básico
10 -12 12 básico
10 -13 13 básico
10 -14 14 básico
Efecto de ión común
HF(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + F-(aq)

NaF(s) + H2O(l) Na+(aq) + F-(aq)

F-(aq) es el ión común

Cambia el equilibrio, pH aumenta

Efecto del ión común
Para bases
NH3(aq) + H2O(l)  NH4+(aq) + OH-(aq)

Se agrega NH4Cl(s):
-
NH4Cl(s) + H2O  NH4 (aq) + Cl (aq)
+

Cambia el equilibrio, pH disminuye

Efecto del ión común
Ejemplo:
2.0 M HF(aq) tiene un pH = 1.4
Se agrega NaF(s) hasta [NaF(aq)] = 2.0 M,
calcular el pH
(Ka (HF) = 7.2 x 10-4)
Efecto del ión común
HF(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + F-(aq)
NaF(s) + H2O(l)  Na+(aq) + F-(aq)

Inicial Equilibrio
HF(aq) 2.0 2.0 - x
F- 2.0 2.0 + x (de NaF + HF)
H3O+ 0 x (de la disociación HF)
Efecto del ión común
[H3 O+]
-
[F ]
Ka = 7.2 x 10-4 =
[HF]

x (2.0 + x)
=
2.0 - x
X (2.0)
(x se desprecia) 
2.0

x
Efecto del ión común
[H3O+] = x = 7.2 x 10-4 M
pH = -log10 (7.2 x 10-4)
= 3.14

(era 1.4 antes de la adición de NaF)

 DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Estas disoluciones tienen la capacidad de
resistir cambios de pH cuando se agrega
un ácido o base

Debe estar presente un ácido o base débil y su sal

Por ejemplo : CH3COOH y CH3COO-

CH3COO- + H+  CH3COOH

CH3COOH + OH-  CH3COO- + H2O

CH3COOH y CH3COO- y se agrega un ácido fuerte
CH3COO- + H+  CH3COOH
CH3COOH y CH3COO- y se agrega una base fuerte
CH3COOH + OH-  CH3COO- + H2O
Ecuación de Henderson-Hasselbalch

AH  A- + H3O+

 A-  H3O+
Ka =
 AH 
 AH 
H3 O + = Ka
 A- 
 AH 
-Log H3 O + = -Log Ka- Log
 A- 
 A- 
pH = pKa + Log
 AH 
 Ecuación de Henderson-Hasselbalch

Adaptación de la ecuación de equilibrio de

disociación
de un ácido útil para calcular el pH de soluciones
buffers.
HA  H+ + A-

[H ][ A  ]  [H ][ A  ] 
Ka  logK a   log 
[HA ]  [HA ] 

 [A  ] 
 
logK a   log H  log

  log K a    log H     [ A ] 
 log  
 [HA ]   [ HA] 

 [ A ]   [ A ] 
pK a  pH  log   pH  pK a  log  
 [ HA]   [ HA] 
Ejemplo: HAc ( Ka = 1.8x10-5 )Considere 1 Litro de
una solución que contiene HAc 1.0 M y NaAc 1.0 M.

(a) Calcule el pH y [H+] de la solución anterior

pH = 4.75 [H+] = 1.8x10-5 M

(b) Calcule el pH de la solución anterior después de

la adición de 0.10 mol de HCl.

pH = 4.65 [H+] = 2.2x10-5 M (20% aumento)

(c) Calcule el pH de la solución (a) después de la
adición de 0.10 mol de NaOH.

pH = 4.83 [H+] = 1.45x10-5 M(20%disminución)

Ejercicio 2:
Cual es la capacidad Buffer de una solución que contiene 0.36/L
moles de ácido Bórico y 0.28/L moles de borato de sodio a pH:
Ka ácido Bórico : 5.8 x 10 -10
a) 7,0 R.- a) 0.0084
b)9.24 b) 0.37
Ejercicio 3:
Si
b)a 9.24
una solución Buffer que contiene 0.1 mol/l de formiato de
sodio y 0.1 mol /L de ácido fórmico se agregan 0.01 g/L de
NaOH, determine la capacidad Buffer de la solución sobre el
rango de pH.
pKa Ac Formico: 3.75 R.- 0.115
Ejercicio 4:
Determine el pH bajo el cual una solución de 1 g de
fenobarbital en 100 ml a 25 ºC, comenzará a precipitar. La
solubilidad máxima de este fármaco es 0.0050 M y el pKa 7.41
a 25 ºC.
MM de fenorbabital: 254 g/mol
R.- 8.24
 Especies polipróticas y tampones
•Poseen más de un protón ácido
•Si la diferencia entre Ka para la primera disociación y los
valores subsecuentes Ka es 103 o mayor, el pH depende
generalmente solo de la primera disociación.
DIPROTICOS
H2A  H+ + HA-  2H+ + A2-
Ka’ Ka’’
Generalmente, Ka’’ << Ka’ : HA- unido más fuerte al protón
que H2A neutro

Acido carbónico
H2CO3  H+ + HCO3-  2H+ + CO32-
Ka’ = 4.2x10-7 Ka’’ = 4.8x10-11

pKa’ = 6.38 pKa’’ = 10.32

Solución exacta del sistema requiere la determinación de 5 conc:

(a) H2CO3 , (b) HCO3- , (c) CO32- , (d) H+ , (e) OH-

Solución de 5 ecuaciones: 3 equilibrios + balance masa + balance

carga.

H2CO3  H+ + HCO3-  2H+ + CO32-

Ka’ = 4.2x10-7 Ka’’ = 4.8x10-11 pKa’ = 6.38 pKa’’ = 10.32

Simplificaciones

Debido a que:
Ka’ >> Ka’’Kb’’ >> Kb’
H2CO3 - Considera solo: H2CO3  H+ + HCO3-
Na2CO3 - Considera solo: CO32- + H2O  HCO3- + OH-

EN GENERAL:

H2A  H+ + HA-  2H+ + A2-

pKa ’pKa’’

Solo HA-: pH = ½(pKa’ + pKa’’)

Si pH < ½(pKa’ + pKa’’): la solución contiene H2A y HA-

 [HA - ] 
pH  pK a 'log 
 [H 2 A] 
Si pH > ½(pKa’ + pKa’’): la solución contiene HA- y A2-.

 [A 2- ] 
pH  pK a ' 'log - 

 [HA ] 
TRIPROTICOS: Acido fosfórico
+ -H+
-H+ -H
H3PO4  H2PO4-  HPO42-  PO43-

pKa’ = 2.12 pKa’’ = 7.21 pKa’’’ = 12.32

Diagramas de Ladder, especies en función del pH

[A  ]
pH  pKa  log
[HA]
a pH = pKa, [A–]=[HA]

pH Especie principal
< pKa HA
> pKa A–

pH especie
principal
< pKa1 H2A
pKa1 < pH < pKa2 HA–
> pKa2 A2–
pH Major species
< pKa1 H3A
pKa1 < pH < pKa2 H2A–
pKa2 < pH < pKa3 HA2–
> pKa3 A3–
 HIDRÓLISIS

El comportamiento ácido o básico de las disoluciones

acuosas de sales neutras se debe a que, al menos, uno de
los iones de la sal reacciona con el agua y se produce la
hidrólisis
Desde el punto de vista cualitativo, pueden presentarse 4
casos distintos:

1.- Sal de ácido fuerte y base fuerte

Ejemplo: NaCl, KI, NaNO3, etc.

HCl + NaOH NaCl + H2O

• Na+ + H2O ⇒ No reacciona
• Cl- + H2O ⇒ No reacciona
 2.- Sal de ácido fuerte y base débil
HCl + NH3  NH4Cl
Ejemplos: NH4Cl, NH4NO3,
etc.
NH4Cl + H2O  NH4+ + Cl-
Cl- no hidroliza
NH4+ hidroliza

NH4+ + H2O  NH3+ H3O+

NH3 H3O
Ka =
NH4+
La sal producida genera una disolución ácida
 3.- Sal de ácido débil y base fuerte
CH3COOH + NaOH  CH3COONa

Ejemplos: CH3COONa, KCN, Na2CO3, etc.

CH3COO Na + H2O  Na+ + CH3COO-

Na+ no hidroliza
CH3COO- hidroliza
CH3COO- + H2O  CH3COOH + OH-

Kb =  CH 3 COOH   OH -

 CH3COO- 
La sal producida genera una disolución básica
 4.- Sal de ácido débil y base débil
CH3COOH + NH3  CH3COO NH4

Ejemplos: NH4CH3COO, NH4CO3

CH3COONH4 + H2O  NH4+ + CH3COO-

NH4+ hidroliza
CH3COO- hidroliza

El pH de la disolución va depender de la Ka y Kb
Titulación Punto de equivalencia
Moles de ácidos = moles de base
1.- Titulación de un acido fuerte con una base fuerte
2.- Titulación de un ácido débil con una base fuerte
3.- Titulación de una base débil con un ácido fuerte
 Algunos ejemplos
Cuál es el pH de un buffer de amoníaco 0.2 M y cloruro de
amonio 0.18 M si la Kb=1.8x10-5
NH 3 + H2 O NH 4  OH   NH 4  OH  
Keq   1.8 x105
amoníaco amonio  NH 3 

OH 
  Keq
 NH3 
=1.8 x10 5  0.2 M 
=2x10 5
M
 NH 4 

 0.18M 
pOH  4.70  pH  9.3
¿Cuál es el nuevo pH del buffer anterior después de agregar
HCl 0.01M?
NH 3 + H  NH 4  NH 4  OH  
Keq   1.8 x105
amoníaco amonio  NH 3 
disminuye aumenta

OH 
  Keq
 NH3  ceaa 
=1.8 x10 5  0.2 M  0.01
=1.8x10 5
M
 NH 4  ceaa 

 0.18M  0.01
pOH  4.74  pH  9.26

¿Cuál es el nuevo pH del buffer anterior después de agregar NaOH

0.01M?
 NH 4 + OH  NH 3  OH   NH 4  OH  
Keq   1.8 x105
amonio amoniaco
 NH 3 
disminuye aumenta

OH 
  Keq
 NH3  ceba 
=1.8 x10 5  0.2 M  0.01
=1.22x10 5
M
 NH 4  ceba 

 0.18M  0.01
pOH  4.65  pH  9.35
Problema1
Se dispone de una muestra impura de hidróxido de sodio y otra
de ácido clorhídrico comercial de densidad 1,189 gAcm!3 que
contiene un 35 % en peso de ácido puro.

Calcule:
a) La molaridad de la disolución de ácido clorhídrico.
b) La pureza de la muestra de hidróxido de sodio si 100 g de
la misma son neutralizados con 100 mL de
ácido clorhídrico comercial.
c) El pH de la disolución formada al añadir 22 g de la
muestra impura de hidróxido a 40 mL del clorhídrico
comercial y diluir la mezcla hasta conseguir un volumen de
1L
.
Solución:

a) En 1 L de HCl comercial hay 1189 × 0,35 = 416,15 g de HCl

puro M (HCl) = 35,5 + 1 = 36,5;
[HCl] = 416,15/36,5 = 11,4 M

b) 100 mL HCl ø 1,14 moles HCl; Al neutralizarse ÷ 1,14 moles de

NaOH M (NaOH) = 23 + 16 + 1 = 40 g; 1,14×40 = 45,6 de NaOH
puros en 100 g de muestra ø pureza 45,6 %
c) 22 g de NaOH impura ---- 22×0,456 = 10 g
NaOH pura ----10/40 = 0,25 moles de NaOH y de OH

40 mL de HCl comercial ---- 11,4× 0,04 = 0,456 moles de HCl y de

H+

0,456 – 0,25 = 0,206 moles de exceso de H+ ------ [H+] = 0,206/1 =

0,206 M ------ pH = -log 0,206 = 0,69
Problema 2
Una disolución contiene 0.376 gramos de fenol (C6H5OH) por
cada 100 mL. Sabiendo que el fenol se puede comportar como
ácido débil monoprótico y que su valor de Ka es 1’0A10-10
calcule:
a) Las concentraciones finales de fenol y fenolato presentes en la
disolución, así como el pH y el porcentaje de ionización del
fenol.

b) El volumen de disolución de hidróxido de sodio 0’2 M que se

necesitaría para valorar (neutralizar) 25 mL de disolución de
fenol.