Ciclo Hidrologico y El Uso de Isotopos Como Trazadores

Plan General del Curso
• 1 – Introducción: Isótopos, nociones de base

• 2 – Técnicas de análisis
• 3 – Nociones de base en hidrología isotópica
• 4 – Carbono en el ciclo hidrológico
• 5 – Datación con radio-isótopos
• 6 – Otros trazadores en hidrología
• 7 – Estrategias de campañas de medición
Ciclo hidrológico
Les isótopos stables de la molécule d’agua :
Ciclo hidrológico
Les isótopos stables de la molécule d’agua :
Ciclo hidrológico
Tiempo de renovación Tasa de escurrimiento
(renewal rate) (runoff rate)
Europa: 64% evapo-transpiración

África: 79%
AmNorte: 55%
Australia: 64%
Ciclo hidrológico
Climas pasados : paleoclima
Variaciones isotópicas del hielo polar
EPICA testigo de hielo (Antartida)
Pasado Presente
Ciclo hidrológico
Variación de δ18O del oceano con el clima
No banquisa Interglaciar Glaciar
Ciclo hidrológico
Variación de δ18O y climas: carbonato en sedimentos marinos
Màs largo registro de hielo polar

Ciclo hidrológico
Variación de δ18O y climas: carbonato en sedimentos marinos
Evolución de las temperaturas desde el inicio del siglo XX
Cambio de temperatura en la superficie de la Tierra (°C)
1961-1990
La temperatura media en la superficie de la Media anual

Tierra ha aumentado 0.85°C desde 1900.
Media sobre 10 años
Años
Cada una de las 3 últimas décadas ha sido sucesivamente más caliente, desde el inicio de
las mediciones meteorológicas.
Coevolucion de la temperatura global y de la

concentracion de los gases a effecto invernadeo
Evolucion
actual del
CO2
atmosferico

Evolucion
actual del
CO2
atmosferico
Evolucion
actual de la
temperatura
global

¿La temperatura de superficie, un buen indicador del cambio?
Energía almacenada por los océanos
3% : 3% : suelos
derretimiento 1% : aire
del hielo
Evolucion del contenido termico de los 700 primeros

metros del oceano
93%: Océano
Repartición de la energía
complementaria acumulada
en el sistema climático
Evolución del nivel medio de los mares
Contribución de los glaciares y

Elevación del nivel medio de los mares casquetes polares
mm
93%: Océan 3 mm/año
En el período 1901-2010, el nivel medio de los mares aumentó 19 cm.

Evolución de las lluvias
IPCC, 2014
mm par an par 10 ans

El cambio climático tiene YA impactos !
Rendimiento agrícola, ciclo del agua, sistemas naturales y marinos y actividades
humanas
Glaciares, permafrost, cobertura nival Ecosistemas marinos,

Ríos, lagos, sequías/inundaciones terrestres
Erosión, efeto del nivel marino e incendios Agricultura, salud
Bases de la hidrología isotópica
Los isótopos estables de la molécula de agua:
• Trazadores de procesos
• Trazadores de fuentes
Aplicaciones en el estudio de los diferentes reservorios del

ciclo del agua
Nicolas Patris – HydroSciences Montpellier

(IRD/CNRS/Univ Montpellier)
Françoise Vimeux – HydroSciences Montpellier / LSCE
Los isótopos estables de la molécula
de agua
Oxígeno:
16O (99,76 %)
17O (0,038 %)
18O (0,202 %)
Hidrógeno:
1H (99,9852 %)
2H (D) (0,0148 %)
En el océano:
18O/16O = 2005,6 .10-6
y D/H = 155,7 .10-6
Principales formas de la molécula de agua:
H216O, H218O, HD16O, H217O

La noción del fraccionamiento isotópico
• Diferencias de masa • Diferencias de simetría
Propriedades diferentes y diferencias de comportamiento durante
los procesos físicos, químicos o biológicos.
Repartición diferente de los « isótopos pesados y livianos » entre

dos compuestos o entre dos estados durante de estos procesos: es el
fraccionamiento isotópico.
Fraccionamiento
RA = 102/103
RB = 98/103
(18O/16O por ejemplo)
Rstandard=100/103
δA= …….‰ δB= ……‰

Fraccionamiento
RA = 102/103
RB = 98/103
(18O/16O por ejemplo)
Rstandard=100/103
δA= +20‰ δB= -20‰

αa-b = Ra/Rb = (δa +1000) / (δb +1000)= 1,0408
α : factor de fraccionamiento que es característico del proceso y de sus condiciones de
realización
δ : composición isotópica de la sustancia comparada a la de un standard
• fraccionamiento al equilibrio
Equilibrios químicos
Por ejemplo : H2O + CO2 H2CO3
Cambios de estado
• fraccionamiento cinético
Reacciones químicas o procesos irreversibles

o fuera del equilibrio
Fraccionamiento al equilibrio:
Cambios de estado en el ciclo hidrológico
H2O liq → H2O vap « evaporación » (vaporización) *

H2O vap → H2O liq « condensación » (liquefacción) **
Diferencia de presión de vapor saturante : PsatH218O < Psat H2O
Rliq/Rvap = (18O/16O)liq/(18O/16O)vap = αliq-vap > 1 (vap → liq)
αliq-vap= (δ18Oliq +1) / (δ18Ovap +1) δ18Oliq > δ18Ovap
Estado líquido enriquecido en isótopos pesados

Estado vapor empobrecido en isótopos pesados
* Evaporación: contiene un término de equilibrio
** Condensación es siempre un proceso al equilibrio!
Coeficiente de fraccionamiento al equilibrio

αliq-vap= Rliq/Rvap = (δ18Oliq +1) / (δ18Ovap +1)
 La determinación de los α es experimental (muy dificil con las
ecuaciones de la termodinámica)
 αliq-vap depende solamente de la temperatura
1.137 3 0.4156
• pour 18O lnα = .10 − − 2.0667.10 −3
T2 T
24.844 3 76.248
• pour D lnα = .10 − + 52.612.10 −3
T2 T
Ejemplos numéricos:
a T = 20°C
α O-18 = (18O/16O)liq/(18O/16O)vap = 1.0098
α D = (D/H)liq / (D/H)vap = 1.0852
T° α
 αliq-vap corresponde a la transición vap → liq

 Para la evaporación, tomar α vap-liq = 1/ α liq-vap
Modelo de destilación de Rayleigh
Ecuaciones de base
Caso de una masa de aire que pierde agua condensada
enseguida de la condensación
Reservorio: Efluente:
A (liviano) A* (pesado) dA dA*
Rr = A*/A Re = dA*/dA
Expresar:
Factor de fraccionamiento : αe-r constante para el modelo de Rayleigh
Fracción residual: f = (A + A*) / (Ao + A*o)

Evolución de Rr con A:
dRr Rr dRr * A d ln Rr
= (α-1) (α-1) = =
dA A Rr * dA d ln A
Ecuaciones de base
Reservorio: Efluente:
A (liviano) A* (pesado) dA dA*
Rr = A*/A Re = dA*/dA
Fracción residual: f = (A + A*) / (Ao + A*o)
Evolución de Rr con A:
dRr * A d ln Rr
= (α-1) =
Rr * dA d ln A
df d (A + A*)
= ≈1 df ≈ dA d ln (Rr) = (α-1) d ln (f)
dA dA
(α-1)
Rr = Ro * f
Ecuaciones de base
Rv/Rvo= fα-1 f: fracción residual de vapor, αliq-vap = Cte , sea Tcond = cte
Rvap / Rvap o = f (α-1) = (δvap +1) / (δvap o +1)

δvap = δvap o + (α-1) ln f
δvap = δvap o + εliq-vap ln f
Aproximación : (α-1) = εliq-vap ≈ δliq - δvap
(20°C) 18α = 1,0097 entonces, ε = +9,7‰

Ecuaciones de base
Rvap / Rvap o = f (α-1) = (δvap +1) / (δvap o +1)

δvap = δvap o + (α-1) ln f ε
δvap = δvap o + εliq-vap ln f
Aproximación : (α-1) = εliq-vap ≈ δliq - δvap
(20°C) 18α = 1,0097 entonces, ε = +9,7‰

Ecuaciones de base
Relacion 18O ~ D al equilibrio
δDvap = δDvap0 + (αD-1) ln f ε

δ18Ovap = δ18Ovap0 + (α18-1) ln f
Ecuaciones de base
Relacion 18O ~ D al equilibrio
δDvap = δDvap0 + (αD-1) ln f ε

δ18Ovap = δ18Ovap0 + (α18-1) ln f
∆ δD (αD-1) ln f
=
∆ δ18 (α18-1) ln f
fraccionamiento al equilibrio :
Modèle de laA -distillation
Evaporacion de Rayleigh
Evolucion isotopica
del agua del agua restante
Equations de base
Cas d’une masse d’air qui perd son condensat après la condensation
B, C - Evolucion
isotopica del vapor
fraccionamiento al equilibrio :
Modèle de laA -distillation
Evaporacion de Rayleigh
Evolucion isotopica
del agua del agua restante
Equations de base
Cas d’une masse d’air qui perd son condensat après la condensation
B, C - Evolucion
isotopica del vapor
Reservorio inicial
Reservorio final
Ecuaciones de base
fraccionamiento en función de la temperatura
líquido-vapor
sólido-vapor
líquido-vapor
sólido-vapor
Ecuaciones de base
Ecuaciones de base
evaporación oceánica
Fraccionamiento cinético
Durante los cambios de estado:
Diferencias de difusividad
Transporte difusivo: Proceso unidireccional
Los compuestos que contienen el isótopo liviano se difunde

más rápido
Cambio de estado con un reservorio infinito: evaporación del océano
Cambio de estado rápido unidireccional: formación de cristales de hielo
Fraccionamiento térmico en la nieve compactada

Diferencias de difusividad
Todas las moléculas tienen la misma energía cinética (a una temperatura dada).
Como la energía cinética es la misma para todas las moléculas se puede escribir:
v Liviano m Pesado
Ekinetic  1
2 mv 2
v Pesado

m Liviano
En el caso H2O y HDO se tiene:
vLiviano 18
  1.029
vPesado 17
Cualquiera que sea la temperatura,

“la velocidad” de H2O es 1.029 veces aquella del HDO.
Los compuestos que contienen el isótopo liviano se difunden más rápido

Evaporación de la superficie del océano
Procesos que contienen un término al equilibrio,

y un término cinético
Ecuación de Craig & Gordon (1965)

Modelo de Craig & Gordon (1965)

? ? fraccionamiento cinético
? ? fraccionamiento al equilibrio
(T=20°C)
(T=20°C)
Término del equilibrio : • pour 18O lnα =

1.137 3 0.4156
2
.10 − − 2.0667.10 −3
T T
liq-vap = (δliq + 1)/(δvap + 1)
24.844 3 76.248
• pour D lnα = .10 − + 52.612.10 −3
δvap = 1/αliq-vap - 1 ( liq = 0‰) T 2 T
(T=20°C)
Término del equilibrio : • pour 18O lnα =

1.137 3 0.4156
2
.10 − − 2.0667.10 −3
T T
liq-vap = (δliq + 1)/(δvap + 1) à T = 20°C : α O-18 = (18O/16O)liq/(18O/16O)vap = 1.0098
24.844 3 76.248
• pour D lnα = .10 − + 52.612.10 −3
δvap = 1/αliq-vap - 1 ( liq = 0‰) T 2
α D = (D/H)liq / (D/H)vap = 1.0852

T
Cálculo de la composición isotópica del primer vapor
Aproximación de Merlivat & Jouzel (1979)

αeq depende de la temperatura de superficie del océano

h: humedad relativa
k: coeficiente integrador de la velocidad del viento (rugosidad de la
superficie del océano): 6 ‰ para 18O/16O ; 5,3 ‰ para D/H
~6‰
k18 ~ 0.0060
kD ~ 0.0053
~6‰
? ?‰
-11,20
-1.0 ‰ fraccionamiento cinético
(~1.3%)
-78,5 ‰ -9.71 ‰ fraccionamiento al equilibrio
k18 ~ 0.0060
kD ~ 0.0053
Recta de aguas meteóricas y exceso en deuterio
Recta de aguas
δ18O meteóricas
1e lluvia SMOW
Pendiente 2H/ 18O =8

1e vapor Pendiente 18O/ 2H <8
2e lluvia
2e vapor
3e vapor
δ2H
Recta de aguas meteóricas y exceso en deuterio
Recta de aguas
δ18O meteóricas
SMOW
Pendiente 2H/ 18O =8
d exc = +10‰
d exc = δ2H – 8 × δ18O
δ2H
La recta de aguas meteóricas
MWL : δD = 8*18O + 10‰
Exceso en deuterio:
dexc = dD – 8*d18O (Dansgaard, 1964)
Proceso al equilibrio
Pendiente ≈ (αD - 1)/(α18O - 1) ≈ 8
Depende de T
MWL : δD = 8*18O + 10‰
Mayoritariamente a causa
de los procesos fuera
equilibrio
Exceso en deuterio:
Proceso al equilibrio
Pendiente ≈ (αD - 1)/(α18O - 1) ≈ 8
Depende de T
MWL : δD = 8*18O + 10‰
Mayoritariamente a causa
de los procesos fuera
equilibrio
Exceso en deuterio:
La recta de aguas meteóricas y exceso en D
δ D (‰)
formación cristales hielo : d
δ1 8O (‰)
≈ 10
20
-1 4 -1 2 -1 0 -8 -6 -4 -2 Re-evaporación d
E1
C1 -2 0 ≈0
C2 E2
fraccionamiento con -4 0
efectos cinéticos O
-6 0
C3
I3 Línea de -8 0
fraccionamiento al
C4
equilibrio sin efecto
-1 0 0
I4 cinético
MWL
-1 2 0
-1 4 0
El ciclo atmosférico
de los isótopos estables del agua
Mapa de la composición isotópica de las precipitaciones:
Repartición zonal
Efecto temperatura + destilación

Efecto de continentalidad
Efecto de la destilación isotópica

Efecto de altitud
Efecto de temperatura: gradiente ~ -0. 65°C/100m
Efecto de presion (presion de vapor saturante para temperaturas mas bajas)
Gradiente entre 0.5 y 1.5 ‰ /100m en O-18

Gradiente entre 1 y 4 ‰ / 100 m en D
Mapa de la composición isotópica de las precipitaciones :
El termómetro isotópico polar
Cuando la temperature decrece, la tasa de condensación aumenta,

entonces f disminuye  δ18Ovap et δ18Oliq diminuyen
Relaciones δ/temperatura y δ/precipitaciones
en los modelos de clima
Estacionalidad del isótopo de la precipitación
Zonas áridas
Zonas áridas
Gradiente continental de δ de las precipitaciones
en África del Oeste
Variabilidad intra-evento - Niamey
Reconstitución del histórico de
masas de aire que circulan durante
un evento convectivo
7
1
1
12
16
(Taupin & Gallaire, CRAS, 1998)

Mezcla de masas de aire: Valle del Zongo (Bolivia)
qmix= q0 + qF y δmixqmix= δ0q0 + δFqF  mix= qF (δF-δ0) * (1/q) + δ0

Conservación del agua Conservación de los isótopos
Mezcla con una fuente

empobrecida
Fenómenos evaporativos
Repartición de las partes evaporadas e infiltradas de estanques

sahelianos en período seco por las técnicas de isótopos estables del
agua
Evolución de concentraciones isotópicas en estación seca

de 2 estanques naturales (región de Niamey, Niger)
Evolución de concentraciones isotópicas en estación seca de 2 estanques

naturales (región de Niamey, Niger)
200
Droite
Recta Météorique Mondiale
Meteórica Mundial
150
Deutérium (‰ vs SMOW)
100
50
Droite d'évaporation
vidange progressive des mares
0
.
1991 WANKAMA
BAZANGA
-50
1992 WANKAMA
BAZANGA
-100
-20 -10 0 10 20 30
Oxygène 18 (‰ vs SMOW)
Relation oxygène 18 en fonction du deutérium pour les échantillons des deux mares en
1991 et 1992.
(JH 97)

200
Droite
RectaMétéorique
Meteórica Mondiale
Mundial
150
Deutérium (‰ vs SMOW)
100
50
Droite
Recta d'évaporation
de evaporación
vidange progressive des mares
0
.
Vaciado progresivo de los estanques

1991 WANKAMA
BAZANGA
-50
1992 WANKAMA
BAZANGA
-100
-20 -10 0 10 20 30
Relation oxygène 18 en fonction du deutérium pour les échantillons des deux mares en
1991 et 1992.
(JH 97)

T = 29° ha= 35% a = -17‰
30
Diminution du
Disminución delvolume de ladel
volumen mare
estanque
20
BAZANGA mesures
modèle
10 WANKAMA mesures
modèle
-10
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
f(z)
Modélisation de l'évolution de la teneur en oxygène 18 de l'eau de la mare de
Bazanga et de celle de Wankama, année 1992.

Evolución isotópica de una superficie de agua sin aporte de lluvia:
 ha (  a )  (  1)(   /)
 Craig et Gordon, 1965
 ln f 1 ha  
 = composición isotópica del agua del estanque en el tiempo t f = fracción restante del agua del estanque en el tiempo t
a = composición isotópica de la atmósfera h a = humedad relativo sobre del estanque
 = fraccionamiento isotópico líquido/vapor  = enriquecimiento isotópico al equilibrio (1)
 = enriquecimiento isotópico cinético


Considerando que las condiciones de desecación son constantes ==> ha a son constantes


A Bz A 
Integrando, se obtiene:   (o  )f    con
B B
haa     / ha     /
o = composición isotópica del estanque a t=0 y f=1 A , B
1 ha   1 ha  
Qevap
z
Qevap  Q inf Qevap , Q inf = pérdida de agua por evaporación e infiltración entre t=0 y t

 
Resultados de las mediciones y de la modelación
Modelo Raleigh
Modèle Raleigh
Modelo
Modelo Gonfiantini z=1

Modelo Gonfiantini z=1
Modèle Gonfiantini z=0,75

Modelo
Embalse
Mare A A
Embalse B Modelo Gonfiantini z=0,35
Liquide
Líquido restant
restanteenen%%
Resultados de las mediciones y de la modelación
Estanque de Bazanga  70 % de la pérdida en agua debido a la evaporación

Estanque de Wankama  30 % de la pérdida en agua debido a la evaporación
30
Diminutiondel
Disminución du volume
volumende del
la mare
estanque
20
BAZANGA mesures
modèle
10 WANKAMA mesures
modèle
-10
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
f(z)
Modélisation de l'évolution de la teneur en oxygène 18 de l'eau de la mare de
Bazanga et de celle de Wankama, année 1992.
Perfil de suelo: estimación de la recarga
Perfil vertical de la concentración de d18O del agua intersticial (
δ18O Cuáles son las condiciones de

realización de tal estudios?
Perfil de suelo: estimación de la recarga
Perfil vertical de la concentración de d18O del agua intersticial (
δ18O Cuáles son las condiciones de

realización de tal estudios?
• Señal isotópica estacional

marcada
• Precipitación regular en el año
• Tasa de recarga
suficientemente elevada
Perfil del suelo: isótopo del agua en función de la profundidad
Granulométrie (%) teneur en eau (%) 18O (‰ vs SMOW)

0 30 60 90 0 10 20 30 -6 -2 2 6
0
50
100
150
200
250
300 oxygene 18
deuterium
Prof (cm) -40 -30 -20 -10 0

<2µm
2µm< <20µm
50µm< <80µm
80µm< <200µm
2H (‰ vs SMOW)
20µm< <50µm 200µm< <2000µm

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Plan General del Curso

• 1 – Introducción: Isótopos, nociones de base

Europa: 64% evapo-transpiración

EPICA testigo de hielo (Antartida)

Màs largo registro de hielo polar

La temperatura media en la superficie de la Media anual

Media sobre 10 años

Coevolucion de la temperatura global y de la

Coevolucion de la temperatura global y de la

Coevolucion de la temperatura global y de la

Energía almacenada por los océanos

Evolucion del contenido termico de los 700 primeros

Contribución de los glaciares y

93%: Océan 3 mm/año

En el período 1901-2010, el nivel medio de los mares aumentó 19 cm.

mm par an par 10 ans

Glaciares, permafrost, cobertura nival Ecosistemas marinos,

Los isótopos estables de la molécula de agua:

Aplicaciones en el estudio de los diferentes reservorios del

Nicolas Patris – HydroSciences Montpellier

y D/H = 155,7 .10-6

Principales formas de la molécula de agua:

H216O, H218O, HD16O, H217O

Repartición diferente de los « isótopos pesados y livianos » entre

δA= …….‰ δB= ……‰

δA= +20‰ δB= -20‰

Reacciones químicas o procesos irreversibles

H2O liq → H2O vap « evaporación » (vaporización) *

Rliq/Rvap = (18O/16O)liq/(18O/16O)vap = αliq-vap > 1 (vap → liq)

αliq-vap= (δ18Oliq +1) / (δ18Ovap +1) δ18Oliq > δ18Ovap

Estado líquido enriquecido en isótopos pesados

Coeficiente de fraccionamiento al equilibrio

 αliq-vap corresponde a la transición vap → liq

Factor de fraccionamiento : αe-r constante para el modelo de Rayleigh

Fracción residual: f = (A + A*) / (Ao + A*o)

Rvap / Rvap o = f (α-1) = (δvap +1) / (δvap o +1)

δvap = δvap o + εliq-vap ln f

Aproximación : (α-1) = εliq-vap ≈ δliq - δvap

(20°C) 18α = 1,0097 entonces, ε = +9,7‰

Rvap / Rvap o = f (α-1) = (δvap +1) / (δvap o +1)

Aproximación : (α-1) = εliq-vap ≈ δliq - δvap

(20°C) 18α = 1,0097 entonces, ε = +9,7‰

Relacion 18O ~ D al equilibrio

δDvap = δDvap0 + (αD-1) ln f ε

Relacion 18O ~ D al equilibrio

δDvap = δDvap0 + (αD-1) ln f ε

fraccionamiento en función de la temperatura

Transporte difusivo: Proceso unidireccional

Los compuestos que contienen el isótopo liviano se difunde

Cambio de estado con un reservorio infinito: evaporación del océano

Cambio de estado rápido unidireccional: formación de cristales de hielo

Fraccionamiento térmico en la nieve compactada

Cualquiera que sea la temperatura,

Los compuestos que contienen el isótopo liviano se difunden más rápido

Procesos que contienen un término al equilibrio,

Ecuación de Craig & Gordon (1965)

Modelo de Craig & Gordon (1965)

Término del equilibrio : • pour 18O lnα =

Término del equilibrio : • pour 18O lnα =

α D = (D/H)liq / (D/H)vap = 1.0852

Cálculo de la composición isotópica del primer vapor

Aproximación de Merlivat & Jouzel (1979)

αeq depende de la temperatura de superficie del océano

Aproximación de Merlivat & Jouzel (1979)

Fracción residual: f = (A + A) / (Ao + Ao)